NL8602363A - PROCESS FOR PREPARING AN AROMATIC POLYCARBONATE. - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING AN AROMATIC POLYCARBONATE. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8602363A NL8602363A NL8602363A NL8602363A NL8602363A NL 8602363 A NL8602363 A NL 8602363A NL 8602363 A NL8602363 A NL 8602363A NL 8602363 A NL8602363 A NL 8602363A NL 8602363 A NL8602363 A NL 8602363A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- chain stopper
- added
- polycarbonate
- reaction
- phenol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
- C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
Description
* 8-CB-10.356 -1-* 8-CB-10.356 -1-
General Electric Company te Schenectady, New York,General Electric Company of Schenectady, New York,
Verenigde Staten van Amerika.United States.
Aanvraagster noemt als uitvinders: J. Bussink, H.G.E. Ingelbrecht en V. Vaishnav.Applicant mentions as inventors: J. Bussink, H.G.E. Ingelbrecht and V. Vaishnav.
- # .- #.
Werkwijze voor het bereiden van een aromatisch polycarbonaat.Process for preparing an aromatic polycarbonate.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een aromatisch polycar- f m* -m bonaat uit een carbonaat precursor en een difenol volgens het tweefasengrensvlakproces onder toepassing 5 van een fenolisch ketenstopmiddel.The invention relates to a process for preparing an aromatic polycarbonate m-carbonate from a carbonate precursor and a diphenol according to the two-phase interface process using a phenolic chain stopper.
US-A-4,269,964 beschrijft een werkwijze als ·· · hierboven aangegeven, waarbij als ketenstopmiddel t-butylfenol of liever Cg-Gg alkylfenolen worden toe-10 gepast. Bij de voorbeelden volgens dit octrooischrift wordt het ketenstopmiddel eerst toegevoegd, waarna de carbonaat precursor in de reactie-oplossing wordt geleid.US-A-4,269,964 describes a process as indicated above, wherein t-butylphenol or more preferably Cg-Gg alkylphenols are used as chain stopper. In the examples of this patent, the chain stopper is first added, after which the carbonate precursor is introduced into the reaction solution.
15 Toepassing van de hierboven genoemde feno- lische ketenstopmiddelen maakt het mogelijk het molecu-lairgewicht van het te vormen polycarbonaat te regelen: wanneer men een polycarbonaat met een relatief laag moleculairgewicht wenst te verkrijgen wordt over het 20 algemeen een relatief grote hoeveelheid van het ketenstopmiddel toegevoegd en omgekeerd.The use of the above-mentioned phenolic chain stop agents makes it possible to control the molecular weight of the polycarbonate to be formed: if one wishes to obtain a relatively low molecular weight polycarbonate, a relatively large amount of the chain stopper is generally added. and vice-versa.
De hierboven beschreven werkwijze heeft echter een belangrijk nadeel: uit het ketenstopmiddel worden -25 onder de toegepaste reactie-omstandigheden vluchtige bestanddelen gevormd, die bij de isolatie van het poly- 5662361 * 8-CB-10.356 -2- carbonaat moeilijk te verwijderen zijn. Een voorbeeld van zo'n vluchtig bestanddeel is difenylcarbonaat, dat gevormd wordt wanneer fenol zelf als ketenstopmiddel wordt gebruikt. De hoeveelheid van deze en andere 5 vluchtige verbindingen is des te groter naarmate men meer ketenstopmiddel toepast. Dit betekent in praktijk, dat het gehalte vluchtige bestanddelen in polycarbonaat met een relatief laag moleculairgewicht hoger is dan in polycarbonaat met een relatief hoog moleculairgewicht. 10 Dit is een belangrijk nadeel, omdat de mechanische eigenschappen van een polycarbonaat met een relatief laag moleculairgewicht (bijvoorbeeld van 10.000 tot 25.000) in sterkere mate worden beïnvloed door aanwezigheid van vluchtige bestanddelen dan van een poly-15 carbonaat met een relatief hoog moleculairgewicht. Daar komt nog bij, dat de vluchtige bestanddelen bij het spuitgieten van voorwerpen uit het polycarbonaat de neiging vertonen afzettingen op het oppervlak van de spuitgietmatrijs en van het voorwerp te vormen. Poly-20 carbonaat met een relatief laag moleculairgewicht wordt op het ogenblik in het bijzonder toegepast voor het vervaardigen van informatiedragers, die optisch uitgelezen kunnen worden. Bij dergelijke dragers is een afzetting op het oppervlak buitengewoon storend.However, the above-described process has an important drawback: volatile components are formed from the chain stopper under the reaction conditions used, which are difficult to remove when insulating the poly-5662361 * 8-CB-10.356 -2-carbonate. An example of such a volatile component is diphenyl carbonate, which is formed when phenol itself is used as a chain stopper. The amount of these and other volatile compounds is the greater the more chain stopper is used. In practice, this means that the content of volatile components in polycarbonate with a relatively low molecular weight is higher than in polycarbonate with a relatively high molecular weight. This is a significant drawback, since the mechanical properties of a relatively low molecular weight polycarbonate (eg, from 10,000 to 25,000) are more affected by the presence of volatiles than a relatively high molecular weight polycarbonate. In addition, the volatiles tend to form deposits on the surface of the injection mold and of the object when molding articles from the polycarbonate. A relatively low molecular weight poly-20 carbonate is presently used in particular for the production of information carriers which can be read optically. With such supports, a deposit on the surface is extremely disturbing.
2525
De uitvinding voorziet in een werkwijze waarmee een polycarbonaat kan worden verkregen met een laag gehalte vluchtige bestanddelen, ook bij toepassing van relatief grote hoeveelheden ketenstopmiddel.The invention provides a method with which a polycarbonate can be obtained with a low content of volatile components, also when using relatively large amounts of chain stopper.
3030
De werkwijze volgens de uitvinding heeft het kenmerk, dat als fenolisch ketenstopmiddel een verbinding met de formule 8002363 0 8-CB-10.356 -3- --0 ” C ” C1 5 wordt toegepast, waarbij R een alkyl- of arylradicaal met 1-12 koolstofatomen of een waterstofatoom voorstelt en waarbij R zich in ortho- of parapositie ten opzichte van de -0C0C1 groep bevindt.The process according to the invention is characterized in that a phenolic chain stopper is used with a compound of the formula 8002363 0 8-CB-10.356 -3- --0 "C" C1 5, wherein R is an alkyl or aryl radical with 1-12 represents carbon atoms or a hydrogen atom and wherein R is in ortho or para position relative to the -0C0C1 group.
10 Gebleken is dat optimale resultaten, dat wil zeggen een zo laag mogelijk gehalte vluchtige bestanddelen, worden verkregen wanneer het ketenstopmiddel aan het reactiemengsel wordt toegevoegd nadat 20-80 procent, nog meer bij voorkeur 20-50 procent, van de 15 totaal toe te voegen hoeveelheid carbonaat precursor in het reactiemengsel is geleid.It has been found that optimal results, ie the lowest possible level of volatiles, are obtained when the chain stopper is added to the reaction mixture after adding 20-80 percent, even more preferably 20-50 percent, of the total amount of carbonate precursor has been introduced into the reaction mixture.
Het ketenstopmiddel wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding bij voorkeur toegepast in een 20 hoeveelheid van 2 tot 7 mol% berekend ten opzichte van het aantal molen toegepast difenol.The chain stopper is preferably used in the method according to the invention in an amount of 2 to 7 mol% calculated relative to the number of moles of diphenol used.
Met de werkwijze volgens de uitvinding verkrijgt men een polycarbonaat met een gehalte dife-25 nylcarbonaat van minder dan 50 ppm. Onder difenylcar-bonaat wordt hier tevens begrepen di(alkylfenyl)carbo-naten en di(arylfenyl)carbonaten.The process according to the invention provides a polycarbonate with a diphenyl carbonate content of less than 50 ppm. Diphenyl carbonate also includes di (alkylphenyl) carbonates and di (arylphenyl) carbonates.
Een bijkomend voordeel van de werkwijze 30 volgens de uitvinding is, dat het verkregen polycarbonaat een kleinere polydispersiteit bezit. Met poly-dispersiteit wordt bedoeld het quotiënt van het gewichtsgemiddeld moleculairgewicht (Mw) en het aantal-gemiddelde moleculairgewicht (Mn).An additional advantage of the method according to the invention is that the polycarbonate obtained has a lower polydispersity. By poly-dispersity is meant the quotient of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn).
8602363 /· 8-CB-lO.356 -4-8602363/8-CB-10.356 -4-
De pólydispersiteit van het polycarbonaat, dat men met de werkwijze volgens de uitvinding verkrijgt, is meestal kleiner dan 2.The polydispersity of the polycarbonate obtained by the process according to the invention is usually less than 2.
5 Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt bij voorkeur fenylchloorformaat als ketenstopmiddel toegepast.The process according to the invention preferably uses phenyl chloroformate as chain stopper.
EP-A-0036080 beschrijft de bereiding van 10 polyestercarbonaten onder toepassing van fenolische ketenstopmiddelen. Het ketenstopmiddel kan volgens de algemene leer van de zojuist genoemde octrooiaanvrage aanwezig zijn in de vorm van het fenol zelf, het zuurchloride of de chloorkoolzuur ester. Het ketenstop-15 middel kan volgens dezelfde algemene leer "ook nog op een tijdstip worden toegevoegd dat het chloride van het dicarbonzuur en het fosgeen al in verregaande mate of volledig met elkaar gereageerd hebben". In de voorbeelden volgens EP-A-0036080 wordt het ketenstopmiddel 20 steeds in de fenolvorm toegepast; het ketenstopmiddel wordt eerder dan of gelijktijdig met het fosgeen aan het reactiemengsel toegevoegd. EP-A-0036080 geeft geen bijzonderheden over het gehalte vluchtige bestanddelen.EP-A-0036080 describes the preparation of 10 polyester carbonates using phenolic chain stopper. The chain stopper can be present in the form of the phenol itself, the acid chloride or the chlorocarbonic ester according to the general teaching of the patent application just mentioned. According to the same general teaching, the chain stopper agent can "also be added at a time when the chloride of the dicarboxylic acid and the phosgene have already reacted to a great extent or completely with each other". In the examples according to EP-A-0036080, the chain stopper 20 is always used in the phenol form; the chain stopper is added to the reaction mixture earlier than or simultaneously with the phosgene. EP-A-0036080 does not give details about the content of volatile components.
25 US-A-3,475,373 beschrijft de stabilisatie van polycarbonaten met haloformaten of zure haliden. Bij deze bekende werkwijze wordt een polycarbonaathars bereid. Het uitgepolymeriseerde polycarbonaat wordt vervolgens in oplossing met een haloformaat of 30 zuurhalide behandeld. Aansluitend wordt het verkregen produkt omgezet met een monohydroxy verbinding. Bij deze werkwijze functioneert het haloformaat of zuurhalide niet als ketenstopmiddel.US-A-3,475,373 describes the stabilization of polycarbonates with haloformates or acid halides. In this known method, a polycarbonate resin is prepared. The polymerized polycarbonate is then treated in solution with a haloformate or acid halide. The product obtained is then reacted with a monohydroxy compound. In this method, the haloformate or acid halide does not function as a chain stopper.
8602363 8-CB-10.356 -5-8602363 8-CB-10.356 -5-
Een produktfolder van PPG Industries betreffende fenylchoorformaat schijnt op deze toepassing te doelen. In deze folder is aangegevens "polycarbonate producers have used phenyl chloroformate as a polymerization 5 inhibitor".A product leaflet from PPG Industries regarding phenylchore format appears to be aimed at this application. This folder contains information "polycarbonate producers have used phenyl chloroformate as a polymerization 5 inhibitor".
De werkwijze volgens de uitvinding heeft betrekking op een tweefasengrensvlakproces voor de bereiding van een aromatisch polycarbonaat onder 10 toepassing van een ketenstopmiddel. Een dergelijke werkwijze is algemeen bekend: hiervoor kan bijvoorbeeld worden verwezen naar H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, New York 1964 of ook naar EP-A-178609 en US-A-4,403,087.The method of the invention relates to a two-phase interfacial process for the preparation of an aromatic polycarbonate using a chain stopper. Such a method is well known: reference may be made, for example, to H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, New York 1964 or also to EP-A-178609 and US-A-4,403,087.
1515
Bij het tweefasengrensvlakproces wordt een of meer verschillende difenolverbindingen opgelost in een waterige alkalische fase. In aanwezigheid van een inerte organische fase wordt het difenol omgezet met de 20 carbonaat precursor.In the two-phase interface process, one or more different diphenol compounds are dissolved in an aqueous alkaline phase. In the presence of an inert organic phase, the diphenol is reacted with the carbonate precursor.
Geschikte difenolverbindingen zijn uit de literatuur algemeen bekend. Het is eveneens mogelijk mono- en/of bischloorcarbonzuur esters van de difenolen 25 toe te passen.Suitable diphenol compounds are generally known from the literature. It is also possible to use mono- and / or bischlorocarboxylic acid esters of the diphenols.
Het is mogelijk de polymerisatie uit te voeren in aanwezigheid van een kleine hoeveelheid trifunctio-nele of meer dan trifunctionele fenolische verbinding.It is possible to carry out the polymerization in the presence of a small amount of trifunctional or more than trifunctional phenolic compound.
30 Dan verkrijgt men vertakte polycarbo-naten.Branched polycarbonates are then obtained.
8602363 8-CB-10.356 -6-8602363 8-CB-10.356 -6-
Over het algemeen wordt het ketenstopmiddel aan het begin van de reactie toegevoegd. Als inerte organische fase wordt gewoonlijk methyleenchloride, chloorbenzeen of een mengsel van deze oplosmiddelen 5 toegepast.Generally, the chain stopper is added at the beginning of the reaction. The inert organic phase is usually methylene chloride, chlorobenzene or a mixture of these solvents.
De polymerisatiereactie kan in aanwezigheid van een katalysator worden uitgevoerd, bijvoorbeeld in aanwezigheid van een tertiair amine zoals tributylamine 10 en triethylamine, De katalysator kan voor, tijdens of na toevoegen van de carbonaat precursor worden toegevoegd .The polymerization reaction can be carried out in the presence of a catalyst, for example in the presence of a tertiary amine such as tributylamine and triethylamine. The catalyst can be added before, during or after the addition of the carbonate precursor.
Voorbeelden van geschikte ketenstopmiddelen 15 voor de werkwijze volgens de uitvinding zijn fenyl-chloorformaat t-butyl-fenylchloorformaat, octyl- of nonylfenylchloorformaat, waarbij de octyl- of nonyl groep vertakt kan zijn, para-cumylfenylchloorformaat en andere gesubstitueerde fenylchloorformaten.Examples of suitable chain stop agents for the process according to the invention are phenyl-chloroformate t-butyl-phenyl chloroformate, octyl or nonylphenyl chloroformate, where the octyl or nonyl group can be branched, para-cumylphenyl chloroformate and other substituted phenyl chloroformates.
2020
Dit zijn op zich bekende verbindingen waarvan de bereiding bekend is.These are known per se, the preparation of which is known.
Als carbonaat precursor kunnen verschillende 25 verbindingen worden toegepast. Bij voorkeur wordt als zodanig fosgeen toegepast. De bij voorkeur toegepaste difenolverbinding is 2,2-bis-(4,4-dihydroxy-difenyl)-propaan (= Bisfenol A). Ook geschikt zijn bijvoorbeeld TetramethyIbisfenol A; l,l-bis-(4-hydroxyfenyl)-isobu-30 taan; l,l-bis-(4-hydroxyfenyl)-cyclohexaan; 4,4'-dihy-droxydifenylsulfide; 4,4'-dihydroxydifenyl; 4,4'-dihy-droxydifenylsulfon en de di- of tetra-gehalogeneerde derivaten.Various compounds can be used as carbonate precursor. Phosgene is preferably used as such. The preferred diphenol compound is 2,2-bis- (4,4-dihydroxy-diphenyl) propane (= bisphenol A). Also suitable are, for example, Tetramethyl bisphenol A; 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) isobu-30-tane; 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide; 4,4'-dihydroxydiphenyl; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone and the di- or tetra-halogenated derivatives.
8602363 8-CB-10.356 -7-8602363 8-CB-10.356 -7-
De uitvinding wordt toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden.The invention is illustrated by the following examples.
Voorbeeld I.Example I.
5 In een reactiekolf met een 300 gram bisfenol-A5 In a reaction flask with a 300 gram bisphenol-A
1000 ml methyleenchloride, 750 ml water en 1.9 ml triethylamine werd fosgeen geleid (5 g per minuut), terwijl de pH op 10.5 werd gehouden door toevoegen van een 33%-ige NaOH oplossing.1000 ml of methylene chloride, 750 ml of water and 1.9 ml of triethylamine were passed phosgene (5 g per minute), while the pH was kept at 10.5 by adding a 33% NaOH solution.
1010
Na toevoegen van 30 g fosgeen werd de fosgeen-toevoer onderbroken en werden 11.65 g fenylchloorfor-maat in de vorm van een 20%-ige oplossing in methyleen-chloride druppelsgewijs toegevoegd.After adding 30 g of phosgene, the phosgene supply was interrupted and 11.65 g of phenyl chloroformate in the form of a 20% solution in methylene chloride were added dropwise.
1515
Daarna werd weer fosgeen toegevoerd totdat in totaal 145 g fosgeen was toegevoegd. Het gevormde polymeer werd geneutraliseerd met IN zoutzuur en daarna met water gewassen. De organische fase met polymeer 20 werd van de waterige fase gescheiden. Door afdampen van het organisch oplosmiddel werd het polymeer gewonnen.Phosgene was then added again until a total of 145 g of phosgene was added. The polymer formed was neutralized with 1N hydrochloric acid and then washed with water. The organic phase with polymer 20 was separated from the aqueous phase. The polymer was recovered by evaporation of the organic solvent.
Het verkregen polymeer bezat een intrinsieke viscositeit van 42.4 dl/g (gemeten in 0¾ CI2 bij 25 25 °C) en een vrije hydroxyl groep gehalte van 60 ppm.The resulting polymer had an intrinsic viscosity of 42.4 dl / g (measured in 0¾CI2 at 25 ° C) and a free hydroxyl group content of 60 ppm.
Door middel van Gel Permeation Chromatography werd het gehalte difenylcarbonaat in het polymeer bepaald: het lag beneden de detectiegrens van 10 ppm.The content of diphenyl carbonate in the polymer was determined by means of Gel Permeation Chromatography: it was below the detection limit of 10 ppm.
30 Voorbeeld II (vergelijkend voorbeeld).Example II (comparative example).
De polymerisatie werd op bijna dezelfde wijze uitgevoerd als bij voorbeeld I. Het enige verschil was het volgende: aan het reactiemengsel was aan het begin 79g fenol toegevoegd en de fosgeentoevoer werd niet 25 onderbroken om fenylchloorformaat toe te voegen.The polymerization was carried out in almost the same manner as in Example 1. The only difference was the following: 79g of phenol was initially added to the reaction mixture and the phosgene supply was not interrupted to add phenyl chloroformate.
8602363 $ i 8-CB-10.356 -8-8602363 $ i 8-CB-10.356 -8-
Het verkregen polymeer bezat een intrinsieke viscositeit van 43.8 dl/g en een vrije hydroxyl groep gehalte van 82 ppm. Het gehalte difenylcarbonaat bedroeg 1546 ppm.The resulting polymer had an intrinsic viscosity of 43.8 dl / g and a free hydroxyl group content of 82 ppm. The diphenyl carbonate content was 1546 ppm.
55
Voorbeeld III.Example III.
Er werd een reeks reactieproeven uitgevoerd waarbij een aromatisch polycarbonaat werd bereid uit bisfenol A en fosgeen in een 30 liter reactor.A series of reaction tests were conducted in which an aromatic polycarbonate was prepared from bisphenol A and phosgene in a 30 liter reactor.
1010
Aan het begin van de reactie is 2270g bisfe-nol A, 6 liter water, 7 liter 0¾ CI2 en 15 ml katalysator aanwezig. Bij de reacties met fenol als keten-stopmiddel, werd de fenol steeds toegevoegd voor aan-15 vang van de fosgeentoevoeging. De pH-waarde werd gedurende het grootste deel van de reactie op een waarde van 9.5-10.5 gehouden door toevoegen van een loog-oplossing. Tegen het eind van de reactie werd de pH op een hogere waarde ingesteld.At the beginning of the reaction, 2270g of bisphenol A, 6 liters of water, 7 liters of 0¾CI2 and 15 ml of catalyst are present. In the reactions with phenol as a chain stopper, the phenol was always added to commence the phosgene addition. The pH value was maintained at 9.5-10.5 for most of the reaction by adding a caustic solution. At the end of the reaction, the pH was adjusted to a higher value.
2020
Als ketenstopmiddel werd fenol of fenylchloor-formaat toegepast. Het fenol werd steeds toegevoegd voordat fosgeen in het reactiemengsel werd geleid. Het fenylchloorformaat werd op verschillende tijdstippen 25 toegevoegd (zie tabel A en B).Phenol or phenylchloroformate was used as chain stopper. The phenol was always added before phosgene was introduced into the reaction mixture. The phenyl chloroformate was added at different times (see Tables A and B).
Er werden verschillende hoeveelheden fenol en fenylchloorformaat toegepast, zodat verschillende poly-carbonaten werden verkregen met een verschillende 30 intrinsieke viscositeit. Tabel A ongeveer 40-45 dl/g; tabel B ongeveer 58-63 dl/g.Different amounts of phenol and phenyl chloroformate were used to give different polycarbonates with different intrinsic viscosities. Table A about 40-45 dl / g; Table B about 58-63 dl / g.
8602363 8-CB-10.356 -9-8602363 8-CB-10.356 -9-
In het polymeer werd niet alleen het gehalte difenylcarbonaat bepaald, maar tevens het gehalte van de volgende oligomeren: 5 Is een mol bisfenol A gekoppeld aan twee mol fenol of fenylchloorformaat IIï twee mol bisfenol A gekoppeld aan twee mol fenol of fenylchloorformaat 10 IIIï drie mol bisfenol A gekoppeld aan twee mol fenol of fenylchloorformaatIn the polymer, not only the content of diphenyl carbonate was determined, but also the content of the following oligomers: 5 Is a mole of bisphenol A coupled with two moles of phenol or phenyl chloroformate IIï two moles of phenphenol A coupled with two moles of phenol or phenyl chloroformate 10 IIIï three moles of bisphenol A linked to two moles of phenol or phenyl chloroformate
De verkregen resultaten zijn samengevat in de 15 hieronder volgende tabellen A en B. De concentraties van de genoemde oligomeren werden door middel van GPC analyse met UV-detectie bepaald. De grootte van het detectiesignaal werd gecalibreerd door middel van difenylcarbonaat calibratie standaardoplossingen. Dit be-20 tekent dat de opgegeven concentraties aan oligomeren I, II en III als relatieve waarden gelden.The results obtained are summarized in Tables A and B below. The concentrations of said oligomers were determined by GPC analysis with UV detection. The size of the detection signal was calibrated by diphenyl carbonate calibration standard solutions. This means that the stated concentrations of oligomers I, II and III count as relative values.
* 8602363 9 8-CB-lO.356 _10_* 8602363 9 8-CB-lO.356 _10_
Tabel ATable A
Ketenstop- IV Gehalte Oligo- No. (gew%) Vrij middel (hoe- (dl/g) difenyl- meren 5 veelheid in carbonaat I II I11 9ram) (ppm)Chain stop- IV Content Oligo- No. (wt%) Free agent (how- (dl / g) diphenylmer 5 amount in carbonate I II I11 9ram) (ppm)
Fenol (53g) 44.6 1995 0.34% 0.36% 0.90% 81 10 Fenylchloor- formaat (88g) toegevoegd na 0% reactie 46.3 327 1.38% 0.28% 1.04% 100 15 20% reactie 41.7 133 0.43% 0.21% 0.85% 102 30% reactie 41.8 108 0.30% 0.28% 0.84% 98 40% reactie 42.0 117 0.28% 0.27% 0.85% 93Phenol (53g) 44.6 1995 0.34% 0.36% 0.90% 81 10 Phenyl chlorine format (88g) added after 0% reaction 46.3 327 1.38% 0.28% 1.04% 100 15 20% reaction 41.7 133 0.43% 0.21% 0.85% 102 30% reaction 41.8 108 0.30% 0.28% 0.84% 98 40% reaction 42.0 117 0.28% 0.27% 0.85% 93
20 Tabel B20 Table B
Ketenstop- IV Gehalte Oligo- No. (gew%) VrijChain stop- IV Content Oligo- No. (wt%) Free
middel (hoe- (dl/g) difenyl- meren OHagent (how- (dl / g) diphenylmer OH
veelheid in carbonaat 1 11 IIIquantity in carbonate 1 11 III
25 gram) (ppm)25 grams) (ppm)
Fenol (30g) 62.8 733 0.19% 0.25% 0.60% 74Phenol (30g) 62.8 733 0.19% 0.25% 0.60% 74
Fenylchloor-30 formaat (51g) toegevoegd na 25% reactie 60.8 103 0.13/ 0.32/ 0.73% 94 0.22% 0.73% 35 35% reactie 60.2 69 0.15/ 0.31/ 0.70% 129 0.29 0.70 8602363 8-CB-10.356 -11-Phenylchloro-30 format (51g) added after 25% reaction 60.8 103 0.13 / 0.32 / 0.73% 94 0.22% 0.73% 35 35% reaction 60.2 69 0.15 / 0.31 / 0.70% 129 0.29 0.70 8602363 8-CB-10.356 -11-
Uit de resultaten van tabel A kan men het volgende afleiden: 1) fenylchloorformaat resulteert altijd in een lager gehalte difenylcarbonaat dan fenol; 5 2) toepassing van fenylchloorformaat leidt wanneer dit aan het begin van de reactie wordt toegevoegd tot een hoger gehalte oligomeer I dan bij toepassing van fenol; 3) het toevoegen van fenylchloorformaat nadat een XO gedeelte van het fosgeen is toegevoerd leidt tot een verdere verlaging van het difenylcarbonaatgehalte en van het gehalte oligomeren in het bijzonder van oligomeer i.From the results of Table A the following can be deduced: 1) phenyl chloroformate always results in a lower diphenyl carbonate content than phenol; 2) the use of phenyl chloroformate when added at the start of the reaction leads to a higher content of oligomer I than when phenol is used; 3) adding phenyl chloroformate after an XO portion of the phosgene has been added leads to a further decrease in the diphenyl carbonate content and in the oligomer content, in particular oligomer i.
86023638602363
Claims (4)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8602363A NL8602363A (en) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | PROCESS FOR PREPARING AN AROMATIC POLYCARBONATE. |
| EP87201254A EP0262695B1 (en) | 1986-09-18 | 1987-07-01 | Method of preparing an aromatic polycarbonate |
| DE8787201254T DE3778278D1 (en) | 1986-09-18 | 1987-07-01 | METHOD FOR PRODUCING AN AROMATIC POLYCARBONATE. |
| US07/098,170 US4864011A (en) | 1986-09-18 | 1987-09-18 | Method of preparing an aromatic polycarbonate with phenolic chloroformate chain stopper |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8602363 | 1986-09-18 | ||
| NL8602363A NL8602363A (en) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | PROCESS FOR PREPARING AN AROMATIC POLYCARBONATE. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8602363A true NL8602363A (en) | 1988-04-18 |
Family
ID=19848566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8602363A NL8602363A (en) | 1986-09-18 | 1986-09-18 | PROCESS FOR PREPARING AN AROMATIC POLYCARBONATE. |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4864011A (en) |
| EP (1) | EP0262695B1 (en) |
| DE (1) | DE3778278D1 (en) |
| NL (1) | NL8602363A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4994594A (en) * | 1988-02-29 | 1991-02-19 | General Electric Company | Oligomeric carbonate chainstoppers |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0684429B2 (en) * | 1988-09-06 | 1994-10-26 | 出光石油化学株式会社 | Branched polycarbonate and method for producing the same |
| US4939230A (en) * | 1988-11-16 | 1990-07-03 | The Dow Chemical Company | Elimination of monocarbonate from polycarbonate |
| US5043414A (en) * | 1989-08-28 | 1991-08-27 | General Electric Company | Alkylperoxyformate-terminated polycarbonate |
| US5200496A (en) * | 1991-07-02 | 1993-04-06 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polycarbonate having reduced carbonate byproduct content |
| WO1994018258A1 (en) * | 1991-07-02 | 1994-08-18 | The Dow Chemical Company | Process for preparing polycarbonate having reduced carbonate byproduct content |
| US5412060A (en) * | 1991-08-20 | 1995-05-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of polycarbonate of constant viscosity |
| DE4129545C1 (en) * | 1991-09-05 | 1993-04-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | Prodn. of finely divided aq. sodium bis:phenolate - by mixing bisphenol=A with sodium hydroxide to ppte. prod. and stirring vigorously |
| NL9201859A (en) * | 1992-10-27 | 1994-05-16 | Gen Electric | Process for preparing chloroformate compounds. |
| WO2000024805A1 (en) * | 1998-10-26 | 2000-05-04 | General Electric Company | Processable polycarbonates containing alkyl carbonate end groups |
| US6103855A (en) * | 1999-03-30 | 2000-08-15 | General Electric Company | Batch process for the production of polycarbonate by interfacial polymerization |
| US6392079B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-05-21 | General Electric Company | Method and apparatus for preparing monofunctional aromatic chloroformates suitable for use as chainstopping agents |
| US7197718B1 (en) | 1999-10-18 | 2007-03-27 | Sharp Laboratories Of America, Inc. | Interactive virtual area browser for selecting and rescaling graphical representations of displayed data |
| US6268461B1 (en) | 1999-11-02 | 2001-07-31 | General Electric Company | Method for preparing hydroxyaromatic chloroformates |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3475373A (en) * | 1965-08-11 | 1969-10-28 | Eastman Kodak Co | Stabilization of polycarbonates |
| DE2842005A1 (en) * | 1978-09-27 | 1980-04-10 | Bayer Ag | POLYCARBONATES WITH ALKYLPHENYL END GROUPS, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE |
| DE3007934A1 (en) * | 1980-03-01 | 1981-09-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | AROMATIC POLYESTER CARBONATES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR THE PRODUCTION OF INJECTION MOLDING ARTICLES, FILMS AND COATS |
| US4330663A (en) * | 1980-12-31 | 1982-05-18 | General Electric Company | Benzoate ester terminated polyester-carbonate |
| US4448953A (en) * | 1980-12-31 | 1984-05-15 | General Electric Company | Preparation of benzoate ester terminated polycarbonate with aroyl halide |
| DE3143252A1 (en) * | 1981-10-31 | 1983-05-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | METHOD FOR PRODUCING POLYCARBONATES WITH IMPROVED AGING BEHAVIOR |
| US4431793A (en) * | 1982-06-09 | 1984-02-14 | General Electric Company | Aromatic polycarbonate end capped with branched chain alkyl acyl halide or acid |
| US4446296A (en) * | 1982-12-17 | 1984-05-01 | General Electric Company | Acyloxy terminated polycarbonates |
| US4556704A (en) * | 1984-10-17 | 1985-12-03 | General Electric Company | Composition |
-
1986
- 1986-09-18 NL NL8602363A patent/NL8602363A/en not_active Application Discontinuation
-
1987
- 1987-07-01 DE DE8787201254T patent/DE3778278D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-01 EP EP87201254A patent/EP0262695B1/en not_active Expired
- 1987-09-18 US US07/098,170 patent/US4864011A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4994594A (en) * | 1988-02-29 | 1991-02-19 | General Electric Company | Oligomeric carbonate chainstoppers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4864011A (en) | 1989-09-05 |
| EP0262695A1 (en) | 1988-04-06 |
| DE3778278D1 (en) | 1992-05-21 |
| EP0262695B1 (en) | 1992-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100744447B1 (en) | Polycarbonate preparation process | |
| US4269964A (en) | Polycarbonates with alkylphenyl end groups, their preparation and their use | |
| US4111910A (en) | Polycarbonates having carbamate terminal groups | |
| NL8602363A (en) | PROCESS FOR PREPARING AN AROMATIC POLYCARBONATE. | |
| US5200496A (en) | Process for preparing polycarbonate having reduced carbonate byproduct content | |
| US4939230A (en) | Elimination of monocarbonate from polycarbonate | |
| US4316980A (en) | Process for the preparation of tetramethylated bisphenol polycarbonates | |
| KR20050030890A (en) | Reduction of reaction by-products in polycarbonate resins | |
| US5336751A (en) | Preparation of copolycarbonate from resorcinol | |
| JP3026707B2 (en) | Method for producing branched polycarbonate | |
| US4535143A (en) | Process for the preparation of copolycarbonates of sulfonyl diphenol | |
| EP1651701B1 (en) | Process for preparing branched polycarbonate | |
| JP3418900B2 (en) | (Co) polycarbonate stabilized against γ-radiation | |
| US4929709A (en) | Polycarbonate containing aralkylphenyl end groups | |
| JPH0796614B2 (en) | Method for producing aromatic polycarbonate | |
| US5362839A (en) | Polycarbonate having reduced carbonate byproduct content | |
| EP0531920B1 (en) | Polycarbonate resins having terminal vinyl groups and process for producing the same | |
| EP0500128B1 (en) | Polycarbonate resin solution for film formation by casting | |
| US4059566A (en) | Process for controlling the molecular weight of polycarbonates using ammonia or ammonia compounds | |
| US4880899A (en) | Cyclic polyphenylene ether-polycarbonate oligomers | |
| US20110224372A1 (en) | Process for preparing linear polycarbonate with improved impact properties | |
| JPH09169837A (en) | Production of aromatic polycarbonate | |
| JPH0216119A (en) | Aromatic polyester and polyester carbonate containing terminal aralkylphenyl group and production and use thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |