NL8403762A

NL8403762A - Werkwijze voor het remmen van de groei van mikroorganismen in waterige latices.

Info

Publication number: NL8403762A
Application number: NL8403762A
Authority: NL
Original assignee: Polysar Ltd
Priority date: 1983-12-12
Filing date: 1984-12-11
Publication date: 1985-07-01
Also published as: CH667875A5; FI844833A0; JPS60152538A; FI77356C; ES538481A0; FI844833L; GB2151138B; NL190958B; FI77356B; SE8406262L; CA1263200A; AU567991B2; DE3445180A1; US4533691A; JPH0572415B2; SE465625B; BR8406345A; GB2151138A; AU3645784A; FR2556349A1

Description

m i k - 1 - k *

Werkwijze voor het renmen van de groei van mikroorganismen in waterige latices.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze 5 voor het remmen van de groei van mikroorganismen in waterige latices» die een of meer synthetische polymeren bevatten.

Bijna alle waterig organische systemen, waaronder latices van synthetische polymeren, zijn onderhevig aan besmetting en aantasting door mikroorganismen. De mikroorganismen 10 groeien en planten zich voort in de waterige systemen en veroorzaken een aantal ongewenste effekten. Deze omvatten de ontwikkeling van indringende geuren, coagulatie van dispersies, verbreking van emulsies, troebelheid» pH veranderingen, viskositeits-veranderingen en slijmvorming. Deze effekten maken in het beste 15 geval het produkt onaangenaam voor gebruik en in het slechtste geval het produkt uit technisch oogpunt totaal onbruikbaar.

Men heeft in de techniek ter bescherming van waterige organische systemen tegen de effekten van mikroorganismen een aantal verbindingen ontwikkeld. Bij toevoeging aan het 20 waterige organische systeem vernietigen deze verbindingen elk mikroorganisme, dat daarin aanwezig kan zijn en vervolgens met het waterige systeem in aanraking kan komen, of voorkomen zeer tenminste de verdere uitgebreide voortplanting van de mikroorganismen. Deze verbindingen worden aangeduid met een aantal op het 25 gebruik georienteerde namen, waaronder antibiotica, conserveermiddelen, desinfekteermiddelen, antiseptics, antivervuilers, bactericiden, fungiciden, meeldauwciden, slijmiciden, algeciden, biociden en antimikrobiele middelen. Dé uitdrukking "antimikro-bieel middel” zal hier in het vervolg voor het aanduiden van deze 30 verbindingen worden gebruikt.

Het is reeds lang bekend, dat waterige latices, die een of meer synthetische polymeren bevatten, voor besmetting door mikroorganismen gevoelig zijn en men moet dan ook deze latices tijdens opslag en vervoer beschermen door daarin de groei van 35 mikroorganismen te remmen. Er is in de techniek een aantal anti- 8403752 t ? 9 - 2 - mikrobiele middelen voor gebruik bij latices bekend. In het ideale geval moeten dergelijke antimikrobiele middelen een sterke mate van toxiciteit ten opzichte van de besmettende mikroorganismen vertonen, maar zo min mogelijk toxisch voor. de mens zijn. Men 5 heeft formaldehyde reeds lang als antimikrobieel middel in latices gebruikt. De industrie begint zich echter langzamerhand van het gebruik van formaldehyde af te wenden, omdat het speciale behandeling en apparatuur vereist en men zoekt dan ook naar ande- < re doeltreffende, maar voor het milieu aanvaardbare antimikro-10 biele middelen. Men heeft een aantal andere antimikrobiele middelen voor latices ontwikkelt en gebruikt. Dit zijn bijvoorbeeld 1.2- benzisothiazolin-3-on, 5-chloor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on, 1.2- dibroom-2,4-dicyaanbutaan, 3,5-dimethyltetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazin-2-thion, 6-acetoxy-2,4-dimethyl-I,3-dioxan, y^-broomr 15 β-nitrostyreen, 2-broomr2-nitro-1,3-propaandiol en 1-(3-chloor- allyl)-2,5,7-triaza-1-azonia-adamantaanchloride. Deze antimikrobiele middelen zijn in het algemeen tamelijk kostbare stoffen en vereisen gewoonlijk speciale behandeling en apparatuur voor gebruik. Zij geven ook niet altijd gedurende voldoende lange tijd 20 bescherming tegen mikroorganismen tenzij men grotere hoeveelheden antimikrobieel middel gebruikt, wat de prijs van de latex ongewenst opvoert. Bovendien kunnen sommige van de antimikrobiele middelen de fysische eigenschappen van de polymeerlatices veranderen, bijvoorbeeld door latexfilms bij het rijpen door verhit-25 ting ongewenst te doen verkleuren.

Ghloordioxyde is reeds lang als sterk oxydatie-middel bekend en wordt in de pulp- en papierindustrie uitgebreid als bleekmiddel toegepast. Men heeft het ook als antimikrobieel middel en geurbestrijdingsmiddel bij dè waterbehandeling gebruikt 30 en als slijmicide in wit watersystemen van papierfabrieken. Men neemt aan, dat de antimikrobiele eigenschappen: van chloordioxyde zijn toe te schrijven aan zijn sterke oxyderende eigenschappen, die de proteinesynthese van de mikroorganismen verstoren.

Het Amerikaanse oetrooischrift 3.092.598 leert, 35 dat men chloordioxyde kan gebruiken voor de thermische stabilisa- 8403762 m - 3 - 5 » * _ _ _ _____ _________________ ___________ tie van latices van polymeren van vinylchloride of vinylideen— chloride. Het .Amerikaanse octrooischrift 3.303.153 leert, dat men een mengsel van chloordioxyde en een fenolverbinding als poly-merisatieremmer kan gebruiken in emulsiepolymeren van vinylideen-5 chloride teneinde de levensduur van de filmvorming van de emulsie te verlengen.

Vanwege het bekende sterke reaktievermogen van chloordioxyde zou men verwachten, dat men het niet als antimikro-bieelmiddel zou. kunnen gebruiken in latices, die een of meer syn-10 thetische polymeren bevatten, omdat het chloordioxyde waarschijnlijk met het polymeer zou gaan reageren, vooral als het polymeer reaktieve centra bevat, zoals dubbele koolstof-koolstofbindingen, zoals in polymeren, die van dieenmonomeren zijn afgeleid. Derge-, lijke reakties zouden afbreuk aan de chemische en fysische eigen-15 schappen van de polymeerlatex kunnen doen en omdat het chloordioxyde bij dergelijke reakties wordt verbruikt, zou de latex dan niet tegen besmetting door mikroorganismen beschermd zijn. Er werd nu verrassenderwijs gevonden, dat dit niet het geval is en dat latices, die een of meer synthetische polymeren en een antimikro-20 bieel doeltreffende hoeveelheid antimikrobieel middel in de vorm van chloordioxydegas, chloordioxydeoplossingen in water of twee of meer chemische verbindingen, die bij vermenging reageren onder vorming van chloordioxyde, bevatten, uitstekend bestand zijn tegen mikrobiele aantasting en geen ongewenste verandering in fysische 25 of chemische eigenschappen vertonen.

Aldus verschaft de uitvinding een verbeterde werkwijze voor het remmen van dê groei van mikroorganismen in een waterige latex, die een of meer synthetische polymeren bevat.

De uitvinding verschaft ook een waterige latex, 30 die een of meer synthetische polymeren bevat, met verbeterde weerstand tegen daarin optredende groei van mikroorganismen.

Aldus heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het remmen van de groei van mikroorganismen in een waterige latex van een of meer polymeren uit de groep, bestaande 35 uit: 8403762 < v - 4 - natuurrubber, homopolymeren van geconju geerde dialkenen, acrylp olymeren, vinylacetaatpolymeren, chloro-preenpolymeren, vinylpyridinepolymeren, homopolymeren van viny-lideenmonoaromatische monomeren, copolymer en van etheen en pro-5 peen en copolymeren van acrylzuurnitril en butadieen of copolymeren van butadieen en styreen en copolymeren van butadieen en styreen, die een of meer monomeren bevatten uit de groep, bestaande uit IX-/3 ethenisch onverzadigde al- t a dehyden, ethenisch onverzadigde carbonzuren en amidederi- 10 vaten van ΰ(~β ethenisch onverzadigde zuren, die aan het stikstofatoom al of niet gesubstitueerd kunnen zijn met een C^_g alkylester van een ύί~β ethenisch onverzadigd carbonzuur, met het kenmerk, dat men aan de latex een hoeveelheid toevoegt van een middel uit de groep, bestaande uit 15 chloordioxydegas, chloordioxydeop los singen in water, een mengsel van een alkalichloraat en een anorganisch zuur, een mengsel van een alkalichloraat en een organisch zuur of een organische anhydride, een mengsel van een alkalichloraat en een organisch per-oxyde of waterstofperoxyde, een mengsel van een alkalichloraat en 20 een reductiemiddel, een mengsel van een alkalichloriet en anorganisch zuur, een mengsel van een alkalichloriet en een organisch zuur of een organisch anhydride, een mengsel van een alkalichloriet en een organisch peroxyde of waterstofperoxyde, een mengsel van een alkalichloriet en een reductiemiddel en een mengsel van 25 een alkalichloriet en chloor, die ter verkrijging van een anti-mikrobieel doeltreffende hoeveelheid chloordioxyde voldoende is.

De uitvinding heeft verder betrekking op een latex met verbeterde bestandheid tegen bacteriengroei, die 35 tot 75 gew% bevat van een of meer polymeren uit de groep, bestaan-30 de uit: natuurrubber, homopolymeren van C^_g geconjugeerde dialkenen, acrylpolymeren, vinylacetaatpolymeren, chloro-preenpolymeren, vinylpyridinepolymeren, homopolymeren van viny— lideenmonoaromatische monomeren, copolymeren van etheen en pro-35 peen en copolymeren van acrylzuurnitril en butadieen of / 8403762 a * m - 5 - * _ ___ _ ____________ ______________________ copolymeren van butadieen en styreen en copoly-meren van butadieen en styreen* die een of meer monomeren bevatten uit de groep, bestaande uit θί"β ethenisch onverzadigde alde-byden, ot-fi etbeniscb onverzadigde carbonzuren en amidederivaten 5 van θ(-β etbeniscb onverzadigde zuren, die aan het stikstofatoom al of niet gesubstitueerd, kunnen zijn. met een C^_g alkyl of een alkanolradikaal of een C^__g alkylester van een {/-β etbenisch onverzadigd carbonzuur, met bet kenmerk, dat men de latex heeft vermengd 10 met een hoeveelheid van een middel uit de groep, bestaande uit: chloordioxydegas, cbloordioxydeoplossingen in water, een mengsel van een alkalichloraat en een anorganisch zuur, een mengsel van een alkalichloraat en een organisch zuur of een organische anhydride, een mengsel .van. een alkalichloraat en een 15 organisch peroxyde of waterstofperoxyde, een mengsel van een alkalichloraat en een reductiemiddel, een mengsel van een alkali-chloriet en anorganisch zuur, een mengsel van een alkaliehloriet en een organisch zuur of een, organisch anhydride, een mengsel van een alkaliehloriet en een organisch peroxyde of waterstofperoxyde, 20 een mengsel van een alkaliehloriet en een reductiemiddel en een mengsel van een alkaliehloriet en chloor, die ter verkrijging van een aatimikrobieel doeltreffende hoeveelheid chloordioxyde voldoende is.

Er zijn vele werkwijzen voor bet bereiden van 25 chloordioxyde bekend. Natriumchloraat is de belangrijkste bron en chloordioxyde wordt gevormd door natrlumchloraat te behandelen met een van vele mogelijke reagentia. Zo kan het reagens bijvoorbeeld zoutzuur zijn, eventueel in aanwezigheid van natriumchloride, bufferende ionen, zoals sulfaat of fosfaat, of katalysatoren, 30 zoals Bij deze reaktie wordt chloorgas als nevenprodukt gevormd. Het reagens kan ook zwavelzuur of een mengsel van zwavelzuur en zoutzuur zijn, of een reductiemiddel., zoals zwaveldioxyde, een organisch zuur- zoals oxaalzuur, citroenzuur, of wijnsteenzuur, salpeterig zuur, stikstofdioxyde of een organisch peroxyde.

35 Men kan chloordioxyde ook vormen door reaktie 8403762 * 5 - 6 - van natriumchloriet met een aantal reagentia, waaronder chloor, zoutzuur, zwavelzuur, organische zuren en anhydriden, waterstof-peroxyde, stikstoftrichloride, zuurformaldehyde en persulfaten.

Bij de behandeling van water heeft men de reaktie van hypochloriet 5 met chloriet voor het vormen van ehloordioxyde gebruikt.

Omdat ehloordioxyde instabiel en een potentieel explosief gas is, heeft men methoden gevonden voor het verkrijgen van stabiele vormen van de verbinding, die haar.naar behoefte afgeven. Zo kan men bijvoorbeeld vast chloordioxydepolyhydraat bij 10 lage temperatuur veilig hanteren in beklede blokken, die bij verwarming het gas ontwikkelen. Gestabiliseerde ehloordioxydeoplos-singen in water met een pH van ongeveer 9, die ongeveer 5 gew% ehloordioxyde bevatten, zijn in de handel verkrijgbaar. In het algemeen gebruikt men stabilisatoren, zoals natriumoarbonaat of 15 -bicarbonaat in combinatie met een peroxyde of natriumperoxy-carbonaat alleen.

Chloordioxydevormers zijn ook in de handel verkrijgbaar. Deze maken gebruik van de reaktie tussen natriumchloriet en chloorgas als chloordioxydebron.

20 Bij de werkwijze van de uitvinding kan men chloordioxydegas rechtstreeks met een latex, die een of meer synthetische polymeren bevat, vermengen door het gas eenvoudigweg in de latex te laten borrelen. Men kan het gas op allerlei bekende wijzen ontwikkelen. Eventueel kan men bij de werkwijze van de 25 uitvinding chloordioxydeoplossingen in water, die bij voorkeur volgens een bekende wijze gestabiliseerd zijn, vermengen met een latex, die een of meer synthetische polymeren bevat, bijvoorbeeld door schudden of roeren.

Men kan volgens de werkwijze van de uitvinding 30 ook twee of meer verbindingen, die bij vermenging reageren onder vorming van ehloordioxyde, vermengen met een latex, die een of meer synthetische polymeren bevat. Dergelijke verbindingen zijn bijvoorbeeld natriumchloriet met natrium-, kalium- en/of ammonium-persulfaat, eventueel in aanwezigheid van een stabiliserende hoe-35 veelheid natriumperoxycarbonaat, natriumchloriet met oxaalzuur of / 8403762 ·» if * - 7 - met zuurformaldehyde, natriumchloraat met een organisch zuur, zoals citroenzuur, melkzuur, oxaalzuur of wijnsteenzuur en natriumchloraat met een organisch peroxyde, zoals benzoylperoxyde. Men kan dergelijke verbindingen, bij voorkeur als oplossingen in water, 5 tegelijkertijd aan de latex toevoegen, of men kan ze achter elkaar toevoegen. Het vermengen kan op elke handzame wijze geschieden, bijvoorbeeld door roeren.

Men vermengt bij de werkwijze van de uitvinding een antimikrobieel doeltreffende hoeveelheid van het uitgekozen 10 antimikrobiele middel met een latex, die een of meer synthetische polymeren bevat. Deze hoeveelheid hangt. af van een aantal faktoren, zoals de pH van de latex, het aantal mikroorganismen, dat aanwezig is in de waterige componenten, die men ter bereiding van de latex heeft gebruikt, de omstandigheden bij bereiding en opslag, het 15 type polymeer in de latex en de waarschijnlijkheid van extra besmetting tijdens transport en/of gebruik. De hoeveelheid hangt ook af van het in de latex aanwezige type emolgator, omdat het bekend is, dat verschillende emulgatoren ook de groeisnelheid van mikroorganismen verschillend bevorderen. Voor zover bekend kunnen 20 er allerlei bekende emulgatoren in de latex van de uitvinding aanwezig zijn. Er is gebleken, dat een realistische minimum doeltreffende hoeveelheid genoeg antimikrobieel middel is voor het leveren van tenminste 0,001 gewichtsdelen droog chloordioxyde in de latex per 100 gewichtsdelen droge polymeren. Een praktische bovengrens 25 moet betaalbaar zijn en moet ook klein genoeg zijn opdat de eigenschappen van de latex niet onvoordelig worden veranderd. In de praktijk is een dergelijke bovengrens gebleken. 1,0 gewichtsdelen chloordioxyde per 100 gewichtsdelen droge polymeren te zijn. Aldus verdient het de voorkeur, dat men voldoende antimikrobieel middel 30 met een latex, die een of meer synthetische polymeren bevat, vermengt voor het leveren van 0,001 tot 1,0 gewichtsdelen droog ehloor-dioxyde per 100 gewichtsdelen droog polymeer. Liever wordt er 0,005 tot 0,2 delen op dezelfde basis geleverd. .

De waterige latices, die een of meer synthetische 35 polymeren bevatten en die men bij dé uitvinding kan gebruiken, 8403762 ί i - 8 - bevatten in het algemeen 35 tot 75% synthetische polymeren, berekend als droge stof en hebben een pH van 5,5 tot 12,5. Latices met een pH van minder dan 5,5 zijn minder geschikt omdat sterk zure omstandigheden een langzaam verlies van chloordioxydegas uit 5 het systeem veroorzaken, waardoor de tijdsduur, 'waarin de toegevoegde hoeveelheid chloordioxyde de mikroorganismengroei in de latex doeltreffend remt, wordt verkort.

Geschikt synthetische polymeren zijn bijvoorbeeld polymeren, die volgens de welbekende vrije radikalen poly-10 merisatie in emulsie in water zijn bereid en de polymeren, die volgens andere wijzen zijn bereid en vervolgens op bekende wijze in water zijn geemulgeerd. Geschikte polymeren zijn bijvoorbeeld homopolymeren en copolymeren van geconjugeerde dienen, acryl-polymeren, vinylacetaatpolymeren, vinylohloridepolymeren, vinyli-15 deenpolymeren, chloropreenpolymeren, vinylpyridinepolymeren, homopolymeren van vinylideenmonoaromatische monomeren en copolymeren van etheen en propeen.. Voorkeurspolymeren zijn bijvoorbeeld butaan-styreeneopolymeren, aerylzuurnitril-butadieencopolymeren en copolymeren van butadieen en styreen met een of meer monomeren 20 uit de groep, bestaande uit id,β -onverzadigde aldehyden, tf, /3 -onverzadigde carbonzuren, G^_g-alkylamidederivaten van deze zuren, C1_4-N-alkylolderivaten van deze amiden en C^_g-alkylesterderiva-ten van deze zuren. Dergelijke geschikte monomeren zijn bijvoorbeeld acrylzuur,methacrylzuur, fumaarzuur, maleinezuur en itacon-25 zuur, acroleine, hydroxyethyl(meth)acrylaat,. N-methylolacrylzuur-amide en ethylhexylacrylaat.

Latices van de uitvinding kunnen bovendien natuurrubber en/of een of meer bijmengsels bevatten, die men algemeen in de techniek toepast, zoals bijvoorbeeld antioxydanten, 30 vulmiddelen en hardingssystemen.

Men kan latices van dé uitvinding gebruiken voor allerlei vele bekende toepassingen voor latices, die een of meer synthetische polymeren bevatten, waaronder bijvoorbeeld de bereiding van polymere produkten als films, papierbekledingen, geschuim-35 de tapijtruggen en blikafdichtingen.

/ 8403762 - 9 - * *

Er werd verrassenderwijs gevonden, dat polymere produkten, zoals films, die zijn vervaardigd uit latices van de uitvinding, die geen antioxydant bevatten en waarin bet synthetische polymeer een butadieen-styreeneopolymeer is, rubberachtige 5 eigenschappen ontwikkelen, zoals verhoogde treksterkte, zelfs bij kamertemperatuur.

Be volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.

10 Voorbeeld I

Be in dit voorbeeld gebruikte latex was een ge-carboxyleerd butadieen-styreeneopolymeerlatex, die 54 gew% droog copolymeer bevatte met een gebonden styreengehalte van 59 gew%.

15 Be latex had een pH van 6,0 en het was bekend, dat hij hevig met mikroorganismen was besmet.

Be in dit en de volgende voorbeelden gebruikte antimikrobiele middelen zijn opgesomd in tabel A. Verbindingen A tot F en H zijn voorbeelden van in de techniek voor gebruik in 20 synthetische polymeerlatices bekende antimikrobiele middelen, terwijl verbinding G de onderhavige uitvinding weergeeft.

Monsters van 400 g besmette latex werden telkens gebracht in glazen vaten van 1 1, die voorzien waren van schroefdeksels. Bij elk van de monsters voegde men een van de verbindingen 25 A tot en met G onder gebruikmaking van de verschillende hoeveelheden van elke verbinding, die zijn weergegeven in tabel B. Be concentratie van het antimikrobiele middel in de latex wordt gegeven in gewichtsdelen droog middel per 100 gewichtsdelen droog polymeer in de latex. Na toevoeging van het antimikrobiele middel aan de 30 latex sloot men het deksel van elk vat en schudde de inhoud teneinde te zorgen voor voldoende vermenging. Men liet de gesloten vaten bij kamertemperatuur staan. Na 19 dagen opende men de vaten kort en voegde aan elk monster nog 200 g oorspronkelijk gebruikte besmette latex toe. Nadat men de vaten had gesloten vermengde men 35 de inhoud door schudden én liet de vaten daarna bij kamertempera- j 8403762 V ? - 10 - tuur staan. Op soortgelijke wijze voegde men na 145 dagen nog 100 g besmette latex aan elk monster toe.

Men beproefde elk monster op de volgende wijze op mikroorganismegroei. Na elke periode vanaf de oorspronkelijke 5 vermenging van de latex met het antimikrobiele middel, als getoond in tabel B, opende men het vat kort en dompelde een steriele wat in het mengsel. Teneinde besmetting door bacteriën uit de lucht te vermijden streek men zo snel mogelijk de wat over het oppervlak van een steriele vlakke bloedagarplaat waarna men het deksel van 10 de plaat weer aanbracht. Men sloot ook het vat weer en liet het staan totdat men de volgende proef uitvoerde. Men incubeerde de bestreken agarplaat 48 uur bij 33°±2°C in een omgekeerde stand, teneinde te voorkomen, dat plaat en streken zouden uitdrogen. Na de incubatieperiode onderzocht men de plaat visueel op besmetting 15 door bacterienkolonies op of onmiddellijk bij de streken. De resultaten zijn weergegeven in tabel B. In deze tabel is de mate van besmetting door mikroorganismen weergegeven met : - voor nagenoeg niet, L voor licht, M voor middelmatig en Z voor zwaar. Deze waarden werden aan elk monster toegekend door de besmetting telkens 20 visueel te vergelijken met een afgebeelde willekeurige standaard-schaal, die was verkregen uit monsters, waaraan men actuele tellingen van mikroorganismen had uit gevoerd. Het symbool - komt overeen met minder, dan 100 kolonies mikroorganisme per cm3 monster, terwijl L overeenkomt met 100-1000, M met 1000-10.000 en Z met 25 meer dan 10.000 op dezelfde basis.

De in dit en de andere voorbeelden gebruikte proefomstandigheden waren zodanig gekozen, dat zij strenger waren dan de omstandigheden, die men in de normale praktijk ondervindt.

De resultaten laten zien, dat chloordioxyde evengoed is als enig 30 ander beproefd antimikrobieel middel en soms beter. Het gedraagt zich goed onder statische omstandigheden en ook na verdere toevoeging van besmetting. Men nam tijdens de duur van de proef in geen enkel voorbeeld enige pH verandering van betekenis waar.

35 8403762

- 11 -Tabel A

Antimikrobieel middel Chemische naam A 1,2-benzisothiazolin-3-on B 5-chloor-2-methyl-4-isothiazolin-3-on C 1,2-dibroom-2,4-dicyaaributaan D 3,5-dimethyltetrahydro-2H-1,3,5-thia- diazine-2-thion E 6-acetoxy-2,4-dimethyl-1,3-dioxan F ^-broom-yS-nitrostyreen C Chloordioxyde (ClO^) als gestabiliseerde 5% oplossing in water, die onder het merk Anthinm Dioxcide wordt verkocht door International Dioxcide Ine.

H formaldehyde 8403762 - 12 -

rS 1111 I I I I I I I I 1-3 tJ

T"“

tö S I I I I i-J I (4 g N CM SI

ö 60 e •rl /“» •W ti

jj m CO

q>{»0 in 1111 I 1 I I I I I I I I

S πί τα t) <ti r*i CÖ

§ β cnI I I I I 1 I I I I I I I I I

i s <1 Ο Π) Ö w 0) 60

CO COl 1111 I I I I I I I I I I

a IN I

S*

CO I I I I I I I I I I I I I I I

CM till I I I I I I 1-3 1 I tJ

pq 1 F"4 a) 8 -

H

CO

rt I» CO 0\ 0\ CO S. Cd G\ O' CO N CO fl\ ffl CO

0),- --(NO Ο τ— CM CO Ο τ- T- CM CO

Ü0I oooo ooooo ooooo

A ft ft A A A A A A A · AAA

Q ^ oooo ooooo ooooo Φ ^

•H

CÖ si vrtCMCOsf C\ if) CM CO sr ONtnCMCO'tf U d sf ^-CMCO-sT Ο τ- CM 00 st ο τ— CM CO 't 4J 0) τ— oo oo ooooo ooooo

rH Öfl I A A A A A A A A A A A Λ Λ A

(U 0) ce σ> ooo o ooooo ooooo -d o fi

t) C

•Η O

S « ,-1 CO CO VO CO COCO O CO CO CO M3

m β CO CMCOCOVO τ— CM CO LO vO r· N (O ifl cO

a) a; T- oooo ooooo oo ooo

W5 1 A A A A A A A A A A A AAA

,a m T- oooo ooooo ooooo

O Q

Ji ’a w •H *rl U 4)

β +J

^ jj <u M o β 0> Ό

H

8403762 * β Λ - 13 - 1-3 I SI Ν Μ ΝΝΝ ΝΝ ΝΝΝΝΝ NNNNgll

ΝΝΝΝΜ ΝΝΝΝΝ ΝΙΝΝΝΝ Ν Ν Ν J J I I

] 1 1 I 1 1 I I 1 I 1 I I I I Ν g I I ! I I

(fill till! 1 I I I I I I I I I I I

I I I I I N N g I g I I I I NNSII I1

I I I 1 I I I I I I I I I I I I I I I I I I

I t I I I N N N s |J I I I I I 1(11111 n η ® m co eo on o\ eo ι*» «ο σν σ% co i'- cn σ\ σι oo γά cn O *- T- C-J CO o <M cn Ο <— f <N CO o Nfllfl*· OOOOO OOOOO OOOO.O- OOOOOOt-

«fc «I «% «fc #k A A A A A A A A A A Λ- Λ A A * M A

OOOOO OOO OO OOOOO ooooooo o\ ia n fi <f ft in n n <f ο» m cm <n σι m cm on sr r-·. c-m o >- cm n >ί o >- cm cn 't o -- cm n sf o - cm cn-ivoco OOOOO OOOOO OOOOO 000000-— ft * A ft * ft ft ft A ft ft ft ft A A ft ft A ft ft ft ft OOOOO OOOOO OOOOO ooooooo n cn cn ' io cn cn cn \o cn cn en vo cn cn cn voonoo i- cm cn n io T- n cn n io cm on m vo ^ cm cn in ιο o\ ® OOOOO OOOOO OOOOO Ο Ο Ο ο ο o *— OOO OO OO OOO OOOOO ooooooo

Q W P* O

8403762 φ » w - 14 -

Voorbeeld II

In dit voorbeeld gebruikte men dezelfde pro- } cedure als in voorbeeld I, behalve dat men de pH van de besmette 5 latex met ammoniak instelde op 8,8 alvorens het antimikrobiele middel toe te voegen. De resultaten zijn weergegeven in tabel C en zij lijken sterk op de resultaten van voorbeeld I.

10 8403762 - 15 - Μ _________________ ___________

«J I I I I I 1-4 lit N N NI N N

° I I hJ I I h4 I I ΝΝΝΝΝ cö

C

C3 ^ 31 I 1 1 I I I I I 1 N N N N N

•rl ö ’“I

4J a) 4-1 OS CD dj g T3

S r-t CM| till I t I I I iS! N N Μ N

,α d) <fl 4-1

C S

<U Λ 5 « O w

§ «I till I I I I I N N N Μ M

60 CM] ?4 dt dt 6

enj till I I I I I I I I I I

cm| till I I I I I iJ iJ iJ iJ iJ

a t™4

<U

•s- &* 00 öD Γ^^-ιησ» ^ΓΝ.·^ιησι ^ f- m σ\ Λ11 Qt— -ί-*- Ο O * OP»-'”·»" ijc m oooo ooooo oooo^o p ϊι oooo oo ooo ooooo 01

*ii -H. tM νβ CH CM VO n CM VO

m n n M <f <λ n n <j- σ\ cn r·· cm uS»- o»-»-cm ο o »— — cm ο ο - cm ijODl oooo ooooo ooooo d dl<3\ ««*« ·> ·> " " Λ * " * “ *

So-· oooo ooooo ooooo —4 a

ai S

•d o

T3 O

‘ö CMOOMf N OS M og «2* - (- cncivort <o on \o o r^- m cr> vo co

pH 0)00 — I- CM fl O - - N η O »“ —· CM CH

ω M-- oooo ooooo ooooo O '- ooo o ooooo oooo o ,£> o μ •rt

g 4J

•Η ·μ 4J 0)

C 4J

^ "d <J « a

0 CD Ό H

8403762 . -16- N N N S h4 N Ν N μ N N N N N N J g NI g l

N g g g N N N N N N N N N N N Nil liJtJI

N N N N N Μ N N N N Μ N N N N Nl I I I I

N N N N N N N N N N N N N N N Nil I I I I

ΝΙΝΙ I NNINNN N N N N N Nlllll

I I I I I N N g I I I I I I I 1 I I 1 I I

tJiJiJiJ I HJIIII I I I I I I

r-* r* co -<f rv rv cn ps* r>^ co Loco gr^co q q cvj ο o ^ n ο o n T-cMcncom^ ooooo ooooo ooooo ooooo- A A A A « A A A A A «I * A A » ΛΛΛΛΛ * ooooo ooooo ooooo oooooo co cm oo sr en cm oo -a· co « oo >i vo vj- cs ^

<f σ\ CO 0\ Ό ·ί ® η ® β ·<Τ ¢1 CO Φ \0 N VO in 'tf VD N

Ο n r- r- N ο O — — CM Ο Ο — — <N — CM CO si* \Q 00 OOOOO ooooo ooooo ooooo-

A A A A * A A A A A A A A A A A A A A A A

ooooo ooooo ooooo oooooo CM 00 rs vQ CM CO Ν' o CM 00 VO <f lO 00 N CH O on C\ r* CO CTl ΟΊ 0*1 N n- ® A fll ifl A N β A 00

O r- »- f) (η o — — CM CO o — — CM CO CM n m Ό A A

ooooo ooooo ooooo ooooo —

A A A A A A A a A A A A A A A Λ A A A A A

ooooo ooooo ooooo oooooo

Q Jjq 1¾ O

8403762 - 17 -

Voorbeeld III

De in dit voorbeeld gebruikte procedure was dezelfde als in voorbeeld I met de volgende uitzonderingen. De gebruikte latex was een besmette butadieen-styreencopolymeerlatex, die 70 gew% droog copolymeer bevatte met een gebonden styreen-5 gehalte van 23 gew%. De begin pH was 10,0 en de pH van elk monster werd op de derde dag met 10% kaliumhydroxyde in water of kool-dioxyde ingesteld als getoond in tabel D. Op dag 47 besmette men elk monster met 100 g van de in voorbeeld X gebruikte besmette latex ( pH ingesteld op 9,0). De resultaten worden gegeven in 10 tabel D. Chloordioxyde blijkt in alle opzichten met de andere beproefde middelen vergelijkbaar te zijn. pH metingen op dagen 29 en 140 toonden aan, dat er tijdens deze periode in alle beproefde monsters geen pH verandering van betekenis optrad.

15 8403762 - 18 - -sf f

Cd I I I I I I I I I I I S

« -I

60 ö •rt y-J.

w ö

(U 60 «I I I I I I N I I I I I N

5 «d >n CO fö CU * es +j

fi § vol I I I I I I I I I I I I

o td IN

e ^ O) 60 u ce

13 <t| I I t I I I I I I I I I

r· i- φ n κι ui σ> o oo \o co oo (3D ol Λ Λ Λ «* * * ****** nS <f I o O θ' Φ Oi d\ fli O O' ii o\ co θ H — — -

Q

-vf Vf O Ό t— 1- θ' Ό Γ> I- > paj ÖO ff»! A A A A A A Λ η Λ Λ Λ Λ

<U 331 «Ο <Ν I Ο τ- Ο Ο ΟΛ Ολ r- ο ο O' O' CO

ja PI Ρ ^- ** * *“ ά-<!-·τ- cd

Eh m ·<— m © vo o m o m en in o A A A A A A ******* cd co f— 1— ο o ^ t— t— ο σ> oi ^ p _p_^-

<N VO

e Ht- co *- a) ο o <U 60 I « * •h cd r* ο o w p o· rH cd (U U .

Ό 4J

-d ö

•rl (U

β o ö ö

1—I O <U VO Ht N

<U O 60 «ο· Ο O

oj cd I « * •r-ι p ο o 8 6 & «

U °*H

0 a) < w

“iH

UP o c

(U

T3

H

8403782 -19-

I I I I I I It I I I I I I I I I I

I I I I I t 11 I f I I I I I I I I

I I I I I I I I I I I I I I I I I I

et et o s ia η o o\ co r>. m en σν oo m cn

n A M A n A A A A A A A A A A A A A

βν β\ C\ β\ St β\ O O' CT» O' O OV Oi D Ο» 5> O' Φ

O' vS O' ifl CM CO <f CD 1Π CM O' 00 <T >- U1 CM

ft A A a A A A ft A A ft ft A ft ft A ft ft *-> ο o c\ as as t-oooo\o% ο ο ο ο o\ o\ m © ve o m o momomo m o vo o m o «* «t M A At ft ft ft ft ft ft A A A A ft ft ο o o\ ov t— τ-οοοησ\ ·«-·«— ο ο O' ov

CM CO

<n vo o o o

A A A

o o o

Mf M3 CO

o o o

A A A

o o o

CD O CD

8403762 -20-

I I I I I I

1 \ » \ \ I

I I I I I I

f- σ\ <Tv vo m vt

It Ik A A A <t O o\ ox ox ox ox 1“ ΙΛ 00 Ο

ft A A A ft A

v·» <** O O ON ON

f» a" r- tn O VO Ο *Λ o tt ft ft A ft ft

*· O O OS ON

IN

o «fc o e 00 o

A

o

K

8403762 -21 -

Voorbeeld IV

De in dit voorbeeld gebruikte procedure was dezelfde als die van voorbeeld I met de volgende uitzonderingen.

5 De gebruikte latex was een gecarboxyleerd styreen-butadieen- copolymeerlatex, die 55,6 gew% droog copolymeer bevatte met een gebonden styreengehalte van 58 gew%. De pH van de latex was 6,45 en de latex was veel zwaarder met mikroorganismen besmet dan de in voorbeelden I-III gebruikte latices. Men gebruikte een aantal 10 verschillende antimikrobiele middelen teneinde verschillende chloordioxydebronnen te vergelijken.

Gangen 1 en 2 zijn voorbeelden van gebruik van chloordioxydegas als antimifcrobieel middel. Men liet voor het verkrijgen van de in tabel E getoonde concentratie voldoende chloor-15 dioxydegas in de latex borrelen.

Gangen 4-12 zijn voorbeelden van gebruik van een chloordioxydeoplossing in water als antimikrobieel middel. In gangen 3 en 4 gebruikte men in de handel verkrijgbaar middel G van tabel A. In gangen 5 en 6 loste men chloordioxydegas op in 20 100 ml oplossing in water van natriumperoxycarbonaat (10 g) en natriumchloride (3,44 g) onder verkrijging van een 5 gew% chloordioxydeoplossing met een pH van 8,85. Gangen 7 en 8 waren hetzelfde als gangen 5 en 6, behalve dat men het natriumchloride wegliet.

In gangen 9 en 10 loste men chloordioxydegas op in 100 ml van een 25 oplossing in water, die 13 g natriumperoxycarbonaat bevatte, onder verkrijging van een 7,4 gew% chloordioxydeoplossing met een pH

» van 8,8. In gangen 11 en 12 voegde men 8 g natriumchloriet en 11 g kaliumpersulfaat tegelijkertijd toe aan 100 ml 10 gew% natrium-peroxycarbonaatoplossing in water onder gebruikmaking van een ijs-30 bad teneinde de oplossing op 20-25°C te houden. De eind pïï was 8,4. Bij elke gang voegde men voldoende oplossing in water aan de latex toe voor het verkrijgen van de in tabel E getoonde chloordioxyde-concentratie.

Gangen 13-22 zijn voorbeelden van gebruik van 35 chemische verbindingen, die bij vermenging reageren onder vorming 8403762 - 22 - van chloordioxyde. In gangen 13 en 14 voegde men bijna tegelijkertijd onder roeren aan het latexmonster 0,355 ml 20 gewZ natrium-chlorietoplossing in water en 2,65 ml 4 gew% kaliumpersulfaat-oplossing in water toe. Gangen 15 en 16 waren hetzelfde als gangen 5 13 en 14, behalve dat men 0,244 ml 40 gew% ammoniumpersulfaat- oplossing in water gebruikte in plaats van de kaliumpersulfaat-oplossing. Gangen 17 en 18 waren hetzelfde als gangen 15 en 16, behalve dat de hoeveelheden natriumchlorietoplossing en ammonium-persulfaatoplossing waren verdubbeld. Gangen 1.9 en 20 waren het-10 zelfde als gangen 15 en 16, behalve dat de hoeveelheden natriumchlorietoplossing en kaliumpersulfaatoplossing verdrievoudigd waren. Gangen 21 en 22 waren hetzelfde als gangen 15 en 16, behalve dat de hoeveelheden toegevoegde oplossingen verviervoudigd waren.

15 De resultaten zijn weergegeven in tabel E. De chloordioxydeconcentratie is gegeven in delen droog gewicht, die zijn toegevoegd of door de reagerende chemische verbindingen kunnen worden ontwikkéld, per 100 gewichtsdelen polymeer in de latex. In de tabel betekent ng, dat de besmetting niet gemeten was.

20 » 8403762 -5 f * - 23 - rtj l I N tsi N N N “ ö ö

C

<u 00 rt

Ti ^ a\\ IINNC* IS3 tsi ^NMCS3 u cd cd cd 'w'· ÜO col | I KJ g t* N- N s NI N csl Ö •r<

U

+J

ra «enl jiSrfN jgrfisi <u •rt

4J

w g .-I W rt rt rt rt rt rt ^ rt rt rt 0) rtö rt *- rt rt ^ rt ?ï S ίζ 2 JS oS O <“ O O O OO °. ° ° g4 t>c o O O o O O O O o o o o ü 1^ ¾ 00 a i e

, -ίί 11 >1 •rife U S 4J 00 X CO

1 « 3 rt O o ta •3 S ·η to <n μ o U Ö C d CO CU r-i ^ « o 3 o J* S* g* <j «Jjo « i . w s ° S M op 0¾¾3 . § t» mi-ι rt S rt ö + "f· 2 rt <u c o *r4 ö o ·η ft 2

00 rt -ri r*> to ·Η >> CO rt ft C

r- ^ rt « cn rt 3 w rt r> rt O rt O

rtfi rt E-t rt o O rt O Q . Γ! c (, O O osO'-'caOHi-itoOft'-J cg cOtaU ft r-i r-i r-i r-i rt & r-i r-i 0> ft ij ^ "j ® ζ 2 q S uteortüo<0rtup.ortrt rta*riü 00 §0 «— rt rt -rt· rt vo r>. coCNOr- -.

O a ^ 8403762 %

-f V

- 24 -

ω I I öOöO öOOObOöOOOöO

(3 ί300(30ββΐ3 NI I ΜΜΜΜΜωΜΜ öötiööfSfStf

Ν I I ÖO ÜO ÖO Ö0 I I I I

(3 (3 Ö C

Κ 4C

I I I I I I I I I ι ι \ ιη<(Ο·ί·ΐ«0ΟΝΝ\θνθ οοοοοοοοοοο οοοοοοοοοοο 00 ο

CM

ω CO <Μ Ο C-' CM <f

co W

cm » + + *- cm cm cMinminmininm r 3 h o» tnocootowcotoramco oo

r-l Ct) r-l nj r-t i—1 i—ί τ—Ir—tr-)r-) GJ

ceKnJSnJcdrtoJtenJcö Ό

CM

ed 13 00 Ö •rl •μ

P

(0 0)

CMCO'd’cnvOI^OOO'O^CM PQ

CMCMCM 4C

8403762

- 25 -Voorbeeld V

Dit voorbeeld laat zien, dat het gebruik van chloordioxyde als antimikrobieel middel In een latex van een 5 synthetisch polymeer geen ongewenste veranderingen veroorzaakt in de eigenschappen van een uit de latex gevormde film.

den beproefde twee latices. Latex A was een butadieen-styreencopolymeerlatex, die 70 gew% copolymeer bevatte met een gebonden styreengehalte van 23 gew%. Latex E was een ge-* 10 carboxyleerd butadieen-styreeneopolymeer latex, die 55,6 gew% droge copolymeer bevatte met een gebonden styreengehalte van 58 gew%.

Bij elke gang was de latex door toevoeging van een verdikkingsmiddel verdikt teneinde filmvorming toe te staan. Men voegde aan de latex eerst voldoende hoeveelheden '"""-v 15 van een 20 gewZ natriumchlorietoplossing in water en een 40 gew% ammoniumpersulfaatoplossing in water toe voor het verkrijgen van de concentratie aan ontwikkeld chloordioxyde die in tabellen F en G wordt getoond en is gegeven als gewichtsdelen droog chloordioxyde per 100 gewichtsdelen droog polymeer in de latex. De 20 latex werd daarna 24 uur bij kamertemperatuur bewaard en daarna verdikt en uitgestreken op een Teflon plaat in een dikte van 0,06 cm, waarna men de latex liet drogen. De gedroogde film werd daarna van de plaat gepeld en in twee gelijke stukken gesneden.

Het eerste werd beproefd als zodanig, terwijl het tweede eerst 25 30 minuten in een oven op 100°C werd verhit en daarna tot kamer temperatuur werd afgekoeld en beproefd. Men bepaalde modulus, * treksterkte en rek onder gebruikmaking van uit de films gesneden ASTM halters. De resultaten zijn in tabel F gegeven voor de niet in de oven verhitte monsters, terwijl tabel G de resultaten laat 30 zien voor de monsters, die in de oven waren verhit. Er trad blijkbaar zelfs bij kamertemperatuur als er chloordioxyde in de latex aanwezig was, gedeeltelijke verknoping op van de uit latex A verkregen latexfilms.

Men voerde op soortgelijke wijze blanco gangen 35 uit, waarbij geen chloordioxyde als antimikrobieel middel aanwezig was.

8403762 •t v

T

- 26 -

(U

d ,Ü S m U o CS LH S3 CO CS V0 gj S, n a n a a a JJ60 O Cl Is O' ® Μ

te ^ t— T— CS CS CS

0) w

H

BS sf N © m CS

O Λ Λ * A Al O i r-» oo *— T- cs m *-»-»- %

O 5S

^ O N N N N O <f

Q A A A A ft A

tn «e-VOr^pN.r^I^*

-. . CO

\ \ xt

\ pH

N. / fa 3 ^7

pH O

<U g 6S

pQ O T- OQ VO CS o m flj O A A A A A λ

H -r- - u"> to to ιΟ iO iO

^sd/-s| ooominm

φ 6-sl p 00 ® ·ί Cl O

pd v^j co σι oo n r-« r- /-1 /—.

<u o o

•HU U

u Ö Ö n) cö ce μι i—I 00 'ιΟ 1—I -of 00 es+J i p cn ,fl cs <f

Oö WOO'-'OO

r—I p) A 41 41 »1 u a oooooo c o

CJ

«

(U

U -3 <i <j M M (3 ci

iJ

« 8403762 - 27 - <u u

M N

T* 0 \o cn cn sr co QJ ζ) · * * A * Λ

4J N i- ij O N O

oa eo a— X— en co en M & 0)

M

H

6v? p* co ^ ><r «ί

Q A A * A A

o I \0 Ps CO «Λ in t— a— T- /-s.

% O 64 _ -->. O o\ N if| »- (Tl {j£|Q ΛΛΛΛΛΛ ^4««n cn vo vo oo co oo s/ —" 09 3 r-l --- 0 3 *Ü

l“) O

<u S frfi λ O \D C\ lO O A- M Q «««>««« 9_i r— m m to \o vo vo jd/—. moomoo

<U 6^ί i- rs ffl Φ CO

pj v cn o o \o \o \o

Q) O O

•r( O Ü W Ö ö

ctf cü cU

CS] μ i4 00 CO Η ·ί 00 OW ,θΑ-cnjai^^·

τ-fö '-^OO'-'OO

rj ai « a « «

Ü O O O O O O

fï o o

M

μ <1 <j 4j n (0 R

tU

iJ

8403762 4 - 28 -

Voorbeeld VI

Dit voorbeeld laat zien, dat het gebruik van chloordioxyde als antimikrobieel middel in een latex van een syn-5 thetisch polymeer geen ongewenste veranderingen veroorzaakt in de eigenschappen van uit de latex gevormde latexschuimrubber.

Men gebruikte latex A van voorbeeld V voor het bereiden van zowel gegeleerde als niet gegeleerde schuimen. Men vervaardigde twee monsters van elk type, een zonder chloordioxyde 10 als blanco en een tweede, dat voldoende natriumchloriet en ammo-* niumpersulfaat bevatte voor het ontwikkelen van 0,048 gewichts-delen chloordioxyde per 100 gewichtsdelen polymeer in de latex.

De gegeleerde schuimmonsters werden als volgt vervaardigd. De in tabel R opgesomde bestanddelen werden grondig 15 gemengd. Daarna liet men het mengsel in een Hobartmenger opschui--—men en voegde aan het schuim langzaam onder continu opschuimen '"'N 3,0 delen natriumsilicofluoride, berekend op het droge gewicht / toe. Het mengsel werd daarna 1 minuut geraffineerd en vervolgens uitgegoten op een jutesubstraat, tot een dikte van 0,6 cm uitge-20 streken en 25 minuten bij 135°C in een oven gehard. Men mat de eigenschappen volgens welbekende standaardmethoden en de resultaten worden getoond in tabel J.

De niet gegeleerde schuimmonsters werden als volgt vervaardigd. De in tabel I opgesomde bestanddelen werden 25 grondig gemengd. Dit mengsel werd opgeschuimd in een Hobartmenger, 5 minuten geraffineerd, op een jutesubstraat uitgegoten, tot een dikte van 0,6 cm uitgestreken en 20 minuten in een oven op 135eC gehard. De fysische eigenschappen worden getoond in tabel J.

Geen van de schuimen vertoonde enig teken van 30 barstvorming na 72 uur verouderen bij ’135°C. De eigenschappen van de uit de latex van de uitvinding vervaardigde schuimen zijn in alle opzichten equivalent met die van de blanco schuimen.

35 8403762 <e ...............

- 29 -

Tabel Η

Bestanddeel Delen droog gewicht

Blanco Uitvinding

Latex 100,0 100,0

Kaliumzout van rosinezuur 2,0 2,0

Ammoniumhydroxyde 0,1 0,1

Natriumchloriet - 0,05

Ammoniump er sulfaat - 0,064

Mengsel van zinkoxyde en difenyl- 3,4 3,4 guanidine met een gewichtsverhouding van 3:1, dat 2 uur in een kogelmolen is gemalen

Met water gewassen aluminium- 140,0 140,0 silicaat

Hardings sys teem

Zwavel 1,65 1,65

Zinkoxyde 1,25 1,25

Ethylzimaat 1,00 1,00

Zihkzout van mercaptohenzthiazool 1,25 1,25

Antioxydant - difenylamineaceton- 0,45 0,45 reaktieprodukt

Antioxydant - polymere gehinderde 0,30 0,30 fenol 8403762 1%

* V

- 30 -Tabel I

Bestanddeel Delen droog gewicht

Blanco Uitvinding

Latex 100,0 100,0

Dinatrium. N-octadecylsulfo- 4,0 4,0 succinamaat

Natriumhexametafosfaat. 0,5 0,5

Kaliumhydroxyde 0,2 0,2

Natriumchloriet - 0,05

Ammoniumpersulfaat 0,064

Calciumcarbonaat 150,0 150,0

Hardingssysteem - zelfde als voor gegeleerd 5,9 5,9 schuim, totaal 5,9 delen 3403762

J

- 31 - « ^ __ ______________ ....._ ________ I /-% <u sm •1-0 V-' co m ω vo oo oo o qj- .fj * #» λ λ fl 'Η co 00 νΟ CU -U — ·“

6 -w o (U

0 N

<a

•H TJ

m (3 /*% _

W «J m ·<Τ Ό OO O

g) +J g ·— *- «” 54 CO Ü Λ Λ Λ Λ ft k 'n o o o o

s <D M

O <B Ai u > ^

ÖO

c •r-i rv

fi ot 00 — O

01 g r- *- -- — t— ga « * * * ·η -» o o o o

f-l SM

gj 0} ,ϋ n t-( %-/

¢5 O

E« O

,ϋ λ m o *- 2 gj cm r*» <f oo

ei V CM CM CO CO

<u U _ _ w N — <3\ O 00

f4 g VO VO vo VO

(]} tj Λ « Λ Λ u o o o o ca oo g) w f4 Η T3 ? *-<. f4 M /-v tt a a) μ ö o ® ö •H i-*4 *r4 Ό/-\ΌΌ ¢/-%¾¾ f4 O f4 C 00 O M CS (U ü g> -r) g) ü <U *i-t g <υβ<Β>ωβω> •T-l t-4 rt r4 4-1 ej •y O g) i—I g) ·Η 4-1 t—4 4-1 ·—i js 00»OM3®rQ®3 CJ 1) %/ JJ V ·Η v-' ·γΙ V/

cn O O S S

•ft ^ ^ ______________ ,n .,_ 8403762

Claims

1. Werkwijze voor het remmen van de groei van mikroorganismen in een waterige latex van een of meer polymeren uit de groep, bestaande uit: natuurrubber, homopolymeren van C^_g geconju-5 geerde dialkenen, acrylpolymeren, vinylacetaatpolymeren, chloro-preenpolymeren, vinylpyridinepolymeren, homopolymeren van viny-lideenmonoaromatische monomeren, copolymer en van etheen en pro-peen en- copolymeren van acrylzuurnitril en butadieen of copolymeren van butadieen en styreen en copoly-10 meren van butadieen en styreen, die een of meer monomeren bevatten uit de groep, bestaande uit o(-/3ethenisch onverzadigde al-dehyden, 0(-ƒ3 ethenisch onverzadigde carbonzuren en amidederi-vaten van ethenisch onverzadigde zuren, die aan het stik stofatoom al of niet gesubstitueerd kunnen zijn met een C. Q o '”ö 15 alkylester van een 0( ~β ethenisch onverzadigd carbonzuur, mét het'kénmèrk, dat men aan de latex een hoeveelheid toevoegt van een middel uit de groep, bestaande uit chloordioxydegas, chloordioxydeoplossingen in water, een mengsel van een alkalichloraat en een anorganisch zuur, een mengsel van 20 een alkalichloraat en een organisch zuur of een organische anhydride, een mengsel van een alkalichloraat en een organisch per-oxyde of waterstofperoxyde, een mengsel van een alkalichloraat en een reductiemiddel, een mengsel van een alkalichloriet en anorganisch zuur, een mengsel van een alkalichloriet en een organisch 25 zuur of een organisch anhydride, een mengsel van een alkalichloriet en een organisch peroxyde of waterstofperoxyde, een mengsel van een alkalichloriet en een reductiemiddel en een mengsel van een alkalichloriet en chloor, die ter verkrijging van een anti-mikrobieel doeltreffende hoeveelheid chloordioxyde voldoende is. 30

2. Latex met verbeterde bestandheid tegen bac- teriengroei, die 35 tot 75 gew% bevat van een of meer polymeren uit de groep, bestaande uit: natuurrubber, homopolymeren van C^_g geconju- 8403762 *2· - - \ : - 33 - « geerde dialkenen, acrylpolymeren, vinylacetaatpolymeren, chloro-preenpolymeren, vinyIpyridinepolymer en, homopolymeren van viny-lideenmonoaromatische monomer en, copolymeren van etheen en pro-peen en copolymeren van acrylzuurnitril en butadieen of 5 copolymeren van butadieen en styreen en copoly meren van butadieen en styreen, die een of meer monomeren bevatten uit de groep, bestaande uit ¢(ethenisch onverzadigde al-dehyden, ethenisch onverzadigde carbonzuren en amidederi- vaten van q(~f!> ethenisch onverzadigde zuren, die aan het stik-10 stofatoom al of niet gesubstitueerd kunnen zijn met een C^_g alkyl of een alkanolradikaal of een C^_g alkylester van een 0^-/3 ethenisch onverzadigd carbonzuur, met het kenmerk, dat men de latex heeft vermengd met een hoeveelheid van een middel uit de groep, bestaande 15 uit: ehloordioxydegas» chloordioxydeoplossingen in water, een mengsel van een alkalichloraat en een anorganisch zuur, een mengsel van een alkalichloraat en een organisch zuur of een organische anhydride, een mengsel van een alkalichloraat en een 20 organisch peroxyde of waterstofperoxyde, een mengsel van een alkalichloraat en een reductiemiddel, een mengsel van een alkali-chloriet èn anorganisch zuur, een mengsel van een alkalichloriet en een organisch zuur of een organisch anhydride, een mengsel van een alkalichloriet en een organisch peroxyde of waters tofperoxyde, 25 een mengsel van een alkalichloriet en een reductiemiddel en een mengsel van een alkalichloriet en chloor, die ter verkrijging van een antimikrobieel doeltreffende hoeveelheid chloordioxyde voldoende is.

3. Werkwijze volgens conclusie 1, mét het ken-30 merk, dat men het middel toevoegt in een hoeveelheid, die 0,001 tot 1,0 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen polymeer levert.

4. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het polymeer een copolymeer is van een geconjugeerde dieen, uit de groep, bestaande uit butadieen-styreencopolymeren, 35 butadieen-acrylzuumitrilcopolymeren en copolymeren van butadieen 8403762 *···*· - -*? <5- - 34 - en styreen met een of meer monomeren uit de groep, bestaande uit -onverzadigde aldehyden, 0( ,/$ -onverzadigde carbonzuren, Cj_g alkylamidederivaten van deze zuren, N-alkylolderivaten van deze amiden en C^_g alkylesterderivaten van deze zuren.

5. Latex volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de hoeveelheid antimikrobieelmiddel, die men met de latex vermengt, ter verkrijging van 0,001 tot 1.,,0 gewichtsdelen droog chloordioxyde per 100 gewichtsdelen droog polymeer in de latex voldoende is.

6. Latex volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het polymeer behoort tot de groep, bestaande uit homopolymeren en copolymeren van geconjugeerde dienen. 15 8403762