NL8302289A - Fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen. - Google Patents

Fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen. Download PDF

Info

Publication number
NL8302289A
NL8302289A NL8302289A NL8302289A NL8302289A NL 8302289 A NL8302289 A NL 8302289A NL 8302289 A NL8302289 A NL 8302289A NL 8302289 A NL8302289 A NL 8302289A NL 8302289 A NL8302289 A NL 8302289A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
dimethyl
hexene
phenyl
chloro
methylphenyl
Prior art date
Application number
NL8302289A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Inst Khim Akademii Nauk Estons
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE3323127A priority Critical patent/DE3323127C2/de
Application filed by Inst Khim Akademii Nauk Estons filed Critical Inst Khim Akademii Nauk Estons
Priority to NL8302289A priority patent/NL8302289A/nl
Priority to GB08318557A priority patent/GB2163148B/en
Publication of NL8302289A publication Critical patent/NL8302289A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0061—Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
    • C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C22/00—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom
    • C07C22/02—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings
    • C07C22/04—Cyclic compounds containing halogen atoms bound to an acyclic carbon atom having unsaturation in the rings containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/28—Alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part with unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C33/30—Alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part with unsaturation outside the aromatic rings monocyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/794—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring having unsaturation outside an aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Description

* c
# I
NO 31914 1 AANVRAAGSTER NOEMT ALS UITVINDERS: 1. Kolt Vladimirovich LEETS.
2. Heino Antonovich RANG, 3. Sirie Ottovna VIITMAA en
4. Toomas Kaljuvich VYALIMYAE
Fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe chemische verbindingen, in het bijzonder op fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen, die als reukstoffen bij de parfumbereiding of als tussenprodukten voor de synthese ervan kunnen worden toegepast· 5 Deze verbindingen kunnen worden toegepast in welriekende samen stellingen voor reukwerk en cosmetica (parfums, lotions, smeersels en dergelijke) en als welriekende toevoegsels voor huishoudelijke, chemische produkten (zepen, waspoeders, shampoo, reinigingsmiddelen, aeroso-len en dergelijke).
Er zijn stoffen met een verwante structuur bekend, zoals 3-methyl- 1-fenyl (of l-methylfenyl)-4-hexenolen en acetaten ervan met de algemene formule 1, waarin R een waterstofatoom of de groep -0(0)0¾ voorstel t en R' een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt (zie Russisch uitvinderscertificaat 685.658).
15 Deze stoffen kunnen worden toegepast als reukstoffen. Ze hebben een groene geur met een vettige noot of een vogelkers-vruchtegeur met een grasachtige noot.
Er zijn ook verbindingen bekend zoals 3-methyl-l-fenyl-4-hexeen-l-on met de algemene formule 2, waarin R een waterstofatoom of een me-20 thylgroep voorstelt.
Deze verbindingen kunnen als reukstoffen worden toegepast. Ze hebben een geur van bittere groenten (vgl. Russisch uitvinderscertificaat 721.402).
Er zijn aromatische ketonen met de algemene formule 3 bekend, 25 waarin R een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt en R' een methylgroep voorstelt.
Deze verbindingen hebben een geraniumgeur (vgl. Russisch uitvinderscertificaat 574.434).
Al deze verbindingen volgens de stand van de techniek bezitten 30 niet een voldoende stabiele en intensieve geur en vertonen een beperkte verscheidenheid van geuren, die de toepassing ervan bij de reukwerkbe- 8302289 ♦ * 2 reiding beperkt.
De onderhavige uitvinding is gericht op het verschaffen van nieuwe verbindingen, namelijk fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen, die als reukstoffen kunnen worden gebruikt en die intensievere en stabiele-5 re natuurlijke geuren met diverse nuances bezitten, wat een vergroting van het gebied van welriekende bestanddelen mogelijk maakt.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding zijn nieuw en tot dusver onbekend in de literatuur.
Volgens de onderhavige uitvinding hebben de nieuwe verbindingen, 10 d.w.z. de fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen, de algemene formule 4, waarin R een waterstof of een methylgroep voorstelt en A de groep > CHC1, .i»CH0H of >*C=0 voorstelt.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding omvatten kleurloze of geelachtige vloeistoffen met een stabiele intensieve geur, die 15 goed oplosbaar zijn in ethanol. De verbindingen met de formule 4, waarin A de groep >CH0H of .>C=0 voorstelt, zijn bestand tegen zowel alkalisch als zuur milieu.
De verbindingen volgens de onderhavige uitvinding worden op de volgende wijze bereid.
20 Methylchloorpentenen worden omgezet met styreen of methylstyreen bij aanwezigheid van een katalysator, b.v. tin(IV)chloride. De omzetting kan worden uitgevoerd in een milieu van een organisch oplosmiddel of zonder oplosmiddel bij een temperatuur in het gebied van 0 tot 100°C. Na voltooiing van de omzetting wordt de katalysator van het 25 reactiemengsel afgescheiden, worden de niet-omgezette verbindingen afgedestilleerd en wordt het gewenste produkt, bijvoorbeeld 2,4-dimethyl- 6-fenyl (of methylfenyl)-6-chloor-2-hexeen van het residu gedestilleerd .
Deze verbindingen kunnen worden gebruikt als tussenprodukten voor 30 de sythese van reukstoffen.
Verzeping van 2,4-dimethyl-6-fenyl (of methylfenyl)-chloor-2-hexeen levert het gewenste produkt, d.w.z. 3,5-dimethyl-l-fenyl (of me-thylfenyl)-4-hexeen-l-ol·
Deze stoffen hebben de volgende geur: noten van bergamot, linalyl-35 acetaat, een zwakke groene noot of vogelkers-vruchtegeur, en worden gebruikt als welriekende bestanddelen bij de bereiding van reukwerk.
Uit 3,5-dimethyl-l-fenyl (of methylfenyl)-4-hexeen-l-ol wordt het gewenste produkt, d.w.z. 3,5-dimethyl-l-fenyl (of methylfenyl)-4-hexeen-l-on door oxydatie verkregen.
40 Deze verbindingen hebben een groene geur of bitter groene geur met 83022Θ9 * » 3 een tint van iris of dille-wortels en kunnen als reukstoffen in de parfumindustrie worden gebruikt.
Alle verbindingen volgens de onderhavige uitvinding hebben een meer intensieve, stabiele (stabiliteit van meer dan 1 week op papier), 5 natuurlijke, levendige en interessante geur in vergelijking met bekende reukstoffen, waardoor ze kunnen worden gebruikt voor het samenstellen van reukwerkformuleringen van zeer hoge kwaliteit. De verscheidenheid van de geumuances verschaft een mogelijkheid voor een meer uitgebreid gebruik van de welriekende bestanddelen volgens de onderhavige uitvin-10 ding in diverse reukwerkformuleringen.
Ia de volgende voorbeelden wordt de uitvinding nader toegelicht. Voorbeeld I
In een kolf worden 208,4 g styreen, 118,5 g methylchloorpentenen en 327 g dichloorethaan gebracht en onder roeren onder een atmosfeer 15 van argon worden in verloop van 1 uur 2 ml van een 2 gew.%'s oplossing van tin(IV)chloride in dichloorethaan toegevoegd. De reactietemperatuur wordt in het gebied van 0 tot 20eC gehouden. Aan het eind van de omzetting wordt carbamide toegevoegd, wordt het mengsel geroerd, laat men het bezinken en wordt carbamide met het katalysatorcomplex afgefil-20 treerd. De niet-omgezette stoffen worden afgedestilleerd. Het residu wordt onder verminderde druk gedestilleerd, waarbij 2,4-dimethyl-6-fe-nyl-6-chloor-2-hexeen bij een temperatuur van 105-108°C/4 mm Hg wordt verwijderd; het produkt wordt verkregen in een hoeveelheid van 140,4 g (opbrengst 69%), het smeltpunt ervan is 105-108°C/4 mm Hg; 20 20 25 = 1,5158, d* - 0,981, zuiverheid 93%,
Cl 15,75 gew.% (berekend 15,94 gew.%); molecuulmassa 223,5 (berekend 222,7).
Chemische verschuivingen van het NMR-spectrum: verbinding met de formule 5 30 C-l C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 treo 25,8 132,1 129,6 30,5 48,0 62,5 18,1 erytro 25,7 131,1 129,6 30,3 47,8 61,5 17,9 C-8 C-9 C-10 C-ll C-12 C-13 C-14 35 treo 21,3 142,7 126,9 128,5 126,9 128,5 126,9 erytro 20,9 141,7 127,3 128,0 126,9 128,0 127,3
Voorbeeld II
In een kolf worden 70 g methylchloorpentenen, 70 g m-methylstyreen 8302289 * % 4 en 140 g dichloorethaan gebracht. Onder roeren onder een atmosfeer van argon wordt 1 ml van een 2 gew.% oplossing van tin(IV)chloride in dichloorethaan toegevoegd. De reactietemperatuur wordt op 0°C gehouden. Aan het eind van de omzetting wordt carbamide toegevoegd, roert men het 5 mengsel, laat men het bezinken en filtreert men het. Het oplosmiddel en de niet-omgezette verbindingen worden afgedestilleerd. 2,4-Dimethyl-6-(3-methylfenyl)-6-chloor—2-hexeen wordt van het residu gedestilleerd; het produkt wordt verkregen in een hoeveelheid van 71,6 g, opbrengst 20 51%, kookpunt 118-120°C/1 mm Hg; n* = 1,5139; 20 D 10 d^ = 0,9726, zuiverheid 92%, Cl 14,0gew.% (berekend 14,19 gew.%), molecuulmassa 236,5 (berekend 236,78).
Chemische verschuivingen van het C NMR-spectrum: verbinding met de formule 6 15 C-l C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 treo 25,9 132,2 129,5 30,4 47,7 62,7 18,1 21,5 erytro 25,8 131,1 129,6 47,6 61,6 C-9 C-10 C-ll C-12 C-13 C-14 C-15 20 treo 142,5 127,5 138,2 128,8 123,9 128,5 21,1 erytro 141,5 128,0 138,1 128,9 124,3
Voorbeeld III
22 53,5 g methylchloorpentenen, 53,5 g p-methyl-styreen (90 gew.%) en 107,0 g dichloorethaan worden gedurende 55 minuten onder een atmosfeer van argon geroerd, waarbij een 2 gew.%’s oplossing van tin(IV)chloride in dichloorethaan daaraan wordt toegevoegd. De temperatuur van het mengsel wordt in het gebied van 0 tot 10°C gehouden. Aan het eind van de omzetting voegt men carbamide toe, roert men het mengsel, laat men het bezinken en filtreert men het. De niet-omgezette verbindingen worden afgedestilleerd. Van het residu wordt 2,4-dimethyl-6-(4-methylfe-nyl)-6-chloor-2-hexeen onder verminderde druk afgedestilleerd in een hoeveelheid van 45,7 g met een zuiverheid van 89%. De opbrengst van het 22 zo verkregen produkt is 42,4%. Kookpunt 120-124°C/1 mm Hg; n^° * 1,5148, d^° = 0,9699, Cl 14,3 gew.% (berekend 14,19 gew.%), molucuulmassa 237,1 (berekend 236,78).
Chemische verschuivingen van het ^C NMR-spectrum: verbinding met de formule 7 8302289 φ ,.
5 C-l C-2 C-3 G-4 C-5 C-6 C-7 C-8 treo 25,9 132,2 129,5 47,7 62,6 30,4 18,1 21,5 erytro 25,8 '131,1 129,6 47,6 61,7 5 C-9 C-10 C-ll C-12 C-13 C-14 C-15 treo 139,6 126,8 137,8 126,8 129,2 129,2 20,9 erytro 139,9 127,2 137,9 127,2 10
Voorbeeld IV
20,8 g styreen, 23,7 g methylchloorpentenen, 0,001 g hydrochinon, en 0,02 g watervrij zinkchloride worden in een kolf gebracht en onder een atmosfeer van argon geroerd. De reactietemperatuur wordt in het ^ gebied van 0 tot 80°C gehouden. Aan het eind van de omzetting voegt men water toe, roert men het reactiemengsel, laat men het bezinken en scheidt men de lagen. Het produkt wordt op watervrij natriumsulfaat gedroogd, onder verminderde druk bij 105-108°C/4 mm Hg gedestilleerd, wat 32,9 g (opbrengst van 74%) 2,4-dimethyl-6-fenyl-6-chloor-2-hexeen 20 20 20 geeft; Πρ * 1,5158; d^ 0,981; zuiverheid 93%, Cl 15,75 gew.% (berekend 15,94 gew.%), molecuulmassa 223,5 (berekend 222,7).
55 g water, 14 g natriumwaterstofcarbonaat en 25 g 2,4-dimethyl-6-fenyl-chloor-2-hexeen worden in een kolf gebracht. Het mengsel wordt bij een temperatuur van 95-100°C onder een atmosfeer van argon geroerd totdat alle chloor in de organische laag is verdwenen.
Vervolgens worden de lagen gescheiden. De organische laag wordt op watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk gedestilleerd, wat 18,6 3,5-dimethyl-l-fenyl-4-hexeen-l-ol geeft (opbrengst 81% van de theoretische opbrengst).
30 20
Kookpunt 96-97°C/l mm Hg; n » 1,5143; 20 D d^ * 0,9510, molecuulmassa 203 (berekend 2 04,31), zuiverheid 95,2%. Karakteristieke geureigenschappen: noten van bergamot, linalylacetaat, een zwakke groene noot.
2^ Chemische verschuivingen van het ^3C NMR-spectrum: verbinding met de formule 8 8302289 6 C-l C-2 C-3 G-4 05 06 07 erytro 130,9 29,3 47,3 72,5 25.8 130,6 17,9 treo 131,0 29,8 47,0 73,3 5 08 09 C-l O Oil 012 013 014 erytro 21,7 145,7 125,7 128,2 127,1 128,2 127,1 treo 21,4 144,8 126,2 128,6 127,3 128,6 127,3
10 Voorbeeld V
150 ml water, Hg natriumwaterstofcarbonaat en 27,5 g 2,4-dime-thyl-6-(3-methylfenyl)-6-chloor-2-hexeen, bereid zoals in het bovenstaande voorbeeld II, worden in een kolf gebracht. Aan het mengsel wordt 0,03 g hydrochinon toegevoegd. Het reactiemateriaal wordt bij een ]_5 temperatuur van 100°C onder een atmosfeer van argon geroerd totdat chloor in de organische laag is verdwenen. De organische laag wordt afgescheiden en onder verminderde druk gedestilleerd, wat 21,5 g 3,5-di- methyl-l-(3-methylfenyl)-4-hexeen-l-ol geeft (opbrengst 84%). Kookpunt 20 115-120°C/1 mm Hg, n = 1,5141;
20 D
2p d^ * 0,9405, zuiverheid 91,3%, molecuulmassa 216,0 (berekend 218,34). Karakteristieke geureigenschappen: bloemig-vruchtig met een amandelnoot.
1 s
Chemische verschuivingen van het C NMR-spectrum; verbinding met de formule 9 25 C-l C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 erytro 130,5 131,2 29,5 47,1 73,6 21,4 25.8 17,9 treo 131,0 130,8 30,0 47,4 72,7 21,7 30 C-9 C-lO C-ll C-12 C-13 C-14 C-15 erytro 144,9 126,9 128,1 123,2 137,8 128,3 21,4 treo 145,7 126,5 128,0 122,8
Voorbeeld VI 35 150 g water, 11 g natriumwaterstofcarbonaat en 28,4 g 2,4-dime-thyl-6-(4-methylfenyl)-6-chloor-2-hexeen, bereid zoals beschreven in het bovenstaande voorbeeld III, worden in een kolf gebracht en 0,03 g hydrochinon worden daaraan toegevoegd. Het mengsel wordt bij een temperatuur van 95-100°C onder een atmosfeer van argon geroerd, waarna de 8302289 7 lagen worden gescheiden· De organische laag wordt gedroogd op watervrij natrinmsulfaat en onder verminderde druk gedestilleerd.
20,7 g 3,5-dimethyl-l-(4-methylfenyl)-4-hexeen-l-ol worden verkre- 20 gen (opbrengst 79%), kookpunt 117°C/1 mm Hg, n * 1,5151; 20 D 5 d^ * 0,9359, zuiverheid 89,6%, molecuulmassa 217,1 (berekend 218,34). Karakteristieke eigenschappen van de geur: de geur is identiek met die van 3,5-dimethyl-l-(3-methylfenyl)-4-hexeen-l-ol.
Chemische verschuivingen van het C NMR-spectrum: verbinding met de formule 10 10 C-l C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 erytro 130,5 131,2 47,2 73,7 21,4 25,8 29,5 17,9 treo 130,9 130,8 47,4 72,5 21,7 15 C-9 C-10 C-ll C-12 C-13 C-14 C-15 erytro 142,0 126,2 129,0 136,9 126,2 129,0 21,0 treo 142,7 125,7 129,0 136,7 125,7
2Q Voorbeeld VII
10,4 g styreen, 11,8 g methylchloorpentenen, 0,001 g tert. butyl-pyrocatechol en 0,01 g watervrij zinkchloride worden in een kolf gebracht en onder een atmosfeer van argon geroerd. De temperatuur tijdens de omzetting wordt in het gebied van 0-100° C gehouden. Aan het einde 22 van de omzetting wordt een gekoelde oplossing van glycol in water toegevoegd, men'roert, laat bezinken en scheidt de lagen. Het produkt wordt gedroogd op watervrij natriumsulfaat. Het produkt, d.w.z. 2,4-di-methyl-6-fenyl-6-chloor-2-hexeen wordt onder verminderde druk bij een temperatuur van 105-108°C/4 mm Hg in een hoeveelheid van 17,2 g afge- 20 destilleerd (opbrengst 77,6%),n * 1,5158;
JU 20 D
d^ - 0,981, zuiverheid 93%, Cl 15,75 gew.% (berekend 15,95 gew.%), molecuulmassa 223,5 (berekend 222,7). Vervolgens worden in de kolf 33 g water, 9 g natriumwaterstofcarbonaat en 15 g 2,4-dime-thyl-6-fenyl-6-chloor-2-hexeen gebracht en wordt onder een atmosfeer 22 van argon bij een temperatuur van 100°C intensief geroerd totdat chloor in de organische laag is verdwenen. Vervolgens worden de lagen gescheiden. De organische laag wordt gedroogd op watervrij natriumsulfaat en onder verminderde druk gedestilleerd, wat 11 g (opbrengst 80%) 3,5-di- methyl-l-fenyl-4-hexeen-l-ol geeft. Kookpunt 96-97°C/l mm Hg, 20 20 n^ * 1,5143; d^ = 0,9510, molecuulmassa 203 8302289 V * 8 (berekend 204,3), zuiverheid 95,2%. Vervolgens worden 50 g water, 9 g kaliumdichromaat en 5,5 ml geconcentreerd zwavelzuur in de kolf gebracht. Onder roeren worden bij 0 °C 7 g 3,5-dimethyl-l-fenyl-4-hexeen-l-ol druppelsgewijs toegevoegd, vervolgens wordt het mengsel ge-5 durende 1 uur bij een temperatuur van 40°G geroerd. Het verkregen pro-dukt wordt in ijskoud water gegoten. De organische laag wordt geëxtraheerd met petroleumether, gewassen met een 1 gew.Z’s oplossing van na-triumcarbonaat en vervolgens met een verzadigde oplossing van natrium-chloride, totdat de wasvloeistof neutraal reageert. Het verkregen pro-10 dukt wordt gedroogd op watervrij natriumsulfaat en het oplosmiddel wordt af gedestilleerd. Het produkt wordt onder verminderde druk gedestilleerd. Er worden 5,8 g 3,5-dimethyl-l-fenyl-4-hexeen-l-on verkregen 20 (opbrengst 75%). Kookpunt 101-102°C/2 mm Hg, il » 1,5202; 20 D d^ * 0,9581, molecuulmassa 201,6 (berekend 202,3), zui- 15 verheid 90,1%. Karakteristieke geureigenschappen: van dille-wortel- en groennoten.
I ·3
Chemische verschuivingen van het C NMR-spectrum: verbinding met de formule 11 20 C-l C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 25,7 130,8 129,8 29,5 46,3 199,8 17,8 C-8 C-9 C-10 C-ll C-l2 C-l3 C-l4 21,2 137,6 128,1 128,5 132,8 128,5 128,1 25
Voorbeeld VIII
150 ml water, 11 g natriumwaterstofcarbonaat en 27 g 2,4-dimethyl- 6-(3-methylfenyl)-6-chloor-2-hexeen, bereid zoals in het bovenstaande voorbeeld II is beschreven, worden in een kolf gebracht. Aan het meng-30 sel wordt 0,3 g hydrochinon toegevoegd. Het mengsel wordt bij een temperatuur van 100°C geroerd totdat chloor in de organische laag is verdwenen. De organische laag wordt afgescheiden en onder verminderde druk gedestilleerd, wat 21,5 g 3,5-dimethyl-l-(3-methylfenyl)-4-hexeen-l-ol geeft (opbrengst 86%). Kookpunt 115-120°C/1 mm Hg, 35 n^ = 1,5141; d* = 0,9405, zuiverheid 91,3%, molecuulmassa 216,0 (berekend 218,34). 73 g Water, 14 g kaliumdichro— maat en 9 g geconcentreerde zwavelzuur worden geroerd en afgekoeld tot een temperatuur van 0°C. 13 g 3,5-Dimethyl-l-(3-methylfenyl)-4-hexeen- l-ol worden onder roeren bij een temperatuur van 40°C toegevoegd, waar-40 bij het roeren gedurende 1 uur wordt uitgevoerd. Vervolgens wordt het 8302289
J
9 reactiemateriaal in ijskoud water gegoten en geëxtraheerd met petro- leumether. De organische laag wordt eerst gewassen met een 10 gew.%’s oplossing van natriumcarbonaat, vervolgens met een 10 gew.Z's oplossing van natriumchloride, totdat wasvloeistof neutraal reageert, en gedroogd 5 op watervrij natriumsulfaat. Het oplosmiddel wordt afgedestilleerd en uit het residu worden na het fractioneren onder verminderde druk 10,8 g 3,5-dimethyl-l-(3-methylfenyl)-4-hexeen-l-on verkregen (opbrengst 20 77,7%), kookpunt 124-130°C/2 mm Hg, n = 1,52 03; 20 D d^ = 0,9643, molecuulmassa 217,0 (berekend 216,33). Zui- 10 verheid 93,0%. De karakteristieke geureigenschappen: groen, bloemig, iris, vetiverylacetaat.
Chemische verschuivingen van het C MR-spectrum. verbinding met de formule 12 15 C-l C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 25,7 130,5 129,9 29,4 46,2 199,6 17,9 21,2 C-9 C-10 C-ll C-l2 C-l3 C-14 C-15 137,5 129,1 138,1 133,5 128,4 125,4 20,5 20
Voorbeeld IX
150 g water, 11 g natriumwaterstofcarbonaat en 28,4 g 2,4-dime-thyl-6-(4-methylfenyl)-6-chloor-2-hexeen, bereid zoals in het bovenstaande voorbeeld III, worden in een kolf gebracht en hieraan wordt 25 0,03 g hydrochinon toegevoegd. Het mengsel wordt bij een temperatuur van 95-100°C geroerd totdat chloor in de organische laag is verdwenen, waarna de lagen worden gescheiden. De organische laag wordt op watervrij natriumsulfaat gedroogd en onder verminderde druk gedestilleerd, wat 20,7 g 3,5-dimethyl-l-(4-methylfenyl)-4-hexeen-l-ol geeft 20 30 (opbrengst 79%). Kookpunt 117°C/1 mm Hg, n 1,5151; 20 D d^ * 0,9359, zuiverheid 89,6%, molecuulmassa 217,1 (berekend 218,34).
Aan een mengsel van 53 ml water, 10,4 g kaliumdichromaat en 6,64 ml geconcentreerd zwavelzuur worden 9,5 g 80 gew.%’s 3,5-dimethyl-35 l-(4-methylfenyl)-4-hexeen-l-ol bij een temperatuur van 40°C toegevoegd en er wordt gedurende 1 uur geroerd. Vervolgens wordt het reactiemate-riaal in ijskoud water gegoten en geëxtraheerd met petroleumether. De organische laag wordt eerst gewassen met een 10 gew.%'s oplossing van natriumcarbonaat, vervolgens met een 10 gew.%'s oplossing van natrium-40 chloride, totdat de wasvloeistof neutraal reageert, en gedroogd op wa- 8302289 10 tervrij natriumsulfaat. Het oplosmiddel wordt afgedestilleerd en het residu wordt onder verminderde druk gefractioneerd, wat 5 g 3,5-dime- thyl-l-(4-methylfenyl)-4-hexeen-l-on in een opbrengst van 61% van de theoretische waarde geeft. Kookpunt 115-117°C/1 mm Hg, 20 20 5 ηβ a 1,5223; d^ » 0,9616, zuiverheid 90%.
Molecuulmassa 217,7 (berekend 216,33). De geur is gelijk aan die van 3,5-dimethyl-l-(3-methylfenyl)-4-hexeen-l-on.
Chemische verschuivingen van het NMR-spectrumi verbinding met de formule 13 10 C-l C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 C-8 25,7 130,5 129,9 29,5 46,0 199,1 17,9 21,2 C-9 C-10 C-ll C-l2 C-13 C-14 C-15 15 135,0 128,3 128,6 143,3 128,6 128,.8 21,2 8302289

Claims (6)

1. Fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen met de algemene formule 4, waarin R een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt en A de groep >CHC1, >CHOH of >C«0 voorstelt.
2. Earfumcompositiês respectievelijk met deze composities geparfu meerde produkten, gekenmerkt door een gehalte aan tenminste een fenyl-derivaat van 2,4-dimethyl-2-hexeen met de algemene formule 4, waarin R en A de in conclusie 1 genoemde betekenis bezitten, als reukstof. Η Ι··Η I 1 III Μ I I I 8302289 -Λβ- B. y. 1 I. E 1 fc +r-*· 11 i ιΊι·ΙΜ·ΤΠΓ A 1 1
23 DEC j i l Verbetering van errata in de beschrijving, behorende bijMe J Octrooiaanvrage No. 83.02289 voorgesteld door aanvraagster, onder datum 21 december 1983. Blz. 2, regel 31: 5 "(of methylfenyl)-chloor-2-" wijzigen in "(of methylfenyl)-6-chloor-2-" Blz. 3, regel 23: "smeltpunt" wijzigen in "kookpunt" Blz. 5, regel 24·: "2,4-dimethyl-6-fenyl-chloor-2-hexeen" wijzigen in 10 "2,4-dimethyl-6-fenyl-6-chloor-2-hexeen" Blz. 5, regel 29: "18,6" wijzigen in "18,6 g" Blz. 8, regel 37: "9 g" wijzigen in "9 ml"
15 Formule 11 van het formuleblad de "6" boven "Q^" wijzigen in "5" 8302289 V.- _L R' R’ -<^>-CH - CH2 - CH - CH = CH - CH^ OS GH^ 2 ((3)-C - 0¾ - CH - CH = CH - CH3 H__......._ _ CH3 E—— | - CHa - 0¾ - C - C - CHj S S O RH' , 4. - CH2 - CH(CH3) - CH = C(CH3) - CH3 R JL' 6 5 ^ 5- 2 I i2/QV— CHCI - CH2 -CH - CH = C - CH3 u~io I ch3 CH3 6. 8 7 6 5 4 3 2 1 ft/^_CHCI - CH2 - CH - CH = C - CH3 H| f0 CHa CH. CH.
4 R 3 J j JL 8 7 45 5 5 432I -CHCI - CH2 - CH - CH = G - CH3 44 10 | j CH- CH 3 3 8-7 8302289 ·» w JL -1¾ ih 6 5 4 3 2 1 ^(0/° CH0H - CH2 - CH - CH = C - CH^ hV/h 11 10 CH3 CH^ 8 7 *3« 6 5. 4 3 2 1 fQ,—CHOÏÏ - CH^ - CH - CH = G - CEL pré J CH* L· CH- 15 3 3 10. 0 J - - 8 7 is/^\ 6 5 4321 H3c—(O)rCH0H " Cïï2 - CH - CH = C - CH3 I5 «To ƒ CH3 CH3 8 7 JJL o 9-4" I 6 4 3 2 1 «©J- 0 - 0¾ - CH - CH = C - CH3 ,2 11 <0 6 ch3 ch3 o 8 7 isj^ j 5 4 3 2 1 —CH2— CH — CH = C — CH3 V° 6 I I CH* CH- CH- 15 15 3 3
8. A. O 15 &_* li 5 4 3 2 1 (Ι,Ο-Λ-C — CHg-CH-CH = C - CH3 (H* 6 ch3 ch3 8 7 8302289
NL8302289A 1983-06-27 1983-06-28 Fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen. NL8302289A (nl)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3323127A DE3323127C2 (de) 1983-06-27 1983-06-27 Phenylderivate von 2,4-Dimethyl-2-hexen und deren Verwendung
NL8302289A NL8302289A (nl) 1983-06-27 1983-06-28 Fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen.
GB08318557A GB2163148B (en) 1983-06-27 1983-07-08 Phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3323127 1983-06-27
DE3323127A DE3323127C2 (de) 1983-06-27 1983-06-27 Phenylderivate von 2,4-Dimethyl-2-hexen und deren Verwendung
NL8302289A NL8302289A (nl) 1983-06-27 1983-06-28 Fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen.
NL8302289 1983-06-28
GB08318557A GB2163148B (en) 1983-06-27 1983-07-08 Phenyl derivatives of 2,4-dimethyl-2-hexene
GB8318557 1983-07-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8302289A true NL8302289A (nl) 1985-01-16

Family

ID=27191092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8302289A NL8302289A (nl) 1983-06-27 1983-06-28 Fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen.

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE3323127C2 (nl)
GB (1) GB2163148B (nl)
NL (1) NL8302289A (nl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL88674A0 (en) * 1987-12-18 1989-07-31 Norwich Eaton Pharma Preparation of certain substituted aromatic compounds

Also Published As

Publication number Publication date
DE3323127C2 (de) 1987-01-22
GB2163148B (en) 1987-04-23
GB2163148A (en) 1986-02-19
DE3323127A1 (de) 1985-01-03
GB8318557D0 (en) 1983-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2019200199A1 (en) Improvements in or relating to organic compounds
BR112015030088B1 (pt) composto orgânico, mistura de perfume, composição de perfume, composição de cuidados pessoais ou domésticos ou composição de fragrância fina, seus métodos e uso
US4351748A (en) Norbornane (-ene) derivatives and their use as perfuming ingredients
JP4071947B2 (ja) 香り特性を付与、改善、増強又は変性する方法、香料組成物、付香物品並びに不飽和エステル化合物
NL8302289A (nl) Fenylderivaten van 2,4-dimethyl-2-hexeen.
CA1117425A (en) Perfume compositions
US7132391B2 (en) Ethers of 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol as fragrance materials
US4132677A (en) Perfume compositions containing 2-(2-cyanoethylidene)-2-methyl-bicyclo(2.2.1)hept-5-enes
JPH0222119B2 (nl)
JPS648040B2 (nl)
US4294727A (en) Perfume composition containing 4,5-dioxa-5-alkyl-tricyclo[7.2.1.0 2,8 ]dodec-10-enes and its use as an odorant
JPH0465814B2 (nl)
JP4976285B2 (ja) 香料付与成分としての非環状ヒンダードケトン
NL8801585A (nl) Werkwijze voor het bereiden van cyclopenteenderivaten met reukstofeigenschappen, alsmede werkwijze voor het bereiden van cosmetica, was- en reinigingsmiddelen met toepassing van dergelijke derivaten.
US4661285A (en) Balsamic fragrance composition and process for preparation
JPH032920B2 (nl)
JPS60243014A (ja) 香料組成物
US4795738A (en) Arbozol containing perfume or fragrance compositions
US4661286A (en) Oxaspirododecane derivatives and perfume compositions containing them
US4428870A (en) Perfume composition containing phenylethynyl carbinols
NL8105199A (nl) Nieuwe cyclopropaancarbonzuurderivaten, werkwijze ter bereiding daarvan en de toepassing daarvan voor de bereiding van parfumpreparaten.
JPH01160936A (ja) 新規な発香化合物
NL8005518A (nl) Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen, die fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof bevatten.
US4659510A (en) Trimethylcyclohexenyl compounds and aroma compositions containing the same
JPS62178539A (ja) α，β−不飽和ケトン誘導体及びそれを含有する香料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed