NL8120116A - Bis-maleimide hars en composieten daarvan. - Google Patents

Bis-maleimide hars en composieten daarvan. Download PDF

Info

Publication number
NL8120116A
NL8120116A NL8120116A NL8120116A NL8120116A NL 8120116 A NL8120116 A NL 8120116A NL 8120116 A NL8120116 A NL 8120116A NL 8120116 A NL8120116 A NL 8120116A NL 8120116 A NL8120116 A NL 8120116A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
resin system
bis
approx
amount
diamine
Prior art date
Application number
NL8120116A
Other languages
English (en)
Other versions
NL184838B (nl
NL184838C (nl
Original Assignee
Hitco
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitco filed Critical Hitco
Publication of NL8120116A publication Critical patent/NL8120116A/nl
Publication of NL184838B publication Critical patent/NL184838B/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL184838C publication Critical patent/NL184838C/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/12—Unsaturated polyimide precursors
    • C08G73/121—Preparatory processes from unsaturated precursors and polyamines
    • C08G73/122—Preparatory processes from unsaturated precursors and polyamines containing chain terminating or branching agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/241—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres
    • C08J5/243—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs using inorganic fibres using carbon fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C08J5/249—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs characterised by the additives used in the prepolymer mixture
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

V 812 0116
* l j:\JU
I ^ j ..... ........ ........j i j
Bis-maleïmide hars en composieten daarvan I
j Onderwérp van dé uitvinding j
De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe matrixhars, én meer in| liet bijzonder op een bis-maleïmide hars, alsmede op grafietvezel-5 composieten daarvan met uitstekende eigenschappen bij hoge temperatuur. i i ! Stand van de techniek | i
Vezelversterkte kunststofcomposieten vinden j steeds meer toepassing als vervanging voor metaal en andere con- | 10 structiematerialen, in het bijzonder in de auto en ruimtevaart in- ; dustrie, vanwege hun hoge sterkte en laag gewicht. Maar met elke snelheidstoename van 1000 m.p.h. (1,6 km/h) neemt de oppervlakte-temperatuur van het chassis of freem met ongeveer 100° F (ongeveer ; 56° C) toe. Voor kunststofcomposieten worden als matrixharsen ge- | | 15 wooalijk epoxyharsen gebruikt. Deze harsen hebben echter een zeer lage sterkte in vochtige atmosfeer en bij hoge temperatuur. Met I andere woorden vertonen zij een zeer lage vochtige Tg (glasover- i j gangstemperatuur).
!
Bis-imideharsen bezitten een goede vochtbesten-20 digheid en kunnen worden toegepast als matrixharsen onder vochtige omstandigheden bij hoge temperatuur. Beschikbare bis-imideharsen vertonen echter lange gel- en uithardingstijden, zelfs bij hoge uithardingstemperatuur tot 1*75° F (2U6° C). Met deze harsen uitgeharde grafietcomposieten met hoge modulus vertonen na uitharden 25 ernstige microscheurtjes tengevolgde van krimp veroorzaakt door gelering, bij hoge temperaturen.
Andere gewenste eisen die aan een matrixhars worden gesteld, zijn dat de hars opzich een géed hechtvermogen bezit en binnen enkele uren uitgehard kan worden in lagedruk auto-30 claven (ongeveer 100 psi(ongeveer 690 kPa) beneden 350° F (ongeveer 177° C) om geschikt te zijn voor industriële toepassingen en 8120116 * - 2 -
apparatuur zoals gebruikt voor epoxyharscomposieten. Ook dient de j hars alszodanig een goede sterkte en rek en bij uitharden weinig krimp te vertonen. In uitgeharde toestand dient de hars een hoge Tg te vertonen. Verder moet hij goed bewaard kunnen worden, dat | 5 wil zeggen een lange bustijd bij temperaturen onder de 100°F
(ongeveer 38° C) hebben, en bij uitharden weinig krimpen.
; Beschrijving Van de uitvinding
Volgens de uitvinding wordt een nieuw en ver- | beterd bis-imide matrixharssysteem verschaft met een hoge Tg en j I 10 lage waterabsorbtie na expositie aan een vochtige en hete omgevingj | j
en die geen microscheurtjes vertoont tengevolge van thermisch be- j handelen ( noot van de vertaler: in de engelse tekst staat "ther- I
i mal spiking"; daarmee wordt een test bedoeld zoals beschreven in j onderstaand voorbeeld Vil), In niet-uitgeharde toestand is de hars; 15 goed bewaarbaar, bezit hij een goed hechtvermogen, en hardt hij j binnen enkele uren bij lage temperatuur en onder lage druk zonder j veel krimp uit tot een produkt met een goede sterkte en rek. j i
Het harssysteem volgens de uitvinding bevat j 50-95 gew.$ onverzadigd bis-imide en 5-35 gew.jS tweevoudig onver-20 zadigd verknopingsmiddel dat met het bis-imide een additiepoly-! merisatie verknopingsreactie kan aangaan bij een temperatuur boven; 150°F (ongeveer 65,5° C) tot 250°F (ongeveer 121°C) voor gelering j | van de matrixhars bij lage temperatuur. Voorkeursverknopingsmid- delen zijn arylverbindingen met twee vinylgroepen zoals divinyïben-4 25 zeen, omdat aromatische verbindingen betere hittebestendigheid bezitten.
Door toevoeging van het bij lage temperatuur verknopend middel wordt de geltijd verlaagd waardoor de spanning tussen het vezelmateriaal en de matrixhars wordt verminderd en 30 daarmee de neiging tot vorming van microscheurtjes. De thermische uitzettingscoëfficiënt van grafietvezel met hoge modulus is bijna nul maar die van de bis-imide matrixhars zeer hoog. Bij verlaging van de geleringstemperatuur wordt bij koelen tot omgevingstempera- 8120116 \ - 3 - | tuur de spanning tussen het vezelmateriaal en de matrixhars klei ner. De toevoeging van het verknopingsmiddel maakt het ook mogelijk om in een autoclaaf hij lage temperatuur uit te harden, hoe-j wel een naharding huiten de autoclaaf bij hogere temperatuur van 5 ^50-550°F (ongeveer 232-288°C) nodig kan zijn om de hars volledig uit te harden.
| Het optreden van microscheurtjes kan verder worden teruggedrongen door toevoegen van 0-15 gew.$ van een met het bis-imide en verknopingsmiddel verenigbaar elastomeer waar- | 10 door de krimp van de uitgeharde hars nog meer wordt verminderd. j i Verenigbare elastomeren blijven tijdens temperatuurscycli in de ! matrixhars gedispergeerd en migreren niet naar het oppervlak.
Bovendien draagt de aanwezigheid van dergelijke elastomeren bij tot de transversale sterkte van eenrichtingsgrafietbandcomposieten • * O i 15 waarin de grafietvezels onder 0 zijn georienteerd met hoge modu- ! I | lus in zowel ongeharde als uitgeharde toestand. Voorbeelden van ! geschikte elastomeren zijn polyetherpolysulfonen met een molekuul-i gewicht van 10.000-20.000, lineaire homopolymeren van bis-fenol- j ! epoxy den met een molekuulgewicht van 1*0.000 - 120.000, en bijvoor-| ; 20 keur mengsels van voornoemde elastomeren in een hoeveelheid van i 0,5-3 gew.$ van elk elastomeer, alsook polyacrylesters zoals
van ethylhexylacrylaat. I
I i
Het harssysteem volgens de uitvinding kan zon- j der of met een oplosmiddel zoals methyleenchloride bij een concen-25 tratie vaste stof van 0,1 -99 gew.$ worden toegepast. Zonder j oplosmiddel wordt het harssysteem als een hete smelt opgebracht op vezel versterkend materiaal zoals koolstof, Kevlar (organische polyimidevezels), Kuralon,in water oplosbare, hoog molekulaire polyvinylalcoholvezels, grafiet of fiberglas filament, vezel of 30 weefsel, om een voorgeïmpregneerd materiaal met een gehalte vaste : j hars van 20 - 50 en gewoonlijk 25 - 1+0 gew.$ te vormen. Het hars systeem wordt uitgehard door 1 - 20 uren te verhitten bij 250 -ί 600°F (ongeveer 121 - 315°C). Een composiet kan bijvoorbeeld worden gevormd door opbrengen van de niet-uitgeharde hars op een-35 richtingsgrafietband. De voorgeïmpregneerde banden worden dan in 812 0 1 16 v - k - 5 lagen in dezelfde richting of dwars op elkaar'in een autoclaaf 2-5 uren verhit hij 325 - 3?5° F (ongeveer 163 - 190° C) onder j een druk van 50 - 150 psi (ongeveer 3^5 - 1035 kPa), gevolgd door naharden buiten de autoclaaf bij 1*50 - 600° P(ongeveer 232 - 315°CJ 5 gedurende 2-10 uren. j | Divinylbenzeen (DVB) is verkrijgbaar als ge- j | destilleerde mengsels met verschillende concentratie. DVB van 55$ | bevat ongeveer ethylvinylbenzeén, 0,1 - 1$ diethylbenzeen en 55 - 6o$ DVB. DVB van 80$ bevat ongeveer 15 % ethylvinylbenzeen 10 en 80 - 85# DVB. j
Het harssysteem kan eventueel tot 10 gew.$ | van een trifunctioneel verknopingsmiddel zoals triallylisocyanaat i (TAIC) bevatten om het hechtvermogen bij kamertemperatuur te ver- j beteren, een hogere verknopingsgraad te bereiken en aan het uitge-| 15 harde produkt verhoogde hittebestendigheid te verlenen. Verder j kan in het systeem tot 3I antioxydant zoals hydroehinon worden op-j genomen.
Deze en vele andere aspecten en bijkomende \ voordelen van de uitvinding worden in het hierna volgende verdui- j 20 delijkt door vermelding van nadere bijzonderheden in samenhang | ! met de grafiek, ; i j
De grafiek ; In de grafiek is het verband weergegeven tussen het aantal ther mische behandelingen (noot van de vertaler: zoals beschreven in j 25 onderstaand voorbeeld VII) en het percentage gewichtstoename.
Nadere bijzonderheden over de uitvinding i
Als N, Ν'- bis - imiden van onverzadigde carbonzuren kunnen verbindingen worden gebruikt met de formule ] j 8120116 - 5 - waarin Y een tweewaardige groep met 2-6 koolstofatomen en een ethenisch onyerzadigde binding en Z een tweewaardige groep met tenminste 2 en in het algemeen niet meer dan 20 koolstofatomen voorstellen. De groep Y kan afgeleid zijn van zuren of anhydriden ! 5 zoals maleïnezuur, citraconzuur en tetrahydroftaalzuur. De groep Z kan een alifatische, cycloalifatische, aromatische of heterocy-; | i I clische groep zijn.
I Voorbeelden van geschikte N, N’-bis-imiden omvatten N, N’-bis-maleimiden van ethyleendiamine, hexamethyleen-10 diamine, fenyleendiamine, trimethylhexamethyleendiamine, methyleen-: dianiline, tolueendiamine, Π,U'-difenylmethaandiamine, 3,3'-dife-: | nylsulfondiamine, Η,Η-difenyletherdiamine, U,U'-difenylsulfondia-: mine ’-dicyclohexaanmethaandiamine, metaxylyleendiamine, Η, H ’ -dife^nylcyclohexaandiamine en mengsels daarvan. Voor andere N,N’-; 15 bis-maleimiden en de bereidingswijze daarvan wordt verwezen naar ' de Amerikaanse Octrooischriften 3.627.780, 3.5^2.223 en 3.839.358: waarvan de inhoud als hier ingelast wordt beschouwd.
| Bijvoorkeur zijn de onverzadigde N,N’-bis- imiden afgeleid van aromatische aminen omdat harsen op basis van ; 20 imiden daarvan betere hogetemperatuurbestendigheid bezitten, i Maar omdat bis-imiden van aromatische aminen een hoog smeltpunt hebben zodat daaruit moeilijk composieten en voorgeimpregneerde : produkten bij een geschikte temperatuur kunnen worden gevormd, ! verdient het voorkeur om een mengsel van 75 - 95$ aromatisch bis- 25 imiden en een lager smeltend alifatisch bis-imide toe te passen.
Het is namelijk gebleken, dat deze mengsels een soort eutectische mengsels met een lagere smelttemperatuur zijn. Een voorkeursmengsel van bis-imiden bevat 50 - 80 gew.$ bis-imide van methyleen-dianiline (MDA)/5 - 30 gew.$ bis-imide van tolueendiamine (TDA) 30 en 5 - 25 gew.$ bis-imide van trimethylhexamethyleendiamine (THDA). Als bijvoorbeeld het smeltpunt van het bis-maleïmide van methyleendianiline 1^8 - 152° C,van het bis-maleïmide van tolueendiamine l6l - 1630 C en van het bis-maleïmide van trimethylhexamethyleendiamine ongeveer 121° C bedraagt, bezit een mengsel 35 van bis-maleïmiden dat 6b% MDA, 21$ TDA en 15$ THDA bevat een 812 0 1 16 - 6 -
smeltpunt van TO - 125° C
j j .......................
j Voorbeelden i
VOórbéèld I
Een mengsel van bis-maleïmiden van methyleendianiline (6k%)t j 5 trimethylhexamethyleettdiamine (15¾) en tolueendiamine (21¾) werd in èen hoeveelheid van 81 gew.delen gemengd met 15 gew.delen divinylbenzeen van 55¾ en 1 gew.deel hydrochinon. Het mengsel geleerde in 30 min. bij 210° F (ongeveer 99° C) tegen 60 min. bij ; j i 375° F (ongeveer 191° C) voor een bis-maleïmide mengsel zonder 10 divinylbenzeen.
Voorbeeld II
Van het in voorbeeld I gebruikte bis-imidemengsel werden 82 gew. delen gemengd met 15 gew. delen divinylbenzeen, 1 gew. deel hydrochinon, 1 gew. deel van een polyethersulfon elastomeer met een 15 molekuulgewicht van 20000, en 1 gew. deel van een lineair bis- j fenol A epoxy elastomeer met een molekuulgewicht van 80000. De j hars werd als zodanig 1 uur uitgehard bij 210° F (ongeveer 99° C), daarna 2 uren bij 350° F (ongeveer 177° C) en tenslotte 1ó uren hij 175° F (ongeveer 216° C). De geleringstijd bedroeg slechts 20 30 min. bij lage temperatuur 210° F (ongeveer 99° C) zonder | scheurtjes te vertonen.
Voorbeeld III
Van het in voorbeeld I gebruikte mengsel van bis-imiden werden 82 gew. delen gemengd met DVB van 80¾, .1 gew. deel hydrochinon 25 en 1 gew. deel van elk van de in voorbeeld II gebruikte elastomeren. Het mengsel werd uitgehard zoals in voorbeeld II en geleerde bij lage temperatuur zonder scheurtjes te vertonen.
Voorbeeld IV
Van het in voorbeeld I gebruikte mengsel van bis-imiden werden 30 80 gew. delen gemengd met DVB van 15¾, 1 gew. deel hydrochinon CS» * (Tj fi <y 4 f> © i l li i! Mi .
- 7 - en 5 gew. delen Vamac (een acrylaat elastomeer van Dupont). Het I mengsel werd uitgehard zoals in voorbeeld II tot een hard pro- j dukt dat geen microscheurtjes vertoonde.
Voorbeeld V j 5 Voorbeeld II werd herhaald onder toevoegen van ^ gew. delen TAIC· aan het harssysteem om het hechtvermogen bij lage temperatuur en! het gedrag bij hoge temperatuur te verbeteren. Een uitgehard j monster werd getest met de in onderstaande Tabel 1 vermelde re- ! suit aten.
i
Tabel i ! 10 - j
Uiterste treksterkte, ksi Kamertemperatuur 11,3 (in 103 KPa ongev.) 7»9 i 1+50° F (ongev. 232° C) 6,1+ | 15 (in 10^ KPa ongev.) l+,5 !
Rekgrens, %_ !
Kamertemperatuur 6,6 ! 1+50° F (ongev. 232° C) 6,5 j
Dichtheid, g/cm^ 1,26 i 20 Krimp laag
Voorbeeld VI ---
Van het niet uitgeharde mengsel van voorbeeld V werd een voor- • - *f· . i geïmpregneerde band met een gehalte vaste hars van 36 - gevormd door een hete smelt op 0° georienteerde continue grafiet-| 25 vezels met hoge modulus te brengen. Van de 5 niil (ongeveer 0,125 mm) dikke banden werden er 16 op elkaar gelegd tussen gebogen persplaten en b uren uitgehard in een geventileerde autoclaaf bij 350° F (ongeveer 177° C) en onder een druk van 100 psi 8120116 - 8 - (ongeveer 690 KPa). Na afkoelen onder druk tot 150° F (ongeveer 66°: C) of lager, werd het produkt buiten de autoclaaf eerst 1+ uren na- i gehard bij 1+75° F(ongeveer 21+6° C) en daarna 1 uur bij 550° F(onge-veer 288° C). De mechanische en fysische eigenschappen van de uit-i 5 gehardebandcomposiet zijn in onderstaande Tabel 2 vermeld.
| Tabel 2 i getest na: 0° uiterste buigsnanning.ksi omgevings- l60°F(ongev.71°C) en 9&% rei.ypcht omstandigheden 1+ weken 8 weken 10 Kamertemperatuur 265,0 263,0( 1,73)** 25ΐ+,0(ιΐ,78)*^ (in 103 KPa ongev.) 1855 18U1 (12,1) 1778 (12,5) 350° F(ongev. 177°C) 197,5 157,0 135 (in 103 KPa ongev.) 1382,5 1099 9I+5 ^50° F(ongev. 232°C) 179 15 (in 103 KPa ongev.) 1253 i 550° F(ongev. 288°C) 122,0 - - j (in 103 KPa ongev.) 85!+ 600° F(ongev. 315°C) 107,0 (in 103 KPa ongev.) 7I+9 i | ! 20 0° bui modulus, msi ! i i
Kamertemperatuur 19,8 20,7 18,U
(in 10^ KPa ongev.) 138,6 11+5 128,8 350° F(ongev. 177°C) 20,7 18,3 15,3 (in 106 KPa ongev.) 11+5' 128 10,8 : 25 1+50° F (ongev. 232°C) 19,2 (in 10^ KPa ongev.) 131+,1+ 550° F(ongev. 288°C) 18,1+ (in 10^ KPa ongev.) 128,8 600° F(ongev. 315°C) 17,6 30 (in 106 KPa ongev.) 123,2 8120 1 ïg......
- 9 - : - ...... ................... ....... ..... ............. !
Tabel 2 (vervolg) getest na: j omgevings- l60°F(ongev.77°C)en 98%rel.
| vocht. | ! omstandigheden 1+ weken 8 weken 5 0° horizontale afschuifspanning, ksi
Kamertemperatuur 18,3 16,1(1,85)** 13iTti»9))** (in 10^ KPa ongeveer) 128 112,T(13) 96 (13»*+) 350° F(ongev. 177°C) 10,9 8,0 7,1* (in 101 KPa ongev.) 76 56 51,8 ; 10 1+50° F (ongev. 232°C) 9,2
O
(in 10° KPa ongev.) 61*,1* 550° F(ongev. 288°C) 6,1* (in 10^ KPa ongev.) 1*1*,8 600° F(ongev. 315°C) 5,8 15 (in 10^ KPa ongev.) 1*0,6
Tabel 2 getest na: omgevings- l60°F(ongev.71°C)en 98%rel.
vocht.
omstandigheden 1* weken 8 weken 20 90° uiterste treksterkte«ksi | | Kamertemperatuur 9,0 1*, 3(1,?!*)** ^»^(1,87) j (in 101 KPa ongev.) 63 30 (12,2) 32,2(13,1) | 350° F(ongev. 177°) 5,9 1,1* 1,58 (in 101 KPa ongev.) 1*1,3 9,8 11,1 25 90° trekmodulus «msi
Kamertemperatuur 1,1*0 1,60 1,1*0 (in 10é KPa ongev.) 9,8 11,2 9,8 | 350° F(ongev.177° ) 1,00 0,70 0,85 j (in 10^ KPa ongev.) 7 5 6 30 90° trekspanning y/m
Kamertemperatuur 6570 2l*00 3100 350° F(ongev. 177°C) 5900 2200 1800 l"j; Λ <ji n> 5 'y, if // :! ji 1; ?·; * - 10 -
Tabel 2 (vervolg) j getest na: j I omgevings- l60°F(ongev.TT°C)en 98$rél | .. _ . . . „ vocht ! -1+5 uiterste treksterkte,ksi omstandigheden 4 weken o weken 5 Kamertemperatuur 23,0 22,6(1,60)** 22,3(1,59)** ; (in 10^ KPa ongev.) l6l 158,2(11,2) 156,1(1^,1) | 350°F (ongev.177°C) 15,7 15,8 15,5 j (in 103 KPa ongev.) 110 110,6 108,5 -l+5°trekmodulus, msi 10 Kamertemperatuur 2,1+3 3,00 2,50 (in 106 KPa ongev.) 17 21 17,5 350° F(ongev.177°C) 1,63 1,35 1,3*1 (in 106 KPa ongev.) 11,1+ 9,5 9,^ -1+5° trekspanning,y/m 15 Kamertemperatuur 22500 22Ö00 22300 j 350° F(ongev.177°C) 29280 30000 29000 ! j i j 0° uiterste treksterkte,ksi
Kamertemperatuur 228,9 - j (in 10^ KPa ongev.) 1602 i j 20 0° trekmodulus,msi
Kamertemperatuur 21,8 ! (in 10 KPa ongev.) 152,6 0° trekspanning, μ/m Kamertemperatuur 101+70 25 fysische eigenschappen van de composiet 0°treksterkte 0°buigmodulus -l+5°treksterkte 90°treksterkte dichtheid,g/cm^ 1,60 1,60 1,57 1,60 % holtes 0,5 -0,9 0,9 -0,9 vezelvolume,$ 68,3 61+,8 63,6 61+,8 30 vaste hars,gew$25,2 28,6 29,0 28,6 - 11 - * *5 inch (ongev. 12,5cm) drenking bij de testtemperatuur % gewichtstoename tussen haakjes
Voorbeeld VII
Een eenrichtings T-300.6 K voorgeimpregneerde band met hoge modu-5 lus die 28- 3% van het niet uitgeharde harssysteem van Voorbeeld V bevatte, werd geschikt en uitgehard zoals in voorbeeld VI. De mechanische en fysische eigenschappen zijn in onderstaande Tabel 3 vermeld.
Tabel 3 j 10 0° uiterste buigspanning,ksi j
Kamertemperatuur 268 (in 10^ KPa ongev.) 1976 350° F(ongev. 177°C) 208 (in 10^ KPa ongev.) 11*56 15 0° buigmodulus, msi j
Kamertemperatuur 19,5 6 i (in 10 KPa ongev.) 136,5 j 350° F(ongev.177°C) 20,3 ; (in 10^ kPa ongev.) 1^,2 | 0° horizontale afschuifspanning.ksi
20 Kamertemperatuur 16,8 I
(in 10^ KPa ongev.) 117,6 i j 350° F(ongev. 177°C) 10,7 (in 10^ KPa ongev.) 75 fysische eigenschappen van de composiet 25 dichtheid, g/cm^ 1,59 1 holtes 0,3 vezelvolumet% 65,5 vaste hars,gew.$ 27,6 noot van de vertaler: in de bovenstaande tabellen 1,2en 3 staan Q 6 30 "ksi"en "msi” voor respectievelijk 10J en 10 psi. "Getest na omgevingsomstandigheden" in tabel 1 en 2 is een interpretatie van "AS-JS" in de engelse tekst.
8120116 . - 12 - !........'...........~.....................“....."................................................ ....."...... .......... .......~..... ............ ί
Omdat het harssysteem over voldoende hechtver- j mogen beschikt en de vezels gemakkelijk bevochtigt, kan er zonder: meer een composiet van worden vervaardigd zonder een overmaat j hars te hoeven gebruiken. Dit is een belangrijk voordeel, onder 5 meer uit oogpunt van arbeidsbesparing, omdat zo'n overmaat hars tijdens het uitharden in de autoclaaf gewoonlijk moet worden verwijderd met een doek.
De vochtbestendigheid werd bepaald uit het j percentage gewichtsverandering van ( 0/* ^5/o)s controlemonsters ! 10 van de composiet uit dit voorbeeld na 5 weken expositie aan een atmosfeer met een relatieve vochtigheid van 75$ en een temperatuur van 150° F (ongeveer 66° c), en van soortgelijke monsters na 5 weken expositie aan een zelfde atmosfeer waarbij deze laatste twee keer per week werden verwijderd en 1 min. in olie van 350° Fi 15 (ongeveer 177° C) werden gedompeld (noot van de vertaler:de hier-| voor bedoelde thermische behandeling - "thermal spiking'). Na elke : dompëling werd de olie van de monsters verwijderd met MEK.
Zoals uit de grafiek blijkt, bedraagt het ver-! schil in percentage gewichtsverandering voor beide groepen (per- j 20 centage gewichtsverandering van de in olie gedompelde monsters minus het percentage gewichtsverandering van de controlemonsters ί na 5 weken), niet meer dan 0,125%. Tijdens de bepalingsperiode ontstonden geen waarneembare microscheurtjes en spanningsscheur-j tjes.
25 Het is duidelijk, dat de uitvinding niet be perkt is tot de beschreven voorkeursuitvoeringsvormen maar ook alle mogelijke varianten daarop omvat.
8120116

Claims (14)

  1. 4 - 13 - i ~......... .............. i
  2. 1. Harssysteem, dat een combinatie bevat van ! een overwegende hoeveelheid ethenisch onverzadigd N,N’-bis-imide, een ondergeschikte hoeveelheid tweevoudig ethenisch onverzadigd j I verknopingsmiddel dat met het bis-imide een additiepolymerisatie i j .... : ! 5 verknopingsreactie kan aangaan bij een temperatuur van meer dan j 100°F (ongeveer 38° C) tot 250° F(ongeveer 121° c), 0—15 gew.$ van ; j .... ; met het bis-imide en verknopingsmiddel verenigbare elastomeren, i 0-10 gev.% drievoudig onverzadigd uithardingsmiddel en 0-5 gew.$ j antioxydant. ; | 10 2. Harssysteem volgens conclusie 1 waarin het bis-imide aanwezig is een hoeveelheid van 50-95 gew.$ ! | ! j 3· Harssysteem volgens conclusie 1 waarin het I i verknopingsmiddel een divihylarylverbinding is, dat in een hoeveel- j | heid van 5-35 gew.$ aanwezig is. j j 15 k, Harssysteem volgens conclusie 3 waarin het verknopingsmiddel divinyïbenzeen is. |
  3. 5. Harssysteem volgens conclusie 3 waarin het j bis-imide een verbinding is met de formule j | co^^^ CO^ | JI— Z—N Y j I ^^cc'^^co ^ waarin Y een tweewaardige groep met 2-6 koolstofatomen die een 20 koolstof- koolstof dubbele binding bevat, en Z een tweewaardige groep met tenminste 2 koolstofatomen voorstellen.
  4. 6. Harssysteem volgens conclusie 5 waarin Y is afgeleid van maleinezuur, citraconzuur, tetrahydroftaalzuur (noot van de vertaler: in de engelse tekst staat tetrahydronaphtale-25 nic, maar dit is kennelijk een vergissing; zie ook de engelse tekst ; blz. U regel 22), of een anhydride daarvan.
  5. 7. Harssysteem volgens conclusie 6 waarin het 8120116 V - lb - bis-imide een malexmide is van ethyleendiamine, hexamethyleendiamine, fenyleendiamine, trimethylhexamethyleen-diamine, methyleendianiline, tolueendiamine, -difeny lmet haan- diamine, Η,V-difenyletherdiamine, ^'-difenylsulfondiamine,
  6. 5 U’-dicyclohexaanmethaandiamine, metaxylyleendiamine, H,H- difenylcyclohexaandiamine, 3,3'-difenylsulfondiamine, of mengsels daarvan.
  7. 8. Harssysteem volgens conclusie 6, waarin het' | bis-imide bestaat uit mengsel van overwegend een N,N *-bis-malei-j 10 mide van tenminste één aromatisch diamine en een ondergeschikte j hoeveelheid van een Ν,Ν'-bis-maleimide van tenminste één alifa- ; tisch diamine, welk mengsel een laag smeltpunt bezit. j
  8. 9. Harssysteem volgens conclusie 8 waarin het | ! mengsel 50-80$ methyleendianiline, 5-30$ tolueendiamine en 5-25$ 15 trimethylhexamethyleendiamine bevat. ]
  9. 10. Harssysteem volgens conclusie 3 waarin | het elastomeer een polyethersulfon, lineair bis-fénol epoxyhomo-polymeer of polyacrylzuurester is, en in een hoeveelheid van 1-6 gew,$ aanwezig is. j
  10. 11. Harssysteem volgens conclusie 10 waarin j het uithardingsmiddel aanwezig is in een hoeveelheid van 1-7 t j gew.$ i i
  11. 12. Harssysteem volgens conclusie 11 waarin i | het uithardingsmiddel triallylisocyanuraat is.
  12. 13. Harssysteem volgens conclusie 12 waarin de anfcioxydant aanwezigheid is in een hoeveelheid van 0,5-3,0 gew.$. 1Π. Harssysteem volgens conclusie 13 waarin de antioxydant hydrochinon is.
  13. 15. Composiet bevattende 20-50 gew.$ van een hars volgens conclusie 1 en voor de rest versterkend vezelma-terxaal.
  14. 16. Composiet volgens conclusie 15 waarin het versterkend vezelmateriaal bestaat uit koolstof, polyimide, 35 polyvinylalcohol, grafiet of fiberglas, in de vorm van filament, vezel of weefsel. 8120116
NLAANVRAGE8120116,A 1980-03-27 1981-03-06 Harssysteem bestaande uit een onverzadigd n,n'-bisimidemengsel en een ethenisch onverzadigd verknopingsmiddel. NL184838C (nl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13466680 1980-03-27
US06/134,666 US4351932A (en) 1980-03-27 1980-03-27 Bis-maleimide/divinyl aryl crosslinking agent resin system
US8100307 1981-03-06
PCT/US1981/000307 WO1981002739A1 (en) 1980-03-27 1981-03-06 Bis-maleimide resin and composites thereof

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NL8120116A true NL8120116A (nl) 1982-01-04
NL184838B NL184838B (nl) 1989-06-16
NL184838C NL184838C (nl) 1989-11-16

Family

ID=22464395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NLAANVRAGE8120116,A NL184838C (nl) 1980-03-27 1981-03-06 Harssysteem bestaande uit een onverzadigd n,n'-bisimidemengsel en een ethenisch onverzadigd verknopingsmiddel.

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4351932A (nl)
EP (1) EP0048269A1 (nl)
JP (1) JPS6221803B2 (nl)
CH (1) CH652412A5 (nl)
DE (1) DE3140598A1 (nl)
FR (1) FR2479237A1 (nl)
GB (1) GB2085018B (nl)
IT (1) IT1170842B (nl)
NL (1) NL184838C (nl)
WO (1) WO1981002739A1 (nl)

Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4454283A (en) * 1981-03-30 1984-06-12 Hitco Bis-maleimide resin with inhibitor
US4468497A (en) * 1981-03-30 1984-08-28 Hitco Elastomer modified bis-maleimide resin
US5705598A (en) 1985-04-23 1998-01-06 The Boeing Company Polyester sulfone oligomers and blends
US5969079A (en) 1985-09-05 1999-10-19 The Boeing Company Oligomers with multiple chemically functional end caps
US5210213A (en) 1983-06-17 1993-05-11 The Boeing Company Dimensional, crosslinkable oligomers
US5645925A (en) * 1988-03-14 1997-07-08 Boeing Company Advanced composite blends
US5693741A (en) 1988-03-15 1997-12-02 The Boeing Company Liquid molding compounds
US5512676A (en) 1987-09-03 1996-04-30 The Boeing Company Extended amideimide hub for multidimensional oligomers
US5516876A (en) 1983-09-27 1996-05-14 The Boeing Company Polyimide oligomers and blends
US5521014A (en) 1981-11-13 1996-05-28 The Boeing Company Extended multidimensional ether or ester oligomers
US4510272A (en) * 1983-03-16 1985-04-09 Avco Corporation Bis-maleimide-epoxy compositions and prepregs
US4607081A (en) * 1983-04-28 1986-08-19 Atlantic Richfield Company Composition comprising a matrix resin and an alternating copolymer of brominated styrene and N-brominated phenyl maleimide flame retarding additive
US4683084A (en) * 1983-04-28 1987-07-28 Atlantic Richfield Company Composition comprising a matrix resin, a flame retarding synergist, and an alternating copolymer of brominated styrene and N-brominated phenyl maleimide
US4691025A (en) * 1983-12-22 1987-09-01 Amoco Corporation Bismaleimides and prepreg resins therefrom
US4609711A (en) * 1984-12-24 1986-09-02 Atlantic Richfield Company Flame retardant molded composition which incorporates a poly(N-(bromophenyl)maleimide-Co-styrene-Co-N-phenylmaleimide) copolymer
US4663386A (en) * 1984-12-24 1987-05-05 Atlantic Richfield Company Flame-retardant molded composition which incorporates a poly(styrene-co-N-phenylmaleimide-co-dibromostyrene)copolymer
US4684692A (en) * 1984-12-24 1987-08-04 Atlantic Richfield Company Flame-retardant molded composition which incorporates a poly(styrene-CO-N-phenylmaleimide-CO-dibromostyrene) copolymer
US4604422A (en) * 1984-12-24 1986-08-05 Atlantic Richfield Company Flame-retardant molded composition incorporating a poly[N-(bromophenyl)maleimide-co-styrene-co-maleic anhydride] copolymer
US4661574A (en) * 1984-12-24 1987-04-28 Atlantic Richfield Company Flame retardant molded composition which incorporates a poly[N-(bromophenyl)maleimide-co-styrene-co-N-phenylmalemide] copolymer
US4625004A (en) * 1984-12-24 1986-11-25 Atlantic Richfield Company Flame-retardant molded composition which incorporates a poly (styrene-CO-N-phenylmaleimide-CO-dibromostyrene copolymer
US4668750A (en) * 1984-12-24 1987-05-26 Atlantic Richfield Company Flame-retardant molded composition which incorporates a poly(styrene-co-N-phenylmaleimide-co-dibromostyrene) copolymer
US4920005A (en) * 1985-01-04 1990-04-24 Raychem Corporation Aromatic polymer compositions
DE3580038D1 (de) * 1985-01-04 1990-11-08 Raychem Corp Aromatische polymerzusammensetzungen.
US4835197A (en) * 1985-01-04 1989-05-30 Raychem Corporation Aromatic polymer compositions
US4564663A (en) * 1985-02-21 1986-01-14 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Free radical cure of the bismaleimide of dimer diamine
US5618907A (en) 1985-04-23 1997-04-08 The Boeing Company Thallium catalyzed multidimensional ester oligomers
US5191046A (en) * 1985-06-03 1993-03-02 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Transparent heat-resistant styrene-base copolymer
US5610317A (en) 1985-09-05 1997-03-11 The Boeing Company Multiple chemically functional end cap monomers
US4661578A (en) * 1985-11-25 1987-04-28 The Dow Chemical Company High temperature epoxy resin composition with reduced viscosity
EP0296112A3 (de) * 1987-06-18 1989-09-06 Ciba-Geigy Ag Lagerstabile härtbare Mischungen
US4946908A (en) * 1987-07-15 1990-08-07 Hercules Incorporated Bismaleimide compositions containing high glass transition temperature and soluble reactive oligomers and composites prepared therefrom
EP0302832B1 (de) * 1987-08-07 1993-01-20 Ciba-Geigy Ag Ungesättigte Imide und Benzaldehyd-Derivate enthaltende heisshärtbare Stoffgemische
US4826929A (en) * 1987-09-24 1989-05-02 Basf Corporation Toughened bismaleimide resin systems
US5817744A (en) 1988-03-14 1998-10-06 The Boeing Company Phenylethynyl capped imides
US5248711A (en) * 1989-02-16 1993-09-28 Hexcel Corporation Toughened resin systems for composite applications
GB8907462D0 (en) * 1989-04-03 1989-05-17 Ici Plc Polymer compositions
WO1992006124A1 (en) * 1990-10-03 1992-04-16 Toray Industries, Inc. Optical sheet material
US5932635A (en) * 1991-07-30 1999-08-03 Cytec Technology Corp. Tackified prepreg systems
TW418329B (en) * 1994-08-24 2001-01-11 Ibm Integrated circuit clocking technique and circuit therefor
IL154576A0 (en) 2000-08-22 2003-09-17 Cytec Tech Corp Flexible polymer element as toughening agent in prepregs
AU2006244242B2 (en) 2005-05-09 2012-07-19 Cytec Technology Corp. Resin-soluble thermoplastic veil for composite materials
GB0717507D0 (en) 2007-09-07 2007-10-17 Cytec Tech Corp Composite materials and their use
DE102009001793A1 (de) 2009-03-24 2010-10-07 Evonik Degussa Gmbh Prepregs und daraus hergestellte Formkörper
DE102009001806A1 (de) 2009-03-24 2010-09-30 Evonik Degussa Gmbh Prepregs und daraus bei niedriger Temperatur hergestellte Formkörper
DE102010029355A1 (de) 2010-05-27 2011-12-01 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper
DE102010041247A1 (de) 2010-09-23 2012-03-29 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper aus Polyurethanzusammensetzung in Lösung
US9878500B2 (en) 2011-01-04 2018-01-30 Evonik Degussa Gmbh Composite semifinished products, molded parts produced therefrom, and molded parts produced directly based on hydroxy-functionalized (meth)acrylates, which are cross-linked by means of uretdiones in a thermosetting manner
DE102011006163A1 (de) 2011-03-25 2012-09-27 Evonik Degussa Gmbh Lagerstabile Polyurethan-Prepregs und daraus hergestellte Formkörper aus Polyurethanzusammensetzung mit flüssigen Harzkomponenten
DE102011087226A1 (de) 2011-11-28 2013-05-29 Evonik Degussa Gmbh Pseudo-thermoplastische, selbstvernetzende Composites
DE102013204124A1 (de) 2013-03-11 2014-09-11 Evonik Industries Ag Composite-Halbzeuge und daraus hergestellte Formteile sowie direkt hergestellte Formteile auf Basis von hydroxyfunktionalisierten (Meth)Acrylaten und Uretdionen die mittels Strahlung duroplastisch vernetzt werden
WO2014154485A1 (en) 2013-03-28 2014-10-02 Evonik Industries Ag Curable mixtures based on xylylene bismaleimide
CA2930476A1 (en) 2013-11-19 2015-05-28 Evonik Degussa Gmbh Mouldings based on diene-functionalized (meth)acrylates and (hetero-)diels-alder dienophiles, with reversible crosslinking
DE102014207785A1 (de) 2014-04-25 2015-10-29 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen Epoxy-Prepregs und daraus hergestellte Composites auf Basis von radikalisch polymerisierbaren Säuren und Epoxiden
EP2979851A1 (de) 2014-07-28 2016-02-03 Evonik Degussa GmbH Effiziente Herstellung von Composite-Halbzeugen und -Bauteilen im Nasspressverfahren unter Einsatz von hydroxyfunktionalisierten (Meth) Acrylaten, die mittels Isocyanaten oder Uretdionen duroplastisch vernetzt werden
EP2982704A1 (de) 2014-08-06 2016-02-10 Evonik Degussa GmbH Reversibel vernetzte Polymeremulsionen
EP2993202A1 (de) 2014-09-08 2016-03-09 Evonik Degussa GmbH Composite-Halbzeuge und daraus hergestellte Formteile sowie direkt hergestellte Formteile auf Basis von hydroxyfunktionalisierten (Meth)Acrylaten und Uretdionen, die duroplastisch vernetzt werden
EP3199575A1 (de) 2016-01-29 2017-08-02 Evonik Degussa GmbH Neuartiger hetero-diels-alder-vernetzer und deren verwendung in reversibel vernetzenden polymersystemen
WO2018054684A1 (de) 2016-09-20 2018-03-29 Evonik Degussa Gmbh Neuartiger vernetzer-baustein für die verwendung in reversibel vernetzenden polymersystemen
EP3296347A1 (de) 2016-09-20 2018-03-21 Evonik Degussa GmbH Neuartiger dien-baustein für die verwendung in reversibel vernetzenden (hetero-)diels-alder-polymersystemen
EP3330311B1 (de) 2016-12-02 2021-05-05 Evonik Operations GmbH Lagerstabile 1k-polyurethan-prepregs und daraus hergestellte formkörper aus polyurethanzusammensetzung
US20190330432A1 (en) 2018-04-27 2019-10-31 Evonik Degussa Gmbh Two-component hybrid matrix system made of polyurethanes and polymethacrylates for the production of short-fibre-reinforced semifinished products
CN113880986A (zh) * 2020-07-01 2022-01-04 中国石油化工股份有限公司 高温高压耐水解的双马来酰亚胺树脂组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2890207A (en) * 1956-11-28 1959-06-09 Union Carbide Corp Maleimide polymers
US2890206A (en) * 1956-11-28 1959-06-09 Union Carbide Corp Maleimide polymers
US3127414A (en) * 1962-01-12 1964-03-31 Du Pont Preparation of m-phenylenedimaleimide
US3334071A (en) * 1964-04-14 1967-08-01 Du Pont Polyimides from dimaleimides and bisfulvenes
SE316011B (nl) * 1964-11-13 1969-10-13 Rhodiaceta
AT279169B (de) * 1967-01-26 1970-02-25 Rhodiaceta Verfahren zur herstellung eines vernetzten polyamidharzes
FR1536946A (fr) * 1967-02-28 1968-09-02 Rhodiaceta Nouveaux composés bis maléamiques
FR1555564A (nl) * 1967-07-13 1969-01-31
FR2138462B2 (nl) * 1971-05-26 1974-03-22 Rhone Poulenc Sa
US3651012A (en) * 1969-04-25 1972-03-21 Gen Electric Novel bis-imide compositions and polymers therefrom
FR2045087A5 (nl) * 1969-05-30 1971-02-26 Rhone Poulenc Sa
BE754723A (fr) * 1969-08-12 1971-02-11 Rhone Poulenc Sa Procede de preparation de
FR2094607A5 (nl) * 1970-06-26 1972-02-04 Rhone Poulenc Sa
NL143262B (nl) * 1970-08-27 1974-09-16 Rhone Poulenc Sa Werkwijze voor het bereiden van een thermohardend preparaat.
FR2142742B1 (nl) * 1971-06-24 1974-04-26 Rhone Poulenc Sa
US3910859A (en) * 1971-02-24 1975-10-07 Rhone Poulenc Sa Heat-stable polyimide resin from bis-imide, polyamine and alazine
NL155044B (nl) * 1971-05-26 1977-11-15 Rhone Poulenc Sa Werkwijze ter bereiding van een mengsel ten gebruike bij de vervaardiging van voorwerpen die een grote thermische stabiliteit en slijtvastheid bezitten en voorwerpen vervaardigd met toepassing van deze werkwijze.
US4005154A (en) * 1971-06-24 1977-01-25 Rhone-Poulenc S.A. Curing 1,2-epoxy with prepolymer based on polyamines and oligomers possessing imide groups
US4064193A (en) * 1971-06-24 1977-12-20 Rhone-Poulenc S.A. Heat-resistant polymers based on polyamines and oligomers possessing imide groups with unsaturated polyester
US3757271A (en) * 1971-10-04 1973-09-04 Ibm Integrated circuit package
BE789483A (fr) * 1971-10-07 1973-01-15 Gen Electric Composition resineuse a base de polyimide
BE790595A (fr) * 1971-11-19 1973-02-15 Gen Electric Compositions polymeres preparees a partir de melanges d'epoxydes et d'imides
CH569759A5 (nl) * 1972-07-04 1975-11-28 Ciba Geigy Ag
US3890272A (en) * 1973-05-25 1975-06-17 Univ Notre Dame Du Lac Polymerizing bis-maleimides
US3944525A (en) * 1973-10-03 1976-03-16 Ciba-Geigy Corporation Crosslinked resins prepared from an N,N'-bis-imide and a schiff base
DE2626837A1 (de) * 1975-06-18 1976-12-30 Ciba Geigy Ag Vernetzbare polymere
CH615935A5 (nl) * 1975-06-19 1980-02-29 Ciba Geigy Ag
US4269961A (en) * 1977-10-25 1981-05-26 Trw, Inc Low temperature curable compliant bismaleimide compositions
US4212959A (en) * 1978-05-09 1980-07-15 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Heat resistant resin composition
CH636889A5 (de) * 1978-07-27 1983-06-30 Ciba Geigy Ag Lagerstabile, heisshaertbare mischungen auf basis von polyimiden.
US4288583A (en) * 1978-12-29 1981-09-08 Ciba-Geigy Corporation Curable mixtures based on maleimides and 1-propenyl-substituted phenols
US4298720A (en) * 1979-07-23 1981-11-03 Mitsui Toatsu Chemicals Incorporated Thermosetting resin composition from maleimide compound and alkenyl phenol

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Geen bezwarende litteratuur gevonden *

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6221803B2 (nl) 1987-05-14
CH652412A5 (de) 1985-11-15
IT1170842B (it) 1987-06-03
US4377657A (en) 1983-03-22
GB2085018A (en) 1982-04-21
NL184838B (nl) 1989-06-16
IT8148102A0 (it) 1981-03-25
JPS57500198A (nl) 1982-02-04
DE3140598A1 (de) 1982-05-06
GB2085018B (en) 1985-02-06
WO1981002739A1 (en) 1981-10-01
NL184838C (nl) 1989-11-16
FR2479237B1 (nl) 1984-08-03
FR2479237A1 (fr) 1981-10-02
EP0048269A1 (en) 1982-03-31
US4351932A (en) 1982-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8120116A (nl) Bis-maleimide hars en composieten daarvan.
US4468497A (en) Elastomer modified bis-maleimide resin
US4510272A (en) Bis-maleimide-epoxy compositions and prepregs
US4414269A (en) Solvent resistant polysulfone and polyethersulfone compositions
Sastri et al. Phthalonitrile‐carbon fiber composites
CA1263495A (en) Bis-maleimide resin composition
KR920002620B1 (ko) 열경화성 수지의 제조방법
US4389504A (en) Elastomer toughened polyimide adhesives
US5149772A (en) Halogenated polyimide resins prepared by addition reactions
US4569988A (en) Polyimides of 4,4&#39;-(hexafluoroisopropylidene)bis(o-phthalic anhydride) and aliphatic diamines
JP2005520020A (ja) 靱性を改良するためのインターリーフを備えたシリコーン樹脂系複合材料
US4931496A (en) Damage tolerant fiber-reinforced composites based on cyanate ester/urea thermosetting composition
JPH01158038A (ja) シアネートエステル類用の潜硬化性促進剤
US4918157A (en) Thermosetting composition comprising cyanate ester, urea compound and epoxy resin
US4564663A (en) Free radical cure of the bismaleimide of dimer diamine
US4454283A (en) Bis-maleimide resin with inhibitor
US4216297A (en) Vinyl polybutadiene bisimide copolymers
US4276344A (en) Phosphorus-containing bisimide resins
US5424371A (en) Adhesive of amine-terminated, piperazine-containing polyamide and epoxy resin
US4624727A (en) Polyimides and methods for making and using the same
St. Clair et al. A thermoplastic polyimidesulfone
JPH01256535A (ja) ヒンダードジアミンから製造したイミド基含有熱硬化性プレポリマーの製造方法
EP0198973A2 (en) Method of making imide precursor compositions for polimide adhesives and matric materials
JP2595038B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物
US5198516A (en) Thermally stable bisimido/p-allylaniline copolymers

Legal Events

Date Code Title Description
A1A A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
A85 Still pending on 85-01-01
SNR Assignments of patents or rights arising from examined patent applications

Owner name: GARDENA HOLDINGS INC.

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20001001