NL8005518A - Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen, die fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof bevatten. - Google Patents

Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen, die fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof bevatten. Download PDF

Info

Publication number
NL8005518A
NL8005518A NL8005518A NL8005518A NL8005518A NL 8005518 A NL8005518 A NL 8005518A NL 8005518 A NL8005518 A NL 8005518A NL 8005518 A NL8005518 A NL 8005518A NL 8005518 A NL8005518 A NL 8005518A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
phenyl
formula
compounds
perfume compositions
methyl
Prior art date
Application number
NL8005518A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Naarden & Shell Aroma Chem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Naarden & Shell Aroma Chem filed Critical Naarden & Shell Aroma Chem
Priority to NL8005518A priority Critical patent/NL8005518A/nl
Priority to EP81201058A priority patent/EP0049543B1/en
Priority to DE8181201058T priority patent/DE3169406D1/de
Priority to US06/307,613 priority patent/US4404127A/en
Priority to JP56158251A priority patent/JPS5798276A/ja
Publication of NL8005518A publication Critical patent/NL8005518A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0069—Heterocyclic compounds
    • C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
    • C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/28—Alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part with unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0061—Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
    • C12C11/00—Fermentation processes for beer
    • C12C11/02—Pitching yeast

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

ί ‘•'ί Ν.0. 29460 - 1 -
Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen, die fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof bevatten.
De uitvinding heeft betrekking op parfumcomposities die gesubstitueerde tetrahydrofuranen als parfumgrondstof bevatten en op met deze verbindingen geparfumeerde materialen en voorwerpen. De uitvinding heeft tevens betrekking op nieuwe 5 fenyl-tetrahydrofuranen.
Er is sinds vele decennia een toenemende belangstelling voor de bereiding en toepassing van synthetische reukstoffen, omdat deze, in tegenstelling tot natuurprodukten, altijd in een aan de vraag aangepaste hoeveelheid en met constante kwa-10 liteit kunnen worden bereid. De moderne was-, vaatwas- en reinigingsmiddelen stellen echter zodanig hoge eisen aan de chemische stabiliteit van de daarin toe te passen parfumcomposities, dat vele bekende synthetische reukstoffen daaraan niet meer kunnen voldoen.
15 Er is daarom in het bijzonder behoefte aan synthetische reukstoffen die een natuurlijk geurkarakter paren aan een grote stabiliteit in agressieve, bijvoorbeeld sterk oxidatieve milieus.
Het gebruik van fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof is 20 niet bekend. Van 2,5-diethyltetrahydrofuran en 2-(3-fenyl-propyl)-tetrahydrofuran is alleen het gebruik in aromacompo-sities bekend (S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals 1969, Monograph 917 en 2602). Van 3.-fenylfuran is alleen bekend dat het voorkomt in extracten van cacao, mout, pinda's 25 en tabak; de organoleptische eigenschappen zijn echter niet beschreven.
Gevonden werd nu dat fenyl-tetrahydrofuranen met de structuur van formule 1 of formule 2 op het formuleblad, waarin Rp R2 en R^ waterstofatomen of alkylgroepen met 1-3 koolstof-30 atomen voorstellen en R^ een waterstofatoom, methyl- of ethyl-groep is, waardevolle reukstoffen zijn die in de bovengenoemde behoefte kunnen voorzien.
De hieronder genoemde verbindingen la, b en c, behorende tot de groep van verbindingen met formule 1 en 2a behorende 35 tot de groep met formule 2, zijn op zichzelf bekend en beschreven in de hierbij aangegeven literatuur. Er wordt daarom geen 8005518 f - 2 - aanspraak gemaakt op deze verbindingen op zichzelf. Van deze bekende verbindingen zijn echter geen olfactische eigenschappen bekend.
la 2-methyl-4-fenyl~tetrahydrofuran 5 G. Camponovo et al., Arch.sci. (Geneva) 11, Spec. no. 203-8 (1958) $ vgl. C.A.'53 21175a.
1b 2,2-dimethyl-4-fenyl-tetrahydrofuran N.Toshikazu et al., Yakugaku Zasshi 10 95 (no. 6), 710-14 (1975); vgl. C.A. 83 131400 s.
lc 2,5-dimethyl-3-fenyl-tetrahydrofuran
Yu.K. Yur'ev et al, Zhur. Obshchei. Khim.
29, 3867-72 (1959); vgl. C.A. 54 21033i.
2a 2-methyl-5-fenyl-tetrahydrofuran 15 A. Kirrmann en L. Wartski, Compt. Rend. 250, 3492-4 (1960); vgl. C.A. 54 24619 f en L. Wartski, Buil. Soc. Chim. Francè 1965, 64 - 3066-76; vgl. C.A.7T946c.
De overige onder de formule 1 of 2 vallende verbindingen 20 zijn nieuw.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen worden bereid volgens op zichzelf voor analoge verbindingen bekende methoden, bijvoorbeeld zoals voor verbinding 2a en verwante verbindingen is beschreven door L. Wartski in Buil. Soc. Chim.
25 France 1965, 3066 en 3077.
Andere bereidingsschema' s zijn weergegeven in fig. 1 en fig. 2, waarin t/m R^ de bovengenoemde betekenis hebben.
De eerste stap in beide schema's bestaat uit de omzetting van de fenylgesubstitueerde carbonylverbinding met de formules 30 3 respectievelijk 7 met een allylisch halogenide met de formule 4, waarin X een chloor- of broomatoom voorstelt. Men kan de carbonylverbinding volgens een gebruikelijke werkwijze eerst omzetten in een geschikt enamine. Men kan echter het halogenide met de formule 4 ook direct laten reageren met de carbo-35 nylverbinding onder invloed van een base zoals NaOH en daarbij met voordeel gebruik maken van zogenaamde "phase-transfer- 80 05 5 1 8 ♦ > - 3 - katalyse" onder invloed van een daarvoor geschikte katalysator, zoals een tetraalkylammoniumhalogenide. De gealkenyleer-de carbonyl verbinding met de formules 5 respectievelijk 8 wordt vervolgens gereduceerd tot de overeenkomstige alcohol 5 met de formules 6 respectievelijk 9. Hiervoor kan elke reduc-tiemethode worden gekozen die de dubbele binding niet aantast. Zeer geschikt zijn bijvoorbeeld reducties met complexe metaal-hydriden zoals NaBH^ of een reductie volgens Meerwein-Ponndorf-Verley. Ten slotte wordt de aldus verkregen alcohol 10 gecycliseerd onder invloed van een zure katalysator, zoals een kleine hoeveelheid van een sterk anorganisch of organisch zuur, of een zure ionenwisselaar.
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen met succes in parfumcomposities en te parfumeren produkten worden toege-15 past om daaraan bloemige, vruchtige, groene of houtige geur-noten te verlenen. Zij kenmerken zich door een zeer natuurlijk geurkarakter. Door hun grote chemische stabiliteit zijn zij ë zeer geschikt voor het parfumeren van agressieve materialen zoals was- en schoonmaakmiddelen.
20 Aangezien speciaal bij de verbindingen met formule 1, waarin R^-R^ e©n waterstofatoom of methylgroep voorstellen, het frisse en natuurlijke geurkarakter het sterkst op de voorgrond treedt, genieten zij een zekere voorkeur voor de toepassing als reukstof.
25 Met de uitdrukking "parfumcompositie" wordt hier bedoeld een mengsel van reukstoffen en eventueel hulpstoffen, desgewenst opgelost in een geschikt oplosmiddel of gemengd met een poedervormig dragermateriaal, dat wordt gebruikt om een gewenste geur te verlenen aan de huid en/of allerlei produkten.
30 Ook kan de betreffende verbinding als zodanig voor het parfumeren van produkten worden toegepast. .Voorbeelden van aldus geparfumeerde produkten zijn: zepen, douche- en badschuimpro-dukten, was-, vaatwas- en reinigingsmiddelen, luchtverfrissers en ruimtesprays, pommanders, kaarsen, cosmetica zoals crèmes, 35 zalven, lotions, toiletwaters, pre- en aftershave-lotions, talkpoeders, haarverzorgingsmiddelen, lichaamsdeodorantia en antitranspiratiemiddelen.
Reukstoffen en reukstofmengsels die in combinatie met de tetrahydrofuranen volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt 40 voor de bereiding van parfumcomposities zijn naast natuurlijke 8005518 *r - 4 - produkten zoals etherische oliën, absolues, resinoïden, harsen, concrêtes enz., vooral synthetische reukstoffen zoals koolwaterstoffen, alcoholen, aldehyden, ketonen, ethers, zuren, esters, acetalen, ketalen, nitrilen enz., 5 waaronder verzadigde en onverzadigde verbindingen, alifati-sche, carbocyclische en heterocyclische verbindingen. \Ioorbeelden van reukstoffen die kunnen worden gebruikt in combinatie met de verbindingen volgens de uitvinding zijn: geraniol, geranylacetaat, linalool, linalylacetaat, tetrahydrolinalool, 10 citronellol, citronellylacetaat, dihydromyrcenol, dihydro-myrcenylacetaat, tetrahydromyrcenol, terpineol, terpinyl-acetaat, nopol, nopylacetaat, 2-fenylethanol, 2-fenylethyl-acetaat, benzylalcohol, benzylacetaat, benzylsalicylaat, styrallylacetaat, benzylbenzoaat, amylsalicylaat, dimethyl-15 benzylcarbinol, trichloormethylfenylcarbinylacetaat, p-tert. butyl-cyclohexylacetaat, isononylacetaat, vetiverylacetaat, vetiverol, alfa-hexylkaneelaldehyde, 2-methyl-3-(p-tert.butyl-fenyl)-propanal, 2-methyl-3-(p-isopropylfenyl)-propanal, 3-(p-tert.butylfenyl)-propanal, tricyclododecenylacetaat, 20 tricyclododecenyIpropionaat, 4-(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyclohexeencarbaldehyde, 4~(4-methyl-3-pentenyl)-3-cyclo-hexeencarbaldehyde, 4-acetoxy-3-pentyl-tetrahydropyran, 3-carboxymethyl-2-pentylcyclopentaan, 2-n-heptylcyclopentanon, 3-methyl-2-pentyl-2-cyclopentanon, n-decanal, n-dodecanal, 25 9-decenol-l, fenoxyethyl-isobutyraat, fenylaceetaldehyde-dimethylacetaal, fenylaceetaldehyde-diethylacetaal, geranyl-nitril, citronellylnitril, cedrylacetaat, 3-isokamfylcyclo-hexanol, cedrylmethylether, isolongifolanon, aubepinenitril, aubepine, heliotropine, coumarine, eugenol, vanillien, di-30 fenyloxyde, hydroxycitronellal, jononen, methyljononen, iso-methyljononen, ironen, cis-3-hexenol en esters daarvan, indan-muskusreukstoffen, tetralienmuskusreukstoffen, isochroman-muskusreukstoffen, macrocyclische ketonen, macrolactonmuskus-reukstoffen, ethyleenbrassylaat, aromatische nitromuskusreuk-35 stoffen.
Hulpstoffen en oplosmiddelen die in parfumcomposities, welke verbindingen volgens de uitvinding bevatten, kunnen worden gebruikt zijn bijvoorbeeld: ethanol, isopropanol, diethyl-eenglycolmonoethylether, diethylftalaat en dergelijke.
80 05 5 1 8 * y * - 5 -
De hoeveelheid, waarin de tetrahydrofuranen volgens de uitvinding in parfumcomposities of te parfumeren produkten kunnen worden toegepast, kunnen binnen ruime grenzen variëren en hangen onder meer af van de aard van het produkt waarin de 5 reukstof wordt toegepast, van de aard en de hoeveelheid van de overige componenten in de parfumcompositie en van het geureffect dat wordt beoogd. Daarom is het slechts mogelijk zeer globale grenzen aan te geven, waarmee echter voor de deskundige voldoende informatie wordt verschaft om de ver-10 bindingen volgens de uitvinding zelfstandig te kunnen toepassen. In de meeste gevallen zal een hoeveelheid van slechts 0,01 gew./ó in een parfumcompositie reeds voldoende zijn om een duidelijk waarneembaar geureffect te verkrijgen. Anderzijds is het voor het verkrijgen van speciale geureffecten mogelijk om 15 hoeveelheden van 30¾ of zelfs meer in een compositie toe te passen. In met behulp van parfumcomposities geparfumeerde produkten liggen deze concentraties evenredig lager, afhankelijk van de toegepaste hoeveelheid compositie in het produkt.
De volgende voorbeelden dienen uitsluitend ter illustratie 20 van de bereiding en toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding. De uitvinding is daartoe evenwel niet beperkt. Voorbeeld I
2,4-dimethyl-4-fenyl-tetrahydrofuran a) Een mengsel van 130 g tolueen, 92 g (1,2 mol) allylchlori-25 de, 120 g 50-procents natronloog (1,5 mol) en 3 g tricapryl- methylammoniumchloride werd onder stikstof verwarmd tot 40°C. Daarna werd al roerende 134 g (1 mol) hydratroopaldehyde (2-fenyl-propanal) in 30 min toegevoegd, waarbij de temperatuur opliep tot 80°C. Het reactiemengsel werd nog 1 uur op deze 30 temperatuur gehouden en geroerd. Na afkoelen tot kamertemperatuur werd het reactiemengsel 10 min geroerd met 150 g water.
De lagen werden gescheiden en de organische laag éénmaal gewassen met verzadigde keukenzout-oplossing. De organische laag werd ingedampt en het onomgezette hydratroopaldehyde werd ver-35 volgens afgedestilleerd onder verminderde druk. Verkregen werd 167 g ruw 2-allyl-2-fenyl-propanal.
b) De volgens a) verkregen hoeveelheid aldehyde werd gemengd met 148 g sec.butanol en 12 g aluminium-sec.butylaat en verwarmd tot terugvloeikoeling optrad. Vervolgens werd ongeveer 40 90 g methylethylketon afgedestilleerd. Nadat het reactiemeng- 8005518 ψ - 6 -
sel was afgekoeld tot kamertemperatuur \i/erd het onder roeren toegevoegd aan 100 g 10-procents zoutzuur en vervolgens geëxtraheerd met 100 g tolueen. De organische laag werd afgescheiden en gewassen met achtereenvolgens 50 ml water, 50 ml 5 10-procents sodaoplossing en 50 ml verzadigde keukenzout-oplossing. De organische laag werd ingedampt en het residu onder verminderde druk gedestilleerd aan een vigreux. Verkregen werd 148 g 2-allyl-2-fenyl-propanol-l (gehalte: 94%; kookpunt 100-115°C/0,5 kPa; opbrengst over stap a) en b): 80%. 10 c) De verkregen hoeveelheid alcohol \i/erd gecycliseerd door 3 g Amberlyst 15 (een zure ionenwisselaar geproduceerd door Rohm & Haas) als katalysator toe te voegen en het mengsel 5 uren onder terugvloeikoeling te verhitten tot 155-160°C. Vervolgens werd de katalysator afgefiltreerd en het filtraat 15 gedestilleerd onder verminderde druk. Het destillaat werd verder gefractioneerd aan een 2 m vigreux, waarbij 96 g 2,4-dimethyl-4-fenyl-tetrahydrofuran werd verkregen. Kookpunt' 76-78°C/0,l kPa; n^ = 1,5178. Opbrengst (stap c): 69%. De verbinding heeft een zeer intensieve vruchtige en enigszins 20 houtige geur die sterk aan rabarber en grapefruit doet denken. Voorbeeld II
2,2,4-trimethyl-4-fenyl-tetrahydrofuran a) Uitgaande van 46 g methallylchloride en 60 g hydratroop-aldehyde werd 2,4-dimethyl-2-fenyl-4-pentenal bereid op de in 25 voorbeeld Ia) beschreven wijze. Opbrengt: 65 g.
b) Onder roeren werd 60 g van het verkregen aldehyde in 30 min toegevoegd aan een oplossing van 10 g NaBH^ in 200 ml ethanol en 10 ml water, waarbij de temperatuur van het reactie-mengsel opliep tot 60°C. Het mengsel werd 1 uur nageroerd.
30 Vervolgens werd 50 ml water toegevoegd en het mengsel geëxtraheerd met ether. Het extract werd gewassen met water en ingedampt. Het residu werd gedestilleerd onder verminderde druk. Verkregen werd 56 g 2,4-dimethyl-2-fenyl-4-pentenol-l; kookpunt 100-110°C/0,5 kPa; opbrengst (over a en b): 71%.
35 c) 50 g van de verkregen alcohol werd opgenomen in 200 ml tolueen en er werd 2 g Amberlyst 15 toegevoegd. Het mengsel werd 3 uur verhit onder terugvloeikoeling. Na afkoeling werd gefiltreerd en het filtraat ingedampt. Het residu werd ge-fractioneerd onder verminderde druk. Verkregen werd 40 g 40 (80%) 2,2,4-trimethyl-4-f enyltetrahydrofuran; kookpunt 95°C/ 80 05 5 1 8 - 7 - 0,2 kPa; n*0 = 1,5101.
De verbinding heeft een aangenaam bloemige en honingachtige geur.
Voorbeeld III
5 3,3,5-trimethyl-2-fenyl-tetrahydrofuran a) Uitgaande van 90 g allylchloride en 120 g isopropyl-fenylketon werd 2,2-dimethyl-l-fenyl-4-pentenon-l bereid zoals op de in voorbeeld I a) beschreven wijze. Opbrengst: 32g. 54 g isopropyl-fenylketon kon worden teruggewonnen.
10 b) 30 g van het verkregen keton werd gereduceerd met 10 g NaBH^ in 200 ml ethanol en 10 ml water op de in voorbeeld II
b) beschreven wijze. Verkregen werd 25 g 2,2-dimethyl-l-fenyl- 4-pentenol-l.
c) Een mengsel van 20 g van deze alcohol en 2 g p.tolueen-15 sulfonzuur werd 20 min verhit tot ongeveer 180°C. Het mengsel werd vervolgens gedestilleerd onder verminderde druk waarbij 16 g van een mengsel werd verkregen dat 70% 3,3,5-trimethyl- 2-fenyl-tetrahydrofuran bevatte; kookpunt 80°C/0,1 kPa. De gewenste verbinding kon hieruit worden geïsoleerd met behulp 20 van G.L.C. (kolom: 2 m, 1/4 ", 10« 0V 17); η£° = 1,5120.
Zowel het door destillatie verkregen mengsel als de zuivere verbinding hebben een krachtige houtige geur met een bloemige, aan rozen herinnerende noot.
Voorbeeld IV
25 2-ethyl-4-fenyl-4-methyl-tetrahydrofuran a) Aan een mengsel van 60 ml 50-procents natronloog, 100 ml tolueen en 1 g tricapryl-methylammoniumchloride werd onder roeren in êên uur een mengsel van 70 g hydratroopaldehyde en 70 g crotylchloride toegevoegd. De temperatuur steeg daarbij 30 tot 60°C. Het mengsel werd nog 1 uur nageroerd en daarna uitgegoten in 150 ml water. De organische laag werd afgescheiden en gewassen met water en met verzadigde keukenzout-oplossing. De tolueenoplossing werd ingedampt en het residu gedestilleerd onder verminderde druk. Verkregen werd 83 g 35 2-fenyl-2-methyl-4-hexenal.
b) 75 g van dit aldehyde werd gereduceerd tot de overeenkomstige alcohol met behulp van 10 g NaBH^, zoals werd beschreven in voorbeeld II b). Opbrengst: 68 g 2-fenyl-2-methyl-4-hexenol-1.
40 c) 63 g van deze alcohol en 5 g Amberlyst 15 in 100 ml 8005518 - 8 - tolueen werden 3 uur verhit op 110°C. Na afkoelen werd de katalysator afgefiltreerd en de oplossing ingedampt. Het residu werd gedestilleerd onder verminderde druk. Daarbij werd verkregen 49 g van een ongeveer 1:1 mengsel van 2-ethyl-4-3 fenyl-4-methyltetrahydrofuran en 2,5-dimethyl-5-fenyl-tetra-hydropyran; kookpunt 90-95°C/0,3 kPa; nj^ = 1,5321. Het mengsel heeft een enigszins groene maar vooral intensief vruchti-ge, aan rabarber en grapefruit herinnerende geur, met een zwakke chocolade-achtige noot.
10 Het 2-ethyl-4-fenyl-4-methyltetrahydrofuran werd met behulp van G.L.C. (kolom: 2 m, 1/4", 10% DEGS) geïsoleerd. De geur van deze verbinding leek sterk op die van het mengsel maar miste de chocolade-achtige noot.
Voor de bereiding van parfumcomposities was het.mengsel 15 even goed bruikbaar als de geïsoleerde verbinding.
Voorbeeld V
2,5-dimethyl-3-fenyl-tetrahydrofuran a) Uitgaande van 38 g (0,5 mol) allylchloride en 100 g (0,75 mol) benzyl-methylketon in 100 ml 50-procents loog, 20 100 ml tolueen en 3 g tricapryl-methyl-ammoniumchloride werd 3-fenyl-5-hexenon-2 op de in voorbeeld IV a) beschreven wijze bereid. 0pbrengst28 g (gehalte 90%); kookpunt 95-100°C/0,4 kPa.
b) 20 g van het verkregen keton werd met behulp van NaBH^ 25 gereduceerd tot de overeenkomstige alcohol op de in voorbeeld II b) beschreven wijze. Opbrengst: 16 g 3-f enyl-5-hexenol-2.
c) 14 g van deze alcohol en 1 g Amberlyst 15 in 100 ml tolueen werden 2 uur verhit op 110°C. Na afkoelen werd de katalysator afgefiltreerd, het oplosmiddel verdampt en het 30 residu gedestilleerd bij verminderde druk. Verkregen werd 7 g 2,5-dimethyl-3-fenyltetrahydrofuran; kookpunt 98°C/0,2 20 kPa; n^ = 1,5171. De verbinding heeft een intensief groene en enigszins citrusachtige geur.
Voorbeeld VI
35 Een parfumcompositie van het type "bouquet" werd samenge steld volgens onderstaand recept: 80 05 5 1 8 .-9- ge\i/. din
Bergamotolie, bergapteenvrij 150 ö(-Isomethyljonon 150
Geraniol 85
Hydroxycitronellal 75 5 Vetiverylacetaat 70
Benzylacetaat 70 1) 50
Jasmin NB 133x;
Ylang-Ylangolie 50
Geraniumolie Bourbon 50 10 Rosana NB 1311) 50 .
Musk-keton 30 §an9eïfiout-olie, Oost-Indisch
Benzoëresinoide Siam 25
Palmarosaolie 25 15 Citroenolie, Italiaans 20
Mousse-de-chène-absolue 15
Musk R11) 10
Heliotropine 10
Styrax resinoide 5 20 Undecen-10-al 5
Decanal 5 2) 2,4-dimethy1-4-fenyl-tetrahydrofuran 10 1000 1) Reukstoffen en parfumbasen in de handel gebracht door Naarden International N.V.
2) 25 Deze component kon met succes worden vervangen door 20 gew.dln van het 2-ethyl-4-fenyl-4-methyltetrahydrofuran bevattende mengsel verkregen volgens voorbeeld IV.
Voorbeeld VII
Een geparfumeerde toiletzeep werd bereid door 1 kg witte 30 zeepkorrels, 10 g van bovengenoemde parfumcompositie en 10 g zeepkleurstof grondig te mengen in een pileermachine. Daarbij werden geparfumeerde, gekleurde zeepschilfers verkregen die op de gebruikelijke wijze tot stukken toiletzeep werden geperst. De aldus verkregen stukken toiletzeep hadden een eangename en 35 stabiele geur.
Voorbeeld VIII
Een parfumcompositie voor een after-shave-lotion werd 8005518 - 10 - bereid volgens onderstaand recept: gew. dln
Bergamotolie, bergapteenvrij 375
Citroenolie, Italiaans 200 5 Vetiverylacetaat 50 0(-n-Amylkaneelaldehyde 50 4-Acetoxy-3-pentyltetrahydropyran 50
Lavande concrête 50 d-Isomethyljonon 50 10 Jasmin NB 1331^ 30
Acetylcedreen 30
Sandelhoutolie, Oost-Indisch 30
Hydroxycitronellal 30
Cypressenolie 30 15 Musk R11) 10
Mousse d’arbre absolue 10 2,5-dimethyl-3-fenyl-tetrahydrofuran 5 1000 "^Reukstoffen en parfumbasen in de handel gebracht door 20 Naarden International N.V.
Voorbeeld IX
Een met de compositie volgens voorbeeld VIII geparfumeerde after-shave-lotion werd bereid volgens onderstaand recept: gew.dln 25 A 1-Menthol 0,3
Uvinol D 50 ^ 0,5
Propyleenglycol 30,0
Ethanol 535,0 B Aluminium-chlorohydraat-allantoinaat 2,0 30 Melkzuur 2,0 . Water (gedestilleerd) 400,2 C Parfum (zie boven"> 20,0
Cremophor RH40 10,0 1000,0 35 De onder A, B en C genoemde componenten werden apart ge mengd tot de mengsels A, B en C. Mengsel B werd vervolgens onder goed roeren toegevoegd aan mengsel A. Daarna werd meng- 8005518 - 11 - sel C toegevoegd en het geheel homogeen geroerd. Aldus werd een enigszins adstringerende en aangenaam geurende after-shave-lotion verkregen.
^handelsmerk van BASF voor 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzofenon.
2 } 5 'handelsmerk van BASF voor een reactieprodukt van gehydreer-de recinusolie en ethyleenoxyde.
80 05 5 1 8

Claims (5)

1. Verbindingen met de formule 1 of 2 van het formuleblad, waarin R·^, R2 en R-j elk een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen betekenen en R^ een waterstofatoom, een methyl- of ethylgroep voorstelt, met uitzondering van ver-5 bindingen, waarin t/m R^ waterstof betekenen en van verbindingen met de formule 1, waarin R2 en R^ een waterstofatoom betekenen en één van de resten R^ en R^ een waterstofatoom en de andere rest een methylgroep voorstellen.
2. Parfumcomposities, die een verbinding met de formule 10 1 of 2 van het formuleblad bevatten, waarin R^, R2 en R-j elk een waterstofatoom of een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen voorstellen en R^ een waterstofatoom, een methyl- of ethylgroep betekent.
3. Parfumcomposities volgens conclusie 2, met het 15 k e n m e r k, dat hierin 0,01 - 30 gew.% van de verbinding met de formule 1 of 2 aanwezig is.
4. Geparfumeerde produkten, gekenmerkt door een gehalte aan één of meer verbindingen met de formule 1 of 2 van het formuleblad, waarin R^ - R^ de in conclusie 2 gedefinieerde 20 betekenis hebben.
5. Toepassing van parfumcomposities, beschreven in de conclusies 2 of 3 of van een in conclusie 1 gedefinieerde verbinding als zodanig voor het parfumeren van materialen en voorwerpen. 25 80 05 5 1 8
NL8005518A 1980-10-06 1980-10-06 Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen, die fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof bevatten. NL8005518A (nl)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8005518A NL8005518A (nl) 1980-10-06 1980-10-06 Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen, die fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof bevatten.
EP81201058A EP0049543B1 (en) 1980-10-06 1981-09-21 Perfume compositions and perfumed materials and articles, containing phenyl-tetrahydrofurans as a fragrance
DE8181201058T DE3169406D1 (en) 1980-10-06 1981-09-21 Perfume compositions and perfumed materials and articles, containing phenyl-tetrahydrofurans as a fragrance
US06/307,613 US4404127A (en) 1980-10-06 1981-10-01 Perfume compositions and perfumed materials and articles, containing phenyl-tetrahydrofurans as a fragrance
JP56158251A JPS5798276A (en) 1980-10-06 1981-10-06 Perfume composition, perfumed substance and product containing phenyl-tetrahydrofuran as fragrance

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8005518A NL8005518A (nl) 1980-10-06 1980-10-06 Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen, die fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof bevatten.
NL8005518 1980-10-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8005518A true NL8005518A (nl) 1982-05-03

Family

ID=19835972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8005518A NL8005518A (nl) 1980-10-06 1980-10-06 Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen, die fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof bevatten.

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4404127A (nl)
EP (1) EP0049543B1 (nl)
JP (1) JPS5798276A (nl)
DE (1) DE3169406D1 (nl)
NL (1) NL8005518A (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4536349A (en) * 1982-09-29 1985-08-20 National Distillers And Chemical Corporation Furan derivatives useful as aroma compounds
US4549029A (en) * 1983-04-05 1985-10-22 Givaudan Corporation Substituted tetrahydrofurans
US5510326A (en) * 1994-12-23 1996-04-23 Givaudan-Roure Corporation Multi-substituted tetrahydrofurans

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115406A (en) * 1977-03-23 1978-09-19 International Flavors & Fragrances Inc. 2-Alkyl-4-phenyl-dihydropyrans and processes for augmenting the organoleptic properties of foodstuffs and tobacco using one or more of said pyrans
DE2734295A1 (de) 1977-07-29 1979-02-08 Henkel Kgaa 2,2,5-trimethyl-5-phenyl-1,3-dioxan, dessen herstellung, verwendung als riechstoff, sowie dieses enthaltende riechstoffkompositionen

Also Published As

Publication number Publication date
EP0049543A1 (en) 1982-04-14
EP0049543B1 (en) 1985-03-20
JPS5798276A (en) 1982-06-18
JPH0148903B2 (nl) 1989-10-20
US4404127A (en) 1983-09-13
DE3169406D1 (en) 1985-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0049545A1 (en) High-pressure mercury vapour discharge lamp
NL8003068A (nl) Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen die esters van bicyclische monoterpeenzuren als grondstof bevatten.
EP0673408B1 (en) Dimethyl-cyclohexanecarboxylic acid esters in perfumery
NL8101739A (nl) Parfumcomposities en geparfumeerde voorwerpen en materialen, die alkylgesubstitueerde benzylcyaniden als reukstof bevatten.
US6184419B1 (en) α, β-unsaturated ketones
US7786331B2 (en) Fragrance composition
US7482380B2 (en) Cyclopropanated macrocyclic ketones and lactones
JPH11228482A (ja) 新規なスピロ環状化合物
NL8005518A (nl) Parfumcomposities en geparfumeerde materialen en voorwerpen, die fenyl-tetrahydrofuranen als reukstof bevatten.
US7074967B1 (en) Derivatives of 3-cyclopropyl-1-propanone compounds and their use in perfume compositions
US4760050A (en) Isopropyl-methyl-butenoyl-cyclohexanes, -cyclohexenes and -cyclohexadienes, and also perfume compositions and perfumed articles and materials which contain said compounds as a perfume ingredient
EP0770671B1 (en) Cyclopentylidene-cyclopentanol in perfumery
US9701609B2 (en) Perfume compositions containing isomeric alkadienals
US5888961A (en) 1,3-dioxane and its use in perfumery
EP0157436B1 (en) Perfume compositions and perfumed articles containing dihydro- and/or tetrahydro-naphtols as fragrance material
EP0997452B1 (fr) Nouvelles cétones bicycliques et leur utilisation dans le domaine de la parfumerie
JP2733581B2 (ja) メチルブトキシ−プロピオニトリル及びそれらの香料としての用途
NL8104274A (nl) Parfumcomposities en geparfumeerde produkten die alifatische ketonen als parfumgrondstof bevatten alsmede alifatisch keton geschikt voor gebruik als parfumgrondstof.
NL7810966A (nl) Parfumcomposities en geparfumeerde produkten, die een bicyclisch monoterpeenzuur als parfumgrondstof bevat- ten.
NL8104273A (nl) Parfumcomposities en geparfumeerde produkten die een of meer tetramethyl-tri-cycloundecyl-methylketonen als parfumgrondstof bevatten.
NL8201991A (nl) Parfum- en aromacomposities, geparfumeerde voorwerpen en materialen, respectievelijk gearomatiseerde voedings- en genotsmiddelen die een oxaspirodecadieenderivaat als grondstof bevatten, alsmede het oxaspiro4,5 decadieenderivaat.
NL8701489A (nl) Trimethylcyclohexenyl- en tetramethylcyclohexenyl-methyl-alkenylcarbinolen, alsmede parfumcomposities en geparfumeerde produkten die een of meer van deze verbindingen als parfumgrondstof bevatten.
US20070027061A1 (en) Perfume compositions and 3,6-dicyclopentyl-ò-valero-lactone
NL8700469A (nl) Alkoholen, afgeleid van trimethyl-1,5,9-cyclodecatrieen, alsmede parfumcomposities en geparfumeerde produkten die een of meer van deze alkoholen als parfumgrondstof bevatten.
JPS62178539A (ja) α，β−不飽和ケトン誘導体及びそれを含有する香料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A1B A search report has been drawn up
BV The patent application has lapsed