NL8000521A - Cosmetische preparaten voor de behandeling van haren en huid met een vetachtig uiterlijk. - Google Patents

Description

1 > < N.O. 28.660

Cosmetische preparaten voor de 'behandeling van haren en huid met een vetachtig uiterlink.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe cosmetische preparaten voor de behandeling van haren en huid met een vetachtig uiterlijk.

Talrijke cosmetische preparaten, die het toestaan op ^ doelmatige wijze de vetachtige toestand van haren en de huid te bestrijden zijn reeds voorgesteld, welke preparaten in het bijzonder aminogroepen bevattende thioethers bevatten, zoals de S-gesubstifueerde derivaten var* het cysteine of het van cysteamine.

10 Verrassenderwijze werd gevonden, dat een andere groep thioethers eveneens kan. .. worden toegepast als actieve pro-dukten voor de verzorging van de vetachtige toestand van de schedelhuid en van de huid. Deze andere groep thioethers bestaat uit alkyleendithioethers en hun oxydatiederivaten.

15 Proeven uitgevoerd door aanvraagster hebben het toege laten aan te tonen, dat de cosmetische preparaten, tot stand gebracht met behulp van deze alkyleendithioethers betere eigenschappen bezitten dan de preparaten verkregen met behulp van andere typen zwavel bevattende verbindingen.

20 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een cos metisch preparaat als nieuw industrieel produkt, dat als werkzaam bestanddeel ten minste een verbinding bevat met formule 1, waarin n een geheel getal van 1 tot en met 10, 25 P 0,1 of 2, en R^ een groep gekozen uit de groep bestaande uit (1) een groep met formule 2, ^ (2) een groep met formule 3, waarin R2 de groep ^ of -C00H voorstelt, waarbij ^4 30 R^ en een waterstofatoom, een 2-hydroxyethylgroep, een 2-hydroxypropylgroep of een 2.3-dihydroxypropyl-groep voorstellen, (3) -(ch2-chr59-zoh waarin R^ een waterstofatoom of een methyl- of hydroxy-33 methylgroep voorstelt, (4) -GH-CHp-R^^

CL \-p WL

2 waarbij R^ en R^ de hiervoor vermelde betekenissen bezitten, (5) een groep met formule 4, waarin q 1 of 2 is en A een waterstofatoom, een al of niet verzadigde acyl-5 groep met 2 tot 18 koolstofatomen, een succinoyl-, nicotinoyl- of thenoylgroep is voorstellen, met uitsluiting van verbindingen waarin p=0 en n=2 tot 4, wanneer R^ de groep met formule 4 of de groep met formule 5 voorstelt.

10 Wanneer in formule 1 de groep R^ een aminefunctie -N ^ bevat, kunnen de actieve verbindingen zich voordoen

X

in de vorm van zouten verkregen met behulp van een mineraal of organisch zuur, zoals bijvoorbeeld waterstofchloride, 15 appelzuur, wijnsteenzuur, camfeensulfonzuur, enz..

Op dezelfde wijze kunnen, wanneer de groep R/j ten minste een vrije carboxylgroep bevat, de werkzame verbindingen zich voordoen in de vorm van mono- of di-zouten verkregen met behulp van een minerale base, zoals bijvoorbeeld een 20 alkalimetaal- of aardalkalimetaalhydroxide (natriumhydroxide, kaliumhydroxide, enz.), met behulp van een organisch amine zoals bijvoorbeeld triethanolamine.

Onder de werkzame verbindingen, die toepasbaar zijn in de preparaten volgens de uitvinding voor het behandelen van 25 de vetachtige toestand van haren en huid, kunnen in het bijzonder de volgende verbindingen vermeld worden:

Verbindingen no.

1) 2.2'-methyleandithio-diethylamine-dichloorhydraat 2) methyleendithio α.α'-dibarnsteenzuur 30 3) 2.2'-ethyleendithio-diethanol 4) 2.2'-ethyleendisulfinyl-diethanol 5) 2.2'-ethyleendisulfonyl-diethanol 6) 3»3,-ethyleendithio-bis-(propaandiol-1.2) 7) 3.3'-ethyleendisulfinyl-bis-(propaandiol-1.2) 35 8) 3.3'-ethyleendisulfonyl-his-Cpropaandiol-1.2) 9) 2.2'-methyleendithio-dibenzoëzuur 10) 2.2'-methyleendithio-dianiline 11) 2.2'-ethyleendithio-dianiline 12) 2.2'-ethyleendithio-dibenzoëzuur 80 0 0 5 21

V

> « 3 13 ) 2.2'-ethyleendisulfinyl-dibenzoëzuur 14) 2,2'-ethyleendisulfinyl-dianiline 15) 2.2'—(1,3-propaandiyl-dithio)-diethanol 16) 2.2'-(1.3-propaandiyl-disulfinyl)-diethanol 5 17) 2.2'-(1.3-propaandiyl-disulfonyl)-diethanol 18) 3·3'-(1.3-propaandiyl-dithio)-bis(propaandiol-1.2) 19) 3-3'-(1.3-propaandiyl-disulfinyl)-bis(propaandiol-1.2) 20) 3-3'-(1.3-propaandiyl-disulfonyl)-bis(propaandiol-1.2) 21) 2.2'-(1.3-propaandiyl-disulfinyl)-diethylamine-dichloor- 10 hydraat 22) 2.2'-(-1.3-propaandiyl-disulfonyl)-diethylainine-dichloor- hydraat 23) 2.2'-(1.3-propaandiyl-dithio)-dianiline 24) 2.2'-(1.3“propaandiyl-dithio)-dibensoëzuur 15 25) 2.2'-(1.4-butaandiyl-dithio)-dibenzoëzuur 26) 2.2'-(1.4-butaandiyl-dithio)-diethanol 27) 3.3’-(1«4-butaandiyl-dithio)-propaandiol-1.2 28) 2.2'-(1.4-butaandiyl-disulfinyl)-diethanol 29) 2.2'-(1.4-butaandiyl-disulfcmyl)-diethanol 20 30) 3-3'-0«4-butaandiyl-disulfinyl)-bis-(propaandiol-1.2) 31) 3-3'-(1.4-butaandiyl-disulfonyl)-bis-(propaandiol-1.2) 32) 3-3'-(1.5-pentaandiyl-dithio)-bis(propaandiol-1.2) 33) 2.2’-(l.5-pentaandiyl-dithio)-diethylamine-dichloorhy- draat 25 34 ) 2.21 - (1.5-pentaandiyl-dithio)-dianiline 33) 2.2'-(1.5-pentaandiyl-dithio)-dibenzoëzuur 36) 2.2'-(1,6-hexaandiyl-dithio)-diethanol 37) 2.2'-(1.6-hexaandiyl-disulfinyl)-diethanol 38) 3*3'-(1.6-hexaandiyl-disulfinyl)-bis(propaandiol-1.2) 30 39) 3-31“(1.6-hexaandiyl-disulfonyl)-bis(propaandiol-1.2) 40) 3.3'-.(1.6-hexaandiyl-dithio)-bis(propaandiol-1.2) 41) 2.2'-(1.6-hexaandiyl-dithio)-dianiline 42) 2.2'-(1.6-hexaandiyl-disulfinyl)-dianiline 43) 2.21-(1.6-hexaandiyl-dithio)-dibenzoëzuur 35 44) 2.2 * -(1.6-hexaandiyl-disnifinyl)-dibenzoëzuur 43) 2.2'-(1.6-hexaandiyl-disulfonyl)-diethanol 46) 2.2'-(l.6-hexaandiyl-dithio)~diethylamine-dichloorhydraat 47) 3-3'-(1.6-hexaandiyl-dithio)-dialanine 48) 3-3'-(1.6-hexaandiyl-dithio)-bis-(3-aceetamidopropion- 40 zuur) 49 ) 1.6-hexaandiyl-dithio cc .ex' -barnsteenzuur flnη n r oi 50) 2.2'-(1.7-heptaandiyl-ditbio)-diethylamine-dicb.loor]iy- draat ) 2.2'-(1,7-beptaandiyl-dithio)-dianiline 52) 5*3'-(1.7-b.eptaandiyl-dithio)-bis(2-aceetamidopropion- 5 zuur) 53) 3·3'-(1.7-beptaandiyl-dith.io) bis(propaandiol-1.2) 54) 5.3'-(1.8-octaandiyl-disuIfinyl) bis(propaandiol-1.2) 55) 2.2'-(1.8-octaandiyl-dithio)-dieth.anol 56) 2.2*-(l.8-octaandiyl-dithio)-diethylamine-dic]2loorhydraat 10 57) tetrakis-N.N.N' .Ν'-(2-hydroxyethyl) 3.10-dithia-dodecaan- diamine 58) bis-[!T.N1 -(2.3-dihydroxypropyl]-3.1O-dithia-dodecaan- di amine 59) bis-[ΪΓ.ΙΓ-(2.3-dihydroxypropyl) 3-8-dithia-decaandiamine 15 60) bis-[N.N'-(2-hydroxypropyl] 3«10-dithia-dodecaandiamine 61) 2.21-(1.8-octaandiyl-dithio)-dibenzoezuur 62) 2.2'-(1,8-octaandiyl-ditbio)-dianiline 63) 2.2'-(1,9-nonaandiyl-dithio)-dietbanol 64) 3*3'-0.9-iionaandiyl-dithio) bis(propaandiol-1.2) 20 65) 2.2'-(1.9-nonaandiyl-dithio)-diethylamine-dichloorhydraat 66) 2.2'-(1.1O-decaandiyl-dithio)-diethano1 67) 3«3'-(1.1O-decaandiyl-dithio) bis-(propaandiol-1.2) 68) 2.2‘-(1,lO-decaandiyl-disulfinyl)-diethanol 69) 2.2'-(1.10-decaandiyl-disulfonyl)~diethanol 25 70) 3·3’-(1.10-decaandiyl-disulfonyl) bis(propaandiol-1.2) 71) 3·3'-(1.10-decaandiyl-disulfinyl) bis(propaandiol-1.2) 72) 2.2'-(1.10-decaandiyl-ditbio)-diethylamine-(dichloor- bydraat) 73) 2.2'-(1.10-decaandiyl-disulfinyl)-diethylamine-(dichloor- 30 bydraat) 74) 2.2'-(1.10-decaandiyl-disulfonyl)-diethylamine-(dichloor- hydraat) 75) 2.2r-(1.10-decaandiyl-ditbio)-dianiline 76) bis [N.N'-(£. 3-dihydroxypropyl·)] 3-^4-dithia-bexadecaan- 35 diamine 77) 2.2'-(1.10-decaandiyl-dithio)-dibenzoezuur 78) α.α'-(1,10-decaandiyl-dithio)-dibarnsteenzuur 79) 3.31-(1.1O-decaandiyl-dithio) bis(2-acetamido-propion- zuur) 40 80) 4.4'-(1.6-hexaandiyl-ditbio) bis(2-aceetamidoboterzuur) 81) 4.4'-(1.1O-decaandiyl-dithio) bis(2-aceetamido-boter- zuur) 80 0 0 5 21 * 1 5 82) 4.4'-(1.6-hexaandiyl-dithio) bis(2-aminoboterzuur) 83) 4-.V-(1.6-hexaandiyl-disulfinyl) bis(2-aminoboterzuur) 84) 3.3'-(1,10-decaandiyl-dithio)-dialanine 85) 4.4'-methyleendithio bis(2-aminoboterzuur) 5 86) 3.3'-methyleendithio bis(2-hexaandecamido-propionzuur) 87) 4.4'-methyleendithio bis(2-aceetamido-boterzuur) 88) 2.2' - (1.1O-decaandiyl-dithio)diethylammonium-dimal>-aat 89) 2.2'-(1.6-hexaandiyl-dithio) diethylammonium-dimal^aat 90) 5.3'-methyleendithio bis(2-succinamido-propionzuur) 10 91) 3.3'-methyleendithio bis(2-hexamido-propionzuur) 92) 4.4'-methyleendithio bis(2-hexamido-boterzuur) 93) 4.4'-methyleendithio bis(2-succinainido-boterzuur) 94·) 2.2 * -(1.6-hexaandiyl-dithio)-diethylammonium-tartraat 95) 2.2'-(1.10-decaandiyl-dithio) diethylammonium-tartraat 15 96) 3.3'-methyleendithio bis(2-propionamido-propionzuur) 97) 3.3'-methyleendithio bis(2-tetradecaanamido-propionzuur) 98) 3.3'-methyleendithio bis(2-undeceen(-10)amido-propion- zuur) 99) 4.4'-methyleendithio bis(2-hexadecaanamido-boterzuur) 20 100) 4.4'-methyleendithio bis(2-propioamido-boterzuur) 101) 3·3'-methyleendithio bis(2-aceetamido-própionzuur).

De cosmetische preparaten volgens de uitvinding bevatten ten minste een werkzame verbinding met formule 1, of een van de zouten ervan, in suspensie of in oplossing in 25 water, in een alcohol zoals ethanol of isopropanol, in een water bevattende alcoholische oplossing, in een olie, in een emulsie of in een gel.

De concentratie aan werkzame verbinding volgens de uitvinding ligt in het algemeen tussen 0,1 en 20 % en bij voor-30 keur tussen 1 en 10 %.

De capillaire preparaten volgens de uitvinding kunnen afzonderlijk of gemengd of nog gemengd met andere reeds bekende verbindingen voor het bestrijden van het vetachtige en onesthetische uiterlijk van de haartooi bevatten.

35 De capillaire preparaten volgens de uitvinding kunnen eveneens bestanddelen bevatten zoals penetratiemiddelen, parfums of conserveermiddelen, die in het algemeen in cosmetica worden gebruikt.

De cosmetische preparaten volgens de uitvinding kunnen 40 eveneens de vorm van een droge shampoo aannemen in de vorm fl η π η r 91 6 van

Vpoeder of aerosol, die geen oppervlak actief middel bevat en bestemd is voor bet aanbrengen op droog baar. Bij de toepassingsmethode laat men een bepaalde tijd na bet aanbrengen voorbij gaan, waarna men eenvoudig door borstelen 5 van de haartooi te werk gaat.

Be preparaten kunnen eveneens de vorm aannemen van watergolflakken of lotions, die ten minste een werkzame verbinding bevatten bij aanwezigheid in een geschikte cosmetische drager van ten minste een gebruikelijke cosmetische 10 hars.

Onder de geschikte cosmetische harsen kan men in het bijzonder vermelden: polyvinylpyrrolidon, copolymeren van polyvinyIpyrrolidon en vinylacetaat, copolymeren van vinyl-acetaat en een onverzadigd carbonzuur zoals crotonzuur, 15 copolymeren verkregen door polymerisatie van vinylacetaat, crotonzuur en een acryl- of methacrylester, copolymeren verkregen door copolymerisatie van vinylacetaat en een vi-nylalkylether en copolymeren verkregen door copolymerisatie van vinylacetaat, crotonzuur en een vinylester van een zuur 20 met lange koolstofketen ofwel een allyl- of methallylester van een zeer met lange koolstofketen, enz.

De cosmetische harsen, die in deze preparaten aanwezig zijn in de vorm van watergolflakken of lotions kunnen eveneens zijn samengesteld uit gekleurde polymeren, dat wil 25 zeggen polymeren, die in hun macromoleculaire keten kleur-stofmoleculen bevatten, die aan de haartooi een kleuring of een bijzonder nuance verlenen.

Deze preparaten kunnen eveneens direkte kleurstoffen bevatten, die bestemd zijn een kleuring of nuancering van 30 de haartooi te bewerkstelligen. Zij kunnen eveneens voor cosmetische preparaten gebruikelijke bestanddelen bevatten, die bestemd zijn voor het fixeren van het haar in een bijzondere toestand, zoals penetratie-middelen, kationogene verbindingen, conserveermiddelen, vitaminen, proteïnen, min 35 of meer gehydrolyseerde peptiden, derivaten van amidon of van cellulose, oppervlak actieve middelen, kleurstoffen, parfums, enz.

De cosmetische dragers, die geschikt zijn voor het tot stand brengen van dergelijke typen preparaten, kunnen zijn 40 samengesteld uit gebruikelijke mengsels, die gebruikt wor- 800 0 5 21 • * 7 den voor het tot stand brengen van watergolflakken en lotions of coiffure-preparaten.

Op een dergelijke wijze kunnen deze cosmetische preparaten zijn samengesteld uit een alcoholische of water bevat-5 tende alcoholische oplossing van de werkzame verbinding en van de hars voor het vormen van een watergolflotion.

De alcoholische of water bevattende alcoholische oplossing van de werkzame verbinding kan eveneens gemengd zijn met een geschikte hoeveelheid van een onder druk vloeibaar 10 gemaakt drijfgas en geconditioneerd zijn in een aerosol-ontvanger en wat gewoonlijk wordt aangeduid als een haarlak vormen.

In deze preparaattypen in de vorm van watergolflotions of lakken ligt de concentratie aan werkzame verbinding in 15 het algemeen tussen 0,1 en 10 gew.%, evenwel bij voorkeur tussen 1 en 3 gew.%, terwijl de harsconcentratie ligt tussen 0,1 en 10 gew.%.

De cosmetische preparaten volgens de uitvinding kunnen eveneens de vorm aannemen van behandelingsshampoos met 20 ^vloeibaar, doorzichtig, opaak of parelmoer uiterlijk, ofwel het aspect van een creme of gel, en de doelmatige bestrijding toelaten tegen het vetachtige en onesthetische uiterlijk van de haartooi.

Deze preparaten in de vorm van shampoos worden in hoofd-25 zaak gekenmerkt door het feit, dat zij onder andere ten minste een anionogeen, kationogeen, niet-ionogeen of amfoteer wasmiddel bevatten met ten minste een werkzame verbinding met formule 1.

Onder de anionogene wasmiddelen kan men in het bijzon-30 der vermelden: de alkylsulfaten, de alkylethersulfaten, de alkylpolyethersulfaten, de alkylsulfonaten, waarbij de alkyl groepen 8 tot 18 koolstofatomen bevatten, de gesulfateer-de monoglyceriden, de gesulfoneerde monoglyceriden, de ge-sulfateerde alkanolamiden, de gesulfoneerde alkanolamiden, 35 de zepen van vetzuren, de monosulfosuccinaten van vetalco-holen, de condensatieprodukten van vetzuren met isethion-zuur, de condensatieprodukten van vetzuren met methyltauri-ne, de condensatieprodukten van vetzuren met sarcosine, de condensatieprodukten van vetzuren met een proteïne-hydro-40 lysaat.

O Λ Λ Λ C 0 4 8

Onder de kationogene wasmiddelen kan men in het bijzonder vermelden: de kwaternaire ammoniumverbindingen met lange keten, de esters van vetzuren en aminoalcoholen, de polyetheraminen en de amineoxiden.

5 Onder de niet-ionogene wasmiddelen kan men in het bij zonder vermelden: de esters van polyolen en suikers, de condensatieprodukten van epoxyethaan met vetzuren, met vet-alcoholen, met alkylfenolen met lange keten, met mercapta-nen met lange keten, met amiden met lange keten en de poly-10 ethers van gepolyhydroxyleerde vetalcoholen.

Onder de amfotere wasmiddelen kan men de derivaten van asparagine, de condensatieprodukten van monochloorazijnzuur met imidazolinen, de alkylaminopropionaten, de betainederi-vaten vermelden.

15 Deze preparaten in de vorm van shampoos bevatten in het algemeen 0,1 tot 15 evenwel bij voorkeur 1 tot 10 % werkzame verbinding. Zij bevatten eveneens bijvoorbeeld 4- tot 20 gew.%, evenwel bij voorkeur 5 tot 10 gew.% van een wasmiddel in oplossing in een water bevattend milieu.

20 De shampoos, zoals hiervoor gedefinieerd, kunnen bo vendien gebruikelijke cosmetische bestanddelen bevatten zoals parfums en kleurstoffen. Zij kunnen eveneens verdikkingsmiddelen bevatten, zoals de alkanolamiden van vetzuren, kationogene polymeren zoals de copolymeren van gekwaterni-25 seerd-vinylpyrrolidon, kationogene cellulosepolymeren, enz., cellulosederivaten zoals carboxymethyl- en hydroxymethyl-cellulose, esters van polyolen met een lange keten, natuurlijke gommen, zoals zich voordoen in de vorm van creme of gel.

30 Deze shampoo-preparaten kunnen tenslotte aanwezig zijn in de vorm van poeders, die bestemd zijn om te worden aangebracht of bevochtigd haar of onoplosbaar te wórden gemaakt in een bepaald volume water voor het wassen van het haar.

Deze preparaten in de vorm van shampoos kunnen even-35 eens kleurstoffen bevatten, die bestemd zijn voor het verven van haar.

In het algemeen wordt een bevredigend resultaat verkregen door het toepassen van een wekelijks shampoo-behande-ling, die het mogelijk maakt het vetachtige uiterlijk te 4-0 verminderen en in bepaalde gevallen te onderdrukken, waar- 80 0 0 5 21 f 4 9 bij eveneens bet normale onderhoud van het haar gewaarborgd wordt.

Eveneens werd gevonden, dat de werkzame verbindingen zoals hiervoor gedefinieerd, tezamen met een geschikte cos-5 metische drager op de huid kunnen worden aangebracht voor het verbeteren van het uiterlijk ervan. Dergelijke op de huid toepasbare preparaten zijn in de vorm van cremes, melk, gelen, dermatologische koeken of aerosol-schuimen. Deze preparaten kunnen eveneens aanwezig zijn in de vorm van wa-10 ter bevattende of water bevattende alcoholische lotions.

Zij bevatten in het algemeen 0,1 tot 15 % van ten minste een verbinding met formule 1 en bij voorkeur 1 tot 5 %·

De actieve verbindingen, die in de preparaten volgens de uitvinding worden gebruikt, zijn ten dele bekend en de 15 andere verbindingen kunnen zeer gemakkelijk bereid worden met behulp van een van de methoden A, B en C, zoals hierna beschreven:

Methode A

(Zie de reactievergelijking met fig. 1, waarin X halogeen 20 of sulfonaat voorstelt;

Methode B

(Zie fig. 2, waarin X halogeen of sulfonaat voorstelt.

Methode C

(Zie fig. 3j waarin X 0 of voorstelt.

25 De reactie volgens de methoden A en B wordt uitgevoerd bij aanwezigheid van een base, zoals bijvoorbeeld een alka-limetaal- of aardalkalimetaalhydroxide of -carbonaat, een alkalimetaalalcoholaat of een tert.amine, zoals triethyl-amine of triethanolamine.

30 De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd in een oplos- middelmilieu, dat water kan zijn, een organisch oplosmiddel (alcohol, dimethylformamide, gechloreerde of aromatische koolwaterstoffen) of een mengsel van oplosmiddelen.

Wanneer de bereidingswerkwijze wordt uitgevoerd vol-35 gens methode G, kan de reactie worden uitgevoerd bij afwezigheid van base en zelfs eventueel met een zure katalysator in het geval van niet-gesubstitueerd aziridine (I = I en R5 = H).

Het oxiran wordt gekozen uit epoxyethaan of epoxypro-40 paan ofwel glycidol.

Het aziridine kan ethyleenimine of N-(2-hydroxy-ethyl) aziridine zijn.

Bereidingsvoorbeelden Voorbeeld I

5 Bereiding van 3.31 -ethvleendithio bis-(proOaandiol-1.2) (Verbinding 6).

Onder stikstofatmosfeer roert men een oplossing in 200 ml ethanol van 54-,5 g (0,5 mol) thioglycerol en 28 g (0,5 mol) kaliumhydroxide. Men voegt druppelsgewijze 4-7 g 10 (0,25 mol) 1.2-dibroomethaan toe. Het reactiemengsel wordt vervolgens onder roeren tot 50°G verwarmd tot verdwijning van het thiol (nitrocyanide-proef). Na afkoelen worden de minerale zouten gefiltreerd en wordt het filtraat onder een verminderde druk tot droog geconcentreerd. Het residu wordt 15 met chloroform geëxtraheerd en de verkregen oplossing wordt gefiltreerd en daarna opnieuw geconcentreerd. Het residu wordt uit acetonitrile gekristalliseerd. Men verkrijgt 4-2 g van een wit produkt, dat bij 67°C smelt.

Analyse: CgH^gO^j^ 20 Berekend % : G 39,64 H 7,4-8 S 26,4-6 0 26,41 Gevonden % : 39,4-0 7,4-7 26,24 26,38

Voorbeelden II tot XXV

De tabel A verzamelt de eigenschappen van de verbindingen bereid volgens dezelfde methode als die van voor-25 beeld I uitgaande van een thiol R^SH en een alkyleendihalo-genide X(CH2)nX.

De vloeibare verbindingen worden gezuiverd door destillatie elke keer dat dit mogelijk is of door wassen met een oplosmiddel. De vaste verbindingen worden gezuiverd door 30 kristallisatie uit een geschikt oplosmiddel (tolueen,chloroform, acetonitrile) of door wassen.

De bereide verbindingen uit β-aminoethaanthiol zijn direkt behandeld met een equivalent waterstofchloride en afgescheiden in de vorm van chloorhydraten.

80 0 0 5 21 11 _________* ————--π <t c J <r cm O coo m cq m <7 -ο* o r-j — O — — ο* r-- r^. -sT ^ r-' c"' <“λ c*i O C' — — cm cm rj cj cn cj cj — s _ co co co oo lo ^¾.¾¾.

co— a ίο σ\ ο cm cm voo con n -r ό ^r a ο η vï <· rv cr\ c 5 — CM vO «JT -<Τ CM --CM «3- -T r* O CT. O 00 Ό O- -- CN Ο η r- «Ο ® 'g in in cm cm OO r- r> OO cn σι cn co r~- r- oo ο O cn c- co co •^jgnnnnnn cm cm cm cm — ~ ~ — 3-1 ï-* CO CO C/3 OC0 3I3 33 33 33 33330

φ Φ 33 faO

sr co — _ cm cc oo r^o ^τσ\ cn ο ι-· n r- — con η η η n vo cn r-. p- cm n vo η η<τ cn co von — o <r oj nn η ό oo co cm n cn i— ® r, coco coco σ\ o i— coco cooo ον ο η η η η vo ό ό ό cöooooooooïss-Kïss ö cö u ·

•H

CÖ .

"S in w nn cm n coo con n r-~ n -er .cn — cm o o co — η η o n o — m Φ n r-- co p. voin η η i-» o r-* r-« . n r·» coo oco nn co - cn o r-- — cm ^ Φ CTcc-v cm cm nn oo O—--- o mo coco >on o cv o o cm — -y -er ^ H nn <r <r μ· ·ƒ nn <r -τ m· -t nn nn <r <r nn vcvoovoovo]" Η 2 o u o u o o-o u o o o o o a

P

--------«----------------~ - cö φ Φ § u h « _j CÖ H jj O £> CÖ Φ

% h fc £ S

P* OJ CD ÏH

, y*\ i φ Φ ® fcn - o - H ni D ö

^ ° . ^ Η H fd .H

H -P ® ^ l·!· +)^+1^1¾ ® S^O ^ O o o o o o CQ O o MOCQOg 32 pCvo » fs. co en O O Ο ω,ρηΦ-ρΦ-Ρβ CÖ ft 2 M3 ° CM mT -K CM η — n 73 0)1--0(0040¾ E-ι -P ft CM CM CM .H -H -H ïï ΗΛ! O +1Φ -p Φ -P Φ u

® o r- <u o φ O Φ O

a o CO .Η Η -Η Η -Η H .1? «3Λ - S > ö>Ö>o ^ · ________;___________ Η -^ e ^ Ö 2 ü d C Ό Φ n go o η ο o η η O n o nonT^j cuon i— co r·' en γμ o o r-» •g Sa S 15 5

CrJ CÖ -¾ S +»

£JS

cm n -er ό η n n> vo o — cm η n g__________Z____________ - -p -p Φ en f i r—i re »_i ri^ a I I O o o 3_,

CM CM O 03 3 Ό C

ΟΦ — OOOOOU<MCMcm>» ?ηΦ

ei CM CM CMCMIIOOOC

— O O O 3-3 O 3-3 Φ ¢) U CJ CJ CJ O O OJ cM cMCm I I ’-öt.

I I I I O O O O O O '•’So CM CM CM CMO U U O O C OO-OJ'1-'

O O O o | I I I | -w -w ·Ή —< UJ

OCJCJU cM CM CM 0-4 CM a 111-¾ if Γ I . I I Ο Ο Ο Ο O cej ft a ο υ υ cj ο I ο o 1 I I I I σ o 33 (0 CVJ h w ^ &0 >5 — t o 5?1-1

IjO PJ (3 33 CÖ

- ·Η η n o vo co c-4 η ό οι O — n . S

W JOhO — cm n — η n 'J· ο» — — cm η p ™ U Λ ® m ο φ -H ® ®

>73 tsj O

* CO I _

-TPT3------------Z---- t-1 M

erven — m σΐιτι oo

CM CO ιη px Px m MX

<03 03 ooco ρχ ό Ό ^¾¾ w w w 03 '

"Ö S

ϋ Φ CM O COO·* px M2 —‘O Px CM O Μ O CO CM N ΙΛ PJ CO m O

Ο) τ3 o co r- mo n ο — o c in vC in oo <r n mm m cl Ü fi . . . . · · · · · · · · · · · · * · · · · ·

(DO ooco co P> (χ. Γχ Ρχ I Oo oo 0003 Γχ p~ Γχ Ρχ νο νο mm <f ~X

U > ~ —--.---------- ^ ^ Z z z z 00 w to to to to to r~»co voO co cm Ο η — ο n c O — mm px < mo mo rx — (D cm o mo mo co is coo cm m mj mo Ο·— mm mo px cm χτ r~ r~- 10 · · · · · · · · · · · · · · · * · · · · · ^ rx rx r-'p'. Γχ rx coco μ· m si- mi· mm mm mm mo mo mo m0

H

CÖ ». *τ* — »—* T-* * X-* CH —< ^ pJU ,-U »-U M-t HM *1« »J-* ►—* T*~* **-* d u

•H

cti +5 — <r m — csco oo co mo— co m· m· o. — co — cm cm rx <r<r jj 003 00 O Moto crv cm μ m 03 in voo MOm mm — 03 mm <D *" *· · * *· * · *· ·* "· ·* ’ ·* e m <r m mo ο o ρχ co n n coco oo oo — — mcM χτ <ρ Φ momo mo mo mo to momo mm mm mm mo mo momo momo mo mo ^oooouoooocoo C3

to <D <D ® <D

H k U P k O CÖ CÖ CÖ CÖ

> £> £> XI

u & U U U

CD <H Φ <D Φ ® > 0®®MM00ooooo

--- Η Η Η Η ιη Ο CM - MO co CM MO

•ΡΗΗΗΗ oocMmcc — O3co <; Ö -Ρ ·Η ·Η ·Η ·Η CM CM CM — CM — — 3 G +) (Η -Ρ Ή -μ'Η ·μ Ή

Η ft 3 MO MO MO MO

φ +jft(D+s(D-Pa)40ü)-P

M2 r-f^ci 'OM ΌΜ « K Ό M

CÖ (D O ·Η ·Η Ή ·Η

ΕΗ EO -Ρ ® -p Φ -Ρ Φ -P(D

ΐΟ Μ Φ Ο (DO Φ Ο ΦΟ •Η Η τ) Η ·γΙ Η ·Η Η Ö>Ö>C>Ö!> ^ , — Ρ a ω ε ommoo oooMOOcoca co

Ό Ρχ MO. MOrxCOOOMOCOOOCOGO

C

ω erf

Mor^coocMm-crmvocoo Ü — — . 1-1 - - ö ö

erf ®! I I ® I I I I I I

(η ......

ΟΌΌΌ Οχ Η Η Η Η Ό ~0 S .r-l -( -rt X *ιΗ ·|Η ·Η --1 --( --(

•P II I Ol I I I I I

e ο

CO . U

I rj

O O

o I o

Pi Ö

H

•P *£ — — cm m ci -i m m m — rx 3 3 'X m MO rx — C4 CM co -I vD rx Φ ·Η > Ό 800 0 5 21 u ^ hh h h · > * * ^ OH HHHX HHHH> ΟΦ>>>ΗΗ><!Χ!ΧΗΧ><! 13

Voorbeeld XXVI

1.4-Butaandiy1-5.5'-dithio bis-(proOaandiol-1.2) : (verbinding 27)

Men roert big omgevingstemperatuur en onder stikstof-5 atmosfeer een oplossing van 21,6 g (0,2 mol) thioglycerol en 11,2 g (0,2 mol) kaliumhydroxide in methanol, 24,6 g (0,1 mol) 1.4-butaandiyl-dimethaansulfonaat worden langzaam toegevoegd, waarna men het reactiemengsel op de kooktempe-ratuur van het oplosmiddel brengt. Het koken onder terug-10 vloeikoelipg wordt gedurende ongeveer 5 uren voortgezet.

Men koelt, filtreert de minerale zouten, waarna men het fil-traat onder verminderde druk concentreert. De achtergebleven olie wordt warm opgenomen met acetonitrile. Hen wint na koelen en drogen 19 g witte kristallen, die big 54° C smel-15 ten.

Analyse: 0^ oïï22^4-S2

Berekend % : C 44,42 H 8,20

Gevonden % : 44,13 8,17

Onder dezelfde omstandigheden bereidt men de volgende 20 verbindingen:

Voorbeeld XXVII (verbinding 40)

Uitgaande van thioglycerol en het 1.6-hexaandiyl-dime-thaansulfonaat. Rendement 50 %·

Witte kristallen, die big 63°C smelten.

25 Analyse : C12H2A32

Berekend % : C 48,29 H 8,78

Gevonden % : 48,23 8,60

Voorbeeld XXVIII (verbinding 67)

Uitgaande van thioglycerol en 1.10-decaandiyl-dime-30 thaansulfonaat. Rendement 84 %.

Witachtige kristallen opgenomen in chloroform, die big' 94°C smelten.

Analyse : G16ÏÏ3404S2

Berekend °/o :: C 54,20 H 9*66 35 Gevonden % : 54*13 9»42

Voorbeeld XXIX (verbinding 66)

Uitgaande van β-mercaptoethanol en 1.10-decaandiyl-di-methaansulfonaat. Rendement 70 %.

Witachtige kristallen opgenomen in een mengsel van methanol 40 en chloroform, die big 70°C smelten.

Λ Λ Λ Λ K 01 14-

Analyse :

Berekend % : C 57,09 H 10-,26 S 21,77

Gevonden % x 57*25 10,14 21,66

Voorbeeld XXX

5 Bereiding van 5.5'(1.6-hexaandivl-dithio) bis-(2-aceetamido-nronionzuur) (verbinding 48)

Een mengsel van 10,96 g 1.6-hexaandiyl-dimethaansulfo-naat en 13*04 g N-acetylcysteïne in 100 ml water wordt big 50°C onder een stikstofatmosfeer geroerd.

10 Men voegt vervolgens geleidelijk een oplossing van 5 N

natriumhydroxide toe op een zodanige wijze dat de pH van het reactiemilieu tussen 8,5 en 9*5 gehandhaafd blijft. Na de reactie, vastgesteld door de afwezigheid van thiolgroe-pen (proef met natrium-nitrocyanide) wordt het verkregen 15 mengsel aangezuurd tot een pH van 2,5 met zoutzuur. Het pro-dukt, dat neerslaat, wordt gecentrifugeerd, met water gewassen, gedroogd, daarna uit water gekristalliseerd. Verkregen worden 8,3 g van een witte vaste stof, die bij 107°C smelt.

20 Analyse : ^6^28^2^6¾

Berekend % : C 47,04 H 6,91 N 6,86 S 15,70

Gevonden % : 47*03 6,81 6,82 15,54-

Voorbeeld XXXI

Bereiding van 3.3'-(1.10-decaandivl-dithio) bis-(2-aceet-25 amidonrooionzuur) (verbinding 79)

Deze verbinding wordt bereid volgens dezelfde methode zoals beschreven in voorbeeld XXX, uitgaande van 1.10-de-caandiyl-dimethaansulfonaat en N-acetylcysteine. Het water wordt vervangen door ethanol bij 50°C. Men verkmjgt een 30 witte vaste stof (rendement 55 %), die bij 120°C smelt.

Analyse : C20H36H2°6S2

Berekend % : C 51,70 H 7,81 N 6,03 S 13,80

Gevonden % : 51*82 7*90 5,98 13,92

Voorbeeld XXXII

35 Bereiding van 3,3 * -(1.6-hexaandivl-dithio)-dialanine (verbinding 47)

Onder stikstof voegt men bij 70°C een mengsel van 137 g 1.6-hexaandiyl-dimethaansulfonaat en 175,5 g cysteïne-chloorhydraat-monohydraat toe aan 1,5 liter water, dat een 40 weinig ethanol bevat. Men voegt geleidelijk een oplossing 800 0 5 21 15 van 5 N natriumhydroxide toe op een zodanige wijze, dat de pH van Het reactiemilieu zich tussen 8,5 en 9»5 handhaaft. Na de reactie wordt het mengsel aangezuurd tot een pïï van 5*2 met een zoutzuuroplossing. Het neerslag wordt gecentri-5 fugeerd, tot vrij van water gewassen, vervolgens gedroogd en geanalyseerd.

Men verkrijgt 151 g van een wit produkt, dat onder ontleding hij een temperatuur hoven 250°C smelt.

Analyse : 0^ 10 Berekend % : C 44,42 H 7,45 N 8,63 S 19,76

Gevonden % : 44,07 7*52 8,55 19,28

Voorbeeld XXXIII (verbinding 84)

Verbinding 84 wordt verkregen onder dezelfde omstandigheden als die beschreven in voorbeeld XXXII met een rende-15 ment van 98 %, in de vorm van een witte vaste stof, die onder ontleding boven 250°C smelt.

Analyse :

Berekend % : C 50,49 H 8,47 N 7,36 S 16,85

Gevonden % : 50,18 8,13 7,16 16,91

20 Voorbeeld XXXIV

2.2 * — C1,6-hexaandivl-dithio) diethvlammonium-tartraat (verbinding 94)

Ben oplossing van 7,5 g hexaandithiol en 4,3 g ethy-leenimine in 150 ml water wordt gedurende enkele dagen met 25 rust gelaten onder een stikstofatmosfeer bij een temperatuur van 50°C, Na de reactie wordt het reactiemengsel onder een verminderde druk geconcentreerd en men verkrijgt een olieachtig residu, dat men opneemt onder stikstof bij 50°C in 60 ml methanol; men voegt langzaam een oplossing 30 van 6 g wijnsteenzuur in 75 ml methanol toe, en laat de oplossing onder roeren op omgevingstemperatuur komen. De neergeslagen vaste stof wordt gefiltreerd, met methanol gewassen en herkristalliseerd uit een mengsel van methanol en water.

35 Men wint op deze wijze na drogen 12,5 g witte kristal len, die bij 170°C smelten.

Analyse : C14H30N206S2

Berekend % : C 43,50 H 7,82 N 7,42 S 16,59 Gevonden % : 45,21 7,78 7,51 16,50 800 0 5 71 ίο

Voorbeeld XXXV (verbinding 95)

Men bereidt onder dezelfde omstandigheden het 1.10-de-caandiyl-2.21-dithio-diethylammoniumtartraat (verbinding 95) uitgaande van 11,3 g decaandithiol.

5 Men wint 14 g witte kristallen, die bij 160°C smelten.

Analyse : C'i8H38li2°6S2

Berekend % : C 48,84 H 8,65 N 6,33 S 14,48 Gevonden % : 48,73 8,5 6,24 14,44

Voorbeeld XXXVI

10 α.α*~methvleendithio-dibarnsteenzuur (verbinding 2)

Een oplossing van 27 g (0,3 mol) trioxymethyleen en 90 g (0,6 mol) q-mercaptobarnsteenzuur in 600 ml mierezuur wordt met droog gasvormige waterstofchloride verzadigd bij een temperatuur tussen 30 en 40°C onder een stikstofatmos-15 feer.

EFa 12 uren aanhouden van omgevingstemperatuur wordt het reactiemengsel onder een verminderde druk geconcentreerd en het residu uit acetonitrile gekristalliseerd. Men verkrijgt na centrifugeren en drogen 38 g witachtige kris- 20 tallen, die bij 125°C smelten.

Analyse : CgH^Og^

Berekend % : C 34,61 H 3,87

Gevonden % : 34,71 4,23

Voorbeelden XXXVII - XXXVIII

25 De verbindingen 1 en 9 worden volgens dezelfde methode bereid zoals beschreven in voorbeeld XXXVI respectievelijk uitgaande van β-aminoethaanthiol-chloorhydraat en thiosali-cylzuur in plaats van α-mercaptobarnsteenzuur en met de volgende eigenschappen: 30 Verbinding 1 : witte kristallen, die bij 191°0 smelten.

Analyse : G^L^^1^^2

Berekend % : Ή 11,71 S 26,80 Gevonden % : 11,76 27,01

Verbinding 9 J witte vaste stof, die bij 265°C smelt.

35 Analyse :

Berekend % : G 56,23 H 3,77 S 20,01

Gevonden % : 56,60 3 »94· 19,98 80 0 0 5 21

V

Beratdlngsvoorbeelden van oxydatiederivaten van dithio-ethers met formule 1. waarin 1) p = 1 - Voorbeelden XXXIX tot LUI (zie tabel B)

Men voegt geleidelijk onder roeren 100 millimol wa-5 terstofperoxide (110 vol.dln) toe aan een oplossing van 50 millimol dithioather in 100 ml azijnzuur. De temperatuur van bet reactiemilieu wordt beneden 30°G gehouden.

Na de reactie (kaliumjodide-proef) wordt het reactiemeng-sel gefiltreerd wanneer het oxydatiederivaat in het milieu 10 gekristalliseerd is of tot droog geconcentreerd.

De eigenschappen van de verkregen produkten zijn samengevat in tabel B.

2) p = 2 - Voorbeelden LIV tot LXIV (zie tabel C)

Men voegt geleidelijk onder goed roeren 200 millimol 15 waterstofperoxide (110 vol.dln) toe aan een oplossing van 50 millimol dithioether in azijnzuur. De temperatuur van de oplossing wordt op ongeveer 50°G gehouden. Wanneer de reactie beëindigd is wordt het gevormde oxydatiederivaat neergeslagen met diethylether of diisopropylether.

20 De eigenschappen van de verkregen produkten zijn in tabel C samengevat.

% nnn o5 21 18 -¾¾.

, *β (3 ö <u Φ Ό ,M S3

• Φ O m m O — m — vO m m O "CO, m O o CO VO in o O

k > o o om rv co mm ^ m <r cm w m m O m co m co mm | φ Φ............ ..........

n bfl O O CO CO O O O O vD vO O O fO Π — ~ H f*i q*\ 0\ r~- m CM CN CM CM —* — CM CM — — CM CM CM CM CM CM — — — _ .. co co co E co co co co co co co

CU

co

iH COCO νΟιΛ VOO Cl -i Oven Cl S VO CM — CN m cn OCO vOO in CO

cö mm oo -<r m mm -er sr σν co ra O ra co mm cm -r mm com Ö · · * · · ·· · * * · * · * · ·· ·· * * · cö ra ra mm mm ra ra mm mm co ov mm mm coco σ>ον mm cö 4-5 ö m co m o m o om -r <f —m — «cr mm — —< m o om <rm ® ra co com mm OO mm mm m co o ra mm -g- —. -g-m -g· -g- s ·· ·· ·· · · * * · * * · · · · ·· · » ·· <D n cn vovo cn cn co co cr> c\ corn o> o\ m <j- o\ o\ <t <r *— cmoj Η γογο cn cn n co cnc4 η π ·<*< <r <j* co n mm m in mm ^ouuouocjuooucj •P ° O ° β Ö ° 0 .5 o o o H-Pm .m oo m m m m ra m co o <uso o Hm m m o m H_ _ _ SO— o — — — — —i o „ _ cs (Q ft

È'S

u Ö <u

Eooomoomomooo racocovoocommmmmom

H

c • ra pq ----------------- H ·

0) O

& -P S3 cö ' cö ^ co ω > ö •Η «H S3 'ϋ . Φ s3 Ό ·Η Φ Ο ί ij η ra ra mom mmmm £ — — m-ra-mmmmm — Ό f>5 Ö I»! cö o >

Cmmmm-d-mom-vrmom+j ............ ...... ... „ _________...”_ ____—__cö £ö m | m o l s m l E I ^ ^ _m I o rc; _jm υ i i i __m i jg>

auEEioE-o-o-ou-o "H

i 'p m i <o **—i i “Ή i "~ί raï m l E e m E | i i mi a υ o e υ e ms3

O I I O I O ?< CD

O . m EO m o o ra

E E m E E E E

O E CJ u m 0-0 Λ "i E i—i E O ra E ___ό ω Γ 1 ° * (\j «3 5 H ,r* if> LH-3, 0 o — co CO — m O m co m j." — — mmmm mmm — ^ > ‘-O > ^ <u C> Th X Η Η Η Φ

O Φ H HH> HHH><| O

VQ ΟΦΧ Η Η H H · > > > > H

>Λ><!η3 ι-3ι-3η3ι—Ii-3i-3iJi—li-3 _!*! .. 19

rs G

G ®

3)¾ ΙΛ vB (Τ' O O'. O

Λ! G ιη Ό Τ'- O'. 1/1 -J

φ O ......

^ > <r ' T ο o i^.

<U <jj — —· cm cm — — ' λ t() to to to Φ ® O' r. co O'. -.to·.

>3 -cr cm cm cm \o o ft · · · · · (C m «ο mm vo ft

G

7 - - t:

I ftft f—Λ >M

G

ft (Ö +* CM '3- CM m — CT> C m oi in o coil) . . . .

S <r <r vr crv cn Φ mm mm mm

H

pq u ο u ‘ * loo +5 O ro Η +) σ> O' Φ G — — S G tQ ft

M

^ ft

60 G

ft G

O Sooo y <y ft m ft Γ *a

G G

® £ ^ βί ffl T~

ft G

frt aj g ft ^ ft ft itf · > o •H G ^ "" ~ ~ Φ bO Ό G Φ Ή ft Ό ft G (Ö ft T3 ft >> G K Φ 0 > G ft CM ft 1 Th ·.

os" G G

05 Φ Φ I

ft ft io Θ ;·: c 0 ft

ft S

ft n)

G I

u a o _ _____ 1 o a g "ί -r 'T cm ft W) 800 0 5 21 41_L-

ft ft ! H

A I I_I L—J

-V£V£-1 Ό β ö (D _ _ m—<-d'0<ncMeMcnM3cnr'~cn η n - ^ o— ocoommcMcncM σι φ ci - ΦθΜθνθΜί·Μΐ·οοηεηεηπη o o — —

H? NCS(NM(S---NM CM CM CM CM

PQ Ü C/3 C/0 C/5 tn W MVJ

Φ

CD

^ m Mt enen enen oom — es en — η οι σι n cm <n en cm mm !_! r~>o — — cm·— o — o ίο io o es— — — enen mm -τ <r ^ in ίο Όνο sovo o vo S0M3 io vo i^r^· co co mm ooco cö

•POOOOOOOOOOOOOOOOOOOOO

M

•H

cö

*P

β mo — σι co mp O co > es— cm vo vo cm — m ιο o n n om 0>. cm O cm cm p-»m mm Om en o r>- en en co en <r r^-oo enen c ........ · · * *..........

jo enen cm cm mm mm mm m md enen mm — — enen ίο io cm cm mm mm cmcm mm mm mm 'd· mt mm mm mt mt •^ouuuuuououo «p ooooooooooo _l+jvDmcMOOco — com<rcn φ g co m — m cm o o cm <p en — i Pi.

+3 β

<D

goooommomomo jjjvO m vO MO P^MOvO Γ-'.ΜΟ MO r>.

Ό Ü Φ

U

O —.--------------- iH β Φ cö oo > (Ö B +» cö cö · > o •Hömmao μογ^Ογ^μομομο β — — CM CM <T M3 mso Φ bO Ό β Φ -H •H Ti •P β CÖ Ή Tl JO en U X φ ° f>

CcMmmmMrMrMoocMMOO

i

I I CM I I

CM CM 00 CM CM

— er i oo o os oo i

CÖ O · O I O O I I I CM

I "3 I CM | I ... 00 I

cs-noono cMOd-anOTJO

00 | O O OO O ·η .η ·~ι I ~J

CJ 00 I O — | | | cm -n

O O 00 O O OO I

00 I CM 00 I o

CM 00 CM O

o —i u ^ ου o « I o β β hn un rs O cm erv — c\ o co la σ\ 'T Z7 — c^j cm c4 m m -r o m fi ω ·η 800 0 5 21 -------1---s--------——— β ._j Η Η Μ H >

O Φ > HHHX HHHH

21

Prenaraat-voorbeelden

Voorbeeld 1 : Creme voor een vette duid 3.3'-(1.10-decaandiyl-disulfinyl) bis-(pro-paandiol-1.2) 1,5 g 5 benzalconiumchloride 0,3 g glycolstearaat 1 g cetylalcohol 4 g polyoxyethyleenstearaat met 20 mol epoxyethaan 6 g 10 isopropyl-palmitaat 10 g calophyllum-olie 1 g conserveermiddel (p-hydroxybenzoaten) 0,3 g parfum q.s.

steriel gedemineraliseerd water q.s.p. 100 g 15 Door wekelijkse toepassing van deze creme stelt men een duidelijke verbetering van het vette uiterlijk van de huid vast. Dit is hetzelfde, wanneer men de werkzame ver-binding vervangt door 3»3'-(1.6-hexaandiyl-dithio) bis-(pro-paandiol-1.2).

20 Voorbeeld 2 - capillaire lotion voor vethaar

Capillaire lotion, toe te passen na shampoo-behande-ling op vochtig haar, voor watergolfbehandeling: copolymeer van vinylacetaat/vinylpyrrolidon 1,5 g 2.2,-methyleendithio-diethylamine-dichloor-25 hydraat 1 g parfum 0,1 g ethanol bij 25°C q.s.p. 100 ml

Voorbeeld 3 - melk voor een vette huid α.a'-methyleendithio-barnsteenzuur 2,8 g 30 verknoopt polyacrylzuur bekend onder de merknaam CAEBOPOL 934- 0,375 g isopropylester van lanoline-vetzuren 1 g geoxyethyleneerd lanoline 2,5 g geoxyethyleneerde cetylstearylalcohol 3 g 35 gesubstitueerd alkylamide 2 g triethanolamine q.s.p. pH 8 methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g water q.s.p. 100 ml 40 800 0 5 21 22

Voorbeeld 4 - poedershamnoo natriumlaurylsulfaat 40 g condensatieprodukt van copra-vetzuren met na-triumisocyanaat, in de handel gebracht onder 5 de aanduiding H0STAP0N K.A. van de firma HOECÏÏST 39 g 1.10-decaandiyl-dithiodiethanol 10 g parfum 1 g

Voorbeeld 5 - vloeibare kapselgel bestemd voor wekelijks gebruik.

10 3.3'-(1.4-butaandiyl-dithio) bis-(propaandiol- 1.2) 0,8 g copolymeer van vinylpyrrolidon/vinylacetaat 2 g geoxyethyleneerd lanoline 1 g polyethyleenglycol 300 5 g 15 methyl p-hydroxyb enz o aat 0,1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g parfum 0,1 g triethanolamine q.s.p. pH 8 water q.s.p. 100 ml . 20 Voorbeeld 6 - dermatologische koek 3-3'“(1.10-decaandiyl-dithio) bis-(propaan-diol-1.2) 3 g

Igepon A : natriumalkaansulfonaat in de handel gebracht door de firma General ANILIN en FILM 25 Corp. 80 g vloeibare fractie van lanoline in de handel gebracht onder de aanduiding LANTROL door de firma MAIMSTROM 12 g purcelline-olie : vertakte esters van vetzuren 30 in de handel gebracht door de firma DRAGOCO 2 g gechloreerd antisepticum 0,5 g titaandioxide 2 g parfum 2,5 g

In dit voorbeeld kunnen de 3 g van de werkzame verbin-35 ding doelmatig vervangen worden door 2 g 2.2'-(1,6-hexaan-diy1-disulfinyl)-dianiline Voorbeeld 7 - melk voor een vette huid 2.2'-ethyleendisulfinyl-dibenzoëzuur 1,6 g verknoopt polyacrylzuur, in de handel gebracht 40 onder de merknaam "CARBOPOL 934-" 0,375 g 800 0 5 21 23 isopropylester van lanoline-vetzuur 1 g geoxyethyleneerd lanoline 2,5 g geoxyethyleneerde cetylstearylalcohol 3 g gesubstitueerd alkylamide 2 g 5 triethanolamine q.s.p. pH 8 methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g water q.s.p. 100 g

Voorbeeld 8 - capillaire lotion voor vet haar 10 calcium-pantothenaat 0,3 g 3*3'-methyleendithio bis-(2-aceetamidopropion-zuur) 0,4 g kaliumhydroxide q.s.p. pH 4,5 parfum 0,1 g 15 ethanol van 40° q.s.p. 100 ml

Voorbeeld 9 - lotion voor wekelijks gebruik voor de verzorging van vethaar 3.3'-(1.6-hexaandiyl-dithio) bis-(propaan-diol-1.2) 0,4 g 20 pyridoxine camfosulfonaat 0,3 g parfum 0,1 g kleurstof 0,1 g ethanol van 50° q.s.p. 100 ml

Voorbeeld 10 - lak voor vet haar 25 Men bereidt volgens de uitvinding de volgende oplos sing door het mengsel van de volgende bestanddelen te verwerken: poly-(vinylpyrrolidon-vinylacetaat) hars in de handel gebracht onder de handelsnaam E 335 door 30 de firma GENERAL ANILINE en FILM Corp. 10 g 3*3‘-(1.4-butaandiyl-dithio) bis-(propaan-diol-1.2) 1 g methylcellosolve 2 g absolute ethanol q.s.p. 100 g 35 Voor de bereiding van een lak voor vet haar conditio neert men 30 g van de oplossing neergeslagen in een aerosol-flacon, die tevens 49 g trichloorfluormethaan en 21 g di-chloordifluormethaan bevat.

«nn n 5 21 24

Voorbeeld 11 - vloeibare narelmoershampoo natriumlaurylsulfaat geoxyethyleneerd met 2,2 mol epoxyethaan 9 g natrium-monolaurylsulfosuccinaat 1 g 5 polyethyleenglycoldistearaat 2 g laurine-dietbanolamide 2 g α.α ‘-methyleendithio-dibarnsteenzuur 6 g kaliumhydroxide q.s.p. pH 7,5 parfum 0,5 g 10 water q.s.p. 100 g

In dit voorbeeld kunnen de 6 g van de werkzame verbinding doelmatig vervangen worden door 3 g’2.2'-(1.6-hexaan-diy1-dithio-dibenzëzuur.

.Voorbeeld 12 - creme-shampoo 15 natriumlaurylsulfaat 12 g condensatieprodukt van copra-vetzuren met me-thyltaurine, een pasta, in de handel gebracht onder de aanduiding HOSTAPOE C.T. door de firma HOïïCHST 40 g 20 laurine-monoethanolamide 2 g glycerol-monostearaat 4 g 3*3 * —(1.6-hexaandiyl-disulfonyl) bis-(propaan-diol-1.2) 3,5 g parfum 0,2 g 25 melkzuur q.s.p. pH 6,5 water q.s.p. 100 g

Voorbeeld 15 - huidbehandelingslotion 3-3'-(1.10-decaandiyl-disulfinyl) bis-(propaan-diol-1.2) 1,5 g 30 benzalconium-chloride 0,2 g ethanol 13 ml polyethyleenglycol 10 g parfum q.s.

oplosbare kleurstoffen q.s.p.

35 steriel gedemineraliseerd water q.s.p. 100 g

Voorbeeld 14 - creme voor vet haar

gepolyoxyethyleneerd stearaat (MYEJ 49) 3 S

glycerol-monostearaat 4 g cetylalcohol 7 g 40 vaseline-olie 8 g 800 0 5 21 * »> nr- isopropyl-myristaat 5 g 2.2‘-(l.4-butaandiyl-dithio)-diethanol 12 g methyl p-hydroxybenzoaat 0,3 g 1-procents oplossing van verknoopt polyacryl-5 zuur in de handel getracht onder de handelsnaam CAEBOPOL 9^-1 door de firma GOODKÏCH 40 g triethanolamine q.s.p. pïï 6,5 water q.s.p. 100 g

Deze creme wordt na de shampoo-behandeling op de hoofd-10 huid aangebracht. Men masseert licht, laat ongeveer 15 minuten inwerken, waarna men spoelt.

In dit voorbeeld kan de werkzame verbinding doelmatig vervangen worden door dezelfde hoeveelheid van de verbinding 40.

15 Voorbeeld 15 - doorzichtige vloeibare shampoo gepolyethoxyleerd laurine-alcohol (met 12 mol epoxyethaan) 13 g copra-diethanolamide 4 g gekwaterniseerd vinylpyrrolidon-copolymeer in 20 de handel gebracht onder de naam GAPQUAT 755 door de firma GAP 0,4 g 3-3'-(1.6-hexaandiyl-disulfonyl) bis-(propaan-diol-1,2) 2 g parfum 0,2 g 25 water q.s.p. 100 ml

Voorbeeld 16 - vloeibare shampoo

Men bereidt een vloeibare shampoo (5 minuten inwerken voor de eindspoeling) door de volgende bestanddelen te mengen: 30 gepolyglyceroleerde laurine-alcohol (met 4 mol glycerol) 15 g gekwaterniseerd vinylpyrrolidon-copolymeer in de handel gebracht onder de naam GAPQUAI 755 door de firma GAP 0,4 g 35 3·3'-(1.6-hexaandiyl-dithio) bis-(propaan- diol-1.2) 5 g gepolyethoxyleerd alkylamine in de handel gebracht onder de naam STHOMEEÏT 18/15 door de firma BHQRS PKOGIL 0,8 g 40 melkzuur q.s.p. pH 6 26 parfum water q.s.p. 100 ml

Voorbeeld 17 - lotion voor een vette huid 2.2'-methyleendithio-diethylamine-dichloor-5 hydraat ^® di-isobutylcresoxyethoxyethyldimethylbenzyl-ammoniumciiloride 0,3 g salicylzuur 0,2 g polyetbyleenglycol tert.dodecylthioetb.er 0,1 g 10 Mirahol C2M (2-hydroxyethylcarboxymethyl- alkyl-imidazolinium) 10 g parfum q.s.p.

steriel gedemineraliseerd water q.s.p. 100 g

Voorbeeld 18 - masker voor een vette huid 15 2.21 — (1.10-decaandiyl-disulfinyl) diethanol 4 g gelatine 1 g adragant-gom 1 g bentoniet 4 g kaolien 26 g 20 titaandioxide 2 g kamfer 0,04 g kleurstof q.s. parfum q.s.

steriel gedemineraliseerd water q.s.p. 100 g 25 Voorbeeld 19 - masker voor de behandeling van een vette huid 3.3'-(1,10-decaandiyl-dithio) bis-(propaan-diol-1.2) 2,5 g geoxyethyleneerde lanoline 5 g cetylalcohol 2 g 30 zelf emulgeerbaar ethyleenglycolstearaat 7 g vaseline Codex 5 g kaolien 10 g titaanoxide 8 g conserveermiddel 0,3 g 35 water q.s.p. 100 g

Voorbeeld 20 - lotion voor het spoelen

Men bereidt een lotion, die bestemd is voor het bestrijden van het vetachtige uiterlijk van het gelaat door de volgende bestanddelen te mengen: 800 05 21 fr r 27 2.2'-(1.10-decaandiyl-ditIiio) diethanol 1 g propyleenglycol 2 g natrium-ethyleendiaminotetraacetaat 0,1 g ethanol 16 g 5 methyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g propyl p-hydroxybenzoaat 0,1 g parfum q.s. kleurstof q.s.

water q.s.p. 100 g 10 Voorbeeld 21 - creme voor een vette huid ethanol 5 g isopropyl-palmitaat 6 g vaseline-olie 6 g gepolyoxyethyleneerd stearaat 4,5 g 15 glycerol-monostearaat 2 g conserveermiddel 0,3 g 2*2 *-(1.10-decaandiyl-dithio) diethylammonium-dimalaat 1 g steriel gedemineraliseerd water q.s.p. 100 g 20 De werkzame verbinding van dit voorbeeld kan doelmatig vervangen worden door dezelfde gewichtshoeveelheid van het 2.2'-(1.6-hexaandiyl-dithio)-diethylammoniumdimalaat.

Voorbeeld 22 - creme voor een vette huid sorbitan monostearaat gepolyoxyethyleneerd 25 met 60 mol epoxyethaan 1 g zelf emulgeerbaar glyceryl-monostearaat 6 g stearylalcohol 1,5 g stearinezuur 2 g vaseline-olie 15 g 50 zachte amandelolie 2 g triethanolamine 0,1 g 2.2'-(1,6-hexaandiyl-dithio) diethanol 1 g parfum 0,4 g water q.s.p. 100 g 35' Voorbeeld 23 - lotion voor een vette huid 2.2'-ethyleendisulfinyl-dianiline 0,5 g

pyrrolidon-carbonzuur van 50 % 3 S

in water oplosbaar neo purcelline : vertakte esters van vetzuren gepolyoxyethyleneerd met 40 4 mol epoxyethaan 0»5 g 800 0 5 21

C.O

parfum q.s.

conserveermiddel 0,2 g water q.s.p. 100 g

Voorbeeld 24 - lotion voor een vette huid 5 ethyldiethyleenglycol 10 g ethanol 9 g trans-sulfolandiol 0,4 g 2.2'-(1.6-hexaandiyl-dithio) dibenzoëzuur 0,3 g triethanolamine q.s.p. pH 7» 5 10 water q.s.p. 100 g

Voorbeeld 25 - creme voor een vette huid Sipol-was 5 ë glycerol-monostearaat 2 g gehydrogeneerd polyisobutyleen 3 g 15 vaseline-olie 3 g cetylalcohol 1 g vertakte ester van vetzuren 3»5 g conserveermiddel 0,3 g 3.3'-(1.6-hexaandiyl-disulfonyl) bis-(propaan-20 diol-1.2) 1,8 g water q.s.p. 100 ml 800 0 5 21

Claims (15)

1. Cosmetisch preparaat voor de behandeling van haren en huid met een vetachtig uiterlijk, met het kenmerk, dat het preparaat in een geschikte cosmeti-5 sche drager ten minste een werkzame verbinding bevat met formule 1, waarin n een geheel getal van 1 tot en met 10 is, p 0, 1 of 2 is en een groep voorstelt gekozen uit de groep bestaande uit.* 10 (1) de groep met formule 2, (2) de groep met formule 3, waarin R0 de yB.-½. of -COOH-groep voorstelt, waarbij fi4 R^ en R^ een waterstofatoom, een 2-hydroxyethyl-groep, een 2-hydroxypropylgroep of een 2.3-dihy-15 droxypropylgroep voorstellen, (3) -(CH2-CHR59—OH, waarin R^ een waterstofatoom, een methylgroep of een hy-droxymethylgroep voorstelt, s (4) -CELj-CH^- ^ , waarbij X

20 R^ en R^ de hiervoor vermelde betekenissen bezit ten, (5) de groep met formule 4, waarin q 1 of 2 is en A een waterstofatoom, een al of niet verzadigde 25 acylgroep met 2 tot 18 koolstofatomen, een suecinoylgroep, nicotinoylgroep of thenoylgroep voorstelt, met uitzondering van de verbindingen waarin p=0 en n=2 tot 4 wanneer R/j de groep met formule 4 of de 30 groep met formule 3 voorstelt.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de werkzame verbinding aanwezig is in de vorm van een zout van een anorganisch of organisch zuur wanneer de groep R«| een aminogroep /^3 bevat. X

3· Preparaat .volgens conclusie 1, m e t het snoof? 7\ kenmerk, dat de werkzame verbinding aanwezig is in de vorm van een mono- of di-zout van een anorganische of organische base, wanneer de groep ten minste een vrije carboxylzuurgroep bevat.

4. Preparaat volgens conclusies 1 tot 3» met het kenmerk, dat de werkzame verbinding gekozen is uit de groep bestaande uit: 2.2’-methyleendithio-diethylamine-dichloorhydraat methyleendithio α.α'-dibarnsteenzuur 10 2.2'-ethyleendithio-diethanol 2.2'-ethyleendisulfinyl-diethanol 2.2'-ethyleendisulfonyl-diethanol 3.3'-ethyleendithio-bis-(propaandiol-1.2) 3.3'-ethyleendisulfinyl-bis-(propaandiol-1.2) 15 3-3'-ethyleendisulfonyl-bis-(propaandiol-1.2) 2.2'-methyleendithio-dibenzoëzuur 2.2'-methyleendithio-dianiline 2.2'-ethyleendithio-dianiline 2.2'-ethyleendithio-dibenzoëzuur 20 2.21-ethyleendisulfinyl-dibenzoëzuur 2.2'-ethyleendisulfinyl-dianiline 2.2'-(1.3-propaandiyl-dithio)-diethanol 2.2'-(1.3-propaandiyl-disulfiny1)-di ethano1 2.2'-(1.3-propaandiyl-disulfonyl)-diethanol 25 3-3'~(1.3-propaandiyl-dithio)-bis(propaandiol-1.2) 3.3'-(1.3-propaandiyl-disulfinyl)-bis(propaandiol-1.2) 3.3'-(1.3-propaandiyl-disulfonyl)-bis-(propaandiol-1.2) 2.2'-(1.3-propaandiyl-disulfinyl)-diethylamine-dichloorhy- draat 7n 2.2'-(1.3-propaandiyl-disulfonyl)-diethylamine-dichloorhy- draat 2.2'-(1.3-propaandiyl-dithio)-dianiline 2.2'-(1.3-propaandiyl-dithio)-dibenzoëzuur 2.2'-(1.4-butaandiyl-dithio)-dibenzoëzuur 2.2'-(1.4-butaandiyl-dithio)-diethanol ^ 3-3'-(1.4-butaandiyl-dithio)-propaandiol-1.2 2.2'-(1,4-butaandiyl-disulfinyl)-diethano1 2.2'-(1,4-butaandiyl-disulfony1)-diethano1 3 - 3'~(1.4-butaandiyl-disulfinyl)-bis-(propaandiol-1.2) 3-3’-(1.4-butaandiyl-disulfonyl)-bis-(propaandiol-1.2) 40 800 0 5 21 3-3 '-(1 ^-pentaandiyl-dithio^bis-Cpropaandiol-l .2) 2.2f -(1.5-pentaandiyl-dithio )-diethylamine-dichloorhydraat " 2.2' - (1.5-pentaandiyl-dithio )-dianiline 2.2' - (1.5-p en.taandiyl-dith.io ) -dih enz o ë zuur 5 2.2'-(1.5-hexaandiyl-dithio)-diethanol 2.2'-(1.6-hexaandiyl-disulfinyl)-diethanol 3.3'-(1.6-hexaandiyl-disulfinyl)-bis-(propaandiol-1.2) 3.3’-(1.6-hexaandiyl-disulfonyl)-bis-(propaandiol-1.2) 3.3'-(1.6-hexaandiyl-dithio-bis-(propaandiol-1.2) 10 2.2'-(1,6-hexaandiyl-dithio)-dianiline 2.2'-(1.6-hexaandiyl-disulfonyl)-dianiline 2.21- (1.6-hexaandiyl-dithio)-dibenzoezuur 2.21- (1.6-hexaandiy1-disulfinyl)-dibenzoezuur 2.2'-(1,6-hexaandiyl-disulfonyl)-diethanol 15 2.2'-(1.6-hexaandiyl-dithio)-diethylamine-dichloorhydraat 3.3'-(1.6-hexaandiyl-dithio)-dialanine 3.3'-(1.6-hexaandiyl-dithio)-bis-(3-aceetamidopropionzuur) 1.6-hexaandiyl-dithio α.a'-barnsteenzuur 2.2'-(1.7-heptaandiyl-dithio)-diethylamine-dichloorhydraat 20 2.2'-(1.7-heptaandiyl-dithio)-dianiline 3.3'-(1.7-heptaandiyl-dithio)-bis-(2-aceetamidopropionzuur) 3.31 -(1·7-heptaandiyl-dithio) bis-(propaandiol-1.2) 3-3'-(1.8-octaandiyl-disulfinyl)-bis-(propaandiol-1.2) 2.2'-(1.8-0c taandiy1-dithio)-diethano1 25 2.2'-(1.8-0ctaandiyl-dithio)-diethylamine-dichloorhydraat tetrakis-Ν.Ν.ΪΓ.IT-(2-hydroxyethyl) 3»10-dithia-dodecaan- di amine bis-[Ii.lT,-(2.3-dihydroxypropyl ] -3 -10-di thia-dodecaandi amine bis-[ïï'.M'' -(2.3-dihydroxypropyl ] -3.8-dithia-decaandiamine 30 bis-[K.2T1 -2-hydroxypropyl-3.10-dithia-dodecaandiamine 2.2'-(1.8-octaandiyl-dithio)-dibenzoezuur 2.2 ’ - (1.8-0 ctaandiyl-dithio)-dianiline 2.2'-(1,9-nonaandiyl-dithio)-diethanol 3.3'-(1.9-nonaandiyl-dithio)-bis-(propaandiol-1.2) 35 2.2'-(1.9-nonaandiyl-dithio)-diethylamine-dichloorhydraat 2.2’-(1.1O-decaandiy1-dithio)-diethanol 3·3'-(1.10-decaandiyl-dithio)-bis-(propaandiol-1.2) 2.2'-(1.10-decaandiyl-disulfinyl)-diethanol 2.2'-(1.1O-decaandiyl-disulfonyl)-diethano1 40 3«3'-(1.10-decaandiyl-disulfonyl) bis-(propaandiol-1.2) 800 0 5 21 JC- 3.3'-(1.10-decaandiyl-disnLlfinyl-bis-(propaandiol-1.2) 2.2'-(1,10-decaandiyl-dithio)-diethylamine-(dichloorhy- draat) 2.21-(1.1O-decaandiyl-disulfinyl)-diethylamine-(dichloor-5 hydraat) 2.2'-(1.10-decaandiyl-disulfonyl)-diethylamine-(dichloor- hydraat) 2.2'-(1,10-decaandiyl-dithio)-dianiline bis-[IT.K'-(2.3-dihydroxypropyl)] 3·14-dithia-hexadecaandi-q amine 2.2'-(1.lO-decaandiyl-dithio)-dibenzoezuur α.a'-(1.10-decaandiyl-dithio)-dibarnsteenzuur 3.3'-(1.10-decaandiyl-dithio) bis-(2-aceetamido-propionzuur) 4.4'-(1.6-hexaandiyl-dithio) bis-(2-aceetamidoboterzuur) 15 4.4'-(1,10-decaandiyl-dithio) bis-(2-aceetamidoboterzuur) 4.4'-(1.6-hexaandiyl-dithio) bis-(2-aminoboterzuur) 4.4'-(1.6-hexaandiyl-disulfinyl) bis-(2-aminoboterzuur) 3.3'-(1.10-decaandiyl-dithio)-dialanine 4.4'-methyleendithio bis-(2-aminoboterzuur) 20 3*3'-methyleendithio bis-(2-hexaandecamido-propionzuur) 4.4'-methyleendithio bis-(2-aceetamido-boterzuur) 2.2'-(1.10-decaandiyl-dithio)diethylammonium-dimaL-raat 2.2'-(1,6-hexaandiyl-dithio) diethylammonium-dimaL^aat 3.3'-methyleendithio bis-(2-succinamido-propionzuur) 25 3·3'-methyleendithio bis-(2-hexamido-propionzuur) 4.4'-methyleendithio bis-(2-hexamido-boterzuur) 4.4'-methyleendithio bis-(2-succinamido-boterzuur) 2.2'-(1.6-hexaandiyl-dithio)-diethylammonium-tartraat 2.2'-(1.10-deoaandiyl-dithio) diethylammonium-tartraat 30 3.3'-methyleendithio bis-(2-propionamido-propionzuur) 3-3'-methyleendithio bis-(2-tetradecaanamido-propionzuur) 3.3'-methyleendithio bis-(2-undeceen(-10)amido-propionzuur) 4.4'-methyleendithio bis-(2-hexadecaanamido-boterzuur) 4.4'-methyleendithio bis-(2-propionamido-boterzuur) 35 3.3'-methyleendithio bis-(aceetamido-propionzuur).

5. Preparaat volgens conclusies 1 tot 4, met het kenmerk, dat het preparaat de werkzame verbinding bevat bij een concentratie tussen 0,1 en 20 % en bij voorkeur tussen 1 en 10 % betrokken op het totale ge- 40 wicht van het preparaat.

6. Preparaat volgens conclusies 1 tot 5j met 800 0 5 21 δ ϋ het kenmerk, dat het preparaat de werkzame verbinding bevat in suspensie of in oplossing in water, in een alcohol, in een water bevattende alcoholische oplossing, in een olie, in een emulsie of in een gel en een 5 capillair preparaat vormt voor het onderhoud van de hoofdhuid.

7. Preparaat volgens conclusies 1 tot 6, met het kenmerk, dat het preparaat de werkzame verbinding beyat- in alcoholische of water bevattende alcoho- 10 lische oplossing bij aanwezigheid van een gebruikelijke cosmetische hars.

8. Preparaat volgens conclusie 7> met het kenmerk, dat de gebruikelijke hars gekozen wordt uit de groep bestaande uit polyvinylpyrrolidon, de copolymeren 15 van polyvinylpyrrolidon en vinylacetaat, de copolymeren van vinylacetaat en een onverzadigd carbonzuur zoals croton-zuur, de copolymeren verkregen door de polymerisatie van vinylacetaat, crotonzuur en een acryl- of methacrylester, dé copolymeren verkregen door copolymerisatie van vinyl- 20 acetaat en een alkylvinylether en de copolymeren verkregen door de copolymerisatie van vinylacetaat, crotonzuur en een vinylester van een zuur met lange koolstofketen of een allyl- of methallylester van een zuur met lange koolstofketen. 25 9· Preparaat volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk, dat het preparaat een onder druk vloeibaar gemaakt drijfgas bevat en een aerosollak vormt.

10. Preparaat volgens conclusies 7 tot 9» m e t het kenmerk, dat het preparaat in alcoholische 30 of water bevattende alcoholische oplossing 0,1 tot 10 % en bij voorkeur 1 tot 3 % werkzame verbinding en 0,1 tot 10 % hars bevat.

11. Preparaat volgens conclusies 1 tot 5? met het kenmerk, dat het preparaat de werkzame ver- 35 binding bevat in een concentratie tussen 0,1 en 15 % en bij voorkeur tussen 1 en 10 % bij aanwezigheid van ten minste een anionogene, kationogene, niet-ionogeen of amfoteer wasmiddel en een behandelingsshampoo vormt.

12. Preparaat volgens conclusie 11, met het 40 kenm erk, dat de concentratie aan anionogeen, kationo- β Λ Λ Λ E 04 geen, niet-ionogeen of amfoteer wasmiddel ligt tussen 4 en 20 % en bij voorkeur tussen 5 en 10 c/o betrokken op het totale gewicht van het preparaat.

13. Preparaat volgens conclusies 1 tot 3» voor het 3 verbeteren van het uiterlijk van de huid, met het kenmerk, dat het preparaat de werkzame verbinding bevat in een concentratie tussen 0, 1 en 13 % en bij voorkeur tussen 1 en 5 % in een geschikte cosmetische drager.

141 Preparaat volgens conclusie'13» met het 10 kenmerk, dat het preparaat aanwezig is in de vorm van een water bevattende of water bevattende alcoholische lotion, een creme, een melk, een gel, een dermatologische koek of een aerosolschuim.

15. Preparaat volgens conclusies 1 tot 14, met 15 het kenmerk, dat het preparaat eveneens elk gebruikelijk bestanddeel bevat, dat toegepast wordt in de cosmetische preparaten zoals parfums, kleurstoffen, pene-tratiemiddelen, oppervlak-actieve middelen, verdikkingsmiddelen, emulgeermiddelen, conserveermiddelen, kationo-20 gene verbindingen, conserveermiddelen, vitaminen, proteïnen, min of meer gehydrolyseerde peptiden en derivaten van amidon of cellulose. 80 0 0 5 21 1 1 1 1 1 1 -35~- Verbetering van errata in de beschrijving, behorende bij octrooiaanvrage No. 8000521, als voorgesteld door aanvraagster bij brief dd. 14· februari 1980. Op blz. 2 dienen de regels 8 en 9 als volgt te luiden: "4·, wanneer de groep volgens (4·) of de groep met formule 4 voorstelt." Op blz. 29 dienen de regels 29 en 30 als volgt te luiden: " n= 2 tot 4 wanneer de groep volgens (4) of de groep met formule 4 5 voorstelt." 800 0 5 21