NL1001479C2 - Modified zeolite production - Google Patents
Modified zeolite production Download PDFInfo
- Publication number
- NL1001479C2 NL1001479C2 NL1001479A NL1001479A NL1001479C2 NL 1001479 C2 NL1001479 C2 NL 1001479C2 NL 1001479 A NL1001479 A NL 1001479A NL 1001479 A NL1001479 A NL 1001479A NL 1001479 C2 NL1001479 C2 NL 1001479C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- zeolite
- water
- impregnated
- salt
- solution
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
- B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
- C02F1/583—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds by removing fluoride or fluorine compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Description
Werkwijze voor het bereiden van een gemodificeerd zeoliet en toepassing daarvan voor het zuiveren van waterProcess for preparing a modified zeolite and use thereof for purifying water
De uitvinding heeft betrekking op het bereiden van een gemodifi-5 ceerd zeoliet en de toepassing daarvan voor het zuiveren van water.The invention relates to the preparation of a modified zeolite and its use for the purification of water.
De meeste zeolieten bezitten netto een negatieve lading, omdat enkele vierwaardige siliciumkationen in de zeolietstructuur zijn vervangen door driewaardige aluminiumkationen. De netto negatieve lading wordt gecompenseerd door eenwaardige en tweewaardige kationen, bij-10 voorbeeld Na*, K* en Ca2*, die op de buitenoppervlakken van de zeolietstructuur aanwezig zijn. Uitwisseling van deze eenwaardige en tweewaardige kationen vindt derhalve gemakkelijk plaats. Echter, door de netto negatieve lading van zeolieten hebben deze verbindingen normaliter weinig tot geen affiniteit voor anionische deeltjes.Most zeolites have a net negative charge, because some of the tetravalent silicon cations in the zeolite structure have been replaced by trivalent aluminum cations. The net negative charge is compensated by monovalent and divalent cations, eg Na *, K * and Ca2 *, which are present on the outer surfaces of the zeolite structure. Exchange of these monovalent and divalent cations therefore takes place easily. However, due to the net negative charge of zeolites, these compounds normally have little to no affinity for anionic particles.
15 Men kan de anionen-uitwisselende eigenschappen van zeolieten verbeteren door de zeolieten te modificeren. Zo beschrijven S. Cerjan-Stefanovic, M. Kastelan-Macan en T. Filipna in Wat. Sci. Techn. 26, 2269-2272 (1992) een gemodificeerd zeoliet, dat werd verkregen door een clinoptiloliet te behandelen met ammoniumfosfaat. Met het aldus 20 verkregen gemodificeerd zeoliet kon 3** % van de nitraationen van een waterige oplossing van 100 mg NOj/l worden uitgewisseld, terwijl met het niet-gemodificeerde zeoliet slechts 5 % van de nitraationen konden worden uitgewisseld.The anion exchange properties of zeolites can be improved by modifying the zeolites. For example, S. Cerjan-Stefanovic, M. Kastelan-Macan and T. Filipna describe in Wat. Sci. Techn. 26, 2269-2272 (1992) a modified zeolite obtained by treating a clinoptilolite with ammonium phosphate. With the modified zeolite thus obtained, 3 **% of the nitrate ions of an aqueous solution of 100 mg NO / l could be exchanged, while with the unmodified zeolite only 5% of the nitrate ions could be exchanged.
G.M. Haggerty en R.S. Bowman beschrijven in hun artikel in Envi-25 ron. Sci. Technol. 28, **52-^58 (199*0 de bereiding van gemodificeerde zeolieten met een hoog clinoptilolietgehalte, waarbij kationen van het zeoliet zijn uitgewisseld tegen hexadecyltrimethylammoniumkationen (HDTMA). Met deze gemodificeerde zeolieten konden anorganische oxy-anionen zoals chromaat, selenaat en sulfaat uit water worden verwij-30 derd. Uitwisseling van deze anionen vond niet plaats met niet-gemodi-ficeerde zeolieten. Verondersteld werd dat het mechanisme van deze anionenuitwisseling in hoofdzaak het neerslaan van HDTMA-anion-com-plexen op het oppervlak van het zeoliet betrof.G.M. Haggerty and R.S. Bowman describe in their article in Envi-25 ron. Sci. Technol. 28, ** 52- ^ 58 (199 * 0) the preparation of modified zeolites with a high clinoptilolite content, exchanging zeolite cations for hexadecyl trimethyl ammonium cations (HDTMA). These modified zeolites allowed inorganic oxy anions such as chromate, selenate and sulfate be removed from water Exchange of these anions did not take place with unmodified zeolites It was believed that the mechanism of this anion exchange mainly involved the precipitation of HDTMA anion complexes on the surface of the zeolite .
De gemodificeerde zeolieten met anion-uitwisselende eigenschappen 35 volgens de stand van de techniek bezitten een aantal nadelen. Wanneer de met fosfaat gemodificeerde zeolieten zou worden toegepast voor het verwijderen van bepaalde anionen uit bijvoorbeeld drinkwater, kunnen fosfaatanionen in het drinkwater terecht komen. Dit is ongewenst omdat 1 0 0 1 4 7 9 .' 2 het fosfaat uiteindelijk in het oppervlaktewater terecht koot en aldaar tot eutrofiëring van het oppervlaktewater kan leiden. Zo zijn ook de met HDMTA-gemodificeerde zeolieten niet geschikt voor het verwijderen van anionen uit drinkwater, omdat de HDTMA-kationen kunnen uitwis-5 selen met de kationen, die in het drinkwater aanwezig zijn. Het gevolg is dat de niet-natuurlijke HDTMA-kationen in het drinkwater terecht komen.The modified zeolites with anion-exchange properties of the prior art have a number of drawbacks. If the phosphate-modified zeolites were to be used to remove certain anions from, for example, drinking water, phosphate anions could end up in the drinking water. This is undesirable because 1 0 0 1 4 7 9. ' 2 the phosphate eventually ends up in the surface water and can lead to eutrophication of the surface water there. Likewise, the HDMTA-modified zeolites are not suitable for removing anions from drinking water, because the HDTMA cations can exchange with the cations present in the drinking water. The result is that the non-natural HDTMA cations end up in the drinking water.
De eisen die gesteld worden aan de kwaliteit van drinkwater zijn zeer hoog. In Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 10 derde uitgave, deel 24, blz. 386 (1984) wordt bijvoorbeeld vermeld dat het drinkwater, afhankelijk van het seizoen, in de Verenigde Staten van Amerika niet meer dan 1,4-2,4 mg fluoride/1 mag bevatten. Hoewel bekend is dat fluoride een gunstig effect heeft op het voorkomen van tandbederf, wordt het vanwege gezondheidsredenen aanbevolen dat de 15 concentratie fluoride niet hoger is dan ongeveer 1 mg/1. Water dat teveel fluoride bevat moet dan ook gezuiverd worden.The requirements for the quality of drinking water are very high. For example, Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology," 10 Third Edition, Vol. 24, p. 386 (1984), states that, depending on the season, drinking water in the United States of America does not exceed 1.4- May contain 2.4 mg fluoride / 1. While fluoride is known to have a beneficial effect on the prevention of tooth decay, for health reasons it is recommended that the fluoride concentration does not exceed about 1 mg / l. Water that contains too much fluoride must therefore be purified.
Anionen verwijdert men in het algemeen uit water door anionenwis-selaars op basis van organische harsen toe te passen. Deze werkwijze heeft als nadeel dat kleine hoeveelheden organisch materiaal, dat 20 afkomstig is van de hars, in het water terecht komen. Dit is vooral in het geval van drinkwater zeer ongewenst, omdat het organische materiaal nadelig voor de gezondheid kan zijn. Tevens is het met deze anionenwisselende harsen niet mogelijk zeer kleine hoeveelheden anionen uit water te verwijderen.Anions are generally removed from water by using anion exchangers based on organic resins. This method has the drawback that small amounts of organic material, which originates from the resin, end up in the water. This is very undesirable, especially in the case of drinking water, because the organic material can be detrimental to health. It is also not possible to remove very small amounts of anions from water with these anion-exchange resins.
25 De uitvinding verschaft een oplossing voor de bovengenoemde pro blemen. De uitvinding verschaft een werkwijze voor het verwijderen van kleine hoeveelheden anionen uit water, in het bijzonder uit drinkwater, waarbij geen voor de gezondheid nadelige stoffen in het water terecht komen. Gevonden is dat kleine hoeveelheden anionen uit water, 30 in het bijzonder uit drinkwater, kunnen worden verwijderd met toepassing van een gemodificeerd zeoliet. De uitvinding verschaft dan ook een werkwijze zoals in de aanhef genoemd, waarbij men een zeoliet met een oplossing van een zout in water impregneert, waarbij het metaal-kation van het zout een hogere waardigheid dan het anion bezit.The invention provides a solution to the above-mentioned problems. The invention provides a method for removing small amounts of anions from water, in particular from drinking water, in which no health-harmful substances end up in the water. It has been found that small amounts of anions can be removed from water, especially from drinking water, using a modified zeolite. The invention therefore provides a method as mentioned in the preamble, in which a zeolite is impregnated with a solution of a salt in water, wherein the metal cation of the salt has a higher value than the anion.
35 Onder een zout waarbij het metaalkation een hogere waardigheid dan het anion bezit worden zouten verstaan met de algemene formule Mm*(Xn')B, waarbij m groter is dan n. Voorbeelden van dergelijke zouten zijn magnesium(II)jodide, cobalt(II)chloride en ijzer(III)sulfaat en 1 0 c \ h é § · 3 titaan(IV)ni traat.A salt in which the metal cation has a higher value than the anion is understood to mean salts of the general formula Mm * (Xn ') B, where m is greater than n. Examples of such salts are magnesium (II) iodide, cobalt (II) chloride and iron (III) sulphate and 1% (3) titanium (IV) nitrate.
Volgens de uitvinding is het zout met voordeel een metaalhaloge-nide. Ongewenst is echter wanneer het zout een metaalhalogenide is dat hydrolyseert of voor een groot deel hydrolyseert dan wel ontleedt of 5 voor een groot deel ontleedt bij aanwezigheid van water. Een zout als bijvoorbeeld WC16 is dan ook ongeschikt. Derhalve is volgens de uitvinding het zout bij voorkeur een metaalhalogenide, in het bijzonder een metaalhalogenide, dat niet hydrolyseert bij aanwezigheid van water.According to the invention, the salt is advantageously a metal halide. However, it is undesirable if the salt is a metal halide that hydrolyses or largely hydrolyzes or decomposes or largely decomposes in the presence of water. A salt such as WC16 is therefore unsuitable. Therefore, according to the invention, the salt is preferably a metal halide, in particular a metal halide, which does not hydrolyze in the presence of water.
10 Het metaalhalogenide kan een een hoofdgroep- of een nevengroepme- taal bevatten. Bij voorkeur ondergaat het metaalhalogenide weinig of geen hydrolyse. Bovendien is het ongewenst dat de metalen zeer nadelig voor de gezondheid zijn. Geschikte metalen kunnen derhalve metalen van groep II van het periodiek systeem der elementen en sommige metalen 15 van de zogenaamde overgangsmetalen. Wanneer het metaal een overgangsmetaal is, behoort het metaal tot de latere overgangsmetalen. Voorbeelden van dergelijke metalen zijn cobalt, mangaan, ijzer, cobalt en de metalen van de platina-groep, nikkel, palladium en platina. Volgens de uitvinding is het metaal bij voorkeur een metaal van groep II en 20 derhalve een aardalkalimetaal. Men impregneert derhalve het zeoliet bij voorkeur met een oplossing van een aardalkalimetaalhalogenide in water.The metal halide can contain a main group or a side group metal. Preferably, the metal halide undergoes little or no hydrolysis. In addition, it is undesirable that the metals are very detrimental to health. Suitable metals can therefore include metals of group II of the periodic table of the elements and some metals of the so-called transition metals. When the metal is a transition metal, the metal belongs to the later transition metals. Examples of such metals are cobalt, manganese, iron, cobalt and the metals of the platinum group, nickel, palladium and platinum. According to the invention, the metal is preferably a Group II metal and therefore an alkaline earth metal. The zeolite is therefore preferably impregnated with a solution of an alkaline earth metal halide in water.
Voorbeelden van geschikte aardalkalimetalen zijn magnesium, calcium en barium. Volgens de uitvinding is het metaal met voordeel cal-25 cium. Het heeft derhalve de voorkeur dat men het zeoliet impregneert met een oplossing van een calciumhalogenide in water.Examples of suitable alkaline earth metals are magnesium, calcium and barium. According to the invention, the metal is advantageously calcium. It is therefore preferred that the zeolite be impregnated with a solution of a calcium halide in water.
Het calciumhalogenide kan volgens de uitvinding calciumfluoride, calciumchloride, calciumbromide of calciumjodide zijn. Bij voorkeur is het calciumhalogenide calciumchloride. Men impregneert het zeoliet 30 volgens de uitvinding bij voorkeur met een oplossing van calciumchloride in water.The calcium halide according to the invention can be calcium fluoride, calcium chloride, calcium bromide or calcium iodide. Preferably, the calcium halide is calcium chloride. The zeolite 30 according to the invention is preferably impregnated with a solution of calcium chloride in water.
Men kan het zeoliet behandelen met oplossingen van calciumchloride in water, waarbij men de concentratie van het calciumchloride over een groot traject kan variëren. Men behandelt het zeoliet met een 35 oplossing van het metaalhalogenide in water, waarbij de concentratie van het metaalhalogenide zodanig is dat het zeoliet met de gewenste hoeveelheid beladen wordt. Volgens de uitvinding impregneert men een hoeveelheid van 1 kg van het zeoliet met 1000 ml van een oplossing van 0 C 1 > Ί 9 .The zeolite can be treated with aqueous calcium chloride solutions, the concentration of the calcium chloride varying over a wide range. The zeolite is treated with a solution of the metal halide in water, the concentration of the metal halide being such that the zeolite is loaded with the desired amount. According to the invention, an amount of 1 kg of the zeolite is impregnated with 1000 ml of a solution of 0 C 1> Ί 9.
Aa
het zout in water, die 1 mmol tot 100 mmol g zout/1, bij voorkeur 5 mmol tot ^0 mmol Iout/l bevat.the salt in water, containing 1 mmole to 100 mmole g salt / l, preferably 5 mmole to 0 mmole Iout / l.
De behandeling van het zeoliet kan men uitvoeren bij een temperatuur, die hoger of lager is dan kamertemperatuur. Bij voorkeur impreg-5 neert men het zeoliet bij een temperatuur van 15*”25*C, in het bijzonder bij een temperatuur van 18*-23*C.The zeolite can be treated at a temperature higher or lower than room temperature. The zeolite is preferably impregnated at a temperature of 15 * 25 * C, in particular at a temperature of 18 * -23 * C.
Volgens de werkwijze van de onderhavige uitvinding kan men een synthetisch of een natuurlijk zeoliet toepassen. Bij voorkeur impregneert men echter een natuurlijk zeoliet, omdat natuurlijke zeolieten 10 in het algemeen in grote hoeveelheden beschikbaar zijn. Voorbeelden van natuurlijke zeolieten zijn chabaziet, mordeniet, erioniet, fauja-siet en clinoptiloliet. Volgens de uitvinding impregneert men bij voorkeur clinoptiloliet of mordeniet.According to the method of the present invention, a synthetic or a natural zeolite can be used. Preferably, however, a natural zeolite is impregnated, because natural zeolites are generally available in large quantities. Examples of natural zeolites are chabazite, mordenite, erionite, fauja site and clinoptilolite. The invention preferably impregnates clinoptilolite or mordenite.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een gemodificeerd zeo-15 liet, dat metaalhalogenide-kationen bevat.The invention also relates to a modified zeolite containing metal halide cations.
Wanneer een zout met de algemene formule M”*(Xn')B, waarin het metaalkation een hogere waardigheid dan het anion bezit, wordt opgelost in water, splitst het zout theoretisch in (gesolvateerde) katio-nen [Mm*(Xn‘)„_!]"*, [Mm*(Xn_)η>_2]2Γ1* enz. en anionen Xn'. Zo zal een zout 20 als MX2 bijvoorbeeld splitsen in (gesolvateerde) kationen MX" en M2* en anionen X*. Onder metaalhalogenide-kationen worden dan ook kationen met bijvoorbeeld de formules [Mm*(Xn‘)„_!]"*, [Mm*(Xn‘)B_2]2n* en MX* verstaan.When a salt of the general formula M ”* (Xn ') B, in which the metal cation has a higher dignity than the anion, is dissolved in water, the salt theoretically splits into (solvated) cations [Mm * (Xn') "_!]" *, [Mm * (Xn_) η> _2] 2Γ1 * etc. and anions Xn '. For example, a salt 20 such as MX2 will split into (solvated) cations MX "and M2 * and anions X *. Metal halide cations are therefore also understood to mean cations having, for example, the formulas [Mm * (Xn ")" _!] "*, [Mm * (Xn") B_2] 2n * and MX *.
Het gemodificeerde zeoliet bevat bij voorkeur ten minste aardal-kalimetaal-halogenide-kationen, met meer voorkeur calciumhalogenide-25 kationen en in het bijzonder calciumchloride-kationen.The modified zeolite preferably contains at least alkaline earth metal halide cations, more preferably calcium halide cations and especially calcium chloride cations.
Het gemodificeerde zeoliet volgens de uitvinding is bijzonder geschikt voor het verwijderen van anorganische anionen uit water. Deze anorganische anionen kunnen anorganische samengestelde anionen zijn, bijvoorbeeld anorganische oxyanionen zoals chromaat, selenaat. ni-30 treat, fosfaat, arsenaat, jodaat en dergelijke, maar tevens anorganische anionen zoals sulfiden, seleniden, halogeniden en dergelijke. De uitvinding heeft derhalve tevens betrekking op een werkwijze voor het zuiveren van water, waarbij men een gemodificeerde zeoliet, dat metaalhalogenide-kationen bevat, toepast.The modified zeolite according to the invention is particularly suitable for removing inorganic anions from water. These inorganic anions can be inorganic composite anions, for example inorganic oxyanions such as chromate, selenate. ni-30 treat, phosphate, arsenate, iodate and the like, but also inorganic anions such as sulfides, selenides, halides and the like. The invention therefore also relates to a process for purifying water, in which a modified zeolite containing metal halide cations is used.
35 Zonder dat daarmee een bepaalde theorie wordt aangehangen zou de uitstekende werking van het gemodificeerde zeoliet volgens de uitvinding als volgt kunnen zijn. Wanneer bijvoorbeeld een zout MX2 wordt opgelost in water, wordt dit zout in (gesolvateerde) ionen gesplitst.Without adhering to any particular theory, the excellent performance of the modified zeolite according to the invention could be as follows. For example, when a salt MX2 is dissolved in water, this salt is split into (solvated) ions.
·. - ί 4 7 9 .·. - 4 4 9.
55
Deze ionen kunnen bijvoorbeeld M2* en X' maar ook MX* zijn. Verondersteld wordt dat deze MX*-kationen uitwisselen met de kationen, die van nature in het zeoliet aanwezig zijn, bijvoorbeeld Na* en K*. Wanneer het gemodificeerde zeoliet volgens de uitvinding dergelijke MX*-katio-5 nen bevat, kan men met het gemodificeerde zeoliet anionen Y" uit water verwijderen, wanneer de elektronegativiteit van Y hoger is dan dat van X. De uitvinding verschaft derhalve een werkwijze, waarbij men anionen uit water verwijdert met toepassing van een zeoliet, dat met een oplossing van een zout in water is geimpregneerd, waarbij het metaal-10 kation van het zout een hogere waardigheid dan het anion daarvan bezit, en waarbij de elektronegativiteit van het anion van het zout lager dan die van het uit het water te verwijderen anion is.These ions can be, for example, M2 * and X ', but also MX *. These MX * cations are believed to exchange with the cations naturally present in the zeolite, for example, Na * and K *. When the modified zeolite of the invention contains such MX * cations, anion Y "can be removed from water with the modified zeolite when the electronegativity of Y is higher than that of X. The invention therefore provides a process, wherein anions are removed from water using a zeolite impregnated with a solution of a salt in water, the metal cation of the salt having a higher value than its anion, and the electronegativity of the anion of the salt is lower than that of the anion to be removed from the water.
Duidelijk zal zijn dat men tevens meer dan één type anion uit water kan verwijderen, zolang de elektronegativiteit van het anion van 15 het zout, waarmee het zeoliet geimpregneerd is, lager is dan die van de te verwijderen anionen.It will be clear that it is also possible to remove more than one type of anion from water, as long as the electronegativity of the anion of the salt with which the zeolite is impregnated is lower than that of the anions to be removed.
Wanneer men het zeoliet impregneert met een oplossing van cal-ciumchloride in water, verkrijgt men een gemodificeerd zeoliet , dat CaCl*-kationen bevat. Een dergelijk zeoliet is dan geschikt voor het 20 verwijderen van fluoride-anionen uit water (de electronegativiteiten van fluor en chloor zijn 4,0 respectievelijk 3.2).When the zeolite is impregnated with a solution of calcium chloride in water, a modified zeolite containing CaCl * cations is obtained. Such a zeolite is then suitable for removing fluoride anions from water (the electronegativities of fluorine and chlorine are 4.0 and 3.2, respectively).
Het gemodificeerde zeoliet volgens de uitvinding is bijzonder geschikt voor het zuiveren van drinkwater. De uitvinding verschaft derhalve tevens een werkwijze voor het zuiveren van water, waarbij men 25 fluoride uit water, in het bijzonder drinkwater verwijdert.The modified zeolite according to the invention is particularly suitable for purifying drinking water. The invention therefore also provides a method for purifying water, in which fluoride is removed from water, in particular drinking water.
De uitvinding zal aan de hand van de volgende voorbeelden worden geïllustreerd.The invention will be illustrated by the following examples.
Voorbeeld IExample I
30 Deze proef beschrijft de bereiding van de gemodificeerde zeolie ten. Een hoeveelheid van 1 kg natuurlijk zeoliet werd gewassen met gedeïoniseerd water en vervolgens gedroogd in een oven bij een temperatuur van 110*C. Vervolgens werden het natuurlijk zeoliet geïmpregneerd met 1000 ml van een oplossing van CaCl2 in water, die 0,8 g tot 4 35 g CaCl2/l bevatte, gedurende een periode van ongeveer 48-72 uur.This test describes the preparation of the modified zeolites. 1 kg of natural zeolite was washed with deionized water and then dried in an oven at a temperature of 110 ° C. Then, the natural zeolite was impregnated with 1000 ml of an aqueous solution of CaCl2 containing 0.8 g to 35 g of CaCl2 / l for a period of about 48-72 hours.
Voorbeeld.JlExample
Deze proef beschrijft de toepassing van de gemodificeerde zeolie- 1 0 0 1 4 79.' 6 ten voor het verwijderen van fluoride uit water. Hoeveelheden van 1 kg van verschillende typen zeoliet werden geïmpregneerd met 1000 ml van een oplossing van CaCl2 in water, die 0,4 g CaCl2/l bevatte.This test describes the use of the modified zeol 1 0 0 1 4 79. ' 6 for removing fluoride from water. 1 kg aliquots of different types of zeolite were impregnated with 1000 ml of an aqueous solution of CaCl2 containing 0.4 g of CaCl2 / l.
Een hoeveelheid van 100 g gemodificeerd zeoliet werd toegevoegd 5 aan 200 ml drinkwater, dat 1,8 ppm fluoride bevatte. Na 30 minuten werd een monster genomen en werd het fluoride-gehalte daarvan bepaald. De resultaten zijn weergegeven in Tabel A.100 g of modified zeolite were added to 200 ml of drinking water containing 1.8 ppm of fluoride. After 30 minutes, a sample was taken and the fluoride content thereof was determined. The results are shown in Table A.
Tabel ATable A
10 Zeoliet Gehalte fluoride Hoeveelheid geabsor- in monster (ppm) beerd fluoride (2)10 Zeolite Fluoride content Amount of sample absorbed (ppm) of fluoride (2)
Zeoliet 1 1,3 28Zeolite 1 1.3 28
Zeoliet 2 1,4 22Zeolite 2 1.4 22
Zeoliet 3 0,4 77 15Zeolite 3 0.4 77 15
Vergelijkend voorbeeld AComparative example A
Een hoeveelheid van 100 g niet gemodificeerd zeoliet 4 werd toegevoegd aan 200 ml drinkwater, dat 1,8 ppm fluoride bevatte. Na 30 minuten werd een monster genomen en werd het fluoride-gehalte daarvan 20 bepaald. Het bleek dat het monster 3.4 ppm fluoride bevatte. Dit zou veroorzaakt kunnen zijn doordat natuurlijke zeolieten een kleine hoeveelheid fluoride kunnen bevatten (zie H. Struntz, "Mineralogische Tabellen", vijfde uitgave, Leipzig, Geest & Parting, 1970.100 g of unmodified zeolite 4 was added to 200 ml of drinking water containing 1.8 ppm of fluoride. After 30 minutes, a sample was taken and the fluoride content thereof was determined. The sample was found to contain 3.4 ppm of fluoride. This could be due to natural zeolites containing a small amount of fluoride (see H. Struntz, "Mineralogical Tables", Fifth Edition, Leipzig, Geest & Parting, 1970.
25 Voorbeeld IIIExample III
Deze proef beschrijft de verwijdering van fluoride uit water bij hoge concentratie fluoride. Een hoeveelheid van 100 g gemodificeerd zeoliet 4, dat geïmpregneerd was met een oplossing van 4 g CaCl2/l in water, werd toegevoegd aan een oplossing, die 250 ppm fluoride bevat- 30 te. Na 30 minuten werd een monster genomen en werd het fluoride-gehalte daarvan bepaald. Het bleek dat het monster nog maar 10 ppm fluoride bevatte. Derhalve was 96 X van het fluoride door het gemodificeerde zeoliet geabsorbeerd.This test describes the removal of fluoride from water at a high concentration of fluoride. 100 g of modified zeolite 4 impregnated with a solution of 4 g of CaCl 2 / l in water was added to a solution containing 250 ppm of fluoride. After 30 minutes, a sample was taken and the fluoride content thereof was determined. It turned out that the sample only contained 10 ppm of fluoride. Therefore, 96% of the fluoride was absorbed by the modified zeolite.
1 0 C ί 7 i- r 351 0 C ί 7 i- r 35
Claims (14)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1001479A NL1001479C2 (en) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | Modified zeolite production |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1001479A NL1001479C2 (en) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | Modified zeolite production |
| NL1001479 | 1995-10-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1001479C2 true NL1001479C2 (en) | 1997-04-25 |
Family
ID=19761742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1001479A NL1001479C2 (en) | 1995-10-23 | 1995-10-23 | Modified zeolite production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| NL (1) | NL1001479C2 (en) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6600155A (en) * | 1965-12-20 | 1967-07-07 | ||
| NL6703826A (en) * | 1967-03-06 | 1968-09-16 | ||
| US3524820A (en) * | 1968-08-19 | 1970-08-18 | Universal Oil Prod Co | Preparation of rare earth metal exchanged crystalline alumino silicates |
| JPS5194488A (en) * | 1975-02-18 | 1976-08-19 | ZEORAITOKEIDATSUSHUKA NSOZAI OYOBI SONOSEIZOHO | |
| US4056370A (en) * | 1973-06-07 | 1977-11-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Zeolite A with improved properties |
| JPS62132542A (en) * | 1985-12-03 | 1987-06-15 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Adsorption-separation agent |
| JPS62286589A (en) * | 1986-06-03 | 1987-12-12 | Kankyo Kagaku Center:Kk | Simultaneous removal of phosphorus and ammonia |
| SU1696398A1 (en) * | 1989-02-07 | 1991-12-07 | Иркутский политехнический институт | Method of cleaning sewage from fluorides |
| EP0557156A1 (en) * | 1992-02-19 | 1993-08-25 | Institut Francais Du Petrole | Product for dehumidifying a gas |
-
1995
- 1995-10-23 NL NL1001479A patent/NL1001479C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6600155A (en) * | 1965-12-20 | 1967-07-07 | ||
| NL6703826A (en) * | 1967-03-06 | 1968-09-16 | ||
| US3524820A (en) * | 1968-08-19 | 1970-08-18 | Universal Oil Prod Co | Preparation of rare earth metal exchanged crystalline alumino silicates |
| US4056370A (en) * | 1973-06-07 | 1977-11-01 | Bayer Aktiengesellschaft | Zeolite A with improved properties |
| JPS5194488A (en) * | 1975-02-18 | 1976-08-19 | ZEORAITOKEIDATSUSHUKA NSOZAI OYOBI SONOSEIZOHO | |
| JPS62132542A (en) * | 1985-12-03 | 1987-06-15 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Adsorption-separation agent |
| JPS62286589A (en) * | 1986-06-03 | 1987-12-12 | Kankyo Kagaku Center:Kk | Simultaneous removal of phosphorus and ammonia |
| SU1696398A1 (en) * | 1989-02-07 | 1991-12-07 | Иркутский политехнический институт | Method of cleaning sewage from fluorides |
| EP0557156A1 (en) * | 1992-02-19 | 1993-08-25 | Institut Francais Du Petrole | Product for dehumidifying a gas |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Week 7640, Derwent World Patents Index; AN 76-74776X, XP002006260 * |
| DATABASE WPI Week 8804, Derwent World Patents Index; AN 88-025530, XP002006262 * |
| DATABASE WPI Week 9238, Derwent World Patents Index; AN 92-314442, XP002006261 * |
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 11, no. 361 (C - 459) * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Stanić et al. | Adsorption of arsenic (V) by iron (III)-modified natural zeolitic tuff | |
| DE2156471B2 (en) | Use of a zeolite to remove ammonium ions | |
| US4508838A (en) | Compositions containing thiolates for removal of heavy metal ions from dilute aqueous solutions | |
| JPH0123414B2 (en) | ||
| US6071415A (en) | Water purification system and removal of halides | |
| CN108671896A (en) | A kind of modified montmorillonite used and preparation method thereof, heavy metal chelating agent | |
| JP2546973B2 (en) | Composition for treating heavy metal-containing wastewater | |
| NL1001479C2 (en) | Modified zeolite production | |
| US5945003A (en) | Method for eliminating heavy metals from a photographic effluent | |
| JPH0639277A (en) | Active paddy husk and water purifying method using same | |
| Hulbert | Sodium, calcium, and ammonium exchange on clinoptilolite from the Fort Laclede deposit, Sweetwater County, Wyoming | |
| US4556550A (en) | Process for the preparation of high-level ion-exchanged forms of Zeolites F and Zeolite W | |
| JPH06239713A (en) | Antimicrobial zeolite and its production | |
| EP0056068B1 (en) | Method of treating waste waters | |
| US5925256A (en) | Method for eliminating iron from a photographic effluent | |
| JP3105347B2 (en) | How to treat phosphate sludge | |
| DE4408302C2 (en) | Process for the manufacture and use of a solid composite product for water treatment | |
| JPH049598B2 (en) | ||
| US5814209A (en) | Method for ecological utilization of acid effluents of fuller's earth | |
| JPH0218906B2 (en) | ||
| JP2004016866A (en) | Heavy metal treating agent comprising metal-containing amine phosphate and method for solidifying heavy metal using the same | |
| JP2000317438A (en) | Water cleaning agent and method for use thereof | |
| US20050261153A1 (en) | Disinfecting peroxosilicated compound with scale preventive effect, preparation method and use thereof | |
| JP3362280B2 (en) | Purification method of water-soluble organic natural polymer compound | |
| US4666693A (en) | Process for the preparation of high-level ion-exchanged zeolites |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20010501 |