MXPA99009858A - Estabilizadores de mercaptano latente para mejorar la resistencia a la intemperie de composiciones transparentes de polimero que contienen halogeno - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Las composiciones estabilizadorasútiles para proteger cloruro de polivinilo transparente y otras composiciones poliméricas que contienen halógeno, transparentes, utilizadas en la fabricación de productos intemperizables para exteriores, contra la decoloración y degradación causadas por la exposición a la luz ultravioleta y la intemperie además del calor, contienen un mercaptano latente que se degrada durante el procesamiento de la composición a una temperatura elevada para liberar un mercaptano libre, en combinación con una cantidad sinérgica de un compuesto fenilsalicilato libre. El mercaptano latente puede ser elúnico aditivo ttermoestabilizador en la composición estabilizadora, pero el mercaptano libre liberado durante el procesamiento también puede sinergizar la actividad de los termoestabilizadores con base orgánica o a base de metal como los estabilizadores de sales metálicas y organometálicos como carboxilatos organoestánicos y mercapturos organoestánicos en la composición polimérica. El cloruro de polivinilo transparente y otras composiciones poliméricas que contienen halógeno, transparentes, que contienen estos compuestos también se proporcionan y presentan estabilidad mejorada a la luz ultravioleta y mejor resistencia a la intemperie sin deteriorar el funcionamiento térmico.

Description

ESTABILIZADORES DE MERCAPTANO LATENTE PARA MEJORAR LA- RESISTENCIA A LA INTEMPERIE DE COMPOSICIONES TRANSPARENTES DE POLÍMERO QUE CONTIENEN HALÓGENO CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a composiciones estabilizadoras que son capaces de estabilizar composiciones transparentes de polímero que contienen halógeno en contra de los efectos nocivos del calor, luz y la acción corrosiva de los elementos naturales. Estas composiciones estabilizadoras comprenden un mercaptano latente que, durante el procesamiento a elevadas temperaturas, se desarrolla en los productos de degradación correspondientes, dichos productos incluyen un mercaptano libre, en combinación con muy bajos niveles de un compuesto fenil salicilato libre. Esta invención también se refiere a las composiciones transparentes de polímeros que contiene halógeno, normalmente susceptibles al deterioro inducido por el calor y la luz ultravioleta, los cuales contienen un polímero que contiene halógeno, los productos de degradación de un mercaptano latente presente durante el procesamiento de la composición de polímeros a una elevada temperatura, dichos productos incluyen un mercaptano libre, y un compuesto de fenil salicilato libre. También se refiere al estabilizador y las composiciones de polímeros que además contiene muy bajos niveles de un estabilizador a base de metal, un ácido de Lewis, un estabilizador con base orgánica, un estabilizador a base de hidrotalcita, u otros sinergistas estabilizadores.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conoce que las propiedades físicas de varios polímeros orgánicos se deterioran y los cambios de color tienen lugar durante el procesamiento del polímero y durante la exposición de los productos del polímero formado a ciertos ambientes. Los principales ejemplos de polímeros que son susceptibles a la degradación durante el procesamiento son los polímeros que contienen halógeno, tales como los polímeros de vinilo y vinilideno, en los que el halógeno está unido directamente a los átomos de carbono. El poli (cloruro de vnilo) o PVC, copolímeros de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, y poli (cloruro de vinilideno), la principal resina transparente auto-adherente para cubrir alimentos, son los polímeros más familiares que requieren la estabilización para su supervivencia durante la fabricación en tuberías, marcos de ventana, tablas de forro, botellas, recubrimientos para muros, películas de empaque, y similares. Cuando estos polímeros son procesados a temperaturas elevadas, con frecuencia ocurren cambios de color indeseables dentro de los primeros 5 a 10 minutos, así como durante las etapas posteriores al procesamiento. La opacidad, que algunas veces acompaña a los cambios de color, es particularmente indeseable cuando son necesarios los productos transparentes. La adición de termoestabilizadores a tales polímeros tiene que ser absolutamente esencial para la amplia utilidad de los polímeros. De una gran cantidad de trabajo en el desarrollo de más termoestabilizadores más efectivos ha surgido dos clases principales: compuestos organoestánicos y combinaciones de metales mezclados. Los termoestabilizadores a base de organoestaño son los estabilizadores más eficientes y ampliamente usados para PVC rígido. Las combinaciones sinérgicas de mercapturos de alquilestaño y mercaptanos libres son los termoestabilizadores particularmente eficientes para PVC rígido durante la extrusión. Estos no han sido completamente satisfactorios, sin embargo, debido a algunas deficiencias por parte del sinergista mercaptano y no se usan en PVC flexible. Muchos mercaptanos desprenden un olor repulsivo aún a temperatura ambiente y el olor se intensifica a las temperaturas de procesamiento del PVC. La estabilidad oxidativa de los mercaptanos con frecuencia es muy pobre. La oxidación de los mercaptanos libres disminuye el sinergismo. De esta manera, una combinación que tenga un sinergismo mejorado sería bienvenida por la industria del PVC. También, debido al uso final de los artículos hechos de algunos polímeros, muchas composiciones poliméricas requieren la presencia de biocidas y termoestabilizadores pero el uso de la combinación mercapturo de organoestaño/mercaptano en tal composición es a menudo frustrada por la tendencia del mercaptano libre a desactivar un biocida como el muy usado 0BPA (10, 10'-oxibisfenoxiarsina) . Otro inconveniente de estos termoestabilizadores que contiene mercaptano es que fallan al proteger las composiciones de polímero en contra de los efectos degradantes de la luz ultravioleta y el desgaste debido a los agentes atmosféricos. Con la exposición prolongada a luz ambiente y las condiciones de desgaste debido a los agentes atmosféricos exteriores, los productos formados por estos polímeros de esta manera estabilizados rápidamente tienden a decolorarse y descomponerse acompañados con pérdida en las propiedades físicas, por ejemplo, resistencia a la tensión, flexibilidad, y resistencia al impacto, que acortan la vida útil de tales artículos. Con el uso incrementado de las composiciones de polímeros que contienen halógeno para formar productos diseñados para aplicaciones para exteriores, por ejemplo, vigas de vinilo para casas, marcos para ventanas, perfiles de ventanas, material para techos corrugados, burlete para puertas, etc, es cada vez más importante desarrollar un estabilizador que no únicamente proteja los polímeros en contra del calor al que se encuentran durante el procesamiento y la fabricación, sino que también proteja los polímeros en contra de los efectos por largo tiempo de la luz ambiental y medio ambiente exterior. Se desea particularmente un estabilizador para productos transparentes que tienen muy poca estabilidad a la luz y estabilidad al medio ambiente, conforme estos generalmente no contiene materiales de relleno opacos ni pigmentos tales como dióxido de titanio, que inhiben la penetración de la luz y de esta manera reducen la velocidad de degradación del polímero. La Patente Estadounidense No. 3,660,331, de Ludwig enseña la estabilización de resinas de haluro de vinilo por ciertos tioéteres y tioésteres de tetrahidropirano. Sin embargo, son necesarias mejores composiciones termoestabilizadoras. Los termoestabilizadores que ofrecen mejor estabilidad a la luz ultravioleta y estabilidad al medio ambiente para las composiciones de polímeros que contienen halógeno, particularmente los polímeros transparentes, son aún más necesarios. Las combinaciones estabilizadoras de tioéteres/bajo nivel de fenil salicilato de esta invención satisfacen tales necesidades.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Es, por tanto, un objeto de esta invención proporcionar una composición termoestabilizadora que tenga la sinergia de un mercaptano más mejor estabilidad a la luz ultravioleta y estabilidad al medio ambiente. Es otro objeto de esta invención proporcionar una composición termoestabilizadora que tenga la sinergia de un mercaptano más mejor estabilidad oxidativa. Es todavía otro objeto de esta invención proporcionar una composición termoestabilizadora que esté sustancialmente libre del repulsivo olor comúnmente asociado con los mercaptanos . Es un objeto más de esta invención proporcionar una composición termoestabilizadora que tenga la sinergia de un mercaptano más mejor compatibilidad con el biocida. Es aún otro objeto de esta invención proporcionar una composición termoestabilizadora que comprenda un termoestabilizador que contiene un mercaptano latente, en combinación con una cantidad sinérgica de un compuesto libre de fenil salicilato. Es un objeto relacionado de esta invención proporcionar una composición de polímero transparente que contiene halógeno y los artículos substancialmente transparentes formados del mismo estabilizados contra el calor, la luz y desgaste debido a los agentes atmosféricos por la incorporación en ésta de un termoestabilizador que contiene mercaptano latente, en combinación con una cantidad sinérgica de un compuesto libre de fenil salicilato. Estos y otros objetos de la invención, que serán evidentes a partir de la siguiente descripción, se logran por una composición estabilizadora capaz de estabilizar composiciones de polímero transparentes, que contienen halógeno, en contra de los efectos deteriorativos del calor, luz y el desgaste debido a los agentes atmosféricos, que comprende la combinación de un mercaptano bloqueado, el cual se degrada durante el procesamiento de la composición a una temperatura elevada para liberar un mercaptano libre, y una cantidad sinérgica de un compuesto libre de fenil salicilato, relativamente barato, del cual se cree que sufre rearreglos foto-fríes durante la exposición prolongada de la composición a la luz ambiente para liberar un compuesto benzofenona que posee actividad absorbente de la luz ultravioleta relativamente superior. Los antes mencionados y otros objetos de la invención también son alcanzados por la incorporación en una composición polimérica transparente que contiene un polímero qué contiene halógeno, normalmente susceptible al deterioro inducido por la luz ultravioleta y calor, de un mercaptano bloqueado, y una cantidad sinérgica de un compuesto libre de fenil salicilato, y el procesamiento de la composición a elevada temperatura a la cual el mercaptano latente se degrada para liberar un mercaptano libre. Los términos "mercaptano latente" y "mercaptano bloqueado" son usados en la presente de manera intercambiable. El mercaptano latente puede actuar como el único termoestabilizador pero también puede ser usado con cantidades sinérgicas de otros termoestabilizadores, tales como niveles muy bajos de termoestabilizadores a base de orgánicos, termoestabilizadores a base de metal o ácidos de Lewis y similares. Se considera que otros productos de la degradación del mercaptano bloqueado incluyen carbocationes de la fracción bloqueadroa, los cuales son estabilizados por una estructura molecular en la que la deficiencia de electrones es compartida por varios grupos. La estabilización de la resonancia y la estabilización de los grupos vecinos son dos de los posibles mecanismos por los cuales los carbocationes pueden ser estabilizados. Los carbocationes actúan como intermediarios en la formación de compuestos estables al inicio del procesamiento en caliente de los polímeros que contienen halógeno. Aunque se cree que tales mecanismos y los carbocationes resultantes pueden ser un impulso para la liberación del mercaptano libre activo, esta invención no se limita al intento anterior por explicar el funcionamiento de la invención. Los expertos en la técnica verán que es posible la estabilización de la resonancia y la estabilización de los grupos vecinos en las siguientes estructuras del mercaptano bloqueado; otros mecanismos pueden funcionar en otros mercaptanos bloqueados representados por estas estructuras que también liberan mercaptano libre activo por degradación térmica y/o química durante el procesamiento de las composiciones poliméricas que contienen tales mercaptanos bloqueados. Además, el rearreglo foto-Fries de una substancial porción del fenil salicilato a su correspondiente estructura benzofenona durante la exposición prolongada a la luz ambiental es un posible mecanismo por el cual se logra la muy alta actividad absorbente de luz ultravioleta de tales composiciones estabilizadoras. Aunque se considera que este mecanismo y el producto resultante son un impulso para la producción de compuestos altamente activos en la absorción de UV, los expertos en la técnica entenderán que otros mecanismos pueden funcionar para mejorar la estabilidad a la luz ultravioleta y la estabilidad al medio ambiente proporcionada por estas composiciones. Esta invención de ninguna manera se limita al intento anterior para explicar el funcionamiento de la invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones poliméricas de esta invención contienen polímeros normalmente susceptibles al deterioro inducido por el calor e inducido por la luz a través de la auto-oxidación, tal como los polímeros que contienen halógeno antes señalados. El término "polímeros que contienen halógeno", como se usa en la presente, significa polímeros que contienen halógeno o resinas en las que el halógeno está unido directamente a los átomos de carbono. De particular interés para esta invención son las composiciones transparentes de polímeros que contienen halógeno, especialmente composiciones transparentes de cloruro de pslivinilo importantes desde el punto de vista comercial. El término "transparente", como se usa en la presente, significa que las composiciones de polímeros que contiene halógeno darán origen a artículos prácticamente transparentes. Como apreciarán los expertos en la técnica, tales composiciones son substancialmente libres de pigmento y materiales de relleno opacos. Las composiciones estabilizadoras de esta invención son particularmente apropiadas para impartir estabilización superior en contra de los efectos deteriorativos del calor, luz ultravioleta y desgaste debido a los agentes atmosféricos, en comparación con las composiciones estabilizadores previamente conocidas en la técnica. Ha sido completamente inesperado descubrir composiciones transparentes de polímeros que contienen halógeno que sean destinadas para aplicaciones para medio ambiente exterior, en particular, pueden ser estabilizadas efectivamente contra los efectos de degradación de la luz y el desgaste debido a los agentes atmosféricos, además del calor, por la incorporación de una cantidad efectiva estabilizante de una composición estabilizadora que comprende: A) cuando menos un estabilizador de mercaptano latente y B) cuando menos un compuesto de fenil salicilato libre; mientras que en las composiciones de polímeros que contienen halógeno, pigmentadas o con materiales de relleno opacos, así estabilizadas, no se observó beneficio en términos de estabilidad a la luz ultravioleta y estabilidad al medio ambiente. Los polímeros orgánicos que contienen halógeno que pueden ser estabilizados de acuerdo con esta invención incluyen polietileno clorado que tenga de 14 hasta 75%, por ejemplo, 27% de cloro en peso, caucho natural y sintético clorado, clorhidrato de caucho, poliestireno clorado, Cloruro de polivinilo clorado, bromuro de polivinilo, fluoruro de polivinilo, copolímeros de cloruro de vinilo con de 1 hasta 90%, preferiblemente 1 hasta 30%, de un material copolimerizable, etilénicamente insaturado, como por ejemplo, acetato de vinilo, butirato de vinilp, benzoato de vinilo, cloruro de vinilideno, fumarato de dietilo, maleato de dietilo, otros fumaratos y maleatos de alquilo, propionato de vinilo, acrilato de metilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de butilo y otros acrilatos de alquilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo y otros metacrilatos de alquilo, alfa-cloroacrilato de metilo, estireno, tricloroetileno, vinil éteres tales como vinil metil éter, vinil cloroetil éter y vinil fenil éter, vinil cetonas tales como vinil metil cetona y vinil fenil cetona, 1-fluoro-2-cloroetileno, acrilonitrilo, cloroacrilonitrilo, diacetato de alilideno y diacetato de cloroalilideno. Los copolímeros comunes incluyen cloruro de vinilo-acetato de vinilo (96:4 comercializado como VYNW) , cloruro de vinilo-acetato de vinilo (87:13), cloruro de vinilo-acetato de vinilo-anhídrido maléico ((96:13:1), cloruro de vinilo-cloruro de vinilideno (95:5); cloruro de vinilo-fumarato de dietilo (95:5) y cloruro de vinilo acrilato 2-etilhexilo [sic] (80:20) . Preferiblemente, el polímero orgánico que contiene halógeno es un polímero de haluro de vinilo, más particularmente, polímero de cloruro de vinilo. Usualmente, el polímero cloruro de vinilo se hace de mpnómeros que consisten de cloruro de vinilo sólo o una mezcla de monómeros que contienen, preferiblemente, cuando menos aproximadamente 70% en peso, con base en el peso total del monómero, de cloruro de vinilo. Como se usa en la presente, el término cloruro de polivinilo o composición PVC quiere decir una composición que comprende un polímero haluro de vinilo- Una composición de PVC rígida es aquella que no contienen plastificador. Una composición de PVC semi-rígida es la que contiene desde 1 hasta aproximadamente 25 partes de un plastificador por 100 partes en peso del polímero de vinilo que contiene halógeno. Una composición de PVC flexible contiene desde aproximadamente 25 hasta cerca de 100 partes por 100 partes en peso del polímero de vinilo que contiene halógeno. Los alquil esteres de ácidos carboxílicos en los cuales hay desde 1 hasta 3 grupos alquilo que tienen desde 8 hasta 12 átomos de carbono son representativos de los plastificadores. El grupo alquilo puede ser n-octilo, 2-etilhexilo, nonilo, decilo o dodecilo. Los esteres adecuados incluyen ftalatos, trimelitatos, benzoatos, adipatos, glutaratos y sebacatos. Los plastificadores pueden ser también pentaeritritol o un éster del mismo. Un plastifizador polimérico también es adecuado. Las composiciones estabilizadoras de esta invención son efectivas en composiciones de PVC semi-rígidas así como flexibles. En las composiciones estabilizadoras de esta invención, la cantidad de mercaptano latente y fenil salicilato libre empleados dependerá de varios factores, que incluyen, pero no se limitan a, los compuestos particulares empleados, la resina particular por ser estabilizada, la severidad del calor, luz y desgaste por los agentes atmosféricos a los que la resina será sometida y al grado de estabilización deseado. De esta manera, la cantidad de cada componente puede variar ampliamente, siendo solo necesario que la composición estabilizadora contenga suficiente de cada componente para estabilizar un polímero halogenado en contra de los efectos deteriorativos del calor, luz y desgaste debido a los agentes atmosféricos, y que el fenil salicilato libre este presente en una cantidad que sinergice tal estabilización. Las composiciones estabilizadoras de esta invención generalmente contienen: A) desde aproximadamente 50% en peso hasta cerca de 98.8% en peso, preferiblemente desde aproximadamente 80% en peso hasta cerca de 96% en peso, con base en el peso combinado de A) más B) de un mercaptano latente o mezcla de mercaptanos latentes, y B) desde aproximadamente 1.2% en peso hasta cerca de 50% en peso, preferiblemente aproximadamente 4% en peso hasta cerca de 20% en peso, con base en el peso combinado de A) más B) de un compuesto de fenil salicilato libre o mezcla de compuestos de fenil salicilato. Otros compuestos que pueden ser incluidos en las composiciones estabilizadoras se calculadan por peso, con base en el peso del peso [sic] del polímero que contiene halógeno. Los mercaptanos bloqueados adecuados para los propósitos de esta invención están representados por la FÓRMULA 1: FÓRMULA 1 en donde a es O ó l, m y n son 0 ó l; y = l a 4; cuando y = 1, z es l a 4; y cuando y es mayor que 1, z es 1; Rl es un alquilo, alquilenilo, cicloalquilo, cicloalquilenilo, arilo, alcarilo, aralquilo, aralquilenilo, hidroxialquilo, dihidroxialquilo, hidroxi (polialcoxi) alquilo, alcoxialquilo, hidroxialcoxialquilo, alcoxi (hidroxialquilo) , alcoxi (aciloxialquilo) , alcoxipolialcoxi) alquilo, alcoxi (polialcoxi) carbonilalquilo, carboxialquilo, aciloxialquilo, aciloxi (hidroxialquilo) , aciloxialcoxialquilo, aciloxi (polialcoxi) alquilo, benzoiloxi (polialcoxi) alquilo, alquilenbis- (aciloxialquilo) , alcoxicarbonilalquilo, alcoxicarbonilalquilenilo, hidroxialcoxicarbonilalquilo, hidroxi (polialcoxi) carbonilalquilo, mercaptoalquilo, mercaptoalquilenilo, mercaptoalcoxicarbonilalquilo, mercaptoalcoxicarbonilalquilenilo, alcoxicarbonil (amido) alquilo, alquilcarboniloxi (polialcoxi) carbonilalquilo, tetrahidropiraniloxi (polialcoxi) carbonilalquilo, tetrahidropiraniloxialquilo, hidroxiarilo, mercaptoarilo o carboxiarilo, radicales que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono; R , R , R , R , R y R son independientemente hidrógenos, un hidroxilo, mercapto, acilo, alquilo, alquilenilo, arilo, haloarilo, alcarilo, aralquilo, hidroxialquilo, mercaptoalquilo, hidroxiarilo, alcoxiarilo, alcoxihidroxiarilo, grupos mercaptoarilo que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono; X es arilo, haloarilo, alcarilo, hidroxiarilo, dihidroxiarilo, alcoxiarilo, arilcicloalquilo, o un heteroátomo, con la opción de que cuando a es 1 y es 1, R y R forman una fracción heterocíclica junto con X como nitrógeno, y con la opción además de que cuando a = 1 y m = 0, R 1, R3 ó R5 junto con R7 y X forman una fracción heterocíclica, con X como un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste en oxígeno y azufre; con la condición de que z es 1 ó 2 cuando X es aralcarilo, R y R son hidroxilo, a es l ym es l, y con la condición además de que cuando R ? hidroxilo o mercapto, z es 1. Los mercaptanos que pueden ser convertidos en mercaptanos latentes para los propósitos de esta invención son compuestos bien conocidos e incluyen alquil mercaptanos, mercapto esteres, mercapto alcoholes y ácidos mercapto carboxílicos. Ver, por ejemplo, Pat< 4 grupos mercapto son adecuados. Estos incluyen, pero no se limitan a, los siguientes compuestos que contienen el grupo S-R1: HS-CH-(CH): — R10 (MCI) I i R11 R19 HS-CH— (CH), -R?s— (CH)¡-CH-SH (MC3) R" R" R» R» HS-CH— (CH)i (MC5) Rl0-C— (CH2-0-C— (CH)¡ -CH~SH)3 and Ru R" donde R10 y R19 son iguales o diferentes y son: 0 o 1 7 I , s-o-R , -c- -R' , _0H/ _SH/ arilo, alquilo de Ci a C?8, ó H; , R,11 es —H, arilo ó alquilo de Ci a C?8; p R12 es cicloalquilo, cicloalquenilo o fenilo; 17, _SH/ ariio, alquilo de Ci a C?8 / -OH ó H con la condición de que en la fórmula (MC2) cuando es fenilo, Pí es -OH y i = 0, entonces los grupos -SH están en átomos de carbono no adyacentes; R 14 es -H o un grupo divalente que puede contener sustituyentes halógeno, hidroxi, mercapto o alquilo y que cuando R ?2 es fenilo se combina con el fenilo para formar un anillo naftaleno; 0 o O o o 1 ,. « ! or — c 1— o— R „1S— O— C !- R16 is -CH3 , -CH2CH3, or o 11 -CH2-0-C-(CH) ¡ -CH-SH— R» R" 17 R es H, o alquilo, alquenilo, arilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, cicloalquenilo; R es arileno, alquileno de C a C8, -CH —(CH)i —(S)f —(CH)¡ —CH— or -(CH2 -CH2 -0)„ -CH2 -CH, — en donde b es un entero de 1 a ß; i = 0 ó un entero de 1 a 6 inclusive; j = 0, 1, 2 ó 3; y f = 1 ó 2. Los compuestos orgánicos que contienen mercaptano preferidos como intermediarios en la preparación de los mercaptanos latentes de esta invención son aquellos compuestos de acuerdo con la fórmula (MCI) donde R 11 es -H, R19 es -H, R10 es OH ó y i = 1; aquellos compuestos de acuerdo con la fórmula (MC2) donde R 12 es fenilo, R 11 es -H, R13 es -H, R14 es -H, 1 y j = 1; aquellos compuestos de acuerdo con la fórmula (MC3) donde R 11 O O 9 1 -OCCH= HCO— y i = 1; aquellos compuestos de acuerdo con la fórmula (MC4) donde R 11 es -H y i = 1; aquellos compuestos de acuerdo con la fórmula (MC5) donde R16 es -C2H5 O Ri"l es —H y i = 1; y aquellos compuestos de acuerdo con la fórmula (MCß) donde R11 es -H y i = 1. Los ejemplos de los compuestos orgánicos que contienen mercaptano descritos por la fórmula (MCI) incluyen, pero no están limitadoß a, los siguientes compuestos: HSCt2H25 HSCH2 COC3Hl7 O ! HSCHCOC|H,7 I CH, o I HSCHj COCjgH7 HSCH2CH2C0C8HI7 O i HSCH2CH2COC11H23 HSCH2CH2OCC17H33 HS CH3 HSCH2CH2OH HSCH2CH2CH2OH HSCH2 CHOH CH3 HSCH2 CHOH C9H¡9 O HSCHCOH 20 Cl0H2, Los ejemplos de los compuestos orgánicos que contienen mercaptano descritos por la fórmula (MC2) incluyen, pero no están limitados a, los siguientes compuestos: Los ejemplos de los compuestos orgánicos que contienen mercaptano descritos por la fórmula (MC3) incluyen, pero no están limitados a, los siguientes compuestos: O HSCH2 C I0CH2CH20CCH2SH O 0 HSCH2CH20C I ( CH2) 4C0CH2CH2SH O O HSCH2CH2OC iCH2CH2C ?OCH2CH2SH Los ejemplos de los compuestos orgánicos que contienen mercaptano descritos por la fórmula (MC4) incluyen, pero no están limitados a, los siguientes compuestos: Los ejemplos de los compuestos orgánicos que contienen mercaptano descritos por la fórmula (MC5) incluyen, pero no están limitados a, los siguientes compuestos: O II CHjCH2C(CH20CCH2SH) 3 Los ejemplos de los compuestos orgánicos que contienen mercaptano descritos por la fórmula (MC6) incluyen, pero no están limitados a, los siguientes compuestos: O O I ü HSCH2CH2COCH ( CH2 OCCH2CH2SH) 2 O O HSCH2C IOCH ( CH2OC ICH2SH) 2 Los ejemplos de los compuestos orgánicos que contienen mercaptano descritos por la fórmula (MC2) incluyen, pero no están limitados a, los siguientes compuestos: Los compuestos mercaptano de la fórmula (MCI) y (MC4) son especialmente preferidos. Una de las ventajas de esta invención es que el olor ofensivo de los mercaptanos se emascara por el grupo bloqueador, de modo que el mercaptano latente así formado puede introducirse en una composición de PVC o similar con poca o ninguna molestia para el operador con el conocimiento de que el mercaptano libre será liberado como producto de la degradación cuando la composición tratada se calienta durante el procesamiento normal, por ejemplo, en la extrusión. Los compuestos bloqueadores de preferencia son aquellos que pueden habilitar una carbocación estabilizada con una estructura molecular en la cual la deficiencia de electrones sea compartida por varios grupos. La estabilización de la resonancia y la estabilización de los grupos adyacentes son dos mecanismos posibles mediante los cuales pueden ser estabilizadas las carbocaciones . Los compuestos polarizados, insaturados ejemplificados por 3, 4-dihidropirano, 2-metoxi-3, 4-dihidropirano, estireno, alfa-metilestireno, cloruro de vinilbencilo, indeno, 2-vinilpiridina, N-vinilpirrolidona, acetato de vinilo, octadecilvinil éter, ciclohexil divinil éter, etilen glicol monovinil éter, alil fenil éter, trans-cinamaldehído, N-metil-N-vinilacetamida, N-vinilcaprolactama, isoeugenol, y 2-propenilfenol son adecuados . Los compuestos que tienen átomos de halógeno lábiles que se separan como cloruro de hidrógeno en una reacción de condensación con el mercaptano, como se ejemplifica por el cloruro de trifenilmetilo, cloruro de bencilo y bis (clorometil) benceno también son adecuados. El mercaptano también puede estar bloqueado por condensación con un aldehido como butiraldehído o con un alcohol bencílico como dimetanol benceno. Un agente bloqueador preferido es el alcohol hidroxibencílico, es un intermediario bien conocido en las industrias de perfumes, agrícolas y de plásticos. Los compuestos polarizados, insaturados, especialmente preferidos son ejemplificados por el 3, 4-dihidropirano y sus derivados antes mencionados, como 3, 4-dihidro-2-metoxi-2H-pirano, 3, 4-dihidro-2-etoxi-2H-pirano, 3, -dihidro-2-fenoxi-2H-pirano, 3, 4-dihidro-2-formil-2H-pirano y sus homólogos como 2, 3-dihidrofurano y sus derivados. El 3, 4-dihidro-2-formil-2H-pirano se prepara por la dimerización Diels-Alder de acroleína a temperaturas y presiones altas. Los 3,4-dihidro-2-alcoxi-2H-piranos y 3, 4-dihidro-2-fenoxi-2H-pirano, se preparan mediante la reacción del vinil éter correspondiente con acroleína, en presencia de una cantidad catalítica de una sal de zinc, por ejemplo cloruro de zinc. Mediante reacciones similares es posible preparar una variedad de 3, 4-dihidro-2H-piranos que tengan un sustituyente en la posición 2. Los productos formados por la reacción de 1 y 2 moles de acroleína con divinil éter de un alquilen- o políalquilen glicol son agentes bloqueadores también. Los mercaptanos latentes preparados a partir de los di- (3, 4-dihidropiranil) éteres también tienen el potencial de ser agentes quelantes en las composiciones poliméricas de esta invención. En el caso de la reacción de un mol de acroleína por mol de un dívinil éter, el grupo vinil éter del monómero resultante permite que el producto sea incorporado en un copolímero cloruro de vinilo seguido por la adición de un mercaptano a través del doble enlace del anillo pirano para producir un mercaptano latente que sea un estabilizador integrado para el polímero. La reacción de un mol de acroleína con un mol de divinil éter también permite la formación de un mercaptano latente monomérico del tipo producto de adición mercaptano/tetrahidropirano en el cual el grupo vinil éter del monómero resultante permite que el producto sea copolimerizado con uno o más de una amplia gama de compuestos con instauración etilénica para formar mercaptanos poliméricos latentes. El producto de reacción de acroleína con cloroetil vinil éter proporciona un 3,4-dihidropirano sustituido que puede además ser derivado. La adición de un mercaptano en el doble enlace del anillo pirano puede realizarse en presencia del catalizador sal de zinc para producir una composición estabilizadora de esta invención.

En general, el procedimiento para la adición del grupo mercapto de un mercaptano libre en los dobles enlaces de los compuestos polarizados, insaturados es: A una mezcla en agitación del mercaptano, el catalizador ácido y opcionalmente un porcentaje pequeño de antioxidante para inhibir las reacciones por radicales, bajo atmósfera de nitrógeno se adiciona gota a gota el compuesto polarizado, insaturado, puro o en solución, mientras se mantiene la temperatura entre 10°-70°C. La mezcla o solución entonces se calienta durante 1 a 6 horas a 35°-70°C y la conversión al producto se verifica por cromatografía de gas y titulación con yodo para el SH. El catalizador ácido se retira mediante un lavado alcalino y el producto resultante se seca con sulfato de magnesio y cetilo. El solvente, si se requiere, se elimina a presión reducida a <50°C para producir el mercaptano latente. Es posible utilizar un catalizador en fase sólida y luego filtrarlo de la mezcla de reacción y regenerarlo para uso en una síntesis subsecuente. De esta manera se elimina un paso de lavado. Este procedimiento generalizado se menciona en adelante como Procedimiento A. De acuerdo con el Procedimiento A, por ejemplo, el mercaptoetanol se adiciona al doble enlace de N-vinilcaprolactama para producir N-2-hidroxietiltioetilcaprolactama. El mercaptoetildecanoato (o mercaptoetilcaproato; o mercaptoetiltalato) reacciona con 3, 4-dihidropirano en este procedimiento para obtener 2-S- (tetrahidropiranil) tioetildecanoato (o 2-S- (tetrahidropiranil) tioetilcaproato; o 2-S- (tetrahídropiranil) tioetiltalato) . El bis (hidroxietiltioetil) ciclohexil éter se prepara a partir de mercaptoetanol y ciclohexil divinil éter. En una forma semejante, los esteres caprato, oleato y talato correspondientes forman los ciclohexil éteres correspondientes. Asimismo, el indeno se convierte por adición del mercaptoetanol en 2H-dihidroindeniltioetanol. Un procedimiento generalizado para la condensación de un mercaptano libre con un compuesto que contiene halógeno lábil es como sigue: A una mezcla en agitación del mercaptano y el compuesto que contiene halógeno, bajo atmósfera de nitrógeno, se adiciona gota a gota una solución de metóxido de sodio en metanol mientras se mantiene la temperatura debajo de 50°C. Opcionalmente, se deja que proceda la reacción sin adición de una fuente de base y el cloruro de hidrógeno liberado se retira por arrastre con gas nitrógeno y se neutraliza con el uso de un depurador de ácido externo. La mezcla o solución entonces se calienta durante 2 a 24 horas a 50°-70°C y se verifica la conversión al producto por cromatografía de gas y titulación con yodo para el % de SH. El producto entonces se neutraliza, se lava con agua, se seca con sulfato de magnesio y se filtra. El solvente, si se requiere, se elimina a presión reducida a <50°C para producir el mercaptano latente. Este procedimiento generalizado en adelante será mencionado como Procedimiento B. Un procedimiento generalizado para la condensación de un mercaptano libre con un compuesto que contiene hidroxilo, lábil, es como sigue: A una solución del mercaptano en agitación, catalizador ácido y solvente, bajo atmósfera de nitrógeno se adiciona el compuesto que contiene hidroxi, puro o en solución, mientras se mantiene la temperatura <45°C. La solución entonces se calienta a 45°-75°C durante 1 a 10 horas y se verifica la conversión al producto por cromatografía de gas y titulación con yodo para el % de SH. Opcionalmente, se elige un disolvente azeotrópico para eliminar el agua de reacción por un medio adecuado a temperaturas de reflujo, por lo común 60°-120°C. El término de la reacción se logra después de que se ha recolectado la cantidad teórica de agua. El catalizador ácido se retira por lavado alcalino y la solución resultante se seca con sulfato de magnesio y se filtra. El solvente se elimina a presión reducida a <55°C para producir el mercaptano latente. Este procedimiento en adelante será mencionado como Procedimiento C. Por ejemplo, el 2-hidroxibencil alcohol se condensa con mercaptoetanol de acuerdo con el Procedimiento C para formar 1- (2-hidroxifenil) -1-S- (2-hidroxíetiltio) metano. Un procedimiento generalizado para la reacción de un mercaptano libre con un glicidil éter es como sigue: A una mezcla en agitación del mercaptano y catalizador ácido, bajo atmósfera de nitrógeno, se adiciona el glicidil éter, puro o en solución, mientras se mantiene la temperatura entre 25-60°C. La mezcla o solución entonces se calienta entre 50°-75°C durante un periodo de 1 a 6 horas y la conversión al producto se verifica por cromatografía de gas y titulación con yodo para el % de SH, El catalizador ácido se retira por lavado alcalino y el producto resultante se seca con sulfato de magnesio y se filtra. El solvente, si se requiere, se elimina a presión reducida a <55°C para producir el mercaptano latente. Por ejemplo, la reacción entre mercaptoetanol y neodecanoato de glicidilo produce C9Hi9C(=0)OCH2CH(OH)CH2SCH2CH2?H. Este procedimiento en adelante será mencionado como Procedimiento D. Un procedimiento generalizado para la condensación de un mercaptano libre con un aldehido es como sigue: A una solución en agitación de mercaptano, catalizador ácido y solvente azeotrópico, bajo atmósfera de nitrógeno, se adiciona el aldehido con calentamiento a reflujo, por lo común entre 65°-120°C, para separar el agua de reacción. El término de la reacción se logra después de que se ha recolectado la cantidad teórica de agua. Opcionalmente, a una solución en agitación de mercaptano, aldehido y éter se adiciona gota a gota BF3~eterato bajo condiciones de reflujo. La solución se somete a reflujo durante 1 a 6 horas y la conversión al producto se verifica por cromatografía de gas. El catalizador ácido se elimina por lavado alcalino, la solución se seca con sulfato de magnesio y se filtra. El solvente se elimina a presión reducida a <65°C para producir el mercaptano latente. Este procedimiento generalizado en adelante será mencionado como Procedimiento E. Los ejemplos de los mercaptanos bloqueados de esta invención incluyen los compuestos que tienen las siguientes fórmulas, conforme cada uno se relaciona con la fórmula 1: FÓRMULA 2.

CH3CHSCH2CH2OH a 1, m = 1, n = 0; y = 1, es 1; X es nitrógeno, R 6 y R7 juntos forman -CH2CH2-CH2- C=(0)-; R es hidrógeno; R5 es metilo; y R es hidroxietilo. 0 CH, CH3 -C 1-NI-CH-S-CH2CH2OH CH, a = 1, m 1, n = 0; y Ir es 1; X es nitrógeno, R es acetilo, R es metilo, R es metilo, R 4 es hidrógeno y R1 es hidroxietilo. a = 1, m = 0, n = 0; y = 1, z es 1; X es 5 7 oxigeno, R y R están juntos para formar - 15 CH2CH2CH2CH2-; R" es hidrógeno, Ra es hidroxietilo . a = 1, m = 0, n = 0; y = 1 , z es 1 ; X es oxigeno, R 5 y R7 unid .ooss ffoorrmmaann --CCHH22CCHH22CCHH22--; R2, R 4 y R5 son hidrógeno y R1 es hidroxietilo. — 1, m = 0, n 0; y = i, es 1; X es oxigeno, R 5 y R7 unidos forman -CH2CH2CH2CH2-; R .'. es hidrógeno, Ra es 2- etoxitetrahidropiranilo . 1, m 0, n - 0; y = 1, es 1; X es 5 7 oxigeno, R y R juntos forman -CH2CH2CH2CH - R .1 20 es hidrógeno, y RJ es 3- etoxitetrahidropiranilo . a = 1, m = O, n i; y i, es 1; X es oxigeno, R 3 y R7 juntos forman -CHCH2CH2-; R2, R son hidrógeno, y R es etoxitetrahidropiranilo. oxigeno, R 3 y R7 juntos forman -CH2CH2CH2-; R2, R 4 R5 son hidrógeno, y J es etoxitetrahidropiranilo. 10a. 0, m = 0, n 0; y I r es 1; X es fenilo, R es metilo, R es hidrógeno, y R es hidroxietilo. 10b. a = O, m = O, n = 1; y = 1, z es 1; X es fenilo, R 2, R3, R4 y R5 son hidrogeno, y R1 es hidroxietilo. 11. a = 0, m = 0, n = 0; y = 1, z es 1; X es fenilo, R y R son hidrógeno, y R es hidroxietilo. 12. a = 1, m = 0, n = 0; y = 1, z es 1; X es fenilo, R y R son hidrógeno, R es o-hidroxi y R es hidroxietilo. 13. a ?, = u, n = u; y = i, z es 1; X es fenilo, R , y R 5 son hidro-geno, y R1 es mercaptoetoxicarbonilmetilo . a = 1, m = O, n = 1; y 1, es 1; X es oxigeno, R , R y R son hidrógeno, R es 7 1 metilo, R es fenilo y R es hidroxietilo. . a = 1, m = 0, n = 1; y = 1, z es 1; X es 7 1 15 oxigeno, R y R unidos forman un radical etilenilo, R 4 es hidrógeno, y R 5 es propilo. 16.

SCH2CH20H a = 0, m = 1, n = 1; y = 1, z es 1; X es oxigeno, R 7, R3 R6 y R4 son hidrógeno, R5 es 2- i 25 metilmetilenoxitolilo, y R es hidroxietilo. 17 • CH3CH2CH2CH2OCH2CHCH2SCH2CH,OH OH a = 1, m = 0, n = 1; y = 1, z es 1; X es oxigeno, R2, R3 R y R son hidrógeno, R es butoximetilo, y R es hidroxietilo. 18, a = 1, m = 0, n 0; y = 1, es 1; X es fenilo, R 4 es hidrógeno, R 5 es etilo, R 7 es o- hidroxi y R es hidroxietilo. 15 19. = 1, m 0, n 1; y = 1, z es 1; X es fenilo, R 3 , R 4 y R 5 son hidrógeno, R 2 es metilo, R 7 es o-hidroxietilo y R 1 es hidroxietilo. a = 1, m = 0, n = 0; y = 1, z es 2; X es fenilo, R4 es hidrógeno, R es etilo, R es 0- hidroxi y R es hidroxietilo. 21. a = 1, m 0, n = 0; y = 1, z es 1; X es m- metoxifenilo, R es hidrógeno, R es etilo, R es p-hidroxi y R 1 es hidroxietilo. 22. CH2SCH2CH2OH CH2SCH2CH20H a = 0, m = 0, n = 0; y = 1, z es 2; X es tetraclorofenilo, R 4 y R5 son hidrogeno, y R1 es hidroxietilo. 23 .

H a = 1, m = 0, n = 0; y = 1, z es 1; X es o,p- dihidroxifenilo, R 7 es m-fenilcarbonilo, R4 es 5 1 hidrógeno, R es -CH2CH3, y R es hidroxietilo . 24, a = 1, 0, n 0; y = 1, es 1; X es oxigeno, R 5 y R7 unidos forman -CH2CH2CH2CH2-; R es hidrógeno y R es decanoiloxietilo.

, HO— {Q -CH2-S-CH2CH2OH a = 1, m = 0, n = 0; y = 1, z es 1; X es p- hidroxifenilo, R y R son hidrógeno, R es m- metoxi, y R es hidroxietilo. 26 27 Los compuestos empleados en combinación con los mercaptanos latentes en la práctica de esta invención son los compuestos fenil salicilato libres. El término "fenil salicilato libre" como se utiliza en la presente significa que el fenil salicilato se utiliza en forma independiente, es decir, se combina físicamente, en la composición estabilizadora de esta invención en lugar de ser proporcionado como un ligando que se une directamente a un átomo de estaño. Los fenil salicilatos adecuados para los propósitos de esta invención están representados por la fórmula 2 : 21 en donde R y R son en cada aparición independiente, seleccionados de hidrógeno, un radical alquilo, fenilo, alcoxi, fenoxi, alquil carboxi, hidroxilo, halógeno, carboxilo, benzoilo, glicidilo, glicidilamino, alquilamino, amido, hidroxipolialcoxi, alcoxipolialcoxi o aciloxipolialcoxi, x es un entero de 1 a 4, y y es cualquier entero de 1 Los fenil salicilatos preferidos son aquellos de la fórmula II en donde R 20 es hidrógeno y x es 4, y R 21 es un átomo de hidrógeno y y es 5, o R21 es un radical alquilo que tenga desde aproximadamente 1 a 12 átomos de carbono y y es 1. Los compuestos fenil salicilato ejemplificados por fenil salicilato, 2 ' -dodecilfenil salicilato, 4' -metoxifenil salicilato, 4-metoxifenil salicilato, 4' -clorofenil salicilato, 4-acetamidofenil salicilato, l-hidroxi-2-fenilnaftoato, 5-clorofenil-salicilato y 4-n-glicidilaminofenil salilcilato son adecuados, aunque el fenil salicilato y 2 ' -dodecilfenil salicilato representan las estructuras preferidas. La prima { ' ) define los sustituyentes R 21, y los sustituyentes R20 no tienen el símbolo prima. Los expertos en la técnica comprenderán que los derivados de los fenil salicilatos, por ejemplo, las estructuras anuida o piridinilo correspondientes, también pueden ser empleadas, aunque en la actualidad estos derivados no son preferidos en vista de su menor termoestabilidad relativa. Estos fenil salicilatos pueden ser preparados por las enseñanzas normales que son bien conocidas en la técnica. Como se utiliza en las fórmulas anteriores y a lo largo de esta especificación, a menos que se indique de otra manera, los radicales orgánicos mencionados son radicales de cadena lineal o ramificados que contienen, por ejemplo, desde aproximadamente 1 a 20 átomos de carbono, y el término poli se refiere a 2 o más unidades repetidas del radical mencionado . Como ya se señaló, las composiciones estabilizadoras de la presente invención contienen un mercaptano latente como el único termoestabilizador o en un sistema que comprende un estabilizador a base de metal, un ácido de Lewis, un estabilizador de base orgánica o un estabilizador basado en hidrotalcita en mezcla con el mercaptano latente. Los estabilizadores a base de metal están definidos para los propósitos de esta invención como estabilizadores de sal metálica y estabilizadores organometálicos. Las sales metálicas se definen para incluir óxidos, hidróxidos, sulfuros, sulfatos, cloruros, bromuros, fluoruros, yoduros, fosfatos, fenatos, percloratos, carboxilatos y carbonatos. Los estabilizadores de sal metálica están ejemplificados por las sales de bario, estroncio, calcio, cadmio, zinc, plomo, estaño, magnesio, cobalto, níquel, titanio, antimonio y aluminio de los fenoles, ácidos carboxílicos aromáticos, ácidos grasos, ácidos grasos epoxidizados, ácido oxálico, ácido carbónico, ácido sulfúrico y ácido fosfórico. El estearato de calcio, 2-etilhexanoato de calcio, octoato de calcio, oleato de calcio, ricinoleato de calcio, miristato de calcio, palmitato de calcio, laurato de calcio, laurato de bario, estearato de bario, di (nonilfenolato) de bario, estearato de magnesio, estearato de zinc, octoato (o caprilato) de zinc, 2-etilhexanoato de zinc, estearato de zinc, laurato de zinc, óxido de zinc, cloruro de zinc, hidróxido de zinc, sulfuro de zinc, sulfato de zinc, bromuro de zinc, laurato de cadmio, octoato de cadmio, estearato de cadmio, estearato de sodio y otros jabones metálicos del grupo I y II son ejemplos de sales adecuadas. Otras sales metálicas como estearato de plomo, estearato de estaño, estearato de aluminio e hidrotalcita, etc pueden ser utilizadas. Los estabilizadores de sal metálica pueden constituir desde aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10%, de preferencia 0.1-5% en peso de la resina que contiene halógeno. Los estabilizadores organometálicos normales incluyen los carboxilatos y mercapturos organoestánicos . Estos materiales incluyen tris dodecilmercapturo de butil estaño, dilaurato de dibutil estaño, didodecilmercapturo de dibutil estaño, dianhídrido de tris dibutil estanodiol, sales dihidrocarbonestaño [sic] de carboximercaptales como los que se establecen en Hechenbleikner et al. (Patente Estadounidense No. 3,078,290). Pueden estar incluidos cualquiera de los estabilizadores de resina cloruro de vinilo establecidos en Salyer (Patente Estadounidense No. 2,985,617) . Los mercapturos de srganoestaño preferidos son ejemplificados por los mercapturos de mono- y di-alquil estaño de C1-C12 de alquiltioglicolatos como monometil estaño tris (2-etilhexiltioglicolato) , dimetil estaño bis (2-etilhexiltioglicolato) , onobutil estaño tris (2-etilhexiltioglicolato) , dibutil estaño bis (2-etilhexiltioglicolato) , monooctil estaño tris (2-etilhexiltioglicolato) y dioctil estaño bis (2-etilhexiltioglicolato) , y mercapturos de mono- y di-alquil estaño de C1-C12 de carboxilatos de mercaptoalquilo, como puede ser monometil estaño tris (mercaptoetiloleato) dimetil estaño bis (mercapto etil oleato), monobutil estaño tris (mercapto etil pelargonato) , y dibutil estaño bis (mercapto etil pelargonato). Los carboxilatos de organoestaño preferidos son ejemplificados por los carboxilatps de mono- y dialquil estaño de C?-C?2, como puede ser monobutil estaño tris (dodecilmaleato) , dibutil estaño bis (butilmaleato) , dietil estaño acelato, dietil estaño dilaurato, dimetil estaño dibenzoato, dimetil estaño bis (butilcarbitol maleato) y dimetil bis (tetraetilen glicol maleato) y sales oligoméricas y poliméricas de los mismos. Particularmente útiles en la práctica de esta invención son las mezclas de mercapturos de mono- y dialquil estaño. Los compuestos mono organoestaño y los compuestos di-organs estaño útiles en las composiciones de esta invención pueden ser preparados por los métodos bien conocidos en la técnica como la reacción de un cloruro de mono- o dialquil estaño con un carboxilato de mercapto alquilo o un tioglicolato de alquilo en presencia de una base para depurar cloruro de hidrógeno. El tricloruro de metil estaño, dicloruro de dimetil estaño, tricloruro de butil estaño, dicloruro de dibutil estaño, tricloruro de etilhexil estaño y dicloruro de dioctil estaño son ejemplos de haluros organoestánicos que son adecuados para la preparación de los estabilizadores útiles para esta invención. Véase por ejemplo las Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,565,930, 3,869,487, 3,979,359, 4,118,371, 4,134,878 y 4,183,846 todas las cuales se incorporan en la presente como referencia. Los monosulfuros y/o polisulfuros de los mercapturos organoestánicos de los carboxilatos de mercaptoalquilo y/o de los tioglicolatos de alquilo también son adecuados como estabilizadores a base de metal en las composiciones de esta invención para mejorar la resistencia de los polímeros que contienen halógeno al deterioro cuando se calientan a 350°F (177°C) durante el procesamiento. Estos sulfuros se preparan calentando cantidades estequiométricas de un mercapto alquil éster o alquil tiocarboxilato y un cloruro organoestánico en agua e hidróxido de amonio a aproximadamente 30°C, adicionando lentamente un mono- o polisulfuro de metal alcalino, y calentando la mezcla de reacción otra vez a aproximadamente 45°C antes de separar el producto de la mezcla. De otra manera, el sulfuro puede ser preparado mezclando un sulfuro de monoalquil- o dialquilestaño con un mercapturo organoestánico y por otros procedimientos bien conocidos en la técnica de los estabilizadores. Los sulfuros de los esteres alquilestaño mercapto carboxílicos o los esteres mercaptoalquil carboxílicos pueden ser caracterizados por una mezcla en equilibrio de uno o más haluros de alquilestaño, uno o más mercapturos de organoestaño y uno o más mono- o polisulfuros de alquil estaño o los oligómeros de los mismos. Se debe entender que las estructuras de los sulfuros producidas por los procesos antes mencionados son muy complejas. Se cree que las reacciones producen una mezcla en equilibrio compuesta de varios productos diferentes pero relacionados. Asimismo los expertos en la química apreciarán que las mezclas en equilibrio incluyen de manera inherente los materiales iniciales así como los productos de cualquier reacción entre estos. La literatura química y de patentes contienen numeroso ejemplos que demuestran que los miembros de clases diferentes de compuestos organoestaño pueden reaccionar entre sí bajo ciertas condiciones para producir productos que contienen uno o más átomos de estaño, en donde cuando menos una parte de los átomos de estaño está unida a diferentes combinaciones de radicales a los que ellos estaban unidos antes de ser combinados entre sí. Por consiguiente, se considera que los sulfuros incluyen bis [monoorganoestaño) -bis (tioalquilcarboxilato) ]monosulfuros y polisulfuros, bis [ (diorganoestaño) -mono (tioalquil carboxilatos) ] monosulfuros y polisulfuros, y productos que se originan durante las reacciones en equilibrio entre ono-y polisulfuros, incluidos monoalquilestaño tris (tioalquil carboxilatos), dialquilestaño bis (tioalquil carboxilatos), mono- y di-organoestaño mono- y polisulfuros, y oligómeros de los mismos, así como los propios materiales iniciales. El sulfuro de un alquil éster de un ácido mercapto carboxílico de la misma manera se considera que incluye bis [monoorganoestaño) -bis (alquil mercaptocarboxilatos) ] monosulfuros y polisulfuros, bis [ (diorganoestaño) -mono (alquilmercapto carboxilato) ] monosulfuros y polisulfuros, y productos que surgen durante las reacciones de equilibrio entre los mono- y polisulfuros, incluidos los monoalquilestaño tris (alquilmercapto carboxilatos) , dialquilestaño bis (alquilmercapto carboxilatos), mono- y diorganoestaño mono- y polisulfuros y oligómeros de los mismos . Los polisulfuros incluyen mezclas de los compuestos que tienen de 2 a 10 átomos de azufre enlazados entre sí. Las mezclas de los monosulfuros y polisulfuros que tienen de 2 a 4 átomos de azufre son preferidos. Los estabilizadores organometálicos pueden constituir desde aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10%, de preferencia 0.1-5% en peso de la resina que contiene halógeno. Otros estabilizadores que pueden ser utilizados en combinación con el mercaptano latente incluye ácidos de Lewis. Los ácidos de Lewis son ejemplificados por trifluoruro de boro, cloruro de aluminio, cloruro de zinc y tricloruro de metilestaño. De esta manera, hay algo de superposición entre las sales metálicos y los ácidos de Lewis que son útiles en esta invención. Las cantidades sinérgicas de los ácidos de Lewis para los propósitos de esta invención son desde aproximadamente 0.005 a 0.5%, de preferencia desde 0.01 a aproximadamente 0.1% en peso de la resina que contiene halógeno. Los ácidos de Lewis y los estabilizadores metálicos pueden ser utilizados en combinación. Los estabilizadores no metálicos convencionales también pueden estar incluidos en las composiciones estabilizadoras de la presente invención para ayudar a mejorar las propiedades de la resina que contiene halógeno. De esta manera, se puede incluir 0.01-10%, de preferencia 0.1-5% con base en la resina que contiene halógeno de los compuestos que contienen azufre, como puede ser dilauril-tiadipropionato, diestearil 3, 3' -tiodipropionato, diciclohexil-3, 3-tiodipropionato, dioleil-3, 3' -tiodipropionato, dibencil-3, 3' -tiodipropionato, didecil-3, 3' -tiodipropionato, dibencü-3, 3' -tiodipropionato, dietil-3, 3' -tiopropionato, lauril éster del ácido 3-mercaptilmercatpo propiónico, lauril éster del ácido 3-butil ercapto propiónico, lauril éster del ácido 3-lauril mercapto propiónico y fenil éster del ácido 3-octil mercapto propiónico. Además de las composiciones estabilizadoras de esta invención también pueden estar incorporados en el polímero orgánico que contiene halógeno los aditivos convencionales como plastificantes, como los ya mencionados con respecto al PVC flexible, agentes de soplado, colorantes, agentes absorbentes de la luz co-ultravioleta, antioxidantes, agentes densificadores, biocidas, modificadores contra choque, auxiliares de procesamiento, co-estabilizadores, toners y similares. Las composiciones poliméricas que contienen halógeno que se estabilizan mediante las composiciones estabilizadoras de esta invención generalmente están limitadas a las formulaciones transparentes. De esta manera, estas formulaciones contienen poco o ningún pigmento o materiales de carga que las vuelvan opacas . Aunque no se desea el apego a ninguna teoría específica, se considera que en las formulaciones transparentes se proporciona suficiente energía (hv) para permitir el reacomodo foto-fries in situ del compuesto fenil salicilato a su estructura tipo benzofenona correspondiente, funcionalmente activa, que es capaz de absorber niveles elevados de radiación ultravioleta en toda la composición del polímero transparente. Aunque en formulaciones pigmentadas o con carga (es decir, opacas), se considera que, en su mayor parte, se evita el reacomodo foto-fries del compuesto fenil salicilato a su forma funcionalmente activa. Es posible adicionar un antioxidante en una cantidad de 0.01-10%, de preferencia 0.1-5% en peso de la resina. Los antioxidantes fenólicos son particularmente adecuados y se ejemplifican por 2, 6-di-t-butil-p-cresol, hidroxianisol butilado, propil galato, 4,4' -tiobis (6-t-butil-m-cresol) , 4, 4'-ciclohexiliden difenil, 2, 5-di-t-amilhidroquinona, 4, 4'-butiliden bis (6-t-butil-m-cresol) , hidroquinona monobencil éter, 2 ( 2'-metilen-bis (4-metil-6-t-butilfenol) , 2, 6-butil-4-deciloxi fenol, 2-t-butil-4-dodeciloxi fenol, 2-t-butil-4-dodeciloxi fenol, 2-t-butil-4-octadeciloxi fenol, 4, 4' - etilenbis (2-di-t-butil fenol), p-aminofenol, n-lauriloxi-p-aminofenol, 4, 4' -tiobis (3-metil-6-t-butil fenol), bis [o- (1, 1, 3, 3, -tetrametilbutil) fenol] sulfuro, ácido 4-acetil-ß-resorcílico, resina p-t-butil fenol formaldehído etapa A, 4-dodeciloxi-2-hidroxibenzofenona, 3-hidroxi-4- (fenilcarbonil) fenil palmitato, n-dodecil éster del ácido 3-hidroxi-4- (fenil carbonil) fenoxi acético y t-butil fenol. El uso de los compuestos co-estabilizadores epoxi en una cantidad de 0.01-30% en las composiciones poliméricas también es valioso. Los ejemplos de estos compuestos epoxi incluyen aceite de soya epoxidizado, aceite de manteca epoxidizado, aceite de olivo epoxidizado, aceite de linaza epoxidizado, aceite de ricino epoxidizado, aceite de cacahuate epoxidizado, aceite de maíz epoxidizado, aceite de madera epoxidizado, aceite de semilla de algodón epoxidizado, resina epiclorohidrina/bisfenol A, óxido de fenoxipropileno, óxido de butoxipropileno, oleato de neopentileno epoxidizado, epoxi estearato de glicidilo, a-olefinas epoxidizadas, soyato de glicidilo epoxidizado, dióxido de diciclopentadieno, toluato de butilo epoxidizado, óxido de estireno, dióxido de dipenteno, glicidol, dióxido de vinil ciclohexeno, glicidil éter de resorsinol, glicidol éter de hidroquinona, glicidil éter de 1,5-dihidroxinaftaleno, ácidos grasos del aceite de linaza epoxidizado, alil glicidil éter, butil glicidil éter, óxido de ciclohexano, 4- (2, 3-epoxipropoxi) acetofenona, óxido epóxido de mesitilo, 2-etil-3-propilglicidamida, glicidil éteres de glicerina, pentaeritritol y sorbitol, y 3,4-epoxiciclohexan-1, 1-dimetanol bis 9, 10-epoxiestearato. De la misma manera, es posible utilizar fosfitos orgánicos en una cantidad de 0.01 a 10%, de preferencia 0.1-5% de la resina que contiene halógeno. Los fosfitos orgánicos contienen uno o más, hasta un total de 3 grupos arílo, alquilo, aralquilo y alcarilo, en cualquier combinación. El término "trialquilarilo" es inclusiva de fosfitos de alquilo, arilo, alcarilo y aralquilo que contengan cualquier distribución de los grupos alquilo, arilo, alcarilo y aralquilo. Son ejemplares el fosfito de trifenilo, fosfito de tricresilo, fosfito de tri (dimetilfenilo) , fosfito de tributilo, fosfito de trioctilo, fosfito de tridodecilo, fosfito de octildifenilo, fosfito de dioctil fenilo, fosfito de tri (octilfenilo) , fosfito de tri (nonilfenilo) , fosfito de tribencilo, fosfito de butil dicresilo, fosfito de octil di (octilfenilo) , fosfits de tri (2-etilhexilo) , fosfito de tritolilo, fosfito de tri (2-ciclohexilfenilo) , fosfito de tri-alfa-naftilo, fosfito de tri (fenilfenilo) y fosfito de tri (2-feniletilo) . De la misma manera pueden estar incluidos los estabilizadores poliol para la resina cloruro de vinilo en una cantidad de 0.01-10% en peso. De esta manera, puede incluirse glicerol, sorbitol, pentaeritritol y manitol y los poliéteres como dietilen glicol, trietilen glicol, tetraetilen glicol, tripropilen glicol y similares. Los estabilizadores que contienen nitrógeno como diciandiamida, melamina, urea, formoguanamina, dimetil hidantoina, guanidina, tiourea, 2-fenil Índoles, aminocrotonatos, maleimidas sustituidas con N-alquilo y N-fenilo, en donde el grupo alquilo tiene de 1 a 4 átomos de carbono, uracilo y similares también pueden estar incluidos en cantidades de 0.1-10% en peso de la resina que contiene halógeno. Los compuestos particularmente interesantes son los derivados de 1, 3-dialquil-6-aminouracilo descritos en Germán Offenlegungsschrift 19,741,778 por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc., y las pirrolodiazin dionas descritas en la Patente Australiana publicada solicitud No. AU-A-48232/96 por Ciba-Geigy, y similares también pueden estar incluidas en cantidades de 0.1-10% en peso. De interés particular son las pirrolodiazina dionas descritas por la fórmula: en donde R1, R2, R3 y R4 son independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4. Los ejemplos de los compuestos contemplados para el uso en esta invención incluyen las IH-pirrolo [2, 3-d]pirimidin-2-4 (3H, 7H) -dionas ejemplificadas por los compuestos Nos. 103, 111, 123, 129 y 131 de la solicitud de Patente Australiana, los cuales tienen los siguientes sustituyentes : No. 103 1, 3, 6-trimetilo; No. 111 1,3,6, 7-tetrametilo; No. 123 ninguno; NNoo.. 112299 1,3-dietil, 6-metil; No. 131 1, 3-di-n-butil, 6-metilo; Estos compuestos pueden ser preparados por el método que se describe en S. Senda y K, Hirota, Chem. Pharm. Bull., 22 7), 1459-1467 (1974) o por la reacción del aminouracilo correspondiente con exceso molar de cloroacetaldehido y acetato de amonio en agua a aproximadamente 65°C hasta que se forma un precipitado o con exceso molar de acetoxiacetona y acetato de amonio en agua a reflujo durante 12 horas. La Germán Offenlegungsschrift 19,741,778 y la solicitud de la Patente Australiana No. AU-A-48232/96 cada una se incorpora en la presente como referencia. Aún pueden estar incluidos los lubricantes convencionales para las resinas cloruro de vinilo como polietileno de peso molecular bajo, es decir, cera de polietileno, amidas de ácidos grasos, por ejemplo lauramida y estearamida, bisamidas, por ejemplo decametileno, bis amida, y esteres de ácidos grasos, por ejemplo estearato de butilo, estearato de glicerilo, aceite de linaza, aceite de palma, decil oleato, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de semilla de algodón hidrogenado, etcétera. Las composiciones estabilizadoras de esta invención pueden ser preparadas premezclando los componentes de las mismas en cualquier forma conveniente que produzca una mezcla homogénea, como puede ser por agitación o revolviendo en un recipiente. De la misma manera, las composiciones estabilizadas de esta invención pueden ser incorporadas en el polímero orgánico que contiene halógeno mezclando la composición estabilizadora y el polímero, como puede ser por ejemplo en un molino o mezclador adecuado o por cualquier otro de los métodos bien conocidos que proporcionen distribución uniforme del estabilizador en todo el polímero.

Las composiciones estabilizadoras de esta invención se emplean en una cantidad suficiente para impartir la resistencia deseada al deterioro térmico para los polímeros orgánicos que contienen halógeno. Será fácilmente evidente para los expertos en la técnica que la cantidad precisa de la composición estabilizadora utilizada dependerá de diversos factores, que incluye, pero no se limitan a, el polímero orgánico que contiene halógeno particular que se emplee, la temperatura a la cual será sometido el polímero y la presencia posible de otros compuestos estabilizadores. En general, cuanto más severas sean las condiciones a las cuales será sometido el polímero orgánico que contiene halógeno y más prolongado el término necesario para resistir degradación, mayor será la cantidad de composición establizadora necesaria. En general, tan poco como aproximadamente 0.4% en peso, con base en el peso del polímero orgánico que contiene halógeno será eficaz. Aunque no hay límite superior crítico para la cantidad de la composición estabilizadora que puede ser empleada, las cantidades en exceso de aproximadamente 4% en peso, con base en el peso del polímero que contiene el halógeno, no proporcionará un incremento en la eficacia conmensurada con la cantidad adicional del estabilizador empleado. Los siguientes ejemplos además ilustran la preparación de un mercaptano latente ejemplar, la preparación de las composiciones estabilizadoras de esta invención y las ventajas de las composiciones estabilizadoras en las composiciones poliméricas que contienen halógeno, transparentes . A menos que se indique de otra manera, los componentes estabilizadores y otros ingredientes auxiliares están especificados en partes en peso por 100 partes de la resina que contiene halógeno ("phr") .

Ejemplo 1 Preparación de un mercaptano latente Tioetiltalato de 2—S-tetrahidropiranilo) fue preparado adicionando 172.45 gramos (2.05 equivalentes) de 3,4-dihidro (2H) pirano gota a gota a 760.0 gramos (2.00 equiv.) de 2-mercaptoetiltalato (8.70% SH por titulación yodométrica) con un contenido de 0.93 gramos de ácido metansulfónico (70% activo) durante un periodo de 45 minutos bajo una capa de nitrógeno y una temperatura entre 25-35°C y calentando a 35-40°C durante 2 horas. Después de enfriar la solución, 3 gramos de negro de humo Norite fue cargado y el producto fue filtrado al vacío para producir 932 gramos de líquido amarillo con un contenido de SH menor que 0.4% determinado por titulación con solución de yodo 0.100 N en isopropanol. 1H-NMR(CDC13, d) el espectro fue : 2.3 (2H, t, -C(=0)-CH2-CH2-) , 2.8 (2H, m, -S-CH2-CH2-) , 4.3 (2H, m, (-CC(=0)-0-CH2) , 4.9 (1H, m, -0-CH (-S-CH2) -CH2-CH2-) . La CG del producto (1% en éter) indicó un pico primario del producto en el tiempo de retención de 26.3 minutos (50-300°C; 10°C/min; inyector de flujo dividido/DIF) .

Ejemplos 2-5 Preparación de composiciones rígidas de PVC, transparentes (Los ejemplos 2 y 3 son comparativos) Los siguientes ingredientes fueron mezclados entre sí en las cantidades proporcionadas para obtener cuatro composiciones transparentes de cloruro de polivinilo, siendo las primeras dos estabilizadas con un mercaptano latente solo y las dos últimas estabilizadas con un mercaptano latente en combinación con un compuesto fenil salicilato de acuerdo con esta invención. 1 el estabilizador mercapturo de organoestaño es una mezcla de 80% en peso dimetilestaño bis (2-etilhexilmaleato) y 20% en peso de monometilestaño tris (2-etilhexilmaleato) .

Cada composición de polímero resultante fue entonces formada en una placa y probada para la estabilidad a la luz y la intemperie exponiéndola a la luz ultravioleta (UV) y humedad en un probador de intemperie acelerada Q-Panel QUV equipado con un bulbo QUV-A-351. Cada placa fue sometida a la intemperie a 50°C exponiéndola a 10 horas de luz UV seguida por dos horas de ciclo de condensación húmeda. Esto se repitió hasta que la placa había sido expuesta durante 960 horas. Las muestras fueron tomadas para la evaluación cada 160 horas. Los valores de color fueron leídos utilizando un colorímetro Hunter. Las lecturas delta E (cambio total de color) para cada composición utilizando la muestra inicial (hora 0) como una referencia de color se proporcionan en la Tabla siguiente.

Los resultados anteriores demuestran: 1) que los sistemas de mercaptano latente solo son malos estabilizadores contra la intemperie; y 2) la estabilización contra la intemperie de los sistemas de mercaptano latente se mejora significativamente por su uso en combinación con los compuestos fenil salicilato en las composiciones transparentes de cloruro de polivinilo.

Ejemplos 6-7 Preparación de las composiciones flexibles de PVC transparente (El Ejemplo 6 es comparativo) Los siguientes ingredientes fueron mezclados entre sí en las cantidades proporcionadas y probados para la intemperización de acuerdo con el procedimiento que se establece en los Ejemplos 2-5 con la excepción de que se empleó un ciclo de 4 horas al UV/4 horas de concentración durante 1600 horas.

Los resultados anteriores demuestran: 1) que los sistemas de mercaptano latentes solos son malos estabilizadores contra la intemperie; y 2) la estabilización contra la intemperie de los sistemas de mercaptano latente se mejora significativamente por su uso en combinación con los compuestos fenil salicilato en las composiciones transparentes de cloruro de polivinilo.

Ejemplos 8-9 Preparación de las composiciones flexibles, pigmentadas de PVC (Los ejemplos 8 y 9 son comparativos) Los siguientes ingredientes fueron mezclados entre si en las cantidades que se proporcionan para obtener dos composiciones pigmentadas de cloruro de polivinilo, siendo la primera estabilizada con un sistema mercaptano latente solo y la segunda estabilizada con un sistema mercaptano latente en combinación con un compuesto fenil salicilato.

Cada composición de polimero resultante fue probada a la intemperie con QUV de acuerdo con el procedimiento bosquejado en los Ejemplos 6-7. Las lecturas delta E (cambio total de color) para cada composición utilizando la muestra inicial (hora 0) como una referencia de color se proporcionan en la Tabla siguiente.

Los resultados anteriores demuestran: 1) que los sistemas estabilizadores de mercaptano latente solo son malos estabilizadores contra la intemperización; y 2) ningún beneficio en términos de estabilización contra la intemperie se proporciona para su uso en combinación con los compuestos fenil salicilato en composiciones pigmentadas de cloruro de polivinilo, conforme los compuestos fenil salicilato no son funcionalmente efectivos en estas. Los artículos de manufactura contemplados por esta invención, por ejemplo tubos, películas, vigas, perfiles para ventana, marcos para ventana, techumbres corrugadas, burlete para puertas, se forman a partir de las composiciones poliméricas estabilizadas de esta invención por cualquiera de las técnicas convencionales bien conocidas para formar polímeros en artículos moldeados. Aunque algunas modalidades específicas de esta invención han sido descritas con detalle considerable, variaciones y modificaciones de estas modalidades pueden efectuarse sin apartarse del espíritu y alcance de la invención como se describe y reclama en la presente.

Claims (17)

REIVINDICACIONES

1. Una composición capaz de estabilizar composiciones de polímeros halogenados, transparentes, contra los efectos deteriorativos del calor, luz e intemperie, contiene: A) un mercaptano latente que se degrada durante el procesamiento de la composición a una temperatura elevada para liberar un mercaptano libre; y B) un compuesto fenil salicilato libre.

2. La composición de la reivindicación 1, la cual contiene desde aproximadamente 50% en peso a aproximadamente 98.8% en peso, con base en el peso combinado de A) mas B) , del mercaptano latente, y desde aproximadamente 1.2% en peso a aproximadamente 50% en peso, con base en el peso combinado de A) mas B) , del compuesto fenil salicilato.

3. La composición de la reivindicación 1, en donde el fenil salicilato libre tiene la fórmula: HO O en donde R20 y R21 son en cada aparición independiente seleccionados de hidrógeno, un radical alquilo, fenilo, alcoxi, fenoxi, alquilcarboxí, hidroxilo, halógeno, carboxilo, benzoilo, glicidilo, glicidilamino, alquilamino, amido r hidroxipolialcoxi, alcoxipolialcoxi o aciloxipolialcoxi; y x es un entero de 1 a 4 y y es cualquier entero de 1 a 5.

4. La composición de la reivindicación 1, en donde el compuesto mercaptano latente tiene la fórmula: en donde a es O ó l, m y n son 0 ó 1; y = 1 a 4; cuando y = 1, z es l a 4; y cuando y es mayor que 1, z es 1; Rl es un hidroxialquilo, dihidroxialquilo, hidroxi (polialcoxi) alquilo, alcoxialquilo, hidroxialcoxialquilo, alcoxi (hidroxialquilo) , alcoxi (aciloxialquilo) , alcoxi (polialcoxi) alquilo, carboxialquilo, aciloxialquilo, aciloxi (hidroxialquilo) , aciloxialcoxialquilo, aciloxi (polialcoxi) alquilo, benzoiloxi (polialcoxi) alquilo, alquilenbis- (aciloxialquilo) , alcoxicarbonilalquilo, alcoxicarbonilalquilenilo, hidroxialcoxicarbonilalquilo, hidroxi (polialcoxi) carbonilalquilo, mercaptoalquilo, mercaptoalquilenilo, mercaptoalcoxicarbonilalquilo, mercaptoalcoxicarbonilalquilenilo, alcoxicarbonil (amido) alquilo, alquilcarboniloxi (polialcoxi) carbonilalquilo, tetrahidropiraniloxi (polialcoxi) carbonilalquilo, hidroxiarllo, mercaptoarilo o carboxiarilo, radicales que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono; R 2, R3, R4, R5, R6 7 y R son independientemente hidrógenos, un hidroxilo, radical mercapto, acilo, alquilo, alquilenilo, arilo, haloarilo, alcarilo, aralquilo, hidroxialquilo, mercaptoalquilo, hidroxiarilo, alcoxiarilo, alcoxihidroxiarilo hidroxialquilo, mercaptoalquilo, mercaptoalquilenilo, mercaptoalcoxicarbonilalquilenilo, hidroxiarilo, arilcarbonilo, mercaptoarilo, carboxialquilo, carboxiarilo o acilo que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono; X es arilo, haloarilo, alcarilo, hidroxiarilo, dihidroxiarilo, aralquilo, alcoxiarilo, arilcicloalquilo, o un heteroátomo, 3 con la opción de que cuando a es 1 y es 0, los radicales R ó R5 junto con R y X forman una fracción heterocícuca con X como un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste en oxígeno y azufre; y además con la opción de que cuando m es 1, R y R forman una porción heterocíclica junto con X como átp o de nitrógeno; con la condición de que, cuando X es aralcarilo, R6 y R7 son hidroxilo, a es 1 y m es 1, entonces z es 1 ó 2, y además con la condición de que cuando R ? hidroxilo o mercapto, z es 1.

5. La composición de la reivindicación 1, en donde la composición se incorpora en una cantidad eficaz para la estabilización en una composición transparente de polímero que contiene halógeno. ß. La composición de la reivindicación 1, se caracteriza demás por la presencia de un termoestabilizador seleccionado del grupo que consiste en termoestabilizadores a base de metal, ácidos de Lewis, termoestabilizadores de base orgánica y termoestabilizadores de base hidrotalcita. 7. La composición de la reivindicación 6, en donde el termoestabilizador consiste en cuando menos un termoestabilizador a base de metal seleccionado del grupo que consiste en estabilizadores a base de antimonio, bario, magnesio y calcio, estaño y zinc. 8. La composición de la reivindicación 7, en donde el estabilizador a base de metal es un jabón de zinc. 9. La composición de la reivindicación 6, en donde el otro termoestabilizador consiste en cuando menos un termoestabilizador a base de metal, seleccionado de un compuesto de organoestaño. 10. La composición de la reivindicación 9, en donde el compuesto organoestaño se selecciona del grupo que consiste en mercapturos de organoestaño, mono- y polisulfuros de mercapturo de organoestaño y carboxilatos de organoestaño. 11. La composición de la reivindicación 10, en donde la porción mercapturo es un tioglicolato de alquilo. 12. La composición de la reivindicación 10, en donde la porción mercapturo es un mercaptoalquil carboxilato. 13. Una composición transparente de polímero que contiene halógeno estabilizada contra los efectos deteriorativos del calor, luz e intemperie, siendo la composición capaz de producir artículos prácticamente transparentes, la composición consiste en un polímero halogenado y, en una cantidad suficiente para estabilizar el polímero contra los efectos deteriorativos del calor, luz e intemperie, una composición estabilizadora que consiste en la combinación de: A) los productos de degradación de un mercaptano bloqueado presentes durante el procesamiento de la composición a una temperatura elevada, los productos incluyen un mercaptano libre; y B) en una cantidad suficiente para sinergizar la estabilización del mercaptano libre, un compuesto fenil salicilato libre. 14. La composición polimérica de la reivindicación 13, en donde el mercaotano latente tiene la estructura: en donde a es O ó l, m y n son 0 ó l; y = l a 4; cuando y = 1, z es l a 4; y cuando y es mayor que 1, z es 1; Rl es un alquilo, alquilenilo, cicloalquilo, cicloalquilenilo, arilo, alcarilo, aralquilo, aralquilenilo, hidroxialquilo, dihidroxialquilo, hidroxi (polialcoxi) alquilo, alcoxialquilo, hidroxialcoxialquilo, alcoxi (hidroxialquilo) , alcoxi (aciloxialquilo) , alcoxipolialcoxi) alquilo, alcoxi (polialcoxi) carbonilalquilo, carboxialquilo, aciloxialquilo, aciloxi (hidroxialquilo) , aciloxialcoxialquilo, aciloxi (polialcoxi) alquilo, benzoiloxi (polialcoxi) alquilo, alquilenbis- (aciloxialquilo) , alcoxicarbonilalquilo, alcoxicarbonilalquilenilo, hidroxialcoxicarbonilalquilo, hidroxi (polialcoxi) carbonilalquilo, mercaptoalquilo, mercaptoalquilenilo, mercaptoalcoxicarbonilalquilo, mercaptoalcoxicarbonilalquilenilo, alcoxicarbonil (amido) alquilo, alquilcarboniloxi (polialcoxi) carbonilalquilo, tetrahidropiraniloxi (polialcoxi) carbonilalquilo, tetrahidropiraniloxialquilo, hidroxiarilo, mercaptoarilo o carboxiarilo, radicales que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono; R , R , R , R , R y R son independientemente hidrógenos, un hidroxilo, un grupo mercapto, alquilo, alquilenilo, arilo, haloarilo, alcarilo, aralquilo, hidroxialquilo, mercaptoalquilo, mercaptoalquilenilo, hidroxiarilo, alcoxiarilo, alcoxihidroxiarilo, arilcarbonilo o radical mercaptoarilo que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono; cuando a = 1, X es arilcicloalquilo o un heteroátomo, y cuando a = 0, X es arilo, haloarilo, alcarilo, alcoxiarilo, arilcicloalquilo, o un heteroátomo, con la opción de que cuando a es 1 y m es 0, los radicales R ó R5 junto con R y X forman una fracción heterocíclica con X como un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste en oxígeno y azufre; y con la otra opción de que cuando a es 1 y m es 1, R y R forman una porción heterocíclica junto con X como un átomo de nitrógeno. 15. La composición polimérica de la reivindicación 13, en donde el fenil salicilato libre tiene la fórmula: HO O donde R20 y R21 en cada aparición independiente se seleccionan de hidrógeno, un radical alquilo, fenilo, alcoxi, fenoxi, alquilcarboxi, hidroxilo, halógeno, carboxilo, benzoilo, glicidilo, glicidila ino, alquílamino, amido, hidroxipolialcoxi, alcoxipolialcoxi o aciloxipolialcoxi; y x es cualquier entero de 1 a 4 y y es cualquier entero de 1 5. 1

6. La composición de la reivindicación 13, la cual contiene desde aproximadamente 0.4 a aproximadamente 4% en peso de la composición estabilizadora con relación al peso del polímero que contiene halógeno. 1

7. La composición de la reivindicación 13 caracterizada además por la presencia de un termoestabilizador seleccionado del grupo que consiste en los termoestabilizadores a base de metal, ácidos de Lewis, termoestabilizadores con base orgánica y termoestabilizadores a base de hidrotalcita.