CRISTAL DE SEGURIDAD LAMINADO DECORATIVO
Antecedentes de la Invención La presente invención se refiere a laminados decorativos que llevan imágenes impresas sobre una intercapa por un proceso de impresión por chorro de tinta. La presente invención se refiere particularmente a laminados decorativos en donde la imagen ha sido impresa sobre una intercapa que comprende polivinil butiral (PVB) (por sus siglas en inglés) . La presente invención también se refiere a formulaciones de tinta que son útiles para preparar los laminados de la presente invención. Los laminados decorativos son conocidos y obtenidos por varios procesos. DE 29706880, la patente U.S. No. 4,968,553, la patente U.S. No. 5,914,178, EP 1129844A1, y DE 20100717 describen la fabricación de laminados de cristal decorativo por medio de un proceso con estarcido de seda. El estarcido con seda de una imagen sobre una intercapa es un proceso costoso y que consume tiempo para fabricar cristal de seguridad laminado decorativo. Un proceso para fabricar laminados de cristal decorativo también ha sido descrito en la Patente U.S. No. 4,173,672. Esta patente describe un proceso de laminación por transferencia en donde una imagen impresa sobre el papel es transferida a una película termoplástica, y la película que lleva la imagen transferida es laminada
Ref.161333 entonces entre las hojas de cristal. El uso de una tecnología de "chorro de tinta" para la impresión sobre PVB y poliuretanos utilizando los tintes a base de tintas para cristal de seguridad laminado ha sido descrito en WO0218154. La impresión por chorro de tinta ya es conocida y es un proceso convencional para la impresión en donde las gotas de tinta son propulsadas a través de una cabeza impresora a una velocidad elevada hacia un substrato de impresión. La tecnología por chorro de tinta es muy flexible a causa de que cualquier imagen digital puede ser impresa sobre un substrato. Sin embargo, una desventaja de la impresión directamente sobre un PVB utilizando un proceso de impresión por chorro de tinta es que las intercapas de PVB tienen una configuración superficial rugosa (Rz desde 30-60 µp?) que puede provocar una calidad de imagen pobre en una imagen impresa. La configuración de superficie rugosa es necesaria en un proceso de laminación de PBV para obtener laminados libres de burbujas de aire y otros defectos provocados por la presencia del aire atrapado durante el proceso de laminación. Sin embargo, en el momento de la impresión por chorro de tinta sobre PVB, la configuración de la superficie rugosa puede afectar la calidad de la imagen con respecto al manchado y la resolución. Otros problemas con los procesos convencionales para la impresión por chorro de tinta son encontrados debido a las tintas utilizadas en los procesos por chorro de tinta convencionales. Las tintas de viscosidad baj son requeridas en un proceso de impresión por chorro de tinta convencional para remediar la acumulación de presión elevada en la cabeza de impresión de la impresora por chorro de tinta, y el daño subsiguiente a la cabeza y/o la calidad pobre en la imagen impresa. La impresión por chorro de tinta es llevada a cabo convencionalmente ya sea por: (a) procesos bajo demanda (DOD, por sus siglas en inglés) , tales como impresión piezoeléctrica o procesos térmicos de impresión por chorro de tinta, o (b) impresión por chorro de tinta. Existen otros factores también que hacen necesarias las tintas de baja viscosidad y preferibles en los procesos de impresión por chorro de tinta. Sin embargo, el uso de tintas convencionales que son adecuadas para la impresión por chorro de tinta puede conducir a una calidad pobre de la imagen sobre una intercapa termoplástica . La calidad pobre de la imagen puede resultar cuando una tinta de viscosidad baja es rociada sobre una superficie rugosa tal como una superficie de PVB que ha sido preparada para la laminación, debido a la tinta que se extiende desde los puntos elevados hacia las puntos inferiores sobre la superficie de la intercapa . Otro problema potencial con la impresión de una imagen sobre una intercapa previo a la laminación sobre otro substrato es que la unión adhesiva entre la intercapa y el substrato puede ser debilitada significativamente debido al colorante sobre la superficie de la intercapa que puede reducir el área superficial de unión "efectiva" entre el substrato y la intercapa. Por "superficie de unión efectiva" se entiende la que describe aquella área superficial en donde la intercapa y el substrato están en contacto directo entre sí que intervenga una capa colorante. La reducción de la fuerza adhesiva del laminado puede conducir a que el laminado tenga un funcionamiento pobre como un cristal de seguridad, o en la aplicación para la cual el mismo haya sido propuesto. El Solicitante ha desarrollado un sistema para impresión por chorro de tinta sobre las intercapas termoplásticas de tal manera que cuando sea laminado a un substrato, el laminado mantenga su resistencia y elasticidad contra la ruptura, mientras que al mismo tiempo se produzca una imagen de calidad sobre el substrato de impresión de la intercapa . Breve Descripción de la Invención En un aspecto, la presente invención es un proceso para obtener un laminado decorativo que tiene una resistencia adhesiva del laminado de al menos aproximadamente 70.37 kg/cm2 (1000 psi) , el proceso comprende las etapas de: imprimir por chorro de tinta una imagen digital sobre al menos una superficie de una intercapa termoplástica; y laminar la intercapa que lleva la imagen entre dos hojas transparentes de un substrato de laminación adecuado. En otro aspecto, la presente invención es un proceso para la impresión por chorro de tinta de una imagen digital sobre una intercapa termoplástica, el proceso comprende la etapa de aplicar como un chorro una tinta pigmentada de base acuosa o a base de un solvente sobre una superficie de la intercapa rugosa, teniendo la superficie una Rz desde aproximadamente 30 µp? hasta aproximadamente 60 µp? y una Frecuencia mayor que aproximadamente 0.9 ciclos/mm, en donde la tinta tiene una viscosidad que es suficientemente baja, que puede ser expulsada como un chorro a través de una cabeza de impresión por chorro de tinta, sin calentar la cabeza de impresión por encima de la temperatura ambiente . En otro aspecto, la presente invención es un laminado decorativo que comprende al menos una hoja de material de la intercapa que lleva una imagen sobre al menos una superficie de la hoja de la intercapa, en donde la imagen fue impresa utilizando un proceso de impresión por chorro dé tinta que comprende la etapa de inyectar como un chorro una tinta pigmentada ya sea a base de agua o a base de un solvente sobre una superficie de intercapa rugosa, la superficie tiene una Rz desde aproximadamente 30 µt? hasta aproximadamente 60 µt? y una Frecuencia mayor que 0.9 ciclos/mm, en donde la tinta tiene una viscosidad que es suficientemente baja que puede ser aplicada como un chorro a través de una cabeza de impresión por chorro de tinta sin calentar la cabeza de impresión por encima de la temperatura ambiente. En otro aspecto, la presente invención es una hoja de intercapa termoplástica que lleva una imagen sobre al menos una superficie de la hoja de intercapa, la imagen es impresa sobre la hoja por un proceso que comprende la etapa de aplicar como un chorro una tinta pigmentada ya sea de base acuosa o a base de un solvente sobre una superficie de intercapa rugosa, la superficie tiene una Rz desde aproximadamente 30 µp? hasta aproximadamente 60 µ?t? y una Frecuencia mayor que 0.9 ciclos/mm, en donde la tinta tiene una viscosidad que es suficientemente baja de modo que la misma pueda ser aplicada como un chorro a través de una cabeza de impresión por chorro de tinta sin calentar la cabeza de impresión por encima de la temperatura ambiente. Descripción Detallada de la Invención En una modalidad, la presente invención es un método para la impresión de una imagen sobre un material de intercapa termoplástica por un proceso de impresión por chorro de tinta. Un material de intercapa termoplástica, adecuado para los propósitos de la presente invención puede ser cualquier material termoplástico conocido convencionalmente o disponible comercialmente el cual sea lo suficientemente flexible pero todavía lo suficientemente rígido para ser pasado a través de una impresora por chorro de tinta. Una intercapa de la presente invención puede tener cualquier espesor que pueda ser adaptado sobre una impresora por chorro de tinta, pero los espesores de intercapas típicos están en un intervalo desde aproximadamente 0.0762 cm (30 milésimas de pulgada) hasta aproximadamente 0.1524 cm (60 milésimas de pulgada). Los materiales termoplásticos adecuados incluyen poliuretano (PUR) , poliésteres tales como tereftalato de polietileno (PET) , copollmeros de etileno/acetato de vinilo (EVA) , cloruro de polivinilo (PVC) , y polivinil butiral (PVB) , poliolefinas tales como el polietileno y/o polipropileno, por ejemplo. Es preferido para los propósitos de la presente invención el PVB. El PVB está disponible comercialmente de E.I. DuPont de Nemours & Co., bajo el nombre registrado de Butacite®, por ej emplo . La impresión por chorro de tinta sobre un material de intercapa de la presente invención es llevada a cabo preferentemente utilizando una tinta pigmentada. Las tintas pigmentadas pueden proporcionar una calidad de imagen que es superior para utilizar los tintes en la presente invención. Las tintas pigmentadas son preferidas a causa de su solidez del color, estabilidad térmica, definición de los bordes, y baja difusividad sobre el substrato impreso. En la práctica convencional, el pigmento está suspendido en un medio líquido que es referido convencionalmente como el "vehículo" . Los pigmentos adecuados para su uso en la práctica de la presente invención pueden ser dispersados en un vehículo ya sea acuoso o no acuoso. Un vehículo "no acuoso" adecuado para su uso aquí incluye agua en alguna proporción menor (no mayor que 16 % en peso) cuando son utilizados solventes orgánicos particulares. Puede ser preferible en algunos casos incluir un solvente o solventes orgánicos en un vehículo de base acuosa para mejorar la capacidad por aplicación de un chorro de una tinta. Varios solventes convencionales ya son conocidos y pueden ser utilizados. Los solventes útiles, pero menos preferidos, incluyen, por ejemplo, metil isobutil cetona (MIBK) , metil etil cetona (MEK) , butirolactona, y ciclohexanona . Los solventes adecuados incluyen éteres de propilenglicol , acetatos de éter de polipropilenglicol, y éteres butílieos de etilenglicol . En una modalidad preferida, el acetato del éter monometílico de dipropilenglicol (DPMA) es el solvente primario utilizado para dispersar la tinta pigmentada. Las mezclas de DPMA con éteres de glicol también es preferida. Las tintas de la presente invención ya sea de base acuosa, no acuosa, o en una mezcla de vehículos de base acuosa o no acuosa, tienen una viscosidad que es suficientemente baja de modo que las mismas pueden ser inyectadas a través de una cabeza de impresión de una impresora por chorro de tinta sin la necesidad de calentar la cabeza de impresión para reducir la viscosidad de la tinta. En la práctica de la presente invención, la viscosidad de la tinta está abajo de aproximadamente 30 centipoises (cps), cuando es medida a 25°C. Preferentemente, la viscosidad de la tinta está abajo de aproximadamente 20 cps a 25°C. Más preferentemente, la viscosidad de la tinta está abajo de aproximadamente 15 cps, y aún más preferentemente abajo de aproximadamente 12 cps a 25°C. Sin que esté limitado por la teoría, los Solicitantes creen que pueden resultar problemas con la calidad de la imagen utilizando los sistemas de impresión por chorro de tinta a causa de que los sistemas de tinas utilizados para la impresión por chorro tienen una viscosidad mucho más baja que, por ejemplo, las tintas utilizadas en un proceso de impresión por estarcido de seda. La tinta de viscosidad baja puede "extenderse" por gravedad hacia los valles de una superficie de PVB rugosa. Las tintas, por lo tanto, pueden formar charcos en las áreas bajas sobre la superficie del PVB, y no se adherirán uniformemente a las puntos altos. Por lo tanto, aunque se prefiere una tinta de viscosidad baja, la viscosidad no debe ser tan baja que la calidad de la imagen sea pobre en el laminado, o que ocurra una formación de niebla durante el proceso de impresión. Preferentemente, la tinta tiene una viscosidad arriba de aproximadamente 1 cps. Para los procesos de impresión de DOD, la tinta preferentemente tiene una viscosidad arriba de aproximadamente 1.5 cps, más preferentemente arriba de aproximadamente 1.7, y todavía más preferentemente arriba de aproximadamente 1.8 cps medida a 25°C. La viscosidad de las tintas es determinada de acuerdo a los Métodos de Prueba Estándares de DuPont. Las tintas preferibles para su uso en la práctica de la presente invención son aquellas que proporcionan imágenes impresas que tienen una combinación satisfactoria de calidad de la imagen, y fotoestabilidad . Además, los laminados que incorporan las intercapas que llevan la imagen de la presente invención deben tener las propiedades de adhesión descritas aquí . Debido a la naturaleza de los substratos de intercapa polimérica utilizados aquí para la impresión, y los requerimientos para la adhesión en un cristal de seguridad, la elección de una tinta adecuada no está exento de problemas . Una tinta adecuada para su uso en la práctica de la presente invención también debe ser compatible con el substrato para dar resultados satisfactorios. Se ha descubierto que las tintas adecuadas para su uso en la práctica de la presente invención pueden ser obtenidas utilizando los pigmentos seleccionados del grupo que consiste de: PY 120; PY 155; PY 128; PY 180; PY 95; PY 93; PV19/PR 202; PR 122; PB 15:4; PB 15:3; y PBI 7. Un experto en el arte podría saber que las designaciones anteriores son números de índice de color para los diversos pigmentos . Los pigmentos adecuados y los conjuntos de tintas para su uso en la práctica de la presente invención también son descritos en la Solicitud de Patente Provisional U.S. No. de Serie 60/483516, presentada el 26 de junio del 2003, titulada "Conjunto de Tinta para Impresión por Chorro de Tinta No Acuosa" , incorporada para referencia aquí como si se describiera totalmente. La resistencia al desgaste por las condiciones ambientales, es decir la capacidad de un pigmento o tinte para retener su color original después de una exposición prolongada al medio ambiente, es un conocimiento clave para un conjunto de tinta útil en la práctica de la presente invención. La resistencia al desgaste por las condiciones ambientales puede ser evaluada por la aceleración del desgaste provocado por las condiciones ambientales de los bloques de color, de acuerdo con el ciclo 2 de ASTM G90. Las muestras sometidas al desgaste por las condiciones ambientales pueden ser sometidas a este desgaste en un intervalo desde 120 KLangley (aproximadamente 1 año de exposición natural) hasta 1,200 KLangley (aproximadamente 10 años de exposición natural) . Los pigmentos adecuados para su uso aquí típicamente tienen una Delta E (es decir, la magnitud de cambio en el valor ?) después de la aplicación acelerada de las condiciones ambientales de menos de o igual a aproximadamente 8, preferentemente la Delta E es menor que aproximadamente 3.5, más preferentemente menor que aproximadamente 2.5, y "aún más preferentemente menor que aproximadamente 2.0 sobre las muestras que tienen tiempos de exposición de 480 KLangley. Delta E es determinada a partir de las mediciones de color de L, a*, y b* de acuerdo con la siguiente ecuación: Delta E = [(¾ - LJ 2 + (a*i - a*w) 2 + (b*a - b*w)2]1/2, en donde Lx, a*x, y b*i son mediciones iniciales de color y Lw, a*w, y b*w son mediciones de color después de someterlas a las condiciones ambientales. L, a*, y b* son ejes de escala de color que son utilizados convencionalmente para describir el grado de iluminación, es decir negro/blanco (L) , rojo/verde (a*), y azul/amarillo (b*) en una imagen. Una Delta E de menos de aproximadamente 10 es adecuado en la práctica de la presente invención. Una persona con experiencia ordinaria en el arte de impresión podría saber como interpretar los valores de Delta E presentados aguí, pero por razones de comparación, una Delta E desde aproximadamente 2 hasta 5 podría ser aceptable a un ojo no entrenado sin un control para comparación, y una Delta E de menos de aproximadamente 1.5 podría no ser detectable para el ojo humano. Se ha encontrado en particular que los pigmentos amarillos conocidos convencionalmente por su fotoestabilidad y su resistencia al desgaste por las condiciones ambientales, no funcionaron como se esperaba en la práctica de la presente invención, aunque otros pigmentos dieron un funcionamiento sorprendentemente bueno en la práctica de la presente invención. Estos resultados inesperados, sin estar limitados a la teoría, pueden ser descritos como una relación sinergística entre estos pigmentos inesperadamente superiores y el substrato polimérico. Las cabezas de impresión útiles para los procesos piezoeléctricos están disponibles, por ejemplo, de Epson, Seiko-Epson, Spectra, XAAR y XAAR-Hitachi . Las cabezas de impresión útiles para la impresión por chorro de tinta térmica están disponibles, por ejemplo, de Hewlett-Packard y Canon. Las cabezas de impresión adecuadas para la impresión por goteo continuo están disponibles de Iris y Video Jet, por ejemplo. Está incluida opcionalmente en un sistema de tinta de la presente invención una resina aglutinante. Una resina aglutinante puede ser preferible para mejorar la adhesión entre la tinta y el substrato del laminado. Los aglutinantes adecuados para su uso en la práctica de la presente invención incluyen polivinil pirilidona/acetato de vinilo (PVP/VA) , polivinil pirilidona (PVP) , y PUR, por ejemplo. Las mezclas de resinas aglutinantes también pueden ser útiles en la práctica de la presente invención. Otros aglutinantes son conocidos convencionalmente y pueden ser útiles aquí. En una modalidad, las tintas de la presente invención no incluyen un aglutinante. Típicamente, los aglutinantes son deseables para incrementar la afinidad de una tinta al substrato. Sin embargo, el aglutinante adecuado puede incrementar la viscosidad de una tinta de tal modo que la viscosidad sea demasiado elevada para la impresión de acuerdo con el proceso de la presente invención. Los solicitantes han descubierto sorprendentemente que un nivel deseable de adhesión en un laminado de la presente invención pueden ser obtenido por el uso de un solvente preferido junto con un pigmento, permitiendo a los Solicitantes reducir o eliminar el aglutinante en la tinta. Tradicionalmente, los pigmentos están estabilizados para la dispersión en un vehículo por los agentes dispersantes, tales como los agentes tensioactivos o dispersantes poliméricos . Más recientemente, los pigmentos así llamados "auto-dispersables" o "de auto-dispersión" (aguí posteriormente "SDPs") han sido desarrollados, los cuales son adecuados para su uso en la práctica de la presente invención. Los SDPs son dispersables en un vehículo acuoso sin el uso de los dispersantes tradicionales. Las partículas de pigmento de esta invención pueden ser estabilizadas de acuerdo con varios métodos. Las partículas de pigmento se pueden hacer auto-dispersables por un tratamiento superficial como se describe, por ejemplo, en WO01/94476, incorporada aquí para referencia para todos los propósitos como si se describiera totalmente, o las partículas del pigmento pueden ser estabilizadas por el tratamiento con un dispersante de la manera tradicional, o los pigmentos pueden ser dispersados por alguna combinación de tratamiento superficial y tratamiento tradicional . Preferentemente, cuando un dispersante tradicional es empleado, el dispersante puede ser un dispersante polimérico estructurado o aleatorio. Los polímeros aleatorio preferidos incluyen el polímero acrílico y los polímeros acrílicos-estireno. Sin embargo, son más preferidos los dispersantes estructurados los cuales incluyen los copolímeros de bloques AB, BAB y ABC, polímeros ramificados y polímeros de injerto. Algunos polímeros estructurados útiles son descritos en la Patente U.S. No. 5,085,698, ??-?-?556649 y la Patente U.S. No. 5,231,131, las cuales sin incorporadas aquí para referencia para todos los propósitos como si se describieran totalmente.
Un parámetro importante en la práctica de la presente invención es la Frecuencia de la superficie de intercapa rugosa sobre la cual va a ser impresa una imagen. La Frecuencia de la superficie rugosa puede ser calculada utilizando los datos obtenidos de los datos del perfilómetro . En la práctica de la presente invención, una Frecuencia adecuada está arriba de aproximadamente 0.90 ciclos/mm. Se prefiere la Frecuencia esté en el intervalo desde aproximadamente 0.90 ciclos/mm hasta aproximadamente 3 ciclos/mm. Más preferentemente, la Frecuencia está en el intervalo desde aproximadamente 1.0 hasta aproximadamente 2.9, y aún más preferentemente la Frecuencia está en el intervalo desde aproximadamente 1.1 hasta aproximadamente 2.5 ciclos/mm. Arriba del límite superior no se puede observar una mejora significativa en la calidad de la imagen. Abajo del límite superior, la calidad de la imagen puede ser pobre. En otra modalidad, la invención es un laminado que comprende una intercapa termoplástica que lleva una imagen de la presente invención. La intercapa puede ser laminada junto con varios substratos transparentes tales como, por ejemplo, cristal o policarbonato . Preferentemente, la hoja de la intercapa que lleva la imagen es laminada entre al menos dos hojas de cristal. Otras capas de la intercapa pueden ser colocadas entre la intercapa que lleva la imagen y el cristal, por ejemplo como en un laminado de cristal/"PVB convencional" /"PVB impreso"/cristal, en donde la superficie de PVB impresa está en contacto con la superficie de la intercapa de PVB convencional. Las técnicas de laminación convencionales son útiles y efectivas en la obtención de los laminados de la presente invención. Como un método práctico, los Solicitantes han encontrado que la adhesión de un laminado que lleva una imagen de la presente invención puede depender del nivel de adhesión de las tintas individuales utilizadas en la forma de la imagen, así como la cantidad relativa de cada tinta utilizada en la formación de la imagen. Por ejemplo, se puede esperar que la adhesión de un laminado que lleva la imagen de la presente invención no será inferior que la adhesión más baja demostrada por una tinta individual en un conjunto de color dado, y no más elevada que la adhesión m s elevada demostrada por una tinta individual en este mismo conjunto de tinta. Así, un laminado de la presente invención tiene una adhesión la cual es un compuesto de la adhesión de las diversas tintas utilizadas en el conjunto de color, y probablemente sea intermedia entre los niveles de adhesión más bajos y más elevados de las tintas individuales, dependiendo de la formulación. La adhesión del compuesto de una formulación de tinta particular adecuada para su uso aquí debe ser de al menos aproximadamente 70.37 kg/cm2 (1000 psi) , como se mide por una prueba de cizallamiento compresivo. Si las tintas individuales de una formulación no exhiben una adhesión de al menos 70.37 kg/cm2 (1000 psi) , un laminado adecuado todavía puede ser obtenido si las mismas no están incluidas en la formulación en una cantidad substancial suficiente para reducir la adhesión del compuesto a menos de aproximadamente 70.37 kg/cm2 (1000 psi) . A manera de ilustración, considérese una formulación de tinta "K" la cual incluye las tintas individuales A, B, C, y D - cada una teniendo una adhesión de 105.55 kg/cm2 (1500 psi), 91.48 kg/cm2 (130 psi), 84.44 kg/cm2 (1200 psi), y 59.81 kg/cm2 (850 psi) , respectivamente. Un laminado que lleva una imagen adecuada para la práctica de la presente invención todavía podría ser obtenido de K por la preparación de la formulación de tal modo que D no sea incluida en una cantidad significativa suficiente para reducir la adhesión del laminado. Sin embargo, se prefiere que cada tinta en la formulación de la tinta exhiba la adhesión de al menos aproximadamente 70.37 kg/cm2 (1000 psi) . En cada caso, un laminado de la presente invención tiene una resistencia adhesiva total de al menos aproximadamente 70.37 kg/cm2 (1000 psi), el cual es un nivel de adhesión adecuado para aplicaciones de cristal de seguridad. Preferentemente, la adhesión es al menos de aproximadamente 98.51 kg/cm2 (1400 psi). Más preferentemente, la adhesión de un laminado de la presente invención es mayor que o igual a aproximadamente 105.55 kg/cm2 (1500 psi), y aún más preferentemente mayor que o igual a aproximadamente 119.62 kg/cm2 (1700 psi) . Aún más preferentemente el laminado tiene una resistencia adhesiva mayor que o igual a aproximadamente 126.66 kg/cm2 (1800 psi). Los laminados de la presente invención pueden ser utilizados en cualquier aplicación en donde un cristal laminado convencional (es decir, no decorativo) sea utilizado. Además de los usos convencionales como el cristal de seguridad, sin embargo, los laminados de la presente invención pueden ser utilizados como artículos decorativos tales como vidrieras de retratos, vitrinas decorativas, ventanas frontales de almacenes que llevan imágenes, artes gráficas, exhibidores que llevan logotipos de compañías, medios publicitarios, y/o cualquier otro uso en donde un laminado transparente que lleva una imagen puede ser deseable. Los laminados de la presente invención pueden ser obtenidos de la intercapa que lleva la imagen y los materiales conocidos útiles para producir cristales o ventanas de seguridad, tales como cristal o policarbonato, por ejemplo. La laminación de la intercapa a los otros componentes puede ser efectuada utilizando las técnicas de laminación convencionales. Por ejemplo, una intercapa que lleva una imagen puede ser laminada al cristal oprimiendo la intercapa entre dos hojas de cristal a una temperatura y presión elevada, bajo condiciones por las cuales las burbujas de aire pueden ser removidas o prevenidas de ser atrapadas en el artículo laminado. En otra modalidad, la presente invención es una hoja de intercapa que lleva una imagen que ha sido impresa de acuerdo con el proceso descrito aquí. Una hoja de intercapa impresa de la presente invención puede ser laminada con otros materiales de intercapa adecuados, tales como PET, PUR y/o PVB, para obtener una intercapa apilada que puede ser laminada a su vez con un substrato adecuado de la presente invención, tales como cristal o policarbonato por ejemplo. Una intercapa que lleva una imagen la cual puede ser obtenida por un proceso que comprende la etapa de alimentar una película termoplástica del substrato a través de una impresora por chorro de tinta convencional y la impresión por chorro de tinta de una imagen sobre la superficie de la película, y luego laminar la película que lleva la imagen con al menos una segunda hoja de un material de intercapa termoplástica. La intercapa impresa compuesta preferentemente tiene un espesor desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 0.0762 cm (30 milésimas de pulgada) hasta aproximadamente 0.1524 cm (60 milésimas de pulgada) . Las otras hojas termoplásticas pueden ser: un material en blanco; imágenes impresas soportadas o colores sólidos; un sólido transparente, semi-transparente, opaco o cualquier sólido, un color translúcido tal como rojo, verde, azul, o blanco; distinto visualmente de otra manera del substrato de impresión. Ej emplos Los siguientes ejemplos son presentados para ilustrar la invención. Los ejemplos no están propuestos para limitar el alcance de la invención de ninguna manera. Junto con la descripción de la invención y las enseñanzas incluidas aquí, los Ejemplos describen la invención de tal manera que una persona con experiencia ordinaria en el arte podría tener un concepto claro de la invención reivindicada 'aquí . Métodos de Prueba Rugosidad Superficial . Rz, es determinada de la rugosidad promedio de 10 puntos como se describe en ISO-R468 y es expresada en micrones . La rugosidad superficial es medida utilizando un analizador de superficies de Mahr Federal (Providence, RI) . La Frecuencia de la Configuración Superficial es calculada de los datos del analizador de superficies haciendo una gráfica de la función de autocorrelación contra la distancia de los datos del perfilómetro . Los datos de autocorrelación son analizados por la transformada de Fourier rápida. La frecuencia reportada de la configuración superficial es la frecuencia promedio. Prueba de Adhesión por Cizallamiento Compresivo: La adhesión del laminado (dada en términos de la resistencia al cizallamiento compresivo) es determinada por la prueba de cizallamiento compresivo. La resistencia al cizallamiento compresivo es determinada cortando con una sierra un laminado en seis trozos de 2.54 cm x 2.54 cm. Los trozos son mantenidos en un montaje de trabajo a 45° y un instrumento de prueba de compresión es utilizado para imponer una fuerza sobre el trozo a la velocidad de 0.25 cm/min. La cantidad de fuerza para provocar la falla cohesiva de la unión de cristal-PVB es la resistencia al cizallamiento compresivo del laminado. Prueba de Calidad de la Imagen. La calidad de la imagen fue determinada para cada laminado por la clasificación visual de las muestras con respecto a la resolución y el manchado. Prueba de Desgaste Acelerado por las Condiciones Ambientales . Los laminados fueron preparados y el color de CIE L*, a*, b* de los laminados fue medido. Los laminados fueron sometidos al desgaste acelerado por las condiciones ambientales de acuerdo con el protocolo del ciclo 2 de ASTM G90. El cambio en el color de CIE L*, a*, b* fue medido cuando las muestras regresaron de la exposición. Durante la exposición promedio a 480,000 Langley ésta corresponde a aproximadamente 4 años de condiciones ambientales naturales . Proceso de Impresión/Laminación La imagen de interés fue impresa por chorro de tinta sobre la intercapa de espesor de 0.0762 cm (30 milésimas de pulgada) utilizando las tintas ya sea disponibles comercialmente o experimentales. Previo a la laminación, las capas en forma de hoja son acondicionadas a 27 % de HR durante un mínimo de 16 horas. Para la laminación, una capa de la intercapa clara de 0.038 cm (15 milésimas de pulgada) es colocada sobre la superficie de soporte de la imagen. Una segunda capa de espesor de 0.038 cm (15 milésimas de pulgada) fue colocada debajo de la imagen. A la estructura de capas múltiples se le retira el aire ya sea utilizando una bolsa de vacío o un proceso de cilindro estirador posterior y se procesa en autoclave utilizando las condiciones de laminación estándares. Una vez que el laminado es tratado en autoclave, el laminado es probado para verificar la adhesión utilizando la prueba de adhesión de cizallamiento compresivo. Los resultados se dan en la Tabla 1 posterior. El laminado fue evaluado visualmente en su calidad de la imagen con respecto al manchado y la resolución. Los resultados se dan en la Tabla 2 posterior.
Ejemplos 1-4 La tinta fue impresa por chorro de tinta sobre PVB utilizando una impresora Epson 3000 . Las muestras fueron secadas por exposición al aire y se laminaron como se describió anteriormente. Ejemplo 1. Las formulaciones de tinta son dadas enseguida.
Ejemplo 2. Las formulaciones de tinta son proporcionadas enseguida:
Ejemplo 3 . La formulación de tinta se proporciona enseguida: Formulaciones de tinta (por ciento en peso)
Color Amarillo Dispersión Amarilla (20% pigmento) 34.40 Dowanol® DPMA (dipropilenglicol metilo 37.00 Dowanol® DPnP (dipropilenglicol mono-l 24.60 PVP/DPM 4.00 Total 100.00 Ejemplo 4 . La formulación de tinta se da enseguida:
Ejemplo Comparativo 1. La tinta fue obtenida comercialmente de Mimaki y las muestras fueron impresas sobre una impresora por chorro de tinta JV3. Ejemplo Comparativo 2. Las formulaciones de tinta se dan enseguida :
Ejemplo Comparativo 3. La formulación de la tinta se da enseguida . Formulaciones de tinta (por ciento en peso)
Color Magenta
Dispersión Magenta (20% pigmento) 27.25 Dowanol® DPM 72.75 Total 100.00 Tabla 1. Resultados de la Adhesión
Ejemplos 5-7. La configuración superficial sobre el material en forma de hoja utilizado en los Ejemplos 5-7 y los Ejemplos Comparativos 4 y 5 fue generada por la fractura del material fundido. La configuración superficial sobre el material en forma de hoja utilizado en el Ejemplo Comparativo 7 fue generada por grabado en donde los canales para retirar el aire están alineados en hileras paralelas a la mayoría de canales para retirar el aire, aleatoriamente, encontrados en el material en forma de hoja en donde la configuración fue generada por fractura del material fundido.
Tabla 2. Resultados de Calidad de la Imagen
La prueba de fotoestabilidad fue efectuada como se describió anteriormente. Los valores de delta E para los ejemplos 8-18 son menores que o iguales a 8 después de 480,000 Langley de exposición. Los pigmentos proporcionados en los Ejemplos Comparativos 7-9 se encontró inesperadamente que tienen una fotoestabilidad pobre. Tabla 3. Resultados de la Fotoestabilidad
Ejemplo Pigmento Delta E 480 KLangley 8 PY120 2 9 PY155 3 10 PY 28 3 11 PY180 8 12 PY95 6 13 PY93 4 14 PV19/PR 202 4 15 PR122 2 16 PB15:4 3 17 PB 15 :3 2 18 PBI7 0.7 C7 PY14 67 C8 PY 110 19 C9 PY139 >70 Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.