MXPA05001172A - Dispersion acuosa de resina para pisos y composicion para pulir pisos que la utiliza. - Google Patents

Dispersion acuosa de resina para pisos y composicion para pulir pisos que la utiliza.

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MXPA05001172A
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Tamio Nakamura
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    • C09G1/00Polishing compositions
    • C09G1/06Other polishing compositions
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    • C09G1/16Other polishing compositions based on non-waxy substances on natural or synthetic resins

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Abstract

Se provee una composicion para pulir pisos que tiene excelentes brillo, resistencia a las marcas negras de tacon (BHM), resistencia al fregado y estabilidad en el almacenamiento; que en particular tenga capacidad de eliminacion, propiedades adhesivas, resistencia a las manchas y resistencia al agua; que no utiliza monomeros de vinilo aromatico en una dispersion de resma acuosa para pisos y, por tanto, no tenga efectos tales como el sindrome de casa enferma; y que tampoco utilice entrelazamiento con metal y, por tanto, sea excelente en su seguridad ambiental. Una dispersion acuosa de resma para pisos, en la cual un copolimero que comprende las unidades monomericas (a), (b) y (c) como unidades estructurales, esta dispersada en agua; donde las proporciones de contenido de cada monomero en la dispersion acuosa de resma para pisos, con base en la cantidad de todos los monomeros, son: (a) de 1 a 70 por ciento en peso de unidades de monomero de vinilo, con una estructura aliciclica; (b) de 5 a 50 por ciento en peso de unidades monomericas de vinilo, con grupos carboxilo; y (c) de 5 a 90 por ciento en peso de unidades monomericas de vinilo no aromatico, diferentes de (a) y (b) anteriores; asi como una composicion para pulir pisos que comprende la dispersion.

Description

DISPERSIÓN ACUOSA DE RESINA PARA PISOS Y COMPOSICIÓN PARA PULIR PISOS QUE LA UTILIZA ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN 1. - Campo de la Invención La presente invención se refiere a una dispersión acuosa de resina para pisos, y a una composición para pulir pisos que la utiliza. 2. - Descripción de la técnica relacionada Se han utilizad composiciones para pulir pisos sobre superficies de pisos de materiales de pisos de madera, materiales de pisos químicos, compuestos de resina sintética, concreto o piedra, tal como mármol o similares, para mantener la belleza del material de piso, y para proteger la superficie del piso. Por lo general las composiciones para pulir pisos son del tipo oleoso, que utilizan solventes, y del tipo de composición acuosa o emulsificada. La clasificación de las composiciones para pulir pisos está provista en la sección "Definición de términos en los métodos de prueba para composiciones para pulir pisos, Reglas generales, en JFPA (Japan Floor Polish Association) Norma - 00. Entre las composiciones para pulir pisos mencionadas en la norma, se han estado usando ampliamente composiciones acuosas del tipo polimérico, como agentes de pulitura para pisos. Los ejemplos específicos de composiciones acuosas para pulir pisos, del tipo polimérico, han sido descritos en las publicaciones de patente japonesa No. S44-24407 y S49-1458, en Cosmetic Chemical Specialties, 61(9), 86 (1985), etc., y esas composiciones para pulir consisten de emulsiones de copolímero acrílico, emulsiones de cera de polietileno, resinas solubilizables con álcali, plastif ¡cantes, y otros componentes. Las publicaciones de patente japonesa No. S47-14019 y S47-15597 describieron composiciones para pulir pisos que utilizan compuestos de metal polivalente, y adecuadas para materiales de piso de madera, materiales de pisos químicos compuestos de resina sintética, y superficies de piso de concreto o piedra, tales como mármol o similares. En este caso, los compuestos de metal polivalente incluyeron metales pesados, tales como zinc, cobalto, cadmio, níquel, cromo, zirconio, estaño, tungsteno, aluminio y similares, y se han descrito composiciones para pulir pisos, en las que los metales formaban complejos con aminas o con amoniaco. También se ha sugerido una composición para pulir pisos que no utiliza dichos complejos. Por ejemplo, la publicación de patente japonesa No. S60-48542 sugirió un método para dispersar óxido de zinc en una emulsión copolimérica en lugar de utilizar complejos de metal. Este método comprende un paso de dispersar óxido de zinc, por ejemplo, agitando y mezclando, en una emulsión que contiene un copolímero acrílico, posibilitando de esa manera la obtención de una composición para pulir pisos con buena estabilidad, y que no libere olor a amina durante el secado, Los compuestos de metal polivalente anteriormente mencionados han sido añadidos para mejorar la duración, la resistencia al agua y la facilidad de eliminación de las composiciones para pulir pisos. Sin embargo, a medida que las preocupaciones por la contaminación ambiental han ido creciendo en estos últimos años, se creó una demanda para las composiciones para pulir pisos que no estuviesen directamente relacionadas con problemas ambientales, tales como la contaminación del agua, si se manejaban bajo control apropiado; composiciones que no contuviesen compuestos de metal polivalente (metales pesados y similares) para prevenir cualquier posibilidad de que tales composiciones se volvieran factores negativos en términos de contaminación ambiental y de seguridad. Adicionalmente, debido a que hay riesgo de que el uso de óxido de zinc también provoque contaminación ambiental con un metal pesado, se hizo el intento de usar calcio como un agente de entrelazamiento de metal. Por ejemplo, la solicitud de patente japonesa, abierta a inspección pública No. H8-92529, describió una composición para pulir pisos usando calcio como un agente de entrelazamiento de metal. Sin embargo, en composiciones en las que el agente de entrelazamiento simplemente se reemplazó por calcio, no se pudo proveer una película con la suficiente duración ni la suficiente resistencia al desgaste, en comparación con las películas obtenidas mediante entrelazamiento de metal empleando zinc, que eran utilizadas habitualmente; y de acuerdo con las invenciones mencionadas más arriba, la insuficiencia en la duración y en la resistencia al desgaste estaba compensada al provocar una reacción de entrelazamiento de una resina acuosa de poliuretano y un compuesto de calcio. Adicionalmente también se han sugerido composiciones acuosas de revestimiento que no contienen absolutamente nada de agentes entrelazadotes de metal. Por ejemplo, de acuerdo con la solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública No. 2001-2980, se incrementó la duración añadiendo 0.1 a 100 por ciento en peso de un compuesto de amina a 100 por ciento en peso (sólidos) de dispersión acuosa de un copolimero, con una temperatura de transición de vidrio de no más de 80°C. Sin embargo, con este método, cuando se sobreaplicó la composición de pulitura, las aminas penetraron en la película de la capa de apresto de pulitura, imposibilitando de esa manera la obtención de suficiente brillo. Otro inconveniente era que se incrementó la viscosidad, lo que degradó la posibilidad de procesamiento del revestimiento. La solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública No. 2000-290596 describió una composición de agente para pulir pisos, que utiliza un monómero de vinilo con una estructura alicíclica. Sin embargo, el polímero descrito de manera específica contenía una cantidad grande de estireno, y las composiciones descritas requerían de entrelazamiento con metal. El problema asociada con una composición para pulir pisos, producida efectuando el entrelazamiento con metal de dicho polímero que contiene una cantidad grande de estireno era que la película obtenida no podía ser eliminada en grado suficiente con un agente de desprendimiento neutro, y tenía un uso limitado. Se ha creído ampliamente que, entre todas las unidades de monómero de vinilo alicíclicas, que han sido usadas en las dispersiones convencionales de resina acuosa para pisos, el estireno era una unidad monomérica indispensable para dar brillo a la película aplicada. En años recientes, se han presentado los problemas de los síndromes de casa enferma y de escuela enferma, provocados por los materiales de construcción, y se ha iniciado una investigación sobre el efecto producido por el monómero de estireno sin reaccionar contenido en una cantidad muy pequeña en los copolimeros de estireno usados en las composiciones para pulir pisos, en comparación con los indicadores provistos por el gobierno, y si este efecto puede tener problemas. Por otra parte, ha habido muchos informes de que el aire dentro de las habitaciones en las edificaciones contemporáneas estaba contaminado con sustancias químicas, debido a un grado elevado de hermeticidad al aire, o debido a que se usaron materiales de construcción o de ornamentación que liberan sustancias químicas, en particular, en edificaciones nuevas o renovadas, esta contaminación causaba una variedad de trastornos físicos en los habitantes. Los síntomas (denominados "síntomas de casa enferma") varían entre los pacientes. Muchos de los aspectos de los trastornos comienzan con patrones de aparición de síntomas que no están claros, y también se han considerado una variedad de factores complejos. Los ejemplos típicos de los factores que provocan los síntomas de casa enferma incluyen la liberación de sustancias químicas desde los materiales de construcción, tales como los materiales de acabado, incluyendo el papel tapiz de cloruro de vinilo y similares, la madera contrachapada de los cielorrasos y los pisos, los materiales térmicamente aislantes, las pinturas y similares; los artículos de uso diario, tales como muebles, alfombras, cortinas y similares, los gases de combustión del equipo de cocina, el equipo calefactor y similares; el diseño de la edificación y los métodos de construcción, tales como los métodos para proteger las estructuras contra las hormigas y similares. Los principales síntomas incluyen: irritación de la piel, dolor de ojos, garganta irritada, cefalea, vahídos y náusea. Algunos pacientes tienen dificultad respiratoria. Adicionalmente, si una persona se vuelve hipersensible después de la exposición inicial a una cierta dosis de sustancias químicas, o después de exposición por tiempo prolongado a una concentración baja de sustancias químicas, posteriormente puede demostrar hipersensibilidad ("hipersensibilidad a sustancias químicas") aun con respecto a cantidades extremadamente pequeñas de sustancias químicas del mismo sistema.
De entre las sustancias químicas que demuestran un alto grado de contaminación en el aire de interiores, el Ministerio de Salud, Trabajo y Bienestar de Japón, el 22 de diciembre de 2000, seleccionó las siguientes ocho sustancias químicas: "formaldehído, tolueno, xileno, paradiclorobenceno, etilbenceno, estireno, cloropyriphos y ftalato de di-n-butilo"; el 25 de julio de 2001 añadió las siguientes tres sustancias: "tetradecano, ftalato de 2-etilhexilo y diazinona" y presentó valores de lineamiento para la concentración en interiores de cada una de esas sustancias. Los valores de lineamiento habían sido establecidos de acuerdo con la decisión basada en la información científica de que se dispone actualmente, de que no se produciría efecto perjudicial sobre la salud, aun si se expone una persona durante toda su vida a esas sustancias químicas, a una concentración de las mismas no mayor que el valor de lineamiento (sin embargo, se ha indicado que el formaldehído es tóxico incluso en una exposición durante poco tiempo). En cuando al objetivo de proveer esos valores de lineamiento, era de esperar que fueran una contribución a la mejora de las estructuras, diseños y especificaciones de alojamientos residenciales independientes, por ejemplo, al prevenir que quienes están involucrados en la industria de la construcción de alojamientos residenciales puedan excederse en los productos tales como materiales de construcción, lo que incrementaría la reducción de la concentración en interiores de compuestos orgánicos volátiles (VOC, compuestos orgánicos que se evaporan a la temperatura normal; la mayoría de ellos tienen puntos de ebullición de 25 a 50°C), y asegurar un ambiente residencial seguro y grato. Contra este panorama, surgió una demanda de composiciones para pulir pisos, con un contenido pequeño de proporción de estireno como unidad monomérica, y de composiciones para pulir piso que no contengan sustancialmente nada de estireno; pero que esas composiciones retuvieran el brillo de las películas de revestimiento convencionales. Por otra parte, los pisos de una sola capa, que utilizan láminas sólidas, pisos mixtos con madera contrachapada, materiales de agregado o laminados de una sola lámina, como una lámina cubierta en su superficie con capas decorativas de madera natural o papel decorativo obtenidas mediante procesamiento especial (impresión); pisos a prueba de sonido (pisos de madera; un término general que se refiere a láminas sujetas a procesamiento para la aplicación a pisos, incluyendo los pisos descritos más arriba), han sido introducidos activamente en años recientes en la industria de la construcción residencial en general, con el objeto de reducir el polvo en la casa, y similares. Un problema asociado con el mantenimiento de dichos pisos es que los métodos de mantenimiento total del piso, tales como los usados para negocios, no se han difundido al campo del alojamiento residencial y, en realidad, los métodos de mantenimiento diseñados para los negocios no pueden ser introducidos fácilmente en los alojamientos residenciales. Como resultado, no se puede llevar a cabo un mantenimiento ni un control suficientes y apropiados. En particular, los pisos (pisos de madera) en los alojamientos residenciales en general, son usados frecuentemente en lugares en donde se usa agua, por ejemplo, en las cocinas, en los comedores, en las salas de estar, en los espacios de lavado, en los vestidores y similares; y son necesarias composiciones para pulir pisos para los hogares, que tengan elevada resistencia al agua y a las manchas. Los problemas de mantenimiento asociados con los pisos se deben al hecho de que los materiales para pulir pisos a base de resinas son aplicados repetidamente durante mucho tiempo. Por lo tanto, se forma una película de revestimiento, de un espesor innecesariamente grande, lo que puede reducir la resistencia de la película o puede volverse un estado en el que es difícil el desprendimiento. Adicionalmente, hay casos en los que los pisos se tuercen o se desgarran como resultado de utilizar una cantidad grande de detergentes y agua, y hay casos en los que la adherencia inapropiada y la reducción a polvo de los materiales para pulir pisos, y lo resbaladizo de los pisos son provocados por los problemas asociados con el método de aplicación. Los méritos de los pisos de madera son la belleza de la textura de la madera, su suavidad al tacto, el poco peso y su alta cualidad de procesamiento. Por otra parte, debido a que la madera es un material poroso, es sensible a la humedad y al aire húmedo y se deforma, se agrieta, se tuerce y se encoge, debido a que puede dilatarse al adsorber agua y se encoge al secar. Así pues, debido a que la madera es afectada en gran medida por el agua, la cantidad de agua usada durante el mantenimiento debe reducirse al mínimo y se deben llevar a cabo operaciones rápidas que tarden poco tiempo. Adicionalmente, los detergentes ácidos o alcalinos no solamente provocan hinchamiento y encogimiento de la madera, sino que, además, inducen decoloración cuando penetran profundamente dentro de ella. Como resultado, se pierde la belleza inherente a la madera. Son necesarios en el campo del mantenimiento de los pisos, métodos de control que provean la eliminación apropiada de manchas y un nivel elevado de seguridad, sanidad y limpieza, y que no produzcan efectos adversos sobre la belleza del piso (pisos de madera), y composiciones para pulir pisos adecuadas para tales métodos.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Es un objetivo de la presente invención proveer una dispersión de resina acuosa para pisos, que demuestre suficiente utilidad en las composiciones para pulir pisos, que no contenga sustancialmente estireno como unidad monomérica, y que no utilice entrelazamiento con metal. Otro objetivo de la presente invención es proveer una composición para pulir pisos que tenga excelente brillo, resistencia a las marcas negras de tacones (BHM, acrónimo por su designación en inglés Black Heel Marks), resistencia al frotamiento y estabilidad durante el almacenamiento; y en particular, que tenga posibilidad de eliminación, propiedades adhesivas, resistencia a las manchas y resistencia al agua. Los resultados del estudio comprehensivo llevado a cabo por los inventores, han demostrado que se pueden obtener los objetivos descritos arriba usando una combinación específica de monómeros. Este hallazgo condujo a la creación de la presente invención. Así pues, la presente invención, de acuerdo con su primer aspecto, provee una dispersión de resina acuosa para pisos, en la que un copolímero que comprende las unidades monoméricas (a), (b) y (c), como las unidades estructurales, se dispersa en agua; donde las proporciones de contenido de cada monómero en la dispersión de resina acuosa para pisos, con base en la cantidad total de todos los monómeros, son: (a) de 1 a 70 por ciento en peso de unidades monoméricas de vinilo, con una estructura alicíclica; (b) de 5 a 50 por ciento en peso de unidades monoméricas de vinilo, con grupos carboxilo; y (c) de 5 a 90 por ciento en peso de unidades monoméricas de vinilo no aromático, diferentes de (a) y (b) anteriores. De acuerdo con el segundo aspecto de la presente invención, se provee la dispersión de resina acuosa descrita en lo que antecede, para pisos; donde la unidad monomérica (a) comprende por lo menos un compuesto seleccionado de metacrilato de ciclohexilo y acrilato de ciclohexilo. Desde un punto de vista diferente, de acuerdo con el tercer aspecto de la presente invención, se provee una composición para pulir pisos que comprende una dispersión de resina acuosa para pisos, en la que un copolímero que comprende las unidades monoméricas (a), (b) y (c) como unidades estructurales, se dispersa en agua; donde las proporciones de contenido de cada uno de los monómeros en la dispersión de resina acuosa para pisos, con base en la cantidad total de todos los monómeros, son: (a) de 1 a 70 por ciento en peso de unidades monoméricas de vinilo, con una estructura alicíclica; (b) de 5 a 50 por ciento en peso de unidades monoméricas de vinilo, con grupos carboxilo; y (c) de 5 a 90 por ciento en peso de unidades monoméricas de vinilo no aromático, diferentes de (a) y (b) anteriores; y el copolímero no está entrelazado con metal. De acuerdo con el cuarto aspecto de la presente invención se provee una composición para pulir pisos en la que la dispersión de resina acuosa anteriormente descrita, para pisos, comprende por lo menos un compuesto seleccionado de metacrilato de ciclohexilo y acrilato de ciclohexilo, como el componente monomérico (a). De conformidad con el quinto aspecto de la presente invención se provee la composición para pulir pisos, en la que la temperatura de transición de vidrio (Tg) de la dispersión de resina acuosa para pisos es de 40 a 115°C y el valor ácido (AV) del mismo es 60-150. En particular, de acuerdo con el sexto aspecto de la presente invención, se provee la composición para pulir pisos que se usa para pisos. La dispersión de resina acuosa para pisos, de acuerdo con la presente invención, y la composición para pulir pisos que la utiliza, de preferencia son usadas sobre pisos de plástico, tales como pisos revestidos con resina a base de vinilo o resina sintética, pisos de piedra, pisos de cemento, pisos (pisos de madera) y similares. La composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención tiene excelente brillo, excelente resistencia a la marca negra de tacones (GHM), resistencia al fregado y estabilidad durante el almacenamiento; se puede desprender fácilmente dentro de un tiempo corto, usando detergentes de desprendimiento neutros, sin usar composiciones detergentes de separación alcalinas, y cuando se aplica sobre pisos de madera, tiene excelente resistencia a las manchas, por ejemplo, a condimentos y detergentes usados en las cocinas y similares; previniendo de esa manera que se dañen los pisos. En particular, aunque la dispersión de resina acuosa para pisos no contiene sustancialmente nada de monómeros de vinilo aromático, la composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención tiene buena capacidad de eliminación, buena resistencia a las manchas y buena resistencia al agua. Además, la dispersión no tiene efectos tales como el síndrome de casa enferma, y debido a que no se usa entrelazamiento con metal, la dispersión tiene excelente seguridad ambiental. Se describirá con detalle en lo que viene a continuación la modalidad preferida de la presente invención.
DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La dispersión de resina acuosa para pisos, de acuerdo con la presente invención, está compuesta por: (a) unidades de monómero de vinilo, con una estructura alicíclica; (b) unidades de monómero de vinilo con grupos carboxilo; y (c) unidades de monómero de vinilo no aromático, diferentes de (a) y (b) anteriores, y no contiene sustancialmente nada de monómeros de vinilo aromático. Los ejemplos de unidades de monómero de vinilo que tienen estructura alicíclica, que son el componente (a) de la dispersión de resina acuosa para pisos de acuerdo con la presente invención, incluyen: metacrilato de ciciohexilo, acrilato de ciciohexilo, metacrilato de isobornilo, acrilato de isobornilo y similares. Entre ellos, se selecciona por lo menos un compuesto seleccionado de metacrilato de ciciohexilo y acrilato de ciciohexilo, debido a que dicha selección permite que se forme la película de revestimiento que tiene excelente brillo y duración, sobre la superficie del substrato; y también permite que se lleve a cabo fácilmente la operación de desprendimiento, con un agente de desprendimiento neutro, cuando se tenga que eliminar la película de revestimiento. El monómero de vinilo que tiene una estructura alicíclica, que es el componente (a), está compuesto de uno o más tipos de las unidades monoméricas descritas anteriormente, y se mezcla y copolimeriza con los demás monómeros a una proporción de 1 a 70 por ciento en peso, de preferencia de 5 a 60 por ciento en peso, en la dispersión de resina acuosa para pisos. Si la proporción de componente (a) es menor que 1 por ciento en peso, se degradan las propiedades adhesivas, y si es superior a 70 por ciento en peso, algunas veces se dificulta la polimerización. Adicionalmente, los ejemplos del monómero de vinilo que tiene un grupo carboxilo, que es el componente (b) de la dispersión de resina acuosa para pisos, de acuerdo con la presente invención, incluye: ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido protónico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido maleico, itaconato de monometilo, fumarato de monometilo, fumarato de monobutilo, ácido itacónico, ácido citracónico, anhídrido maleico y similares. Entre ellos se prefieren el ácido acrílico y el ácido metacrílico, debido a su bajo costo y a su buena capacidad de copolimerización con otros monómeros. El monómero de vinilo que tiene un grupo carboxilo, que es el componente (b) está compuesto por uno o más tipos de las unidades monoméricas descritas más arriba, y se mezcla y copolimeriza con los demás monómeros a una proporción de 5 a 50 por ciento en peso, de preferencia de 9 a 25 por ciento en peso en la dispersión de resina acuosa para pisos. Si la proporción del componente (b) es menor que 5 por ciento en peso se degradan la duración y la capacidad de eliminación, y si está por encima del 50 por ciento en peso, la película de revestimiento tiene mala resistencia al agua y mala resistencia a las manchas. Los ejemplos del monómero de vinilo no aromático, diferente de los monómeros (a) y (b) anteriormente descritos, que es el componente (c) de la dispersión de resina acuosa para pisos de acuerdo con la presente invención, incluyen: ésteres de ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de metilo, metacrilato de etilo, acrilato de etilo, metacrilato de isopropilo, acrilato de isopropilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de octilo, acrilato de octilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de laurilo, acrilato de laurilo, metacrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxibutilo, acrilato de hidroxibutilo, metacrilato de hidroxipolioxietileno, acrilato de hidroxipolioxietileno, metacrilato de hidroxipolioxipropileno, acrilato de hidroxipolioxipropileno, metacrilato de hidroxipolioxibutileno, acrilato de hidroxipolioxibutileno, metacrilato de vinilo, acrilato de vinilo, metacrilato de alilo, acrilato de alilo y similares; monómeros de vinilo, diferentes de los ésteres de ácido (met)acrílico, dienos, tales como butadieno, cloropreno, isopreno y similares; ésteres de vinilo, como acetato de vinilo y similares; cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, metacrilonitrilo, acrilonitrilo, N-vinilpirrolidona, y similares. Desde el punto de vista de duración y de resistencia a la intemperie, se prefiere de entre ellos: metacrilato de metilo, acrilato de metilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de isobutilo y metacrilato de isobutilo. El monómero de vinilo aromático, diferente de los componentes (a) y (b) anteriormente descritos, que es el componente (c), está compuesto por uno o más tipos de las unidades monoméricas descritas más arriba, y se mezcla y copolimeriza con los demás monómeros a una proporción de 5 a 90 por ciento en peso, de preferencia de 30 a 85 por ciento en peso en la dispersión de resina acuosa para pisos. Si la proporción del componente (c) está por encima del 90 por ciento en peso, el equilibro de resistencia al agua y duración es deficiente. Por otra parte, de acuerdo con la presente invención, el estireno, el alfa-metilestireno, el 4-metilestireno, el 2-metilestireno, el 3-metilestireno, el 4-metoxiestireno, el 2-hidroximetilestireno, el 4-etilestireno, el 4-etoxiestireno, el 3,4-dimetilestireno, el 2-cloroestireno, el 3-cloroestireno, el 4-cloro-3-metilestíreno, el 4-terbutilestireno, el 2,4-dicloroestireno, el 2,6-dicloroestireno, el 1-vinilnaftaleno, el divinilbenceno, el metacrilato de bencilo, el acrilato de bencilo, que son monómeros de vinilo aromático, no están contenidos sustancialmente como unidades estructurales del copolímero de la dispersión de resina acuosa para pisos. La dispersión de resina acuosa para pisos, de conformidad con la presente invención, se prepara de preferencia empleando un método de polimerización en emulsión bien conocido, utilizando los emulsificantes y los iniciadores de polimerización que están descritos a continuación. Los ejemplos de emulsificantes adecuados incluyen agentes tensioactivos aniónicos, tales como alquilbencensulfonatos de sodio, alquilsulfatos de sodio, éter-sulfatos alquilfenílicos de polioxietileno-sodio, alquilsulfatos de polietileno-sodio, sulfosuccinatos dialquílicos de sodio, condensado de ácido naftalensulfónico con formalina, y similares; agentes tensioactivos no iónicos, tales como éteres alquílicos de polioxietileno, éteres alquilfenílicos de polioxietileno, ésteres de ácido graso de po I iet i le ng I icol , ésteres de ácido graso de sorbitán, y similares; emulsificantes reactivos, tales como estirensulfonato de sodio, alquilalilsulfonatos de sodio, alquilalilsulfosuccinatos de sodio, éster-sulfato alquilalil-glicerínico de polioxietileno, éter-sulfato alquilglicerínico de polioxietilenalquilfenol, y similares; agentes tensioactivos poliméricos, tales como alcohol polivinílico, ácido poliacrílico, copolímeros de éster de ácido (met)acrílico solubles en agua, copolímero de estireno-ácido maleico y sus sales; copolímero de estireno-ácido (met)acrílico y sus sales; copolímero de po!i(met)archilamida, y similares. Se pueden usar esos componentes individualmente o en combinaciones de dos o más de ellos. La cantidad preferida de emulsificante usada por lo general es de 0.05 a 5 parte en peso por 100 partes en peso de los monómeros. Si la cantidad de emulsificante usada es menor que 0.05 parte en peso, el emulsificante tiene mala posibilidad de emulsificación. Por otra parte, si la cantidad es mayor que 5 partes en peso, puede ser insuficiente la resistencia al agua. Ejemplos de iniciadores de polimerización adecuados incluyen: peroxodisulfatos, tales como peroxodisulfato de potasio, peroxodisulfato de amonio, peroxodisulfato de sodio, y similares; y peróxidos, tales como peróxido de hidrógeno, peróxido de benzoílo, hidroperóxido de terbutilo, y similares. Esos iniciadores pueden ser usados como un sistema redox (de reducción/oxidación), utilizando también un agente reductor, tal como bisulfito de sodio, pirobisulfito de sodio, ácido ascórbico, formaldehído-sulfoxilato de sodio, y similares. De preferencia la temperatura de la reacción de polimerización es de 20 a 95°C, más preferible, de 40 a 90°C. El tiempo de polimerización de preferencia es de 1 a 10 horas. En la dispersión de resina acuosa para pisos, de acuerdo con la presente invención, la temperatura de transición de vidrio del copolímero de preferencia es de 10 a 115°C, más preferible, de 40 a 155°C. Cuando la temperatura de transición de vidrio está por debajo de 10°C ocurre fácilmente formación de bloques en la película de revestimiento; y cuando la temperatura de transición de vidrio es mayor que 115°C se degrada la capacidad formadora de película a la temperatura normal. Por lo tanto, cuando la dispersión de resina acuosa para pisos se diseña, se prefiere que se seleccione uno o más tipos de cada una de las unidades monoméricas (a) anteriormente descritas; de las unidades monoméricas (b) anteriormente descritas, y de las unidades monoméricas (c) anteriormente descritas, de manera que se fije la temperatura de transición de vidrio (Tg) del copolimero obtenido dentro de la escala descrita más arriba. La temperatura de transición de vidrio (denominada en lo sucesivo Tg), a la que se hace referencia en la descripción de la presente invención, se puede encontrar a partir de la fórmula 1 de Fox, que se muestra a continuación: 1/Tg = W1/Tg1 + W2/Tg2 + W3/Tg3 ... donde W1, W2, W3, ... son proporciones en peso de las unidades monoméricas 1, 2, 3 en el polímero; y Tg1, Tg2, Tg3, ... son temperaturas de transición de vidrio (en la fórmula anterior se usan temperaturas absolutas) de los homopolímeros de las unidades monoméricas 1 , 2, 3, ... En la fórmula anterior, los valores presentados en los manuales de polímeros pueden ser usados para la temperatura de transición de vidrio (Tg) de los homopolímeros. Por ejemplo, para el poli(metacrilato de metilo): 105°C; para poli(acrilato de n-butil): -54°C; para el poli(acrilato de 2-etilhexilo): -50°C; para el poli(acrilato de ciclohexilo): 19°C; para el ácido polimetacrílico: 228°C, para el poli(metacr¡lato de ciclohexilo): 66°C, para el ácido poliacrílico: 106°C; para el poliestireno: 100"C, y similares. La dispersión de resina acuosa para pisos de acuerdo con la presente invención se puede usar como una dispersión acuosa con una concentración de sólidos de 10 a 70 por ciento en peso, y se puede añadir a la composición para pulir pisos, en pisos, de acuerdo con la presente invención, dentro de una escala de 10 a 60 por ciento en peso, como sólidos. La composición para pulir pisos, para pisos, de conformidad con la presente invención, es compuesta utilizando componentes tales como un plastif ¡cante, un agente incrementador de la formación de película, una resina solubilizable con álcali, un agente regulador de deslizamiento, un agente mejorador de humectabilidad, todos ellos componentes bien conocidos, además de la dispersión de resina acuosa para pisos, descrita en lo que antecede. Los ejemplos de plastificantes adecuados incluyen los estés de ácido cítrico, tales como citrato de aceti Itri buti lo y similares; los ásteres de ácido fosfórico, tales como fosfato de tributilo, fosfato de tri-2-etilhexilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de tributoxietilo, y similares; los ésteres de ácido dibásico alifático, tales como adipato de dibutilo, adipato de di-2-etilhexilo, adipato de di-n-alquilo (de 6 a 10 átomos de carbono), azelato de 2-etilhexilo, sebacato de dibutilo, sebacato de d i - 2 -etilhexilo y similares; derivados de éster isobutílico de pentadiol, parafina clorada, y similares. Los ejemplos de agentes incrementadotes de la formación de película incluyen: alcoholes, tales como etanol, alcohol isopropílico, y similares; alcoholes polihídricos, como etilenglicol y similares; éteres glicólicos, como éter monometílico de d ietileng I icol , éter monoetílico de dietilenglicol, éter monometílico de dipropilenglicol, éter monoetílico de dipropílenglicol, éter mono-2-metilhexílico de etilenglicol, éter mono-2-etilhexílico de dietilenglicol, y similares; y compuestos de amina, como alfa-amino-alcohol, beta-amino-alcohol, díetanolamina, trietanolamina, alcohol 2-aminoisohexílico, ?,?-dietiletanolamina, N,N-d¡metiletanolamina, aminoetiletanolamina, N-metil-N,N-dietanolamina, N,N-butiletanolamina, N-metiletanolamina, 3-amino-1-propanol, y similares. Sin embargo, a fin de proveer una mayor seguridad ambiental, se prefiere que los compuestos de amina sean incluidos en el compuesto en una pequeña cantidad, o sustancialmente que no estén incluidos en el compuesto. Los ejemplos de resinas solubilizables con álcali, adecuadas, incluyen: copolímero de diisobutileno-anhidrido maleico, ácido maleico modificado con colofonia, copolímero de éster de ácido (met)acrílico-ácido (met)acrílico, Shellac, y similares. Éstos pueden ser usados opcionalmente en la composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención. Los ejemplos de agentes reguladores de deslizamiento incluyen ceras vegetales, como cera de candelilla, cera de carnauba, cera de arroz, cera de Japón, aceite de joroba y similares; ceras animales, como cera de abejas, lanolina, grasa de ballena y similares; ceras minerales, como cera de montana, ozoquerita, ceresina y similares; ceras de petróleo, como cera de parafina, cera microcristalina, petrolato y similares; ceras de hidrocarburo sintéticas, tales como cera de Fischer-Tropsch, y similares; y ceras sintéticas, tales como cera de polietileno (oxidada), cera de polipropileno (oxidada) y similares. Los ejemplos de agentes mejoradotes de la capacidad de humectación, adecuados, incluyen: agentes tensioactivos que contienen flúor, agentes tensioactivos del tipo silicón, agentes tensioactivos amónicos, como éster de ácido sulfúrico de alcohol superior-sodio, alquilbencensulfonato de sodio, éster sulfonato dialquílico de ácido succínico-sodio, éter-sulfonato de alquildifenilo, éster de ácido alquilsulfúrico de polioxietileno-sodio, éster de ácido sulfúrico de éter alquilfenílico de polioxietileno-sodio, alcansulfonatos de sodio, y similares; éteres alquílicos de polioxietileno, éteres alquílicos de polioxietileno-polioxipropileno, copolímeros de polioxietileno-polioxipropileno, ésteres de ácido graso, tales como estés de ácido graso de sacarosa, ésteres de ácido graso de sorbitán, ésteres de ácido graso de polietilenglicol, ésteres de ácido graso de poliglicerina, y similares; alcanolamidas de ácido graso, tales como dietanolamida de ácido graso de aceite de coco, dietanolamida de ácido láurico, dietanolamida de ácido láurico-ácido mirístico, dietanolamida de ácido mirístico, dietanolamida de ácido oleico, dietanolamida de aceite de nuez de palma, y similares; agentes tensioactivos no iónicos, como alquilglicosidas, y similares; y agentes tensioactivos anfóteros, tales como agentes tensioactivos anfóteros de alquilbetaína, como laurilbetaina y similares; agentes tensioactivos anfóteros de amidobetaína, tales como lauroilamidopropilbetaína y similares; agentes tensioactivos anfóteros de imidazolina, tales como 2-alquil-N-carboximetil-imidazolinio-betaína, 2-alquil-N-carboxietil-imidazolinio-betaína, y similares; agentes tensioactivos anfóteros de alquilsulfobetaína, agentes tensioactivos anfóteros de amidosulfobetaína, tales como sulfobetaína amidodimetilhidroxipropílica de ácido graso de coco, y similares; y agentes tensioactivos anfóteros de ß-alanina, tales como IS-aminopropionato de N-alquilo, ß-iminodipropionato de N-alquilo, y similares. Además, también se pueden usar como componentes opcionales: agentes ajustadores del pH, tales como amoniaco y similares; inhibidores de la corrosión, agentes antiespumantes, agentes bactericidas, perfumes, colorantes, resinas de uretano, sílice coloidal, blanqueadores fluorescentes, absorbedores de UV y similares. Adicionalmente, también se prefiere que la composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención no contenga sustancialmente nada de compuestos de metal polivalente (metales pesados, y similares) para entrelazamiento con metal, tales como óxido de zinc, óxido de calcio, hidróxido de calcio, hidróxido de aluminio, carbonato de zinc-amoniaco, carbonato de calcio-etilendiamina-amoniaco, acetato de zinc-amoniaco, acrilato de zinc-amoniaco, malato de zinc-amoniaco, alanina-calcio-amoniaco y similares. Los metales polivalentes son denominados en la presente los metales que tienen una valencia no inferior a dos. Los ejemplos específicos de esos metales incluyen: berilio, magnesio, calcio, estroncio, hierro, cobalto, níquel, zinc, manganeso, cobre, cadmio, plomo, bismuto, bario, antimonio, zirconio y similares. Los compuestos de metales polivalentes son compuestos que contienen esos metales polivalentes. Esos compuestos de metal polivalente han estado contenidos en las composiciones convencionales para pulir pisos, y han sido usados para proveer el funcionamiento, por ejemplo, duración mejorada, resistencia al agua y facilidad de eliminación, mediante un mecanismo de entrelazamiento con metal, de un metal y un componente ácido (por ejemplo, ácido metacrílico y ácido acrílico), contenido en el polímero (polímeros de compuestos etilénicamente insaturados), en el proceso de secado, después de aplicarlos a pisos como agentes pulidores. Desde el punto de vista de la seguridad ambiental, asociada con las preocupaciones crecientes acerca de la contaminación ambiental, se prefiere que no esté contenido sustancialmente nada de compuestos de metal polivalente (metales pesados y similares).
La proporción de contenido de no volátiles, incluyendo los componentes opcionales descritos más arriba, en la composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención, de preferencia se fija aproximadamente a 12-40 por ciento en peso. El método preferido para la fabricación de la composición para pulir pisos comprende los pasos de añadir un plastif ¡cante, un agente incrementador de la formación de película, una resina solubilizable con álcali, y un agente tensioactivo que contenga flúor, a agua; luego añadir la dispersión acuosa de resina para pisos, de acuerdo con la presente invención, y mezclar una cera sintética o similares. Adicionalmente, de ser necesario, se puede añadir, en una etapa apropiada del proceso, componentes opcionales, tales como agentes ajustadores del pH, tales como amoniaco y similares; inhibidores de la corrosión; agentes antiespumantes, agentes bactericidas, perfumes, colorantes, resinas de uretano, sílice coloidal, blanqueadores fluorescentes, absorbedores de UV, y similares. La composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención es efectiva para aplicación a un substrato, por ejemplo, a pisos de plástico, tales como pisos de vinilo, pisos revestidos con resina sintética, y similares; pisos de piedra, pisos de cemento, pisos de madera y similares. La composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención puede ser aplicada a la superficie mediante el método usual, tal como revestimiento por aspersión, revestimiento con rodillo, revestimiento con brocha, cepillado, aplicación con trapeador, y similares. Se puede usar la composición para pulir pisos diluyéndola con agua o con un solvente, tal como un solvente miscible con agua, de acuerdo con las especificaciones del aparato y las condiciones del revestimiento. El ajuste de las demás condiciones de aplicación, tales como la temperatura, la humedad y similares, puede efectuarse con un secador apropiado, un soplador, un acondicionador de aire, y similares. Se puede formar una película protectora removible secando el substrato descrito arriba, revestido con la composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención, a una temperatura normal (5 a 35°C ± 5°C), de preferencia aproximadamente a 20-25°C. Se pueden usar apropiadamente medios para eliminar el agua, por ejemplo, soplado con aire, calentamiento o ambos, a fin de incrementar la evaporación del agua en el proceso de la formación de la película protectora. Como resultado, se facilita el ajuste del tiempo de formación de la película protectora. Sin embargo, el medio de calentamiento sirve únicamente para evaporar el agua y el calentamiento no es una condición necesaria para formar la película protectora.
EJEMPLOS Se describirán aspectos específicos de la dispersión de resina acuosa para pisos, de acuerdo con la presente invención, y de la composición para pulir pisos que la utiliza, con base en los ejemplos de la presente invención y en ejemplos comparativos. En la siguiente descripción, el término "partes" significa partes en peso, y "%" o "por ciento" significa por ciento en peso. La presente invención no está limitada a esos ejemplos. 1.· Dispersión de resina acuosa para pisos (1) Preparación de la dispersión acuosa de resina para pisos. Se colocó un total de 60 partes de agua y 0.5 parte de laurilsulfato de sodio, en un recipiente de reacción equipado con un agitador, un enfriador de reflujo, dos embudos, un termómetro y un tubo de entrada de nitrógeno, y se elevó la temperatura a 85°C. Se añadió un total de 0.5 parte de laurilsulfato de sodio y 35 partes de agua a una mezcla de monómeros mostrada en las tablas 1 a 4, y se llevó a cabo la emulsificación. Las emulsiones monoméricas obtenidas, y 10 partes de una solución acuosa al 5 por ciento de persulfato de amonio fueron añadidas continuamente, a gotas, a un recipiente de reacción, en el término de tres horas, a través de embudos de goteo separados, y se llevó a cabo la polimerización en emulsión. En el término de una hora después que se completa la adición a gotas, se enfrió el sistema, se completó la polimerización y se obtuvo una dispersión de resina acuosa para pisos. Adicionalmente la composición monomérica de cada polímero, el número de partes en peso, la temperatura de transición de vidrio (en °C), el valor ácido y la cantidad de componentes no volátiles (%) están mostrados juntos. En las tablas 1 a 4, CHA representa acriiato de ciclohexilo; CH A, metacrilato de ciclohexilo; nBA, acriiato de n-butilo, 2EHA, acriiato de 2-eti I hexi lo; AA, ácido acrílico; MAA, ácido metacrtlico; MMA, metacrilato de metilo; ST, estireno; Tg, temperatura de transición de vidrio; AV, valor ácido; la cantidad de compuestos no volátiles, la cantidad efectiva de polímeros en la dispersión acuosa de resina para pisos.
TABLA 1 Dispersión de resina acuosa para pisos 1 2 3 4 5 a CHA 31.0 31.0 31.0 10.0 CHMA 45.0 b MAA 10.0 15.0 15.0 19.3 15.0 AA c nBA 11.0 18.0 12.5 14.2 26.0 2EHA MMA 48.0 22.0 41.5 35.5 49.0 ST TOTAL 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 TgfQ 57 57 57 57 47 Valor ácido 65 98 98 126 98 Cantidad de componentes no 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0 volátiles (%) TAB LA 2 Dispersión de resina acuosa para pisos 6 7 8 9 10 a CHA 26.0 31.0 |31.0 50.0 CHMA 5.0 31.0 b MM 5.0 15.0 15.0 15.0 AA 5.0 7.7 c nBA 10.0 18.0 9.0 7.5 5.0 2EHA 19.0 j MMA 49.0 35.0 45.0 53.8 30.0 ST TOTAL 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 Tg (°c) 58 61 65 57 57 Valor ácido 72 98 98 60 98 Cantidad de componentes no 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0 volátiles (%) TAB LA 3 Dispersión de resina acuosa para pisos 11 12 13 14 15 a CHA 30.0 30.0 5.0 1.0 31.0 CHMA b AA 20.5 22.0 15.0 16.0 19.3 AA c nBA 10.0 10.0 14.2 2EHA MMA 39.5 38.0 80.0 83.0 18.0 ST 17.5 TOTAL 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 Tg (°c> 67 68 114 119 56 Valor ácido 134 143 98 104 126 Cantidad de componentes no 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0 volátiles (%) TABLA 4 Se prepararon composiciones para pulir pisos de los ejemplos 1 a 18 y los ejemplos comparativos 1 a 10, mostrados en las tablas 5 a 9, utilizando polímeros de la dispersión acuosa de resina para pisos mostrados en las tablas 1 a 4, y se probó cada una de las composiciones. Los valores numéricos en las tablas representan el contenido en porcentaje en peso; y el contenido efectivo de cada componente está presentado en las notas al pie de tabla. Se evaluaron el brillo, la resistencia a la marca negra de tacones (BHM), la resistencia al fregado, la estabilidad durante el almacenamiento, la resistencia a las manchas, la resistencia al agua, la capacidad de eliminación, la resistencia al agua y la seguridad ambiental de las composiciones para pulir pisos, mediante los siguientes métodos de prueba y los siguientes criterios de evaluación. Los resultados están mostrados en las tablas 10 a 14. (1) Brillo (Método de prueba) De acuerdo con JIS K 3920 (Métodos de prueba para composiciones para pulir pisos), se aplicaron muestras de las composiciones para pulir pisos tres veces sobre losetas de vinilo homogéneas (fabricadas por Tori K. K., Machito S. Plain No. 5626). Se midió el brillo del revestimiento secado durante una hora, con un medidor de brillo superficial para espejos (fabricado por Nipón Denshoku Kogyo K. K., modelo PG-1M). (2) Resistencia a marcas negras de tacón (BHM) De acuerdo con JIS K 3920 (Métodos de prueba para composiciones para pulir pisos), se aplicaron muestras de las composiciones para pulir pisos tres veces sobre losetas de vinilo homogéneas (fabricadas por Tori K. K., Machito S. Plain No. 5626). Los revestimientos secados durante la noche a la temperatura normal fueron probados con un probador de marcas de tacón, y se evaluaron visualmente siguiendo una escala de 10 grados. (Criterios de evaluación) 10: se demuestra una resistencia muy alta a BHM. 6 - 9: se demuestra una resistencia BH apropiada; la composición de pulitura es adecuada para uso práctico. 2 - 5: Mala resistencia a BHM; la composición de pulitura no es adecuada para uso práctico. 1: Muy mala resistencia a BHM. (3) Resistencia al fregado De acuerdo con JIS K 3920 (Métodos de prueba para composiciones para pulir pisos), se revistieron tres veces las muestras de las composiciones para pulir pisos sobre losetas de vinilo homogéneas (fabricadas por Tori K. K., Machito S. Plain No. 5626). Se probaron los revestimientos secados durante la noche a la temperatura normal, con un probador de marcas de tacón, y se los evaluó visualmente de acuerdo con una escala de 10 grados.
(Criterios de evaluación): 10: Se demuestra una resistencia muy alta al fregado. 6 - 9: Se demuestra una resistencia apropiada al fregado; la composición de pulitura es adecuada para uso práctico. 2 - 5: Mala resistencia al fregado; la composición de pulitura no es adecuada para uso práctico. 1: Resistencia muy mala al fregado. (4) ESTABILIDAD AL ALMACENAMIENTO De acuerdo con JIS K 3920 (Métodos de prueba para composiciones para pulir pisos), se colocó las composiciones para pulir pisos dentro de recipiente; se las selló en ellos y se mantuvieron durante 14 días en un termostato (fabricado por Isuzu Seisakusho K. K., modelo KAX-730), mantenido a 50°C. Luego se evaluó visualmente el estado de las muestras de acuerdo con los siguientes criterios, con respecto a la gelificación, la separación de fases, la precipitación de sólidos, y similares.
(Criterios de evaluación): Satisface: No se observan problemas. No satisface: Se observan problemas. (5) Resistencia a las manchas Se aplicaron dos veces las muestras de las composiciones para pulir pisos sobre pisos de madera (fabricados por Asahi Woodtech Co. Ltd., SHG-6020MII) y se las secó durante la noche a temperatura normal. Luego se dejó caer los detergentes y los condimentos descritos más abajo (diluidos, o como líquidos originales: a - j), en gotas de 0.1 mL sobre el piso, y se las cubrió con un plato de laboratorio para prevenir su evaporación. En el término de 1 hora se retiraron los platos de laboratorio, se remojó el líquido con tela suave, papel o similares, y se evaluó el estado de la superficie de la placa de piso de madera, visualmente, de acuerdo con los siguientes criterios de evaluación: a. Blanqueador para cocina. (Blanqueador comercial de cloro, que comprende hipoclorito de sodio y éter-sulfato alquílico de sodio. Se lleva a cabo la prueba usando una solución blanqueadora acuosa, preparada disolviendo 1 mL del blanqueador en 1 L de agua). b. Detergente sintético para cocina. (Detergente comercial neutro para cocinas, que comprende éter-sulfato alquílico de sodio, un óxido de alquilamina, una alcanolamida de ácido graso y un sulfonato sódico de alfa-olefina). c. Detergente sintético para lavar. (Detergente en polvo comercial para lavar, que comprende un alquilbencensulfonato de sodio de cadena recta, un éter alquílico de polioxietileno, un aluminosilicato, un carbonato, un silicato y un fosfato). Se lleva a cabo la prueba usando una solución acuosa de detergente, preparada disolviendo un gramo del detergente en un litro de agua). d. Vinagre. e. Mayonesa f. Salsa de soya g. Aceite para ensalada h. sake de Japón i. tinte para el cabello j. Acondicionador para el cabello.
(Criterios de evaluación): Bueno: No se observa blanqueamiento ni desprendimiento. Regular: Se observa cierto blanqueamiento y cierto desprendimiento. Malo: Hay blanqueamiento y desprendimiento. (6) Capacidad de eliminación (Método de prueba): De acuerdo con JIS K 3920 (Métodos de prueba para composiciones para pulir pisos), se aplicaron muestras de las composiciones para pulir pisos tres veces sobre losetas de composición (fabricadas por Tori K. K., New-Machiko No. 33), y se secaron durante siete días a una temperatura de 50°C. Luego se llevó a cabo la prueba con un probador de capacidad de lavado (Tester Sangyo Co., Ltd., modelo AB-504) usando un agente desprendedor neutro (Jonson Professional Co., Ltd., marca Neutra Stripper). Se evaluaron los resultados visualmente de acuerdo con los siguientes criterios de evaluación. Los resultados de las pruebas, obtenidos usando una solución acuosa diluida cinco veces, del Neutra Stripper, se muestran como capacidad de eliminación (1), y los resultados de las pruebas obtenidos usando una solución acuosa diluida diez veces, de Neutra Stripper, se muestran como capacidad de eliminación (2).
(Criterios de evaluación): Muy buena: Puede ser eliminado por completo. Buena: Puede ser eliminado casi por completo Regular: Queda algo de película. Mala: Prácticamente no se puede eliminar. (7) Resistencia al agua (Método de prueba) De acuerdo con JIS K 3920 (Métodos de prueba para composiciones para pulir pisos) se aplicaron tres veces las muestras de las composiciones para pulir pisos, sobre losetas de vinilo de composición (fabricadas por Tori K. K., New-Machiko V No. 33), y se las secó durante la noche bajo una atmósfera a una temperatura de 38°C. Luego se dejó caer agua en gotas de 0.1 mL. Dentro de una hora se evaluó visualmente el estado de blanqueado de la composición en la superficie de la loseta de vinilo.
(Criterios de evaluación): Satisface: No se observa blanqueamiento. No satisface: Se observa blanqueamiento. (8) Propiedades adhesivas (Método de prueba) Se llevó a cabo una prueba de adherencia con Cellotape (marca comercial) sobre la superficie de muestras preparadas aplicando muestras de las composiciones para pulir piso cuatro veces sobre losetas de vinilo homogéneas (fabricadas por Tori K. K., achito S. Plain No. 5626) y secando durante una hora a la temperatura ambiente. Se muestra el área de superficie (%) de la película restante, promediada para cinco ciclos de medición. En la evaluación, se reprodujo la adherencia a la superficie de piso sometido a lavado convencional. (9) Seguridad ambiental (Método de prueba) Se llevó a cabo la evaluación con base en los siguientes criterios de evaluación, respecto a la presencia de estireno y compuestos de metal polivalente (metales pesados y similares), en las muestras de la composición para pulir pisos. (Criterios de evaluación): Bueno: No contiene sustancialmente ninguno Malo: Contiene.
TABLA 5 Dispersión acuosa de Ejemplos resina 1 2 3 4 5 6 para pisos 1 35.00 33.00 30.00 33.00 2 35.00 32.00 3 2.00 4 5.00 5 2.00 6 3.00 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 TABLA 5 (continuación) Los componentes mostrados en la tabla están descritos a continuación. Esta descripción se relaciona asimismo con las tablas 6 a 9. 1*: Resina acuosa de poliuretano (valor ácido aproximadamente 98), compuesta de 4.9 partes de polipropilenglicol (peso molecular 1,000), 7.0 partes de ácido dimetilolpropiónico, 17.6 partes de diisocianato de diciclohexilmetano, 0.5 parte de hexametilendiamina, 4.8 partes de trietilamina, 19.6 partes de N-metilpirrolidona y 45.7 partes de agua destilada. 2*: Agente tensioactivo que contiene flúor: S-100 (fabricado por Ciba Specialty Chemicals Co. Ltd., agente tensioactivo que contiene flúor: solución acuosa al 1 por ciento). 3*: Agente antiespumante: SE-21 (fabricado por WSC Co., Ltd., agente antiespumante, finura 17 por ciento). 4*: Emulsión de cera: High-Tech E-4000 (Toho Chemical Industry Co., Ltd., emulsión de cera de polietileno, finura 40 por ciento). 5*: Resina solubilizable con álcali: TOPCO LR400 (Toyo Petrolite Co., Ltd., solución de colofonia-ácido maleico, finura 30 por ciento) 6*: Plastificante: Fosfato de tributoxietilo (fabricado por Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., un plastificante). 7*: Agente incrementador de la formación de película: éter monoetílico de d ietileng I icol . 8*: Agente entrelazador 1: solución acuosa de un complejo de carbonato de zinc con amonio (el contenido de zinc es 9.6 por ciento). 9*: Agente entrelazador 2: carbonato de calcio.
TABLA 6 Dispersión acuosa de Ejemplos resina 7 8 9 10 11 12 para pisos 1 2 30.00 30.00 33.00 33.00 32.00 32.00 3 4 5 6 7 5.00 8 5.00 9 2.00 10 2.00 11 3.00 12 13 14 15 16 17 18 19 20 TABLA ß (continuación) Ejemplos 7 8 9 10 11 12 1* 2* 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 3* 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 4* 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 5* 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 6* 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 7* 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 8* 9* Dietanol- amina Agua desresto resto resto resto resto resto ionizada TOTAL 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 TABLA 7 Dispersión acuosa de Ejemplos resina 13 14 15 16 17 18 para pisos 1 35.00 30.00 2 32.00 32.00 35.00 32.00 3 4 5.00 5 6 3.00 7 8 9 10 11 12 13 3.00 14 3.00 15 16 17 18 19 20 TABLA 7 (continuación) Ejemplos 7 8 9 10 11 12 G V 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 3* 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 4* 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 5* 3.00 3.00 6* 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 7* 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 8* 9* Dietanol- am ¡na Agua desresto resto resto resto resto resto ionizada TOTAL 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 TABLA 8 Ejemplos Comparativos 5 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 20 15 35.00 16 35.00 17 35.00 18 35.00 19 35.00 25 20 35.00 TABLA 8 (continuación) Ejemplos comparativos 1 2 3 4 5 6 r 2* 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 3* 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 4* 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 5* 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 6* 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 7* 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 8* 9* Dietanol- amina Agua desresto resto resto resto resto resto ionizada TOTAL 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 TABLA 9 Dispersión Ejemplos comparativos acuosa de resina 7 8 9 10 para pisos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 28.00 19 37.30 37.30 20 10.00 TABLA 9 (continuación) 7 8 9 10 1* 33.33 2* 0.50 3.60 0.60 3.60 3* 0.02 0.01 0.02 4* 5.62 6.82 10.00 6.82 5* 2.50 3.00 6* 1.20 1.14 1.33 1.14 7* 4.80 3.33 4.00 3.33 8* 3.00 3.00 9* 0.35 Dietanol- 8.00 amina Agua desresto resto resto resto ionizada TOTAL 100.00 100.00 100.00 100.00 TABLA 10 Dispersión acuosa Ejemplo de resina para pisos 1 2 3 4 5 6 Grado de brillo 80 82 80 80 81 81 Resistencia a BHM 6 6 6 6 6 6 Resistencia al 6 6.5 6 6.5 6 6 fregado Estabilidad en SatisSatisSatisSatisSatisSatisalmacenamiento face face face face face face a buena buena buena buena buena buena b buena buena buena buena buena buena resistencia c buena buena buena buena buena buena a las manchas d buena buena buena buena buena buena e buena buena buena buena buena buena f buena buena buena buena buena buena g buena buena buena buena buena buena h buena buena buena buena buena buena i buena buena buena buena buena buena j buena buena buena buena buena buena Resistencia al satissatissatissatissatissatisagua face face face face face face 1 muy muy muy muy muy muy Capacidad de buena buena buena buena buena buena eliminación 2 buena buena buena buena buena buena Propiedades 100 100 100 100 100 100 adhesivas Seguridad buena buena buena buena buena buena ambiental Evaluación buena buena buena buena buena buena total TABLA 11 Ejemplo 7 8 9 10 11 12 Grado de brillo 79 81 82 81 80 80 Resistencia a BHM 6 6 6 6 6 6 Resistencia al 6.5 6 6 6 6 6 fregado Estabilidad en SatisSatisSatisSatisSatisSatisalmacenamiento face face face face face face a buena buena buena buena buena buena b buena buena buena buena buena buena resistencia c buena buena buena buena buena buena a las manchas d buena buena buena buena buena buena e buena buena buena buena buena buena f buena buena buena buena buena buena g buena buena buena buena buena buena h buena buena buena buena buena buena i buena buena buena buena buena buena j buena buena buena buena buena buena Resistencia al satissatissatissatissatissatisagua face face face face face face 1 muy muy muy muy muy muy Capacidad de buena buena buena buena buena buena eliminación 2 buena buena buena buena buena buena Propiedades 100 100 100 100 100 100 adhesivas Seguridad buena buena buena buena buena buena ambiental Evaluación buena buena buena buena buena buena total TABLA 12 Ejemplo 13 14 15 16 17 18 Grado de brillo 79 76 80 83 81 81 Resistencia a BHM 6 6 6 6 6 6 Resistencia al 5.5 6 6 6.5 6.5 6 fregado Estabilidad en SatisSatisSatisSatisSatisSatisalmacenamiento face face face face face face a buena buena buena buena buena buena b buena buena buena buena buena buena resistencia c buena buena buena buena buena buena a las manchas d buena buena buena buena buena buena e buena buena buena buena buena buena f buena buena buena buena buena buena 9 buena buena buena buena buena buena h buena buena buena buena buena buena i buena buena buena buena buena buena j buena buena buena buena buena buena Resistencia al satissatissatissatissatissatisagua face face face face face face 1 muy muy muy muy muy muy Capacidad de buena buena buena buena buena buena eliminación 2 buena buena buena buena buena buena Propiedades 100 95 100 100 100 100 adhesivas Seguridad buena buena buena buena buena buena ambiental Evaluación buena buena buena buena buena buena total TABLA 13 Ejemplo Comparativo 1 2 3 4 5 6 Grado de brillo 83 86 70 77 88 71 Resistencia a BHM 6 6 6 6 7 6 Resistencia al 6 5.5 5 6 7 6 fregado Estabilidad en SatisSatisSatisSatisSatisSatisalmacenamiento face face face face face face a buena buena buena buena buena buena b buena buena buena buena buena buena resistencia c buena buena buena buena buena buena a las manchas d buena buena buena buena buena buena e buena buena buena buena buena buena f buena buena buena buena buena buena g buena buena buena buena buena buena h buena buena buena buena buena buena i buena buena buena buena buena buena j buena buena buena buena buena buena Resistencia al satissatissatissatissatissatisagua face face face face face face 1 buena regular regular buena regular buena Capacidad de 2 regular mala mala regular mala regulara eliminación Propiedades 100 50 40 70 100 50 adhesivas Seguridad mala mala buena mala mala buena ambiental Evaluación mala mala mala mala mala mala total TABLA 14 Los resultados de la evaluación obtenidos en los ejemplos 1 a 18 hacen evidente que la composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención demuestra buenos resultados para todos los renglones de la prueba: brillo, resistencia a las marcas negras de tacones (BHM), resistencia al fregado, estabilidad durante el almacenamiento, resistencia a las manchas, resistencia al agua, capacidad de eliminación, propiedades adhesivas y seguridad ambiental. Adicionalmente, está claro que la composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención demuestra buenos resultados para todos los renglones de prueba, aun cuando no contiene resina solubilizable con álcali, como en los ejemplos 15 a 18. Por otra parte, los ejemplos comparativos 1 a 5 se refieren al caso en el que las dispersiones acuosas de resina para pisos comprenden ST (estireno), al mismo tiempo que comprenden un monómero de vinilo con una estructura alicíclica, que es el monómero (a), y está claro que esas composiciones tienen capacidad de eliminación degradada y seguridad ambiental degradada, y también resistencia a las manchas ligeramente degradada. Adicionalmente, los ejemplos comparativos 2 y 4 se refieren al caso en el que las dispersiones acuosas de resina para pisos comprenden ST (estireno), al mismo tiempo que no comprenden monómero de vinilo con una estructura alicíclica, que es el monómero (a), y está claro que esas composiciones tienen resistencia a las manchas, capacidad de eliminación, propiedades adhesivas y seguridad ambiental degradadas. La composición del ejemplo comparativo 4 tiene capacidad de eliminación y propiedades adhesivas mejoradas con respecto a las de la composición del ejemplo comparativo 2, pero su resistencia a las manchas está degradada y está claro que la evaluación total de esta composición no se puede considerar satisfactoria. Adicionalmente los ejemplos comparativos 3 y 6 se refieren al caso en el que las dispersiones acuosas de resina para pisos no contienen monómero de vinilo con estructura aliciclica, que es el monómero (a), y no tienen ST (estireno), y está claro que esas composiciones tienen brillo, resistencia a las manchas, capacidad de eliminación y propiedades adhesivas degradadas. La composición del ejemplo comparativo 6 tiene capacidad de eliminación y propiedades adhesivas mejoradas con respecto a las de la composición del ejemplo comparativo 3, pero su resistencia a las manchas está degradada, y está claro que la evaluación total de esta composición no puede ser considerada satisfactoria. El ejemplo comparativo 7 se refiere al caso en el que la dispersión de resina acuosa para pisos no contiene monómero de vinilo con una estructura aliciclica, que es el monómero (a); comprende ST (estireno) y está entrelazado mediante compuestos de amina (equivalente al ejemplo 2 de la solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública No. 2001-2980). Está claro que esta dispersión tiene mala resistencia a las manchas, mala capacidad de eliminación, malas propiedades adhesivas y mala seguridad ambiental. El ejemplo comparativo 8 se refiere al caso en el que la dispersión acuosa de resina comprende un monomero de vinilo con una estructura alicíclica, que es el monomero (a), y ST (estireno) y está entrelazado mediante zinc (equivalente al ejemplo 2 de la solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública No. 2000-2906596). Está claro que esta dispersión tiene mala capacidad de eliminación y mala seguridad ambiental, y también resistencia a las manchas ligeramente degradada. El ejemplo comparativo 9 se refiere al caso en el que la dispersión de resina acuosa comprende un monomero de vinilo con una estructura alicíclica, que es el monomero (a), y ST (estireno) y está entrelazada con calcio (equivalente al ejemplo 3 de la solicitud de patente japonesa abierta a inspección pública No. H8-92529). Está claro que esta dispersión tiene mala resistencia a las manchas, mala capacidad de eliminación y propiedades adhesivas malas. El ejemplo comparativo 10 se refiere al caso en el que se eliminó la resina solubilizable con álcali de la formulación convencional mostrada en el ejemplo comparativo 8. Está claro que la capacidad de eliminación y la seguridad ambiental están degradadas, en particular la capacidad de eliminación está degradada adicionalmente con respecto a la del ejemplo comparativo 8. En otras palabras, se puede considerar una resina solubilizable con álcali como un ingrediente obligatorio de las composiciones convencionales para pulir pisos. La presente invención provee una dispersión de resina acuosa, compuesta de unidades monoméricas específicas, y una composición para pulir pisos que la utiliza. La composición puede ser usada ventajosamente sobre substratos tales como pisos de plástico, incluyendo pisos de vinilo y pisos cubiertos con resinas sintéticas, pisos de piedra, pisos de cemento, pisos de madera y similares. La presente invención puede proveer una composición para pulir pisos con excelente brillo, excelente resistencia a la marca negra de tacones (BHM), resistencia al fregado y estabilidad en el almacenamiento; en particular que tiene capacidad de eliminación, propiedades adhesivas, resistencia a las manchas y resistencia al agua. Debido a que la composición no utiliza monómeros de vinilo aromático para la dispersión de la resina acuosa para pisos, la composición no tiene efectos, tales como el síndrome de casa enferma; y debido a que no se usa entrelazamiento con metal, la composición tiene excelente seguridad ambiental. Adicionalmente, se puede desprender fácilmente la composición para pulir pisos de acuerdo con la presente invención, y dentro de un tiempo breve, utilizando detergentes de desprendimiento neutros, sin tener que usar composiciones detergentes de desprendimiento alcalinas; y cuando se aplica sobre pisos de madera tiene excelente resistencia a las manchas, por ejemplo, a condimentos y detergentes usados en cocinas y similares; con lo que se previene que se dañe el piso.

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. - Una dispersión de resina acuosa para pisos, en la que un copolímero que comprende las unidades monoméricas (a), (b) y (c) como unidades estructurales, está dispersado en agua; donde las proporciones de contenido de cada monómero en la dispersión de resina acuosa para pisos, con base en la cantidad total de todos los monómeros, son: (a) de 1 a 70 por ciento en peso de unidades de monómero de vinilo, que tienen una estructura alicíclica; (b) de 5 a 50 por ciento en peso de unidades de monómero de vinilo que tienen grupos carboxilo; y (c) de 5 a 90 por ciento en peso de unidades de monómero de vinilo no aromático, diferentes de (a) y (b) anteriores.
2. - La dispersión de resina acuosa para pisos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la unidad monomérica (a) comprende por lo menos un compuesto seleccionado de: metacrilato de ciclohexilo y acrilato de ciclohexilo.
3. - Una composición para pulir pisos, caracterizada porque comprende una dispersión de resina acuosa para pisos, en la que un copolímero que comprende las unidades monoméricas (a), (b) y (c) como unidades estructurales está dispersado en agua; donde las proporciones de contenido de cada monómero en la dispersión de resina acuosa para pisos, con base en la cantidad total de todos los monómeros, son: (a) de 1 a 70 por ciento en peso de unidades de monómero de vinilo, que tienen una estructura alicíclica; (b) de 5 a 50 por ciento en peso de unidades de monómero de vinilo que tienen grupos carboxilo; y (c) de 5 a 90 por ciento en peso de unidades de monómero de vinilo no aromático, diferentes de (a) y (b) anteriores; y el copolimero no está entrelazado con metal.
4. - La composición para pulir pisos de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque la dispersión de resina acuosa para pisos comprende por lo menos un compuesto seleccionado de: metacrilato de ciclohexilo y acrilato de ciclohexilo, como el componente monomérico (a).
5. - La composición para pulir pisos de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque la temperatura de transición de vidrio de la dispersión de resina acuosa para pisos está en la escala de 40 a 115°, y su valor ácido (AV) está en la escala de 60 a 150.
6. - La composición para pulir pisos de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque la temperatura de transición de vidrio (Tg) de la dispersión acuosa de resina para pisos está en la escala de 40 a 115°C y su valor ácido (AV) está en la escala de 60 a 150).
7. - La composición para pulir pisos de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque se usa para pisos de madera.
8. - La composición para pulir pisos de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque se usa para pisos de madera.
9. - La composición para pulir pisos de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque se usa para pisos de madera.
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