MXPA01007948A - Un proceso de glicolisis para reciclaje de pet post-consumidor - Google Patents

Abstract

Descrito en la presente estáun proceso para despolimerizar y purificar poliéster post-consumidor contaminado. En el proceso, la despolimerización se efectúa por medio de glicó1isis en un recipiente de reactor agitado. El proceso incluye las etapas de contactar un poliéster contaminado con una cantidad de un glicol para proporcionar una relación molar mayor que aproximadamente 1 a aproximadamente 5 unidades de glicol total en unidades deácido dicarboxílico total a una temperatura entre aproximadamente 150 a 30CC y una presión absoluta de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 3 bares. Esta reacción es conducida durante un tiempo suficiente para producir, en el reactor, una capa superior que tiene un contaminante relativamente de baja densidad que flota en la parte superior de una capa superior la cual incluye un oligómero despolimerizado de densidad relativamente alta del poliéster, y separa la capa superior de la capa inferior. Las capas pueden ser separadas removiendo la capa superior desde el reactor en una primera corriente y removiendo la capa inferior del reactor en una segunda corriente.

Description

- J i UN PROCESO DE GLICOLISIS PARA RECICLAJE DE PET POST- CONSUMIDOR DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a un proceso novedoso para reciclar poliéster post-consumidor. En particular, el proceso de la presente invención involucra la despolimerización del poliéster post-consumidor por medio de glicolisis. Los poliésteres son utilizados para formar una amplia variedad de artículos. Para conservar recursos y reducir la cantidad de contaminación que resulta a partir de los artículos de poliéster descartados, se ha vuelto importante para reciclar artículos de poliéster descartados. Los poliésteres pueden ser reciclados mediante la despolimerización de poliéster de peso molecular elevado en monómeros y oligómeros que entonces son repolimerizados en un peso molecular apropiado para la formación en artículos novedosos. Ya que el poliéster descartado puede ser contaminado con materiales extraños, los esfuerzos anteriores de reciclar poliéster se guiaron hacia la producción relativamente de productos reciclables de bajo grado que no requieren poliéster de pureza elevada. Un ejemplo de tales productos de bajo grado comúnmente hechos de poliéster reciclado es el "relleno de fibra" utilizado en colchas, abrigos, almohadas y semejantes. La tecnología de reciclar poliéster recientemente se ha desarrollado para incluir la despolimerización y purificación de desecho de poliéster descartado para producir poliéster reciclado que tiene pureza elevada. El poliéster reciclado de pureza elevada se requiere para usos sensibles tales como la producción de contenedores para uso en alimentos. El poliéster reciclable es recuperado a partir de dos fuentes, desecho de fabricación y artículos de poliéster los cuales han sido utilizados y descartados. La ultima categoría es llamada "desecho post-consumidor". El desecho de poliéster post-consumidor puede contener una variedad de materiales extraños en adicción a los materiales típicamente presentes en un poliéster a través de la policondensación. Los ejemplos de tales materiales extraños incluyen poliésteres con composiciones diferentes, metales de catalizador, colorantes, otros polímeros tales como cloruro de polivinilo y polietileno, aluminio, arena, papel, goma y químicos o residuos absorbidos a partir de cualquier cosa almacenada en el contenedor. Si el poliéster post-consumidor será reciclado para aplicaciones sensibles tales como contenedores de alimentos, contenedores de bebida, dispositivos médicos y similares, es crítico que tales contaminantes son eliminados a partir del poliéster. Un método para reciclar poliéster de peso molecular elevado, especialmente tereftalato de polietileno ("PET") , involucra el crecimiento de despolimerización u hojuelas comprimidas de poliéster mediante glicólisis. Este proceso incluye contactar el poliéster de peso molecular elevado con un glicol tal como etilen glicol para producir oligómeros y/o monómeros de poliéster. Estos materiales son subsecuentemente repolimerizados como parte de la preparación de nuevos artículos de poliéster. En la glicólisis de PET, el PET de residuo es reaccionado con etilen glicol, de esta manera produciendo bis- (2-hidroxietil) tereftalato ("BHET") y/o sus oligómeros. La glicólisis es una reacción especialmente útil para despolimerizar PET debido al hecho de que el BHET producido puede ser utilizado como materia prima para tereftalato de dimetilo ("DMT")- asentada y ácido tereftálico ("TPA")- asentado en el proceso de producción PET sin modificación mayor de la facilidad de producción. La glicólisis despolimeriza residuo de poliéster recubierto durante varios puntos en la fabricación de artículos de poliéster que se describen en la Patente Norteamericana No. 3,884,850 y Patente Norteamericana No. 4,609,680, las cuales se incorporan en la presente por referencia. La Patente Norteamericana No. 5,223,544 describe un proceso por el cual el material anterior presente en el PET post-consumidor es eliminado mediante un proceso de primero despolimerizar el poliéster en un reactor mediante glicólisis para proporcionar una mezcla de oligómeros PET, monómeros, y varios componentes inmiscibles. La mezcla de reacción entonces se alimenta en un dispositivo de separación no agitado por lo que los contaminantes son permitidos para emigrar fuera del poliéster en la base de densidad, por lo que forma una capa superior de contaminantes de baja densidad como una capa media de material de poliéster, y una capa inferior de contaminantes de alta densidad. La capa de poliéster media por lo tanto se separa a partir de los contaminantes que son eliminados a partir de la separación del dispositivo a través de una tubería de extracción. Desafortunadamente, el proceso de la Patente Norteamericana No. 5,223,544 requiere un dispositivo de separación. Tales dispositivos son indeseables. Adicionalmente, las etapas de alimentar la mezcla de reacción en un recipiente de separación separado y aceptar que la mezcla no agitada separe requiere un tiempo de resistencia inaceptablemente largo. Tal tiempo de resistencia largo permite la formación nociva de una cantidad inaceptable de dietilenglicol. El dietilenglicol es indeseable ya que promueve la producción del copolímero no deseado en el PET reciclado, y un proceso más largo es inherentemente más ineficiente y costoso. Consecuentemente, existe una necesidad para un método el cual permitirá la recuperación conveniente del poliéster de alta calidad o sus oligómeros a partir del desecho y materiales del post-consumidor. El presente proceso supera estos obstáculos proporcionando una forma simple y aceptable para eliminar contaminantes mediante la despolimerización de glicólisis del poliéster post-consumidor, y recuperar los monómeros del poliéster de alta calidad y/u oligómeros aceptables para la producción de artículos de uso sensible. El proceso de despolimerización y purificación del poliéster de la presente invención incluye las etapas de contactar un poliéster contaminado con una cantidad efectiva de un glicol para proporcionar una relación molar mayor de 1 a 5 unidades de glicol total a unidades de ácido dicarboxílico total a una temperatura entre aproximadamente 150 a aproximadamente 300°C y una presión absoluta de 0.49 a 2.96 atm (atmósferas). Este proceso es conducido en un recipiente de reactor agitado mediante un tiempo suficiente para producir, en el reactor, una capa superior que tiene un contaminante de densidad relativamente baja alrededor de una capa inferior de un oligómero despolimerizado del poliéster. El proceso además incluye separar las capas entre sí removiendo la capa superior desde el reactor en una primera corriente y la segunda capa desde el reactor en una segunda corriente. El proceso de la presente invención es una forma simple y menos costosa de eliminar efectivamente contaminantes a partir del poliéster post-consumidor. Sorprendentemente, se descubrió que la separación de contaminantes a partir del poliéster puede ser lograda bajo condiciones de glicólisis agitadas, y que los contaminantes de baja densidad forman una capa superior distinta en el recipiente de reactor que puede ser fácilmente separada desde la capa inferior que contiene el resto de la mezcla de reacción de glicólisis. Se encontró además que después de separar los contaminantes de baja densidad, desde el resto de la mezcla de reacción de glicólisis, cualesquier contaminantes inmiscibles que puedan tener una densidad relativamente alta pueden ser efectivamente eliminados mediante filtración o tensión. Este simple proceso requiere menos tiempo de residencia en el recipiente, pocos recipientes y costos reducidos, por lo que produce menos subproductos no garantizados. El proceso de despolimerización y purificación de la presente invención comprende contactar un poliéster contaminado con una cantidad de un glicol para proporcionar una relación molar mayor de 1 a 5 unidades de glicol total en unidades de ácido dicarboxílico a una temperatura entre 150 a 300°C y una presión absoluta de 0.49 a 2,96 atmósferas en un recipiente de reactor agitado durante un tiempo suficiente para formar, en el reactor, una capa superior de un contaminante de baja densidad relativamente que flota alrededor de una capa inferior que comprende un oligómero despolimerizado del poliéster. Como se usa en la presente, el término "oligómero" incluye monómeros y oligómeros de poliéster. El presente proceso además incluye la etapa de separar las capas superior e inferior eliminar la capa superior desde el reactor en una primera corriente y eliminar la capa inferior desde el reactor en una segunda corriente. Ventajosamente, la mezcla de reacción no necesita ser transferida a un recipiente de separación dedicado. El proceso de la presente invención es útil para reciclar poliéster. El presente proceso es especialmente benéfico en el reciclado del poliéster contaminado que es utilizado en el empacado, preferiblemente empacado de comida. Tales poliésteres generalmente son conocidos en la técnica y pueden ser formados a partir de ácidos dicarboxílicos aromáticos, esteres de ácidos dicarboxílicos aromáticos, glicol y mezcla de los mismos. De manera más preferible, los poliésteres se forman a partir de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2, 6-naftalendicarboxílico, tereftalato de dimetilo, isoftalato de dimetilo, y dimetil-2,6-naftalendicarboxilato, etilenglicol, dietilenglicol, ciclohexandimetanol y mezclas de los mismos. Además PET, el polietilen naftalato (PEN) es un polímero particularmente útil para reciclar en el presente proceso. El componente de ácido dicarboxílico del poliéster puede contener hasta 50% en mol de uno o más ácidos dibásicos modificados. Tales ácidos dibásicos modificados incluyen ácidos dicarboxílicos preferiblemente que tienen desde 2 hasta 40 átomos de carbono, más preferiblemente incluyen ácidos dicarboxílicos aromáticos que tienen de 8 a 14 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos alifáticos que tienen de 4 a 12 átomos de carbono, y ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos que tienen de 8 a 12 átomos de carbono. Ejemplos de ácidos dibásicos modificados incluyen ácido tereftálico, isoftálico, adípico, glutárico, azelaico, sebásico, fumárico, cis- o trans- 1,4-ciclohexandicarboxílico, los diversos isómeros de ácido dicarboxílico dé naftaleno y mezclas de los mismos. Los ácidos dicarboxílicos de naftaleno altamente útiles incluyen los 2,6-, 1,4-, 1,5-, o 2, 7-isómeros aunque los 1,2-, 1,3-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,4-, 2,5- y/o 2,8-isómeros pueden también ser útiles. Los ácidos dibásicos pueden ser útiles en forma acida o como sus esteres tales como el dimetilésteres por ejemplo. Además, el componente glicol de los poliésteres pueden contener hasta 50% en mol de uno o más dioles modificados. Los glicoles modificados típicamente pueden contener de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 átomos de carbono e incluyen etilenglicol, propilenglicol, 1,3-propandiol, 1, 4-butandiol, 1, 6-hexandiol, dietilenglicol, 1, -ciclohexandiol, 1, 4-ciclohexandimetanol, y similares. El 1, 4-ciclohexandimetanol puede estar en la forma cis o trans o como mezclas cis/trans . El poliéster post-consumidor tratado por el proceso de despolimerización y purificación de la presente invención contienen contaminantes que pueden ser originados a partir de la fabricación del artículo terminado o de artículos almacenados en o utilizados con el artículo de poliéster. El poliéster contaminado está definido en la presente como un material de poliéster contenido, que tiene unido al mismo, o mezclado con una sustancia que deba ser nociva en el reciclado o reuso del poliéster. El presente proceso es especialmente útil para tratar poliéster post-consumidor contaminado con sustancias tales como polímeros diferentes al poliéster, particularmente polímeros de cloruro de polivinilo y poliolefina. Ejemplos de otros contaminantes efectivamente eliminados utilizando el proceso de la invención incluyen aluminio, arena, papel, goma y químicos absorbidos y residuos a partir de los materiales almacenados en el contenedor. En el presente proceso, los artículos de poliéster post-consumidor son típicamente lavados y molidos en hojuelas u otras partículas adecuadas para la disolución rápida previa para ser cargada en el reactor de glicólisis junto con el glicol. El tamaño de la partícula de poliéster que alimenta al reactor es dependiente en el sistema de alimentación del reactor. Un sistema de arranque en la presión atmosférica debe tener poca limitación en el tamaño de partícula. Un diámetro de partícula preferido del poliéster cargado en el reactor es menor que aproximadamente 2.5 cm. El presente proceso puede ser conducido ya sea como un proceso continuo o como un proceso de lote. Un proceso continuo típicamente incluye la carga continúa o intermitente del poliéster postconsumidor y el glicol en el recipiente del reactor y la remoción continua o intermitente de una corriente de la capa inferior reducida desde el reactor. Si es conducido como un proceso continuo, el oligómero/monómero de poliéter en el reactor sirve como un solvente para disolver las hojuelas de poliéster de peso molecular elevado de manera que la reacción de glicólisis proceda en la relación razonablemente rápida. Otros ejemplos de procesos continuos los cuales puedan ser utilizados de acuerdo con la presente invención incluyen la extracción co-corriente y contracorriente. Tales procesos son bien conocidos por aquellos expertos en la técnica de separación. Por su puesto, si el proceso es conducido como un proceso de lote, o cuando inicialmente empieza un proceso continuo, un solvente puede ser cargado en el reactor para disolver la hojuela de poliéster. Es preferible utilizar un oligómero/monómero del poliéster como el único solvente. Además, aunque el poliéster post-consumidor pueda contener catalizadores que puedan ser adecuados para producir una mezcla oligomérica en la relación aceptable, los catalizadores de transesterificación conocidos en la técnica tales como sales de Mn, Zn, Sb, Sn, o Ge pueden ser incluidas para incrementar la relación de glicólisis. La reacción de glicólisis procederá con más glicoles (alcoholes dipróticos) . Deseablemente, para reciclar el poliéster post-consumidor en una versión purificada de las mismas especies de poliéster, el glicol utilizado en la reacción de glicólisis debe ser sustancialmente la misma que el glicol en el cual el componente diol del poliéster postconsumidor es basado. Por lo tanto, en el proceso preferido en donde cualquier homopolímero PET o copolímero PET en donde PET es modificado como se describe en lo anterior con únicamente una cantidad menor de ácido modificado y/o unidades diol, etilenglicol, incluyendo mezclas de los mismos, es el glicol preferible para la glicólisis. El poliéster post-consumidor y el glicol son introducidos en el reactor de glicólisis en cantidades suficientes para proporcionar una relación molar mayor que 1 a 5 unidades de glicol total a las unidades de ácido dicarboxílico total, de manera preferible una relación molar desde 1.5 a 2.5. Debe entenderse que las unidades de glicol total incluyen las unidades glicol incorporadas en el poliéster post-consumidor así como el glicol cargado en el reactor para glicólisis. El rango de relación molar adecuado del glicol en el poliéster post-consumidor es importante de manera que la viscosidad de la mezcla de reacción resultante permite la migración de los contaminantes de baja densidad fuera de la mezcla de poliéster. La viscosidad de la mezcla de reacción debe ser menor de 1,000 poise (100 Pa-s), preferiblemente menor que aproximadamente 100 poise (10 Pa«s), con una viscosidad menor que aproximadamente 50 poise (5 Pa-s) siendo más preferible. La reacción de glicólisis del presente proceso debe ser conducido a una temperatura entre aproximadamente 150 a aproximadamente 300°C, preferiblemente entre aproximadamente 190 y aproximadamente 250°C. El tiempo de reacción debe ser suficiente para producir un material oligomérico, usualmente desde aproximadamente 10 minutos a aproximadamente 4 horas. Es un aspecto crítico de la presente invención que los contaminantes de baja densidad liberados desde el poliéster post-consumidor durante la glicólisis se separan desde el poliéster mientras se calma en el reactor, aún mientras mantiene una relación de agitación aceptable para promover la glicólisis en el reactor. El agitador de reactor es preferiblemente operado para producir un flujo turbulento en el reactor. En un proceso continuo, los materiales de baja densidad que flotan en la superficie de la mezcla de reacción pueden ser empujados de' manera continua o intermitentemente de la capa inferior por medio tal como extracción por sifonado, limpieza por aspersión, absorción o torneado superficial de la capa superior de los contaminantes fuera de la capa de densidad relativamente alta del poliéster y/o oligómero. Alternativamente, si la construcción de los materiales contaminantes de baja densidad es menor, esto puede ser suficiente para permitir que una capa superior de los contaminantes de baja densidad acumulen hasta que la mezcla de reacción se detenga. En cuyo punto, todas de las capas que contienen poliéster bajo deben ser reducidas, emigrando únicamente la capa superior de los contaminantes de baja densidad en el reactor para separablemente eliminar desde el reactor. El proceso de la presente invención es de manera preferible conducido como un proceso continuo en donde por lo menos una porción o corriente de la capa superior está continuamente o por menos intermitentemente removida desde el reactor y una corriente de la capa inferior intermitentemente o de manera continua fluye fuera del reactor, de manera preferible, en un área de filtración donde el sólido y los contaminantes relativamente de alta densidad se filtran fuera del poliéster y/ oligómeros. Ventajosamente, el proceso de la presente invención puede ser utilizado para reciclar PET contaminados con una poliolefina tal como polietileno de baja densidad (LDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , polietileno de alta densidad (HDPE) , y polietileno de densidad ultra elevada (UHDPE) , y polivinilos tales como cloruro de polivinilo (PVC) y cloruro de polivinilideno (PVDC) . Si los contaminantes de igual o mayor densidad que el poliéster son contenidos en el poliéster post-consumidor, estos contaminantes relativamente de alta densidad deben ser liberados durante la glicólisis y migran a la capa inferior de la mezcla de reacción en el recipiente del reactor de glicólisis, y pueden ser eliminados consecuentemente. Se ha encontrado que esencialmente todos los contaminantes de alta densidad, que son insolubles en la mezcla de reacción del presente proceso, tienen un tamaño de partícula mayor que aproximadamente 50 mieras. Por lo tanto, estas partículas largas pueden simplemente ser filtradas o colados fuera de la mezcla. La filtración debe por lo menos eliminar partículas más largas que aproximadamente 50 mieras, y de manera preferible más largas que aproximadamente 1 miera. Si el proceso de la presente invención es continuamente conducido y el poliéster y el glicol son continuamente alimentados en un reactor agitado, o recipientes de extracción, y una corriente del material de poliéster es continuamente extraído desde la parte inferior del reactor, una hojuela del poliéster post-consumidor puede ocasionalmente obtenerse canalizada a través del reactor sin tiempo de contacto suficiente para despolimerizar o disolver.

En tal caso, la hojuela debe ser filtrada fuera del material de poliéster junto con los contaminantes de alta densidad. Para evitar la pérdida de tal poliéster como el material de desecho, puede ser deseable que la tubería de descarga conecte el punto de descarga de la capa inferior del reactor con el área de filtración que es lo suficientemente larga para proporcionar un tiempo de residencia suficiente para •asegurar la disolución de todo el poliéster post-consumidor. El tiempo de residencia en la tubería es preferiblemente menor que aproximadamente 1 minuto hasta aproximadamente 60 minutos, y más preferiblemente entre aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 30 minutos. Otra etapa adicional que sigue la separación de la capa superior desde la capa inferior es el tratamiento en forma discontinua de la capa inferior con aproximadamente 0.0001 a aproximadamente 2 partes de un adsorbente por par del producto o continuamente sobre un lecho de adsorbente con un tiempo de residencia de tubo lleno de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 2 horas. Los adsorbentes adecuados incluyen carbón activado, arcilla activada, sílice, y alúmina y mezclas de los mismos, con el carbón activado que es preferido. El proceso de despolimerización de la presente invención inesperadamente produce una mezcla de monómero/oligómero de calidad adecuada para la introducción en un proceso para la producción de poliésteres de alta calidad. Los contaminantes mayores en el residuo son eliminados a través de filtración, flotación, volatilización, o destrucción térmica durante el proceso. Los contenedores formados a partir del poliéster post-consumidor reciclado de acuerdo al proceso de la presente invención son adecuados para el contacto de alimento. Después de tratar el poliéster post-consumidor de acuerdo a la despolimerización y el proceso de purificación de la presente invención, la mezcla de monómero/holigómero recuperada desde la capa inferior del reactor de glicólisis puede opcionalmente ser introducida en un segundo reactor. En este segundo reactor, el exceso de glicol puede ser eliminado desde la mezcla de monómero/oligómero para dar el grado deseado de polimerización para un producto adecuado para uso como un reactivo en la repolimerización. El ajuste de la presión o temperatura del reactor está entre los medios para controlar la remoción de glicol. El producto de monómero/oligómero purificado final del proceso de la presente invención puede ser almacenado o transportado como un líquido en un contenedor calentado (si es necesario) . Alternativamente, puede ser solidificado enfriando, molienda y almacenado y transportación como un sólido. El producto puede ser introducido en un proceso de producción de poliéster para la repolimerización. Tales procesos son bien conocidos en la técnica, e incluyen la esterificación de ácido o ácidos dicarboxílicos o transesterificación de esteres de ácido o ácidos dicarboxílicos con diol o dioles seguidos por la policondensación bajo presión reducida. El producto de monómero/oligómero del proceso de la presente invención puede ser alimentado en cualquier punto deseado en el proceso de fabricación del poliéster. Las relaciones de alimentación del producto de glicólisis y una casilla de materia prima virgen se ajusta para dar un producto que contiene menos de aproximadamente 1% a 100% del poliéster contenido reciclado post-consumidor. Puede además ser deseable agregar un colorante al proceso de producción de poliéster para mejorar el color del poliéster que contiene el contenido de reciclado post-consumidor. Se ha encontrado que el catalizador restante en el material reciclado permanece activo, de esta manera es posible y de manera preferible reducir la alimentación del catalizador en el proceso de producción del poliéster mediante la cantidad de contenido de reciclado que está siendo agregada. Por ejemplo, para el poliéster de contenido de reciclado al 25%, es posible utilizar 25% menos de catalizador en el proceso de producción de poliéster que en un proceso para producir poliéster con un contenido no reciclado. Puede ser deseable alimentar las pellas desde el proceso de poliesterificación de la fase de fusión en un proceso de polimerización de estado sólido para además incrementar el peso molecular. Esta invención además se ilustra por medio de los siguientes ejemplos, que son meramente para propósito de ilustración y no pretenden limitar el alcance de la invención. EJEMPLOS Ejemplo 1 El residuo PET post-consumidor se utilizó para producir PET con contenido reciclado a 25%. El residuo principalmente contuvo PET limpio. Una relación molar 1:1 de etilenglicol en PET post-consumidor basado en unidad repetida, se alimentó en un reactor de glicólisis para proporcionar unidades de glicol totales en unidades de ácido carboxílico total desde aproximadamente 2 a 1. Los reactivos se cargaron en el reactor a una relación de 32 puntos de PET por hora. El reactor se corrió a 230°C y la presión atmosférica. El tiempo de residencia de lote fue aproximadamente 65 minutos. La capa inferior de la mezcla de reacción fue transferida a través de una tubería que permite un tiempo de residencia de aproximadamente 20 minutos, y se filtro a través de un colador de 40 mallas. El PET despolimerizado se alimentó en un primer reactor en un proceso de producción PET basado en DMT en una relación de un par reciclado por tres partes de DMT, basado en moles de tereftalato. El catalizador se agregó en el proceso basado en el DMT virgen (20 ppm Ti, 55 ppm Mn, 220 ppm Sb, 95 ppm P por peso) ; esto es, el catalizador agregado fue 75% de aquel utilizado para la producción PET virgen al 100%. Ninguno de los colorantes se agregó. Sin cambios significantes en las condiciones del proceso de producción PET, el peso molecular del producto fue el mismo como aquel del producto virgen al 100%. A pesar de las variaciones en el contenido del comonómero y los niveles del catalizador en la alimentación, el proceso fue estable. El color de las pellas de contenido de reciclado resultante fue L*=53.1, a*=-1.4, y b*=7.5. Como se definió por el Sistema Commission International d'Eclairage (CIÉ) internacionalmente aceptado para describir la aproximación visual de color, L* es una medida de claridad (100 indica blanco perfecto y 0 indica negro) . Las dimensiones de cromacidad rojo/verde se describen por a* (un valor "+" indica coloración roja y un valor "-" indica coloración verde) . Las dimensiones de cromacidad amarilla/azul se describen utilizando b* (un valor "+" indica coloración amarilla y un valor "-" indica coloración azul) . Ejemplo 2 El proceso en el Ejemplo 1 se utilizó para producir PET con contenido al 25% de residuo de fabricación (el residuo no fue contaminado por materiales extraños) . Las condiciones del proceso y los aditivos de catalizador fueron como en el Ejemplo 1. El color del producto resultante fue L*=52.9, a*=-2.0 y b*=8.5. Se observa que el color del producto que contiene el residuo de fabricación no es mejor que el producto con el contenido PET post-consumidor en el Ejemplo 1 (L* elevado indica más brillantes, y b* bajo, indica menos coloración amarilla, son considerados deseables) . Esto muestra que más de los contaminantes se eliminaron a partir del PET post-consumidor en el Ejemplo 1. Ejemplo 3 El PET post-consumidor fue internacionalmente descartado con 1000 ppm (por peso) de cuatro contaminantes: lindano, diazinon, tolueno, y cloroformo. Estos compuestos representan sustancias no polares no volátiles, polares no volátiles, no polares volátiles y polares volátiles, respectivamente. Es probablemente que las cantidades comerciales de PET post-consumidor deban contener tanto como 1000 ppm de cualquier contaminante. El PET post-consumidor contaminado se despolimerizó por medio de glicólisis, y se alimentó en un proceso de producción para hacer el contenido PET reciclado al 100% como se describió en esta invención. El PET resultante se analizó por los contaminantes. El PET se encontró que contiene menos de 0.100 ppm de cada uno de estos materiales. Esta remoción muy eficiente de contaminantes indicó que el proceso descrito en esta invención produce PET seguro para contacto de alimentos.

Ejemplo 4 El proceso continuo en el Ejemplo 1 se utilizó para producir PET con contenido al 25% de residuo de fabricación (el residuo no fue contaminado) . Las condiciones del proceso y los aditivos de catalizador fueron como en el Ejemplo 1. El polietileno de alta densidad se agrego (110 gramos) como un contaminante en el residuo de fabricación es alimentado en el .proceso. Después de conducir el proceso continuo por 48 horas sin remoción de cualquiera de las capas superiores desde el reactor, el proceso se detuvo, la capa inferior se redujo, y la capa superior se eliminó a partir del reactor de glicólisis. La capa superior contuvo 108 g de polietileno. Nada del polietileno se detectó en la capa inferior de producto PET. Esto ilustra que muy buena separación de los contaminantes de baja densidad del poliéster se alcanza en el proceso de la presente invención, aún cuando los contaminantes de baja densidad son permitidos para edificar bajo las condiciones del reactor agitado durante un periodo largo de tiempo. Modificaciones de esta invención serán fácilmente aparentes para aquella persona experta en la técnica y se pretende que todas las modificaciones se incluyan dentro del alcance de las reivindicaciones anexas.

Claims (20)

1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso de despolimerización y purificación caracterizado porque comprende: (a) contactar un poliéster contaminado con una cantidad de un glicol para proporcionar una relación molar mayor que 1 a 5 unidades de glicol total en las unidades acidas dicarboxílicas totales a una temperatura entre 150 a 300 °C y una presión absoluta de 0.49 a 2.96 atmósferas en un reactor agitado durante un tiempo suficiente para producir, en el reactor, una capa superior que comprende un contaminante de densidad relativamente bajo que flota alrededor de una capa inferior que comprende un oligómero despolimerizado del poliéster; y (b) separar la capa superior desde la capa inferior mediante la remoción de la capa superior a partir del reactor en una primera corriente y eliminar la capa inferior desde el reactor en una segunda corriente.
2. 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el proceso se conduce como un proceso continuo.
3. 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliéster contaminado tiene un componente diol que comprende unidades repetidas sustancialmente derivadas del glicol.
4. 4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliéster contaminado es tereftalato de polietileno o un copoliéster basado en tereftalato de polietileno y el glicol es etilenglicol.
5. 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa superior se separa a partir de la capa inferior mediante el torneado superficial, sifonado, o limpieza por aspersión.
6. 6. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliéster contaminado se contacta con una cantidad de un glicol para proporcionar una relación molar de 1.5 a 2.5 de unidades de glicol total a unidades de ácido dicarboxílico total.
7. 7. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliéster contaminado comprende un componente de ácido dicarboxílico que incluye unidades seleccionadas del grupo que consiste de ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2, 6-naftalendicarboxílico, que corresponde a esteres de los mismos, y mezclas de los mismos; y un componente glicol que incluye unidades seleccionadas a partir del grupo que consiste de etilenglicol, dietilenglicol, ciclohexanodimetanol y mezclas de los mismos.
8. 8. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa superior se separa a partir de la capa inferior mediante la absorción en otro material.
9. 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa inferior incluye un contaminante y el proceso además comprende sustancialmente eliminar el contaminante desde la capa inferior después de la separación.
10. 10. El proceso de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el contaminante se elimina a partir de la capa inferior mediante filtración o colado de la capa inferior.
11. 11. El proceso continuo de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque, después de ser separado a partir de la capa superior, la capa inferior fluye a través de una tubería durante un tiempo de residencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 60 minutos.
12. 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el contaminante de densidad relativamente baja comprende un polímero seleccionado a partir del grupo que consiste de cloruro de polivinilo y poliolefinas.
13. 13. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la agitación produce un flujo turbulento dentro del reactor.
14. 14. Un proceso de despolimerización y purificación caracterizado porque comprende: (a) continuamente contactar un poliéster contaminado con una cantidad de un glicol para proporcionar una relación molar mayor que 1 a 5 unidades de glicol total en las unidades de ácido dicarboxílico total a una temperatura entre 150 a 300°C y una presión absoluta de 0.49 a 2.96 atmósferas en un reactor agitado por lo que produce, en el reactor, una capa superior que comprende un contaminante de densidad relativamente baja que flota alrededor de una capa inferior que comprende un oligómero despolimerizado del poliéster; y (b) separar la capa superior de la capa inferior removiendo la capa superior desde el reactor en una primera corriente y continuamente eliminar la capa inferior desde el reactor en una segunda corriente.
15. 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la capa superior es menor intermitentemente removida desde el reactor.
16. 16. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la capa inferior incluye un contaminante y el proceso adicional comprende sustancialmente eliminar el contaminante a partir de la capa inferior después de la separación.
17. 17. Un proceso de despolimerización y purificación caracterizado porque comprende: (a) continuamente contactar un poliéster de tereftalato de polietileno contaminado con una cantidad de etilenglicol para proporcionar una relación molar de 1.5 a 2.5 unidades de glicol total en unidades de ácido dicarboxílico total a una temperatura entre 150 a 300°C y una presión absoluta de 0.49 a 2.96 atmósferas en un reactor agitado por lo que produce, en el reactor, una capa superior que comprende un contaminante de baja densidad relativamente bajo que flota alrededor de una capa interior que comprende un oligómero despolimerizado del poliéster de tereftalato de polietileno; y (b) separar la capa superior desde la capa inferior removiendo la capa superior desde el reactor en una primera corriente y continuamente eliminar la capa inferior del reactor en una segunda corriente.
18. 18. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la capa superior es por lo menos intermitentemente removida desde el reactor.
19. 19. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la capa inferior incluye un contaminante y dicho proceso además comprende sustancialmente eliminar el contaminante a partir de la capa inferior después de la separación.
20. 20. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el contaminante de densidad relativamente baja se selecciona a partir del grupo que consiste de polivinilos y poliolefinas.