KR930002072B1 - 과산화수소 강화된 산소 탈리그닌화 방법 - Google Patents

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Abstract

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Description

과산화수소 강화된 산소 탈리그닌화 방법
제1도는 반응조건에 관계없이 소정의 카파수(Kapper number)에서의 PO 펄프 및 O 펄프의 점도를 나타낸 그래프이고,
제2도는 O 및 PO 펄프의 카파수-점도에 대한 가성소다 첨가량의 효과를 나타낸 그래프이며,
제3도는 O 및 PO 표백에 대한 반응 온도의 효과를 나타낸 그래프이다.
본 발명은 초기 염화 단계없이 화학 펄프를 탈리그닌화시키는 방법이다. 화학 펄프를 탈리그닌화시키고 표백시키는 과정에서 생성되는 유출물은 최근에 환경 보호적인 측면에서 관심의 촛점이 되었다. 염소 처리단계 및 알칼리 추출 단계를 거치면서 생성된 많은 염소화된 유기 화합물은 생물-축적(bio-accumulating)되고 돌연변이원(mutagenic)인 것으로 입증되었다. 펄프 뿐만 아니라 유출물중의 최근 폴리염소화 디옥신 및 푸란의 발견은 환경적인 관심을 증가시키고 있다.
유기 염화물의 형성은 미표백된 펄프의 도입되는 카파 수(Kappa number)에 좌우되는 원소 염소의 소모에 비례한다. 산소 탈리그닌화는 전체적으로 염소를 적게 사용하여도 표백될 수 있는 낮은 카파 수의 펄프를 제조하는 방법이다.
본 명세서에 사용된 명칭은 다음과 같다 :
O =산소 탈리그닌화
PO =과산화수소 강화된 산소
EO =산소 강화된 알칼리 추출
EP =과산화물 강화된 알칼리 추출
(EP)O =과산화수소 및 산소 강화된 알칼리 추출.
화학 펄프의 산소 탈리그닌화는 현재 전세계에 걸쳐 다수의 제재소에서 받아들여지고 있다. 산소의 사용을 통해서, 미표백된 펄프에 비교해서 50% 정도 또는 그 이상까지 카파수를 감소시키는 것이 가능하다. 산소 탈리그닌화의 또다른 장점은 이 단계로부터의 유출물이 염화물을 생성시키는 해로운 효과없이 화학적인 회수 시스템으로 재순화시킬 수 있고, 이를 수행하는 과정에서, 유용한 열에너지가 회수될 수 있다.
화학 펄프를 비염소 표백시키는데에 흥미를 증가시키는 또다른 화학물질은 과산화수소이다. 과산화수소는 다년간 연마된 목재 및 아황산염 펄프를 표백하는 데에 사용되었으나, 최근에야 크라프트(Kraft)펄프를 표백시키는 용도로 제안되었다. 미합중국 특허 제3,719,552호에는 알칼리 추출 또는 산소 강화된 알칼리 추출단계를 과산화수소로 강화시킨,(EP)O가 황산염 펄프의 카파수를 감소시키고 점도를 개선하기 위해 크라프트 표백 과정에서 염소화 단계후에 유용하게 이용된다고 개시되어 있다.
과산화수소의 분해에 의해 생성된 하이드로페록실 및 하이드록실 라디칼이 탈리그닌화를 개시한다. 하이드록실 라디칼은 실제적으로 모든 타입의 유기 화학물질 구조를 공격할 수 있다. 하이드록실 라디칼은 탈리그닌화 및 산화에 관여할 뿐만아니라 또한 셀룰로즈의 분해에도 관여한다. 최근에 EO 및 (EO)O 단계들에 MgSO4를 첨가하는 것이 카파 수 및 광도에는 거의 영향을 끼치지 않으나, 점도를 상당히 개선시키는 것으로 보고되었다. 초기 염소화없이 또한 점도의 과도한 손실이 야기되는 셀룰로즈의 동시적인 분해없이 화학펄프를 탈리그닌화시켜야 하는 환경적인 필요성이 크다.
초기 염소화없이 화학 펄프를 산소 탈리그닌화시키는 것에 관하여 알려진 것은 거의 없다. 파파게오르지등(Papageorges et al.)은 미합중국 특허 제4,459,174호에서 반화학(semichemical) 및 화학 펄프의 산소탈리그닌화동안 산소단계가 이어지는 후속의 알칼리 과산화물 표백으로 부터의 유출물을 5 내지 70중량%를 재순환시킴으로써 셀룰로즈의 해중합이 감소됨을 예시하고 있다. 크루거등(Kruger et al.)의 미합중국 특허 제4,622,319호에서 산성 과산화수소 표백 공정으로부터의 유출물을 산소 단계로 재순환시키는 것이 아황산염 펄프의 점도를 개선한다는 유사한 결론에 도달되었다. 산소 탈리그닌화를 위한 pH는 〈5.0이었다.
본 발명은, 선행기술의 탈리그닌화보다 카파수(리그닌)가 낮고 점도가 높은 펄프를 제공하는 점에서, 선행기술의 산소 탈리그닌화 방법보다 개선된 것이다.
본 발명은, (a) 슬러리로부터 제1리커 부분(first liquor portion)을 추출하여 슬러리를 농축하고, (b)단계(a)로부터의 충분히 농축된 슬러리를 섬유의 제1반응 혼합물(이 반응 혼합물은 또한 섬유의 오븐 건조 중량을 기준으로 수산화나트륨 약 1.5% 내지 약 4% 및 과산화수소 약 0.01% 내지 약 1%에 상당하는 충분한 알칼리도를 함유한다)에 혼입시켜 오븐 건조 중량 기준으로 약 8% 내지 약 25%의 섬유농도를 제공하며, (c) 제1반응 혼합물을 분압 약 620 내지 860kPa( 75 내지 110psig)의 분자 산소 존재하에 약 80℃내지 약 110℃의 온도로 약 30분 내지 약 50분 동안 유지하고, (d) 단계(c)로부터의 제1반응 혼합물로부터의 제2리커 부분을 추출하여 단계 (c)로부터의 제1반응 혼합물을 농축하며, (e) 단계(d)로부터의 충분히 농축된 슬러리를 제 2 반응 혼합물(이 반응 혼합물은 또한 수산화나트륨 약 1.5% 내지 약 4% 상당의 충분한 알칼리도를 함유한다)에 혼입시켜 오븐 건조 중량을 기준으로 약 8% 내지 약 25%의 섬유농도를 제공하고, (f) 분압 약 170 내지 860kPa(20 내지 110psig)의 분자산소의 존재하에서 약 70℃ 내지 약 110℃의 온도를 약 30분 내지 약 60분간 제2반응 혼합물을 유지시키며, (g) 제2반응 혼합물로부터 탈리그닌화된 섬유(여기에서, 상기 탈리그닌화된 섬유는 만일 산소 단계에 의해 탈리그닌화된 섬유와 비교해서 동등하거나 또는 증가된 강도를 갖는다)를 회수하는 단계들을 포함하는, 섬유 강도의 중요한 손실없이 다이제스터(digester)로 부터의 슬러리중의 리그노셀룰로즈 섬유를 탈리그닌화시키는 2단계의 방법이다.
제2반응 혼합물은 또한 임의로 섬유의 오븐 건조 중량을 기준으로 0.01% 내지 약 1%의 과산화수소를 함유한다. 예기치 않게, 2단계 산소 탈리그닌화의 방법에서는 산소단계 단독에 의한 펄프의 탈리그닌화와 비교해서 보다 낮은 카파수 및 보다 높은 정도를 갖는 펄프를 얻기 위해서 제1단계에 과산화수소를 혼입시키는 것이 중요하다. 과산화수소로 두 산소 단계들을 강화시킴으로써 탈리그닌화가 점도의 중요한 손실없이 약 75%의 카파수 감소에 이를 수 있다. 산소 단계에서 과산화수소의 첨가는 탈리그닌화를 향상시켜 펄프의선택성을 개선한다. 고수율 펄프(카파수 ≥50)의 2단계 산소 탈리그닌화에서 과산화수소의 첨가는 중요한점도 손실없이 넓은 범위의 카파수내로 펄프를 제조하는 것을 가능케 한다. 이러한 펄프는 단독의 산소 단계에 의해 표백된 펄프와 유사하거나 이보다 양호한 강도 특성을 나다낸다. 다단계 PO-PO-D-P 방법에서의 유출물은 결과적으로 다염소화 페놀 및 디옥신과 같은 염소화 유출물을 사소한 정도로 낮은 수준으로 갖는다. 본 발명의 범주안에 2단계 과산화수소 강화된 산소 탈리그닌화가 이산화 염소 및 과산화수소 표백단계에 의해 이어지는 방법이 포함된다.
산소 단계(들) 어느하나 또는 모두에 첨가되는 과산화물의 양은 중요하지 않다. 산소 표백된 펄프의 성질을 개선시키기 위해서 0.5%미만의 H2O2첨가가 바람직하다. PO-PO 및 PO-O 순서로 처리된 펄프가 O-PO 순서로 처리된 펄프들보다 점도가 우수하다. 카파수 감소 및 점도의 개선을 2단계 PO-PO 표백시키는 경우의 화학 물질 및 온도 에너지 절약의 가능성을 나타내는 보다 낮은 가성소다 첨가량 및 보다 낮은 온도에서 달성하였다.
넓은 범위의 온도(60℃ 내지 110℃)에 걸친, 바람직하게는 제1단계 산소 탈리그닌화에서는 80℃ 내지 110℃에서 그리고 또한 제2단계 산소 탈리그닌화에서는 70℃ 내지 110℃에서, 과산화물 강화된 산소 탈리그닌화에서 점도 개선 및 카파수 감소를 달성한다. 과산ghk수소 첨가의 이익은 첨가 방식에 좌우된다. 제1단계에서 과산화수소 강화된 산소로 탈리그닌화된 펄프는 제2단계 산소 탈리그닌화가 과산화수소로 강화되지 않은 경우조차 제 2 단계 산소 탈리그닌화후 보다 양호한 특성을 갖는다. 점도의 증가는 펄프가 추가의 2카파수 단위를 이용하는 PO-PO 순서에 의해 탈리그닌화되는 것을 허용한다.
본 발명은 하기 실시예들에 의해 보다 더 예시된다. 산소 탈리그닌화를 위해 남부 파인 크라프트(Southern loblolly pine Kraft) 펄프(카파수=28.3 및 30.0, 점도=24.0 및 32.0mPas)를 사용하였다. 미표백된 펄프의 광도는 각각 22.4% 및 24.0% ISO 단위이었다. 미표백되고 탈리그닌화된 펄프에 대한 카파수 및 점도를 TAPPI 표준 과정에 의해 측정하였다(카파수 T236 os-76 및 점도 T230 Om-82). 미표백된 펄프를 점도 측정전에 산 아염소산염으로 탈리그닌화시켰다. 광도는 ISO 과정들(ISO 2469 및 2470)에 의해 측정하였다.
[ 실시예 I]
창 등(Chang et al. TAPPI 56,(9) 116(1973))에 의해 기술된 방법에 의해 펄프를 산소 탈리그닌화시켰다. 과산화수소 강화된 산소 탈리그닌화에서, 산소 첨가전에 과산화수소를 첨가하였다. 산소 탈리그닌화및 과산화수소 강화된 산화(oxidative) 추출에 대한 조건이 표I에 기술되어 있다.
[실시예 II]
24.0mPas의 보다 낮은 점도를 갖고 카파수 28.3의 펄프에 대해 과산화수소 강화된 2단계 산소 탈리그닌화의 효과를 예비 조사하였다. 단독 및 2단계 탈리그닌화된 펄프의 특성들이 표II에 기술되어 있다.
표II에 예시되는 바와같이, 과산화수소로 강화시키는 것은 보다 낮은 카파수 그러나 예기치 않은 보다 높은 점도를 갖는 2단계 탈리그닌화 펄프를 생산한다. 2단계 탈리그닌화후 펄프 성질에 있어서의 개선은 출발시 낮은 점도를 r갖는 미표백된 펄프의 특성들과 관련하여 설명된다. 산소 단독으로 탈리그닌화된 펄프와 비교해서 보다 낮은 카파수 및 보다 높은 점도를 갖는 펄프를 얻기 위해 과산화수소의 첨가방식이 중요하고 이를 제1단계에서 해야 하다는 것이 관찰되었다. 예를들면, O-PO와 비교해서, 제1단계에서 강화된PO-O 펄프는 카파수 감소 및 개선된 점도에 있어 양호한 성질을 갖는다. 또한,o.d.(오븐 건조) 펄프상에 0.5% 이상의 과산화수소를 첨가하는 것은 카파수 감소 및 점도에 있어서 추가의 개선을 가져오지 않는다는 것이 발견되었다.
문헌["1985 Pulping Conference", TAPPI Pres, Atlanta, page 445]에서 앤더슨 및 훅(Anderson and Hook)은 알칼리 추출 단계에 산소 및 또는 과산화물을 첨가하는 것은 펄프로부터 리그닌을 제거하는 것을 향상시켜, C-E 카파수를 낮추고, 이로써 펄프를 보다 적은 이산화염소로 89% +의 광도 값으로 보다 더표백시킬 수 있다는 것을 발견하였다. 이들은 산소와 과산화수소의 조함이 펄프로부터 리그닌을 제거하는데에 산소 또는 과산화물 단독보다 선택적이라는 것을 지적하였다. 펄프의 알칼리 추출은 산소 탈리그닌화 경우에 적용되는 것보다 낮은 온도 및 알칼리 첨가량으로 수행한다. 산소 표백 또는 탈리그닌화와 산화 추출사이의 유사성에도 불구하고 산소 표백 또는 탈리그닌화 경우에, 염소에 의해 민감하게 되지 않은 미표백된 펄프에 탈리그닌화를 수행한다. 공정 변수, 특히 알칼리 및 과산화수소의 첨가량, 반응온도 및 시간은 목적하는 성질을 갖는 리그노셀룰로즈 섬유를 제조하는데에 중요하지 않다.
[실시예 III]
펄프의 산소 및 과산화수소 모두로 강화된 산소 탈리그닌화를 위한 완전한 인수의 중앙 혼합물 회전가능한 2차 고안물을 사용하여 카파수 30 및 점도 32mPas인 펄프에 대해 연구를 하였다(NaOH=1.5 및 3.0%, H2O2=0.2% 및 0.5%, 온도=80℃ 및 110℃, 시간=30분 및 60분).
상기 결과는 제1도에 나타나는 바와같이 반응 조건과 관계없이 소정의 어떤 카파수에서, PO 펄프의 점도가 O 펄프에서 발견되는 점도보다 높다. 공정 변수의 가장 높은 수준에서, 즉,3.0%의 NaOH 첨가량,110℃ 및 반응시간 60분에서,1단계의 O 표백으로 50%의 카파 감소가 가능하다. 다른 한편, 산소 단계에 0.5%의 과산화수소의 첨가(PO 탈리그닌화)는 60%의 카파 감소를 가져온다. 카파수에 대한 과산화수소의 첨가량 및 온도에서의 반응시간의 인자효과는 작업 범주내에서 중요하지 않았다. 그러나, 알칼리와 과산화수소의 첨가량의 교차 곱들은 중요한 2-인자 효과를 가졌다. 과산화수소 첨가량은 0.2%로 부터 0.5%로 증가시키는 것 또는 반응 시간을 30분으로부터 60분으로 증가시키는 것은 카파수 또는 점도의 개선에서 단지 최저한의 감소를 가져온다. 카파수 14(카파수 감소=54%)의 펄프는 NaOH 3% 및 과산화수소 첨가량0.2%,110℃ 및 반응시간 30분에서 수득되었다. 참조 산소 펄프의 카파수는 15.6이었다.
제1탈리그닌화 단계에서 카파수 감소 및 점도 개선에 영향을 끼치는 가장 중요한 인자들중의 하나가 가성소다 첨가량이었다. 이의 O 및 PO 펄프의 카파수-정도에 관한 효과가 제2도에 예시되어 있다.
동일한 점도를 가지나 보다 낮은 카파수의 펄프 또는 보다 조ㅍ은 점도를 가지면서 동일한 카파수의 펄프를 PO에서 O 표백과 비교하여 보다 낮은 알칼리 첨가량에서 수득할 수 있다(제2도). 예를들면,2.75%의 가성소다 첨가량으로 탈리그닌화된 PO 펄프는 13.5의 카파수 및 19mPas의 점도를 갖는 반면에, 상기 가성소다 첨가량에서의 산소 표백은 카파수 17.5 및 점도 19.6mPas의 펄프를 수득할 것이다. 또한, PO 펄프는15의 목적 카파수,50%의 탈리그닌화를 얻기 위해서 0.4%미만의 가성소다 첨가량(14.5% 감소)를 요구하나, 상기 카파수에서 PO 펄프의 점도가 O 펄프보다 적어도 1.5mPas 높을 것으로 예측된다.
PO 펄프의 카파수 및 점도에 강하게 영향을 끼치는 또다른 요인은 반응 온도이다. 제재소 상황에서, 반응 온도의 감소는 스팀 및 온도에너지 비용의 직접적인 절감으로 환언된다. 온도에서의 상기 감소는 탈리그닌화를 향상시키기 위해서 요구되는 추가 화학물질의 비용을 상쇄할 수 있다.O 및 PO 표백에 대한 반응온도의 효과가 제 3도에 나타나 있다.
카파수 30의 미표백된 펄프로부터 카파수 15의 펄프를 얻기 위해서 만일 단계 O 표백을 110℃에서 3%의 가성소다 첨가량으로 30분간 수행해야 한다. 반면에, 유사한 조건하에서, 동일한 카파수를 얻기 위해서,o.d.(오븐 건조된)펄프상에 0.2%의 과산화수소를 강화하여,80℃에서 PO 표백을 수행할 수 있다. 또한,상기 언급한 바와같이, 상기 카파수에서 단지 산소 탈리그닌화에 의한 것보다 보다 높은 점도의 PO 펄프를 수득할 수 있다.
산소 과산화물 강화를 하거나 하지 않고 산소 탈리그닌화된 펄프(3% NaOH,110℃ 및 30분)를 제2단계에서 산소 또는 과산화수소 강화된 산소로 보다 탈리그닌화 시켰다. 과산화수소 강화된 산화 추출을 또한 조사하였다. 그 결과가 표III에 요약되어 있다.
2단계 과산화물 강화된 산소 탈리그닌화(PO-PO)를 이용하여,O-O 탈리그닌화의 수준으로 펄프의 점도를 유지하면서 72% 부근의 카파수 감소가 가능하다. 다른 한편, 2단계 O-O 방법에 의해, 달성된 탈리그닌화는 단지 61% 부근이었다.O-PO 탈리그닌화와 PO-O 방법을 비교할 때, 후자가 보다 완전한 탈리그닌화를 이루었다. 더더구나, PO-0 처리에 의해 탈리그닌화된 펄프의 점도가 보다 높아, 과산화수소의 첨가 방식이 보다 양호한 탈리그닌화 및 점도를 달성하는데에 중요하다는 앞서의 관찰을 확인하였다. 또한, PO 펄프의 단일 단계의 과산화수소 강화된 산소 추출을 2단계 O-O 탈리그닌화와 같은 효과를 가졌다. 탈리그닌화된 펄프의 2단계 D-P 표백은 PO-PO 펄프 경우 83.7%의 최종 광도를 주고, 반면에 O-O 펄프의 D-P 표백은 79.7%의 광도를 만들었다. 이산화 염소 및 과산화수소 표백의 조건들이 하기에 요약된다. 산소 및 과산화수소 강화된 산소 탈리그닌화된 펄프의 2단계 표백 :
Figure kpo00001
순서 : O-O-D-P-, PO-PO-D-P, O-(EP)O-D-P 및 PO-(EP)P-D-P
[표 I]
산소 및 산소 강화된 알칼리 추출의 조건(화학물질 첨가량은 O.D. 펄프기준이다.)
Figure kpo00002
* 산소를 온도에서 20분후 방출시켰다.
[표 II]
2단계 과산화수소 강화된 산소 탈리그닌화(미표백된 펄프 : 카파 수 28.3, 점도 =24.0Pas 및 광도=22.4% ISO
Figure kpo00003
[표 III]
2단계 탈리그닌화된 펄프의 특성들의 요약
Figure kpo00004

Claims (10)

  1. (a) 슬러리로부터 제1리커 부분(first liquor portion)을 추출하여 슬러리를 농축하고,(b) 단계(a)로부터의 충분히 농축된 슬러리를 제1반응 혼합물(이 반응 혼합물은 또한 섬유의 오븐 건조 중량을 기준으로 수산화나트륨 1.5% 내지 4% 및 과산화수소 0.01% 내지 1%에 상당하는 충분한 알칼리도를 함유한다)에 혼입시켜 오븐 건조 중량 기준으로 8% 내지 25%의 섬유농도를 제공하며,(c) 제1반응 혼합물을 분압620 내지 860kPa(75 내지 110psig)의 분자 산소의 존재하에 80℃ 내지 110℃로 30분 내지 60분 동안 유지하고, (d) 단계(c)로부터의 제1반응 혼합물로부터 제2리커 부분을 추출하여 단계(c)로부터의 제1반응혼합물을 농축하며,(e) 단계(d)로부터의 충분히 농축된 슬러리를 제2반응 혼합물(이 반응 혼합물은 또한 수산화나트륨 1.5% 내지 4% 및 과산화수소 0% 내지 0.5%에 상당하는 충분한 알칼리도를 함유한다)에 혼입시켜 오븐 건조 중량을 기준으로 8% 내지 25%의 섬유 농도를 제공하고,(f) 제2반응 혼합물을 분압170 내지 860kPa(20 내지 110psig)의 분자 산소의 존재하에 70℃ 내지 110℃의 온도에서 30분 내지 60분동안 유지하며,(g) 제2반응 혼합물로부터 탈리그닌화된 섬유(이 탈리그닌화된 섬유는 단일 산소 단계에 의해 탈리그닌화된 섬유와 비교해서 동등하거나 증가된 강도를 갖는다)를 회수하는 단계에 의해 특징지워지는, 섬유강도의 중요한 손실없이 분자 산소를 사용하여 다이제스터(digestor)로부터의 슬러러중의 리그노셀룰로즈 섬유를 탈리그닌화시키는 방법.
  2. 1항에 있어서, 상기 제2반응 혼합물이 또한 섬유의 오븐 건조 중량을 기준으로 과산화수소 0.01% 내지 1%를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 반응 혼합물이 과산화수소 0.1% 내지 0.5%를 함유하는 것을 특징으로 하는방법.
  4. 제2항에 있어서, 상기 제2반응 혼합물이 과산화수소 0.1% 내지 0.5%를 함유하는 것을 특징으로하는 방법.
  5. 제 2 항에 있어서, 상기 제1 및 제 2 반응 혼합물이 모두 과산화수소 0.1% 내지 0.5%를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법,
  6. (a) 슬러리로부터 제1리커 부분(first liquor portion)을 추출하여 슬러러를 농축하고,(b) 단계(a)로부터의 충분히 농축된 슬러리를 제1반응 혼합물(이 반응 혼합물은 또한 섬유의 오븐 건조 중량을 기준으로 수산화나트륨 1.5% 내지 4% 및 과산화수소 0.01% 내지 1%에 상당하는 충분한 알칼리도를 함유한다)에 혼입시켜 오븐 건조 중량 기준으로 8% 내지 25%의 섬유농도를 제공하여, (c) 제1반응 혼합물을 분압620 내지 860kPa(75 내지 110psig)의 분자 산소의 존재하에 80℃ 내지 110℃로 30분 내지 60분 동안 유지하고, (d) 단계(c)로부터의 제1반응 혼합물로부터 제2리커 부분을 추출하여 단계(c)로부터의 제1반응혼합물을 농축하며,(e) 단계(d)로부터의 충분한 농축된 슬러리를 제2반응 혼합물(이 반응 혼합물은 또한수산화나트륨 1.5% 내지 4% 및 과산화수소 0% 내지 0.5%에 상당하는 충분한 알칼리도를 함유한다)에 혼입시켜 오븐 건조 중량을 기준으로 8% 내지 25%의 섬유 농도를 제공하고,(f) 제2반응 혼합물을 분압170 내지 860kPa(20 내지 110psig)의 분자 산소의 존재하에 70℃ 내지 110℃의 온도에서 30분 내지 60분동안 유지하며, (g) 제2반응 혼합물로부터 탈리그닌화된 섬유(이 탈리그닌화된 섬유는 다이제스터 슬러리로 부터의 섬유와 비교해서 증가된 강도를 갖는다)를 회수하는 단계들에 의해 다이제스터로부터의 슬러러중의 리그노셀룰로즈 섬유를 탈리그닌화시키는 것을 특징으로 하는, 과산화물 단계가 이어지는 이산화염소 단계에 의해 다이제스터로부터의 슬러리중의 탈리그닌화된 리그노셀룰로즈 섬유등을 표백시키는 개선된 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 제2반응 혼합물이 또한 섬유의 오븐 건조 중량을 기준으로 과산화수소 0.01% 내지 1%를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 제1반응 혼합물이 과산화수소 0.1% 내지 0.5%를 함유하는 것을 특징으로하는 방법.
  9. 제 7항에 있어서, 상기 제2반응 혼합물이 과산화수소 0.1% 내지 0.5%를 함유하는 것을 특징으로하는 방법.
  10. 제7항에 있어서, 상기 제1 및 제2반응 혼합물이 모두 과산화수소 0.1% 내지 0.5%를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
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