KR900004415B1 - 광학적 활성 2-바이페닐피리미딘 유도체 및 그를 함유하는 액정 조성물 - Google Patents

광학적 활성 2-바이페닐피리미딘 유도체 및 그를 함유하는 액정 조성물 Download PDF

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내용 없음.

Description

광학적 활성 2-바이페닐피리미딘 유도체 및 그를 함유하는 액정 조성물
본 발명은 신규한 유기 화합물 및 그를 함유하는 액정 조성물에 관한 것이고, 더욱 특히 광학적 활성 그룹을 가지며, 강유전성 액정 조성물의 성분으로서 유용한 유기화합물 및 그를 함유하는 광학적 활정 액성 조성물에 관한 것이다.
이제까지는, TN(비틀린 네마틱) 디스플레이 모드가 가장 광범위하게 사용되어 왔으나, 전기 루이네센스(electroluminescence), 플라즈마 디스플레이 등과 같은 방사성 디스플레이 소자에 대한 반응속도면에서는 뒤떨어지고 있다. 따라서, 이러한 면에 있어서 다양한 개선의 시도가 행하여졌지만, 그러한 문제에 대해 많은 정도의 개선의 필요성이 여전히 남아 있다.
따라서, 다른 원리를 기본으로 한 다양한 액정 디스플레이 장치가 시도되었으며, 그들중 하나인 강유전성 액정을 이용한 디스플레이 방법이 제안되었다[참조 : N.A. Clark et al; Applied Phys.,lett.,36,899(1980)]. 이 모드는 강유전성 키랄 스멕틱 C상(본 명세서에서 약자 SC*상으로 표시) 또는 SH*상, SF*상, SG*상 등과 같은 다른 스멕틱 상을 이용하고, TN 디스플레이 모드와 비교하여 다음의 3가지 월등한 면을 갖는다 :
첫번째 특이한 면은, TN 디스플레이 소자에 비해 100배 더 큰 매우 높은 반응속도를 갖는다는 것이고, 두번째 특이한 면은 기억 효능을 가지고 있어서 상기의 고반응속도 특성과 함께 복잡한 드라이브가 용이하다는 것이며, 세번째 특이한 면은 극성의 역전 시간의 조절에 의해 TN 디스플레이 모드에 의한 것보다 더 용이하게 그레이 스케일(Gray scale)을 수득할 수 있다는 것이다. 따라서, 이 모드는 그래픽 디스플레이에 적당하다고 생각되어져 왔다.
그러나, 이러한 탁월한 특징에도 불구하고, 현재 공지된 강유전성 액정 화합물 및 조성물은 다음의 두가지 조건을 아직 만족시키지 못하고 있다 :
즉, 이들은 강유전성 액정 화합물의 첫번째 특징으로서 고반응속도 특성을 수득하기 위해 요구되는 큰 자동분극 수치뿐 아니라 실제적인 용도를 위해 적당한 액정온도 범위를 갖는다. 본 발명자들에 의해 이루어진발명[일본국 특허원 제sho 61-133269/1986호]에 기술된 화합물중 하나인 하기 화합물을 아키랄 스멕틱 C상을 나타내는 조성물에 20중량%로 가한 경우, 생성된 조성물은 25℃에서 48μsec의 반응속도를 나타내며,
Figure kpo00001
따라서 이 화합물은 실제적인 용도 단계에 접근하고 있다고 말할 수 있다. 그러나, 강유전성 액정상의 상한온도에 있어서의 감소는 그 화합물을 첨가하기 전의 온도와 비교했을때 20℃ 정도로 높다 ; 따라서, 이 화합물의 실제적인 용도에 있어 문제점은 아직 남아 있다. 이 문제점은 큰 자동 분극 수치 및 바람직한 준결성(mesomorphic) 범위를 갖는 화합물이 아직 밝혀지지 않았기 때문이다.
본 발명의 목적은 상기-언급한 디스플레이 모드에 적당한 특징, 특히 큰 자동 분극 수치 및 적당한 강유전성 준결정 범위를 갖는 액정 조성물을 제공할 수 있는 액정 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명의 발명자들은 디스플레이 모드에 이용하기 적당한 광학적 활성 액정 화합물을 개발하기 위해 광범위하게 연구하였고, 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 일반식(I)의 광학적 활성 화합물, 및 그들중 적어도 하나를 함유하는 액정 조성물에 관한 것이다.
Figure kpo00002
상기식에서, R1및 R2중 하나는 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹이고, 다른 하나는 광학적 활성 그룹이다.
일반식(I)의 광학적 활성 화합물은 광학적 활성 그룹의 위치에 따라 일반식(I-A) 및 (I-B)로 나타낸 다음의 두 그룹으로 대충 분류된다 :
Figure kpo00003
상기식에서, R1*및 R2*는 광학적 활성 그룹이다.
본 발명의 일반식(I)의 화합물의 대표적인 예 및 그의 상 전이점을 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure kpo00004
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
본 발명의 화합물은 액정상을 나타내는 화합물과 나타내지 않는 화합물 모두를 포함하고 있지만, 화합물의 첫번째 특징은 큰 자동 분극 수치를 갖는다는 것이다. 예를들어, 상기 나타낸 화합물 번호 47은 다음 표에서 보여준 바와같이 큰 자동 분극 수치를 가지므로 매우 유용한 화합물로 언급되어질 수 있다.
[표 2]
Figure kpo00011
본 발명의 화합물중 어느 하나가 강유전성 액정 조성물의 구성성분으로서 사용되는 경우, 그의 자동 분극수치를 현저하게 증가시켜 반응속도를 단축시킬 수 있다. 하기 실시예에서 기술한 바와같이, 자동 분극 수치가 없고 또한 아키랄 스멕틱 C상을 나타내는 액정 조성물에 몇% 내지 몇십 중량%의 화합물을 가한 경우, 생성 조성물은 유도된 큰 자동 분극 수치를 갖게 된다. 예를들어, 실시예 5에 기술한 바와같이, 25℃에서 125μsec의 극히 단시간의 반응속도를 갖는 조성물을 수득할 수 있다. 예를들어, 일본국 특허 공개 공보제(소) 61-43/1986호(일본국 특허원 제(소) 59-119590/1984호)에 기술된 하기 화합물과 비교해 볼수 있는데, 이 문헌은 본 발명자에 의해 발명된 것으로, 단순히 자동 분극 수치로 89nC/cm2의 꽤 큰 수를 갖는 화합물을 아키랄 스멕틱 C상을 나타내는 액정 조성물에 30중량% 가한 경우, 생성된 조성물은 단지 2μsec의 반응속도를 갖는다는 사실을 알수 있는데, 이것으로 보아 본 발명의 화합물은 훨씬 우수한 특징을 갖는다는것을 알수 있다.
Figure kpo00012
더 나아가, 본 발명의 몇몇 화합물은 적당한 강유전성 액정 범위를 가지며, 따라서 조성물의 구성성분으로서 적당한 범위의 강유전성 액정을 제공할 수 있다. 게다가, 심지어 본 발명의 화합물중 강유전성 액정 범위를 갖지 않는 화합물의 경우, 그 화합물을 키랄 스멕틱 C상을 나타내는 다른 조성물에 가하였을때, 이들은 생성된 키랄 스멕틱 C상의 상한 온도를 감소시키지 못하지만, 키랄 스멕틱 C상에 비해 고온부에서 존재하는 비-강유전성 액정상으로서의 현저한 스멕틱 A상을 만드는데 효과적이다. 따라서 그 화합물도 매우유용한 것으로 언급될 수 있다.
더 나아가, 본 발명의 화합물은 광학적 활성 탄소원자를 갖기 때문에, 그를 네마틱 액정에 가한 경우 비틀린 구조를 유도해 낼수 있다. 비틀린 구조를 갖는 네마틱 액정, 예를들어, 키랄 네마틱 액정은 이른바 TN 모드 디스플레이 소자의 역상 영역을 형성하지 않는다; 따라서 본 발명의 화합물은 형성된 것으로부터 역상 영역을 방어하는 시약으로서 이용될 수 있다.
게다가, 예를들어, 실시예 8에 나타낸 바와같이, 본 발명의 화합물을 가하여 수득되는 키랄 네마틱 액정의 피치에 있어서, 본 발명의 화합물 26을 머크 회사(Merck Company)에서 제조된 ZLI-1132에 1중량%로 가하고, 생성된 조성물에서 측정된 피치는 30℃에서 117μm로 짧다. 즉, 본 발명의 화합물을 소량 가하여도, 필요한 피치를 용이하게 얻을 수 있다 ; 따라서 본 발명의 화합물은 키랄 네마틱 액정 조성물의 피치를 조절하기 위한 시약으로서 매우 유용하다고 말할 수 있다.
더 나아가, 그의 온도-의존성은 매우 양호하다. 즉, 하기 일반식에서 δp로 표시한 온도-의존성은 0.123(t1=20℃ 및 t2=70℃)으로 매우 작은 수치이다
Figure kpo00013
(여기에서, p(t)는 t℃에서의 피치이고, t는 온도를 나타낸다.)
이것은 획기적인 특이한 면으로, 예를들어, 현재 널리 공지된 키랄 네마틱 액정 조성물,(S)-4-(2'-메틸-부틸)-4'-시아노바이페닐의 피치를 조절하기 위한 시약의 경우와 비교할때, 위의 화합물은 동일한 조건하에서 δp는 0.584이다. 본 발명의 화합물의 이러한 우수한 특이적인 면은 그의 핵인
Figure kpo00014
에 의한 것으로 생각되고, 5 또는 4'-위치에 도입되는 치환체로서 광학적 활성 그룹의 예를 다음에 나타내었다 :
광학적 활성 알킬 그룹, 광학적 활성 알콕시 그룹, 광학적 활성 알카노일옥시 그룹, 광학적 활성 알콕시카브닐 옥시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알카노일옥시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시카보닐옥시 그룹, 광학적활성 시아노-치환된 알킬 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된 알카노일옥시 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시카보닐옥시 그룹, 광학적 활성 알콕시 알킬 그룹, 광학적 활성 알카노일옥시알킬 그룹, 광학적 활성 알콕시알콕시 그룹, 광학적 활성 알카노일옥시알콕시 그룹,광학적 활성 알콕시알카노일옥시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알킬 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알카노일옥시알킬 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된 알카노일옥시알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알콕시 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된알콕시알콕시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알카노일옥시 알콕시 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된알카노일옥시 알콕시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알카노일 옥시 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알카노일 옥시 그룹, 광학적 활성 알콕시카보닐 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시카보닐 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시카보닐 그룹, 광학적 활성 알콕시알콕시 카보닐 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알콕시 카보닐 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알콕시 카보닐 그룹, 등.
본 발명의 화합물의 우수한 특이적인 면이 상기 언급한 바와같이 화합물의 중심핵에 기인한 것으로 받아들인다면, 그속에 도입되는 상술한 광학적 활성 그룹을 함유한 어떤 특정한 화합물이, 실시예에서 기술하는바와같이, 동일하고 우수한 특이적인 면을 갖는다는 사실을 용이하게 이해할 수 있다.
상기에서, 본 출원의 화합물과 선행 출원인 일본국 특허공개공보 제(소) 61-44845/1986호에 기술된 화합물 사이의 관계는 설명되어진다. 선행 출원은 천문학적 수의 화합물을 포함한 일반식에 대해 기술하고 있고, 본 발명의 화합물도 또한 형식상 그 일반식에 포함되지만, 그 특허 공보는 본 발명의 화합물과 동일한 화합물에 대해 구체적으로 기술하고 있지 않고, 또한 일반식(I)로 전개되는 일반식에 대해서도 기술하고 있지 않다. 더 나아가, 클레스테르성 상으로 구성된 선행 출원 화합물의 목적하는 효과는 네마틱 액정에 그화합물을 가함으로써 유도되고, 이로 인해 그의 피치의 온도-의존성이 개선된다 : 따라서 그 효과는 본 발명에서의 목적하는 강유전성 액정과는 아무 관계가 없다. 이런 이유로 본 발명의 화합물이 선행출원에 기술되어 있다고는 말할 수 없다.
본 발명의 일반식(I)의 화합물은 다음의 경로로 제조될 수 있다 :
A) A-a) 일반식(I-A)에서 R2*가 광학적 활성 알킬그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알킬 그룹 또는광학적 활성 시아노-치환된 알킬 그룹인 경우 :
Figure kpo00015
상기식에서, R*는 상기-언급한 광학적 활성 알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알킬 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알킬 그룹이다. 즉, 화합물(1)과 화합물(2)를 반응시켜 화합물(3)을 수득한 다음, 옥시클로라이드와 같은 클로르화제를 화합물(3)과 반응시켜 화합물(4)를 수득하고, 화합물(4)는 촉매하에 환원시켜 일반식(I-A-a)의 목적하는 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-a)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 기술하였다 :
(S)-5-(4'- 메틸헥실)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4-일)피리미딘,(R)-5- (5'-메틸헵틸)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘,(S)-5-(8'-메틸데실)-2 -(4'-노닐-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5-(6'-메틸옥틸)-2-(4'-옥틸옥시- 바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(7'-메틸노닐)-2-(4'-운데실옥시-바이페닐-4 -일)피리미딘, (S)-5-(2'-메틸부틸)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 1) (S)-5-(4'-메틸헥실)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 2).
A-b) 일반식(I-a)에서 R2*가 광학적 활성 알콕시 그룹, 광학적 활성 할로겐一치환된 알콕시 그룹, 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시 그룹인 경우 :
Figure kpo00016
상기 식에서, R*은 상기-언급한 광학적 활성 그룹, 광학적 활성 함로겐-치환된 알킬 그룹 또는 광학적활성 시아노-치환된 알킬 그룹이다.
즉, 알킬 브로마이드와 같은 알킬 할라이드, 알킬 토실레이트 또는 그와 같은 것을 염기성 조건하에서 화합물(5)와 반응시켜 알킬 그룹을 도입하고, 이렇게 하여 일반식(I-A-b)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-b)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 기술하였다 : (S)-5-(4'-메틸헥실옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 3) (S)-5-(5'-메틸헵틸옥시) -2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 4) (S)-5-(6'-메틸옥틸옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 5) (S)-5-(8'-메틸테실옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 6) (S) -5-(1'-메틸헵틸옥시) -2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘,(화합물 번호 7) (R) -5-(9'-메틸운데실옥시)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (S) -5一(8'-메틸데실옥시)-2-(4'-노닐-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5一(6'-메틸옥틸옥시)-2-(4'-옥틸-바이페닐一4-일)피리미딘, (S)-5-(6'-메틸옥틸옥시)-2-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 11) (S) -5-(8'-메틸데실옥시) -2-(4'一헥실옥시 -바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물번호 12) (R) -5-(7'-메틸노닐옥시) -2-(4'-옥틸옥시-바이페닐-4一일)피리미딘, (S) -5-(5'-메틸헵틸옥시 )-2-(4'-운데실옥시 -바이페닐-4-일)피리미딘, (S) -5-(6'-메틸옥틸옥시)-2-(4'-헥실-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 9) (S) -5-(1'-메틸헵틸옥시)-2-(4'-헥실-바이페닐一4-일)피리미딘, (화합물 번호 10) (S)-5'-(1'-에톡시카보닐에톡시)-2-(4'-헵틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-플루오로옥틸옥시)-2-(4'一펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 15) (S)-5-(2' -플루오로옥틸옥시)-2-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-일)피 리미딘.
A-c) 일반식(I-A)에서 R2*가 광학적 활성 알카노일옥시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알카노일옥시 그룹, 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알카노일옥시 그룹인 경우 :
Figure kpo00017
상기 식에서, R*는 상기-언급한 광학적 알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알킬 그룹 또는 광학적활성 시아노-치환된 알킬 그룹이다.
즉, 알카노산 또는 알카노산 클로라이르와 같은 알카노산 할라이드를 화합물(5)와 반응시켜 일반식(I-A-c)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-c)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 : (S)-5-(6'-메틸옥타노일옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 17) (S)-5-(8'-메틸테카노일옥시)-2-(4'-노닐-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5- (6'-메틸옥타노일옥시)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4一일)피리미딘, (S)-5-(4'-메틸헥사노일옥시)-2-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 19) (S) -5-(6'-메틸옥타노일옥시)-2-(4'-헥실-바이페닐-4一일)피리미딘, (화합물 번호 18) (2'S,3'S)-5-(2'-클로로-3'-메틸발레릴옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S,3'S) -5-(2'-클로로-3'-메틸발레릴옥시)-2-(4'-헵틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S,3'S)-5-(2'-클로로一 3'-메틸발레틸옥시)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S,3'S)-5-(2'-클로로-3'-메틸발레릴옥시)-2-(4'-헥실-바이페닐 -4 -일)피리미딘, (S)-5-(6'-메틸옥타노일옥시)-2-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-일) 피리미딘, (화합물 번호 20)
A-d) 일반식(I-A)에서 R2*가 광학적 활성 알콕시 카보닐옥시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시카보닐옥시 그룹, 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시카보닐옥시 그룹인 경우 :
Figure kpo00018
상기 식에서, R*는 상기-언급한 광학적 알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알킬 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알킬 그룹이다.
즉, 알킬 클로로포르메이트와 화합물(5)를 반응시켜 일반식(I-A-d)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-d)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 : (S)-5-(4'-메틸헥실옥시카보닐옥시)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4-일 )피리미딘, (S)-5-(8'-메틸데실옥시카보닐옥시)-2-(4'-옥틸옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(1' -메틸헵틸옥시카보닐옥시)-2-(4'-노닐一바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'- 메틸부톡시카보닐옥시)-2-(4'-운데실옥시-바이페닐-4-일)피리미딘.
A-e) 일반식(I-A)에서 R2*가 광학적 활성 알콕시알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알킬그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알킬 그룹인 경우 :
Figure kpo00019
상기식에서, R7은 알킬 그룹, 할로겐-치환된 알킬 그룹 또는 시아노-치환된 알킬 그룹이고 : R6는 이가 탄화수소 라디칼, 이가 할로겐-치환된 탄화수소 라디칼 또는 이가 시아노-치환된 탄화수소 라디칼이며 ;
A는 벤질그룹, 테트라하이드로피라닐 그룹과 같은 보호 그룹이고 ; R6및 R7중 적어도 하나는 비대칭 탄소원자를 갖는다.
즉, 그리그나드 시약(10)을 화합물(6)과 반응시켜 화합물(7)을 수득하고, 그를 환원하여 화합물(8)로 만든 다음, 보호그룹을 제거하여 화합물(9)를 수득하고, 화합물(9)와 알킬 브로마이드와 같은 알킬 할라이드,알킬 토실레이트 또는 그와 같은 것을 반응시켜 일반식(I-A-e)의 목적하는 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-e)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(R)-5-(2'-(8"-메틸데실옥시)에틸)-2-(4'-노닐-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S,6"S)-5-(2' -(6"-메틸옥틸옥시)프로필)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (3'S,7", S) -5- (3'-(7"-메틸노닐옥시)부틸)-2-(4'-펜틸옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (4'S,4'S)-5-(4'-(4''-메틸헥실옥시)펜틸)-2-(4'-펜틸옥시-바이페닐-4-일)피리미딘.
A-f) 일반식(I-A)에서 R2*가 광학적 활성 알카노일옥시알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알카노일옥시알킬 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알카노일옥시알킬 그룹인 경우 :
Figure kpo00020
상기식에서, R6및 R7은 상기 정의되어 있다.
즉, 알카노산 또는 알카노산 클로라이드와 같은 알카노산 할라이드를 A-e)의 제조중에서 화합물(9)와반응시켜 일반식(I-A-f)의 목적하는 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(l-A-f)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(S)-5-(2'-(4''-메틸헥사노일옥시)에틸)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'RS,6"S)-5 -(2'-(6''-메틸옥타노일옥시)부틸)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'RS,8"S)-5-(2'-(8''-메틸데카노일옥시)펜틸)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'RS,7"S)-5-(2'-(7"-메틸노나노일옥시)프로필) -2-(4'-펜틸옥시 -바이페닐-4-일)피리미딘.
A-g) 일반식(I-A)에서 R2*가 광학적 활성 알콕시알콕시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알콕시 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알콕시 그룹인 경우 :
Figure kpo00021
상기식에서, R6, R7및 A는 상기 정의되어 있다.
즉, 화합물(1l)과 화합물(5)를 반응시켜 화학물(12)를 수득하고, 보호 그룹을 제거하여 화합물(13)을 수득한 다음, 알킬 브로마이드와 같은 알킬 할라이드, 알킬 도실레이트 또는 그와 같은 것과 화합물(13)을 반응시켜 일반식(I-A-g)의 목적하는 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-g)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(S)-5-(2'-에톡시프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-부톡시프로폭시)-2-(4'-부틸-바이페닐-4一일)피리미딘, (S)-5- (2'-펜틸옥시프로폭시)-2-(4'-운데실-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-헥실옥시프로폭시)-2-(4'一옥틸옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-헥실옥시프로폭시)-2-(4'-노닐옥시-바이페닐-4一일)피리미딘, (S)-5-(2'-부톡시프로폭시)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-헥실옥시 프로폭시)-2-(4'-펜틸一바이페닐-4-일)피리미딘.
A-h) 일반식(I-A)에서 R2*가 광학적 활성 알카노일옥시알콕시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알카노일옥시알콕시 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알카노일옥시알콕시 그룹인 경우 :
Figure kpo00022
상기식에서, R6및 R7은 상기 정의되어 있다.
즉, 알카노산 또는 알카노산 클로라이드와 같은 알카노산 할라이드와 화합물(13)을 반응시켜 일반식(I-A-h)의 목적하는 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-h)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다.
(S)-5-(2'-발레릴옥시프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)파리미딘, (화합물 번호 25), (S)-5-(2'-펜타노일옥시프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 26), (S) -5-(2'-운데카노일옥시프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 28), (2'S, 4"S)-5-(2'-(4"-메틸헥사노일)프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호34), (2'S,6"S)-5-(2'-(6"-메틸옥타노일옥시)프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 35), (2'-S, 2"S)-5-(2'-(2"-부톡시프로피오닐옥시)프로필)-2-(4'-프로필-바이페닐-4一일)피리미딘, (화합물 번호 38), (2'S, 2"S)-5-(2'-(2"-헥실옥시프로피오닐옥시 프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일) 피리미딘, (화합물 번호 39), (2', 2"S)-5-(2'-(2"-옥틸옥시프로피오닐옥시)프로폭시)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'-S, 2"S) -5-(2'-(2"-부톡시프로피오닐옥시)프로폭시)-2-(4'-헥실-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 42), (S)-5-(2'-데카노일옥시프로폭시)-2-(4'-헵틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5-(2' -부티릴옥시프로폭시)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S, 7''S)-5-(2'-(7''-메틸노나노일옥시)프로폭시)-2-(4'-노닐-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5-(2'-헥사노일옥시프로폭시)-2-(4'-운데실-바이페닐-4-일)피리이딘, (2'S, 2"S)-5-(2'-(2''-부톡시프로피오닐옥시)프로폭시)-2-(4'-운데 실-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S, 2"S)-5-(2'-(2''-헥실옥시프로피오닐옥시)프로폭시)-2-(4'-부톡시-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5-(2'-발레릴옥시프로폭시)-2-(4'-펜틸옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-헥사노일옥시프로폭시)-2-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S, 2"S)-5-(2'-(2"-헥실옥시프로피오닐옥시)프로폭시)-2-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S, 2"S)-5-(2'-(4"-부톡시프로피오닐옥시)프로필)-2-(4'-헵틸옥시-바이페닐-4- 일)피리미딘, (S)-5-(2'-부티릴옥시프로폭시)-2-(4'-옥틸옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S, 2''S)-5-(2'-(2''-헥실옥시프로피오닐옥시)프로폭시)-2-(4'-노닐옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-헥사노일옥시프로폭시)-2-(4'-운데실옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'-S, 2''S)-5-(2'-(2"-헵틸옥시프로피오닐옥시프로폭시)-2-(4'-운데실옥시-바이페닐-4-일)피리미딘,(S)-5-(2'-옥타노 일옥시프로폭시)-2-(4'-운데실옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-(4''- 메틸펜타노일옥시)프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 33), (S)-5-(2'-노나노일옥시프로폭시)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-옥타노일옥시프로폭시)-2-(4'-도데실-바이페닐-4-일) -피리미 딘, (2'S, 2"S)-5-(2'-(2"-헥실옥시프로피오닐옥시)프로폭시)-2-(4'-부톡시- 바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-헥사노일옥시프로폭시)-2-(4'프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 27), (S)-5-(2'-발레릴옥시프로폭시)-2-(4'-헥실-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 29), (2'S, 2''S)-5-(2'-(2''-펜틸옥시프로피오닐옥시)프로폭시)-2-(4'-헥실-바이페닐-4-일)피리이딘, (2'S, 2''S)- 5-(2'-(2''-헥실옥시프로피오닐옥시)프로폭시)-2-(4'-헥실프로필-바이페 닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 44) .
A-i) 일반식(I-A)에서 R2*가광학적 활성 알콕시알카노일옥시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알카노일옥시 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알카노일옥시 그룹인 경우 :
Figure kpo00023
상기식에서, R6및 R7은 상기 정의되어 있다.
즉, 화합물(14)를 화합물(5)와 반응시켜 일반식(I-A-i)의 목적하는 화합물을 수득한다. 상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-i)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(S)-5-(2'-헥실옥시프로피오닐옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 21), (R)-5-(2'-부톡시프로피오닐옥시)-2-(4'-헥실-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-부톡시프로피오닐옥시)-2-(4'-헵틸-바이페닐 -4-일)피리미딘, (R)-5-(2'-펜틸옥시프로피오닐옥시)-2-(4'-헵틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-헥실옥시프로피오닐옥시)-2-(4'-헵틸-바이페닐-4- 일)피리미딘, (R)-5-(2'-부톡시프로피오닐옥시)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4-일) -피리미딘, (S)-5-(2,-펜틸옥시프로피오닐옥시)-2 - (4'-옥틸-바이페닐-4-일) 피리미딘, (R)-5-(2'-헥실옥시프로피오닐옥시)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-펜틸옥시프로피오닐옥시)-2-(4'-헥실옥시-바이페닐-4-일) 피리미딘, (화합물 번호 24), (R)-5-(2'-헥실옥시프로피오닐옥시)-2-(4'-옥틸옥시- 바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-(2'-부톡시프로피오닐옥시)-2-(4'-헥실- 바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 22), (S)-5-(2'-펜틸옥시포로피오닐옥시)-2-(4'-헥실-바이페닐-4-일)피리미딘, (화합물 번호 23).
A-j) 일반식(I-A)의 R2*가 광학적 활성 알콕시카보닐 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시카보닐그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시카보닐 그룹인 경우 :
Figure kpo00024
상기식에서, R*는 상기-언급한 광학적 활성 알킬 그룹 또는 광학적 활성 할로겐-치환된 알킬 그룹이다.
즉, 화합물(15)를 화합물(16)으로 가수분해시키고, 화합물(17)과 화합물(16)을 반응시켜 일반식(I-A-j)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-j)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(R)-5-(4'-메틸헥실옥시카보닐)-2-(4'-에틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5-(5'-메틸헵틸옥시카보닐)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘, (S) -5-(6'-메틸옥틸옥시카보닐)-2-(4'-펜틸一바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5- (1'-메틸옥틸옥시카보닐)-2-(4'-옥틸옥시-바이페닐-4-일)피리미딘, A-k) 일반식(I-A)에서 R2*가 광학적 활성 알콕시 알콕시카보닐 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된알콕시알콕시카보닐 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알콕시 카보닐 그룹인 경우 :
Figure kpo00025
상기식에서, R6및 R7은 상기 정의되어 있다.
즉, 화합물(18)을 화합물(l6)과 반응시켜 일반식(I-A-k)의 목적하는 화합물을 수득한다. 상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-A-k)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 : (R) -5-(2'-부톡시프로폭시카보닐)-2-(4'-헥실-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5-(2'-펜틸옥시프로폭시카보닐)-2-(4'-헥실-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S, 6"S)-5-(2'-(6"-메틸옥틸옥시)프로폭시카보닐)-2-(4'-옥틸-바이페닐-4-일)피리미딘, (2'S, 6"S)-5-(2'-(6"-메틸옥틸옥시)프로폭시 카보닐)-2-(4'-노닐-바이페닐-4-일)피리미딘.
B) B-a) 일반식(I-B)에서 R1*가 광학적 활성 알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알킬 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알킨 그룹인 경우 :
Figure kpo00026
상기식에서, R1*는 광학적 활성 알킬 그룹, 광학적 활성 할로젠-치환된 알킬 그룹 또는 광학적 활성 시아노- 치환된 알킬 그룹이다.
즉, 화합물(20)을 염기성 조건하에서 화합물(19)와 반응시켜 화합물((I-B-a)를 수득한다. 상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-a)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(S)-5-헥실-2-(4'-(2"-메틸부틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5 -헥실-2-(4'-(4"-메틸헥실)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸-2-(4'-(4"-메틸옥틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸-2-(4'-(2"-클로로부틸) -바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥틸-2-(4'-(3"-플루오로헵틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥틸-2-(4'-(2"-시아노펜틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-펜틸옥시-2-(4'-(1"-메틸헥실)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-펜틸옥시-2-(4'-(2"-메틸노일)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-노닐옥시-2-(4'-(2"-클로로데실)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-노닐옥시-2 -(4'-(2"-플루오로부틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘.
B-b) 일반식(I-B)에서 Rl*가 광학적 활성 알콕시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시 그룹인 경우 :
Figure kpo00027
상기식에서, R1*는 상기 -언급한 광학적 활성 알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알킬 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알킬 그룹이다.
즉, 알킬 브로마이드와 같은 알킬 할라이드, 알킬 토실레이트, 또는 그와 같은 것을 염기성 조건하에서 화합물(21)과 반응시켜 일반식(I-B-b)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-b)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(S) -5-펜틸-2-(4'-(2"-메틸부톡시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-펜틸-2-(4'-(2"-클로로부톡시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸-2-(4'-(1"-메틸옥틸옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸-2-(4'-(1" -메틸헵틸옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헵틸-2-(4'-(8"-메틸데실옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (화합물 번호 49), (R)-5-헥실옥시-2-(4'-(2"-시아노부틸옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헥실옥시-2-(4'-(3"- 플루오로노닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헵틸옥시-2-(4'-(2"-플루오로부톡시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헵틸-2-(4'-(2"-플루오로옥틸옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (화합물 번호 53), (S)-5-헵틸옥시-2-(4'- (6"-메틸옥틸옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥틸옥시-2-(4'-(7"-메틸노닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥틸옥시-2-(4'-(5''-클로로헵틸옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥틸-2-(4'-1''-메틸헵틸옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (화합물번호 48).
B-c) 일반식(I-B)에서 R1*가 광학적 활성 알카노일옥시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알카노일옥시 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알카노일옥시 그룹인 경우 :
Figure kpo00028
상기식에서, R1*는 상기 정의되어 있다.
즉, 각종 알카노산 또는 각종 알카노산 클로라이드와 화합물(21)을 반응시켜 일반식(I-B-C)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-C)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(S)-5-부틸-2-(4'-(3'-메틸발레릴옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (2'S,3"S)-5-부틸-2-(4'-(2"-클로로-3"-메틸발레릴옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-옥틸-2-(4'-(3"-플루오로옥타노일옥시)-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-옥틸-2-(4'-(2"-시아노헥사노일옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-펜틸-2-(4'-(2"-메틸옥타노일옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5 -펜틸옥시-2-(4'-(2"-시아노데카노일옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5 -옥틸옥시-2-(4'-(3"-풀루오로발레릴옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5 -옥틸옥시-2-(4'-(4''-메틸헵타노일옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5- 도데실옥시-2-(4'-(5''-메틸데카노일옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5- 도데실옥시-2-(4'-(5"-메틸운데카노일옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘.
B-d) 일반식 (I-B)의 R1*가 광학적 활성 알콕시카보닐 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시카보닐옥시 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시카보닐옥시 그룹인 경우 :
Figure kpo00029
상기식에서, Rl*는 상기 정의되어 있다.
즉, 각종 알킬 클로로포르메이트를 화합물(21)과 반응시켜 일반식(I-B-d)의 화합물을 수득한다. 상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-d)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(S)-5-헥실-2-(4'-(2"-메틸부톡시카보닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헥실-2-(4'-(1"-메틸헵틸옥시카보닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헵틸-2-(4'-(5"-메틸헵틸옥시카보닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리 미딘, (S)-5-헵틸-2-(4'-(4''-메틸헥실옥시카보닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-노닐옥시-2-(4'-(2''-플루오로부톡시카닐옥시)-바이페닐-4-일) -피리미딘, (S)-5-노닐옥시-2-(4'-(3"-클로로펜틸옥시카보닐옥시)-바이페닐-4 -일)-피리미딘, (R)-5-데실옥시-2-(4'-(1"-메틸헵틸옥시카보닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-데실옥시-2-(4'-(1"-플루오로부톡시카보닐윽시)-바이페닐-4-일)-피리미딘.
B-e) 일반식(I-B)예서 R1*가 광학적 활성 알콕시알킬 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알킬그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알킬 그룹인 경우 :
Figure kpo00030
상기식에서, R6및 R7은 상기 정의되어 있다.
즉, 일반식(10)으로 나타낸 그리그나드 시약과 화합물(22)를 반응시켜 화합물(23)을 수득하고, 그것을 환원시켜 화합물(24)로 만든 다음, 보호 그룹을 제거하여 화합물(25)를 수득하고, 알킬 브로마이드와 같은 알킬 할라이드, 알킬 토실레이트 또는 그와 같은 것과 화합물(25)를 반응시켜 일반식(I-B-e)의 화합물을수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-e)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 :
(R)-5-헵틸-2-(4'-(2"-(1'''-메틸옥틸옥시)에틸)-바이페닐-4-일)- 피리미딘, (R)-5-헵틸-2-(4'-(2"-(2'''-클로로-3'''-메틸펜틸옥시)에틸)-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-옥틸-2-(4'-(2"-메틸-3"-헵틸옥시)프로필)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥틸-2-(4'-(2"-메틸-3"-(2'''-풀루오로펜틸옥시)프로필)-바이페닐-4-일)피리미딘, (S)-5-노닐-2-(4'-(2"-('"-클로로부톡시)프로필)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-노닐-2-(4'-(2"-노닐옥시프로필)바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5-헥실옥시-2-(4'-(2"-펜틸옥시프로필)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헥실옥시-2-(4'-(2"-데실옥시프로필) -바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-옥틸옥시-2-(4'-(2"-프로폭시에틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-옥틸옥시-2-(4'-(2"-'"-메틸부톡시)에틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘, B-f) 일반식(I-B)에서 Rl*가 광학적 활성 알카노일옥시알킬 그룹, 광학적 활성할로겐-치환된 알카노일옥시알킬 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알카노일옥시알킬 그룹인 경우 :
Figure kpo00031
상기식에서, R6및 R7은 상기 정의되어 있다.
즉, 알카노산 또는 알카노산 클로라이드와 같은 알카노산 할라이드와 화합물(25)를 (B-e)의 제조중에서반응시켜 일반식(I-B-f)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-f)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 : (R)-5-헥실-2-(4'-(2''-부티릴옥시)에틸-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헥실-2-(4'-(2"-2'"-메틸부티릴옥시)에틸)바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-옥틸-2-(4'-(2"-헥사노일옥시메틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥틸-2-(4'-(2"-노나노일옥시프로필)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-데실-2-(4'-(2"-프로피오닐옥시프로필)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (2"S, 3"'R) -5-데실-2-(4' -(2''-3'''-메틸발레릴옥시)프로필)-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5부톡시-2-(4'-(2"-메틸-3''-헥사노일옥시프로필)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-부톡시-2-(4'-(2"-메틸-3"-('"-플루오로펜타노일옥시)에틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸옥시-2-(4'-(2"-(2'"-메틸옥타노일옥시)에틸)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (2'"S, 3"S)-5-헥실-2-(4'-(3"-(2'"-클로로-3"'-메틸발레릴옥시)프로필)-바이페닐-4-일)-피리미딘.
B-g)일반식(I-B)에서 R1*가 광학적 활성 알콕시알콕시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알콕시 그룹, 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알콕시 그룹인 경우 :
Figure kpo00032
상기식에서, R6, R7및 A는 상기 정의되어 있다.
즉, 화합물(1l)과 화합물(21)을 반응시켜 화합물(26)을 수득하고, 보호 그룹을 제거하여 화합물(27)을 수득한 다음 알킬 브로마이드와 같은 알킬할라이드, 알킬토실레이트 등과 화합물(27)을 반응시켜 일반식(I-B-g)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-g)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 : (R)-5-펜틸-2-(4'-(2"-(1"'-메틸옥틸옥시)에톡시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-펜틸-2-(4'-(3''-(2"'-클로로-3"'-메틸펜틸옥시)에톡시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸-2-(4'-(2''-메틸 -3"-옥틸옥시프로폭시)바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸-2-(4'-(2''-메틸-3-(2'''-프루오로부톡시)프로폭시)-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5-헥실옥시-2-(4'-(2''-에톡시프로폭시)-바이페닐-4-일)피리미딘, (R)-5-헥실옥시-2-(4'-(2"-(4'''-클로로부톡시)프로폭스)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸옥시-2-(4'-(2"-메톡시프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸옥시-2-(4'-(2"-헥실 옥시프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-옥틸옥시-2-(4'-(2"-(2"'- 시아노부톡시)에틸옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘.
B-h) 일반식(I-B)에서 R1*가 광학적 활성 알카노일옥시알콕시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알카노일옥시알콕시 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알카노일옥시알콕시 그룹인 경우 :
Figure kpo00033
즉, 알카노산 또는 알카노산 클로라이드와 같은 알카노산 할라이드와 화합물(27)을 반응시켜 일반식(I-B-h)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-h)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 : (R)-5-부틸-2-(4'-(2"-발레릴옥시프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-부틸-2-(4'-(2"-(3'''-메틸발레릴옥시)프로폭시)-바이페닐-4- 일)-피리미딘, (2"S, 2"'S)-5-헥실-2-(4'-(2''-('''-메틸부티릴옥시)프로폭시)- 바이페닐-4-일)-피리미딘, (2"S, 2"'S)-5-헥실-2-(4'-(2"-(2"'-부톡시프로피오닐옥시)-프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (화합물 번호 51), (S)-5-옥틸-2-(4'-(2"-발레릴옥시프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (화합물 번호 50), (2"S, 2"'S)-5-옥틸-2-(4'-(2"-(2"'-부톡시프로피오닐옥시)-프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (화합물 번호 52), (R)-5-데실-2-(4'-(2"-헥사노일옥시 프로폭시)-바이페닐-4-일)- 피리미딘, (2"S, 3"'S)-5-데실-2-(4'-(2"-(3"'-플루오로발레릴옥시)프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (2"S, 2"'R)-5-펜틸 옥시-2-(4'-(2"-(2"'-클로로발레릴옥시)-프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (2", 2"'S)-5-펜틸옥시-2-(4'-(2"-(2"'-프로폭시 프로피오닐옥시)-프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헥실-2 -(4'-(2"-부티릴옥시프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R) -5-헥실옥시-2-(4'-(2"-(2"'-펜틸옥시프로피오 닐옥시)프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (2"S, 2"'S)-5-헵틸옥시-2-(4'-(2"-(2"'-메틸옥타노일옥시)프로폭시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸옥시-2-(4'-(2"-헵타노일옥시프로폭시)바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-옥틸 옥시-2-(4'-(2-"-헵타노일옥시프로폭시)바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-옥틸옥시-2-(4'-(2"-옥타노일옥시프로폭시 바이페닐-4-일)-피리미딘.
B-i)일반식(I-B)에서 R1*가 광학적 활성 알콕시알카노일옥시 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알카노일옥시 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시 알카노일옥시 그룹인 경우 :
Figure kpo00034
상기식에서, R6및 R7은 상기 정의되어 있다. 즉, 화합물(14)와 화합물(21)을 반응시켜 일반식(I-B-i)의 목적하는 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-i)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 : (R)-5-헥실 -2-(4'-(3"-(2"'-메틸펜틸옥시)프로피오닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헥실-2-(4'-(3"-(2"'-메틸헥실옥시)프로피오닐옥 시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸-2-(4'-(3"-헥실옥시)부티릴옥시) -바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-헵틸-2-(4'-(3"-(2"'-클로로부톡시)부티 릴옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-옥틸-2-(4'-(3"-(3"'-플루오로펜틸옥시)프로피오닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-노닐옥시-2-(4'-(2"-메틸-3"-헥실옥시)프로피오닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-노닐옥시-2-(4'-(2"-메틸-3"-(2"'-시아노부톡시)프로피오닐옥시)-바이페닐-4-일 )-피리미딘, (R)-5-데실옥시-2-(4'-(2"-메틸-3"-(4"'-메틸헥실옥시)프로피오닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-데실옥시-2-(4'-(2"-메틸-3"-(3"'-클로로옥틸옥시)프로피오닐옥시)-바이페닐-4-일)-피리미딘.
B-j) 일반식(I-B)에서 R1*가 광학적 활성 알콕시카보닐 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시카보닐 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시카보닐 그룹인 경우 :
상기식에서, R*는 상기 정의되어 있다.
즉, 화합물(22)를 가수분해하여 화합물(28)로 만들고, 화합물(17)과 화합물(28)을 반응시켜 일반식(I-B-j)의 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-j)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 : (S)-5-펜틸-2-(4'-(2''-메틸부톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-펜틸-2-(4'-(1"-메틸헵틸옥시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-노닐-2-(4'-(2"-메틸데실옥시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R) -5-노닐-2-(4'-(2"-메틸운데실옥시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘,(R)-5 -헥실-2-(4'-(2''- 클로로노닐옥시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5 -헥실옥시-2-(4'-(5''-메틸헵틸옥시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-노닐옥시-2-(4'-(2"-플루오로펜틸옥시 카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-노닐옥시-2-(4'-(3"-시아노헵틸옥시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R)-5-운데실옥시-2-(4'-(2"-풀루오로헥실옥시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (R) -5-운데실옥시-2-(4'-(1"-시아노부톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘.
B-k) 일반식(I-B)에서 R1*가 광학적 활성 알콕시알콕시카보닐 그룹, 광학적 활성 할로겐-치환된 알콕시알콕시카보닐 그룹 또는 광학적 활성 시아노-치환된 알콕시알콕시카보닐 그룹인 경우 :
Figure kpo00035
상기식에서 R6및 R7은 상기 정의되어 있다.
즉, 화합물(18)과 화합물(28)을 반응시켜 일반식(I-B-k)의 목적하는 화합물을 수득한다.
상기 공정에 따라 제조된 일반식(I-B-k)의 화합물의 대표적인 예를 다음에 나타내었다 : (S)-5-헥틸-2-(4'-(2"-(2"'-플루오로펜틸옥시)에톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헵틸-2-(4'-(2"-(1"'-메틸헥실옥시)에톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥틸-2-(4'-(2"-(2"'-플루오로펜틸옥시)에톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헥실옥시-2-(4'-(2"-시아노-2"-(2"'-메틸펜틸옥시)에톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥 틸옥시-2-(4'-(2"-부톡시프로폭시)프로폭시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-옥틸옥시-2-(4'-(2"-(2"'-시아노부톡시)프로폭시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-노닐옥시-2-(4'-(1"-메틸-2"-펜틸옥시)에톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-노닐옥시-2-(4'-(1"-메틸-2"-(4"'-메틸헥 실옥시)에톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헵틸-2-(4'-(2"-(2"' -플루오로펜틸옥시)에톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘, (S)-5-헵틸-2- (4'-(2"-(2"'-플루오로펜틸옥시)에톡시카보닐)-바이페닐-4-일)-피리미딘.
본 발명의 광학적 활성 화합물을 다음 실시예에서 더 상세하게 기술하였다.
[실시예1]
(S)-5-(2'-발레릴옥시프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피러미딘의 제조(R1=-C3H7이고,
Figure kpo00036
인 일반식(I)의 화합물 ; 화합물 번호 25)
테트라하이드로푸란(약자 THF)(2,000ml)중에서 일본국 특허원 제sho 61-133269/1986호의 명세서중 실시예1에 기술되어 있는 방법과 동일한 방법으로 제조된 (S)-2-테트라하이드로피라닐옥시-1-(P-톨루엔설포닐옥시)-프로판(192g, 0.62몰)의 용액을 60% 수소화나트룹(31g, 0.62몰), 5-하이드록시-2-(4'-프로필-4''-바이페닐릴)피리미딘(150g, 0.52몰) 및 THF(1,200ml)의 혼합물에 가한 다음, 60℃에서 4시간동안 생성된 혼합물을 진탕하고, 톨루엔을 가한 다음 생성된 유기층을 알카리 및 물로 세척하고, 그것을 농축한 다음, 에탄올(2,000ml)에 그 농축액을 용해시키고, 6N-염산(40ml)을 가한 다음, 60℃에서 1시간 동안 그 혼합물을 진탕하고, 상온으로 냉각시킨 다음, 침전된 결정을 모으고 에틸 아세테이트(1,000ml)로부터 재결정하여 액정이고, C-Ch점 161.0℃ 및 Ch-I점 208.1℃의 상 전이점을 갖는 (S)-5-(2'-하이드록시프로필옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)-피리미딘(122g)을 수득한다. (S)-5-(2'-하이드록시프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘(10g, 0.029몰), n-펜타노산(4.4g, 0.044몰), 디시클로헥실카보디이미드(약자 DCC)(24g, 0.12몰) 및 디에틸아미노피리딘(약자 DMAP)(3.9g)을 디클로로메탄(150ml)중에 용해시키고, 상온에서 2시간 동안 그 용액을 진탕한 다음, 침전한 결정을 여과하고, 여액을알카리 및 물로 세척한 다음, 그것을 농축시키고 에탄올(200ml)로부터 잔액을 2회 재결정하여 (S)-5-(2'-발레릴옥시프로폭시)-2-(4'-프로필-바이페닐 -4-일)-피리미딘(9.8g)을 수득한다.
이 생성물은 액정이고 다음의 상 전이점을 갖는다(표 1 참조) :
Figure kpo00037
[실시예 2]
(S)-5-(6'-메틸옥틸옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘의 제조(R1=-C3H7이고,
Figure kpo00038
인 일반식(I)의 화합물 ; 화합물 번호 5)
5-하이드록시-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘(10g, 0.034몰)을 에탄올(100ml)중에 용해시키고, KOH(2.1g, 0.037몰)을 가한 다음, 혼합물을 환류시키고, (S)-6-메틸옥틸 브로마이드(7.7g, 0.037몰)를 약 15분에 걸쳐 적가한 다음, 혼합물을 추가로 5시간 더 환류시키고, 에탄올(80ml)을 증발시킨 다음, 톨루엔(100ml)중에 잔액을 용해시키고, 그 용액을 분액 깔때기로 옮긴 다음, 2N-NaOH 수용액으로 충분히 세척하고, 그것을 세척한 물이 중성이 될때까지 물로 세척한 다음, 생성된 유기층을 무수 황산마그네슘상에서 건조시키고, 톨루엔을 증발시킨 다음 에탄올(200ml)로부터 잔액을 재결정하여 (S)-5-(6'-메틸옥틸옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘(8.9g)을 수득한다. 이 생성물은 액정이고 다음의 상전이점을 갖는다(표 1 참조) ;
Figure kpo00039
[실시예 3]
(S)-5-(6'-메틸옥타노일옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘의제조(R1=-C3H7이고,
Figure kpo00040
인 일반식(I)의 화합물 ; 화합물 번호 17)
5-하이드록시-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘(10g, 0.034몰)을 디클로로베탄(100ml)중에 용해시키고, (S)-6-메틸옥타노산(7.9g, 0.05몰), DCC(20.6, 0.1몰) 및 DMAP(3.3g)를 가한 다음, 그 혼합물을 상온에서 2시간 동안 진탕하고, 침전된 결정을 여과하고, 여액을 6N-HC1,2N-NaOH로 세척한 다음 세척한 물이 중성이 될때까지 추가로 물로 세척하고, 유기층을 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 다음, 디클로로메탄을 증발시키고 잔액을 에탄올(150ml)로부터 재결정하여 (S)-5-(6'-메틸옥타노일옥시)-2-(4'-프로필-바이페닐-4-일)피리미딘(9.9g)을 수득한다. 이 생성물은 액정이고 다음의 상 전이점을 갖는다(표 1 참조) :
Figure kpo00041
[실시예 4]
(S)-5-(2'-메틸부틸)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘의제조(R1=-C5H11-이고
Figure kpo00042
인 일반식 (I)의 화합물 ; 화합물 번호 1)
나트륨(57.5g, 2.5몰)을 에탄올(1ℓ)에 가하여 나트륨 메톡사이드를 제조하고, (S)-2-메틸부틸 브로마이드(317g, 2.1몰) 및 디에틸 말로네이트(400g, 2.5몰)를 가한 다음, 그 혼합물을 5시간 동안 환류시키고 에탄올을 증발시켜 오일성 디에틸 (S)-2-메틸부틸말로네이트를 수득한다.
나트륨(2.8g, 0.12몰)을 에탄올(200ml) 에 가하여 나트륨 에톡사이드를 제조하고, 디에틸(S) -2-메틸부틸말로네이트(40g, 0.12몰) 및 4'-펜틸-4-바이페닐릴아미딘 하이드로클로라이드(33.6g, 0.11몰)을 가한 다음, 그 혼합물을 8시간 동안 환류시키고, 아세트산을 가하여 산성으로 만든 다음, 침전된 결정을 여과하고, 물로 충분히 세척한 다음 건조시켜 5-(2'-메틸부틸) -2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일) -4, 6-디하이드록시피리미딘(29.7g)을 수득한다.
포스포러스 옥시클로라이드(94g, 0.06몰)을 5-(2'-메틸부틸)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)-4, 6-디하이드록시피리미딘(20g, 0.06몰) 및 N, N-디에틸아닐린(27.3g, 0.18몰)에 가하고, 그 혼합물을 20시간 동안 혼류시킨 다음, 포스포러스 옥시클로라이드를 증발시키고, 잔액을 물속으로 도입시킨 다음, 톨루엔을 가하고, 그 혼합물을 분액 깔때기로 옮긴 다음, 충분히 진탕하고, 생성된 유기층을 2N-NaOH 및 물로 충분히 세척한 다음, 톨루엔을 증발시키고 잔액을 에탄올부터 재결정하여 5-(2'-메틸부틸)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)-4, 6-디클로로피리미딘(16.6g) 을 수득하고, 이를 에탄올중에 용해시키고 Pd/C의 존재중에서 환원시켜 목적하는 (S)-5-(2'-메틸부틸)-2-(4'-펜틸-바이페닐-4-일)피리미딘(12.8g)을 수득한다. 이 생성물은 액정 특성이 있고 다음의 상 전이점을 갖는다(표 1 참조) :
Figure kpo00043
[실시예 5(실시예 1 사용)]
하기 액정 화합물로 구성된 액정 조성물이 제조된다 :
Figure kpo00044
Figure kpo00045
상기 액정 조성물의 상 전이점은 다음과 같다 :
Figure kpo00046
본 발명의 화합물로서 화합물 번호 47의 20중량%를 상기 액정 조성물 80중량%에 가하여 키랄 스멕틱 액정 조성물을 제조한다. 그의 상 전이점은 다음과 같다 :
Figure kpo00047
추가로, 액정 조성물의 자동 분극 수치 및 경사각은 25℃에서 각각 40.8nC/cm2및 25.4°이다.
이 액정 조성물을, 조심제(aligning agent)로서 PVA(폴리비닐 알콜)로 표면을 피복하고, 생성된 표면의 마찰로 평행 조심 처리시켜 수득한 투명한 전극이 부착된 2μm두께의 셀속에 충진시키고, 생성된 액정 요소를 서로 표차시켜 놓은 편광기 및 분석기 사이에 놓고 8V의 전압을 인가시킨다. 그 결과, 투과광의 강도변화가 확인된다.
반응시간은 투과광의 강도가 변화되는 그 시간으로 부터 찾을 수 있다. 그 시간은 다음과 같다 :
Figure kpo00048
상술한 것으로부터, 본 발명의 화합물은 매우 유용한 강유전성 액정 물질임을 알 수 있다.
[실시예 6(실시예 2 사용)]
하기 액정 화합물로 구성된 액정 조성물이 제조된다. :
Figure kpo00049
상기 조성물의 상 전이점은 다음과 같다 :
Figure kpo00050
본 발명의 화합물(번호 27)의 20중량%를 상기 조성물 80중량%에 가하여 키랄 스멕틱 액정 조성물을 제조한다. 그 조성물의 상 전이점은 다음과 같다 :
Figure kpo00051
이 조성물의 자동 분극 수치 및 경사각은 각각 25℃에서 20.lnC/cm2및 26.5°이다. 이 조성물은, 조심제로서 PVA(폴리비닐 알콜)로 표면을 피복하고, 생성된 표면의 마찰로 평행 조심 처리시켜 수득한 투명한 전극이 부착된 2μm 두께의 셀속에 충진시키고, 생성된 액정 요소를 서로 교차시켜 놓은 편광기 및 분석기사이에 놓고 8V의 전압을 인가시킨다. 그 결과, 투과광의 강도 변화가 확인된다. 반응 시간은 투과광의 강도가 변화되는 시간으로부터 알 수 있고 그것은 다음과 같다 :
Figure kpo00052
상술한 것으로부터, 본 발명의 화합물은 매우 유용한 강유전성 액정 물질임을 알 수 있다.
[실시예 7(실시예 3 사용)]
하기 화합물로 구성된 네마틱 액정 조성물을 전극 사이의 거리가 1Oμm인 셀속에 충진시켜 편광현미경으로 관찰되는 TN 모드 디스플레이 셀을 제조한다.
Figure kpo00053
그 결과, 역상 비틀린 영역의 형성이 확인된다. 그외에, 사용된 셀에 조심제로서 폴리비닐 알콜을 피복시키고 생성된 표면을 마찰하여 조심 처리시킨다.
상기 네마틱 액정 조성물에 본 발명의 화합물(번호 5)의 0.1중량%를 유사한 TN셀과 함께 가한 다음 관찰한다. 그 결과, 역상 비틀린 영역은 용해되고 일정한 네마틱 상이 관찰된다.
[실시예 8(실시예 1 사용)]
네마틱 액정 조성물(머크 회사의 ZLI 1132를 통상적으로 사용한다)에 본 발명의 화합물(번호 26)의 1중량%를 가하여 키랄 네마틱 액정 조성물을 제조하고, 전극 사이의 거리가 10μm인 셀속에 그것을 충진시킨다음 편광 현미경으로 생성된 셀을 관찰한다. 그 결과, 나선형의 피치가 다음과 같이 관찰된다 :
Figure kpo00054
상기 결과로 알 수 있는 바와 같이, 피치의 온도-의존성은 매우 균일하고 본 발명의 화합물은 키랄 네마틱 액정 조성물의 피치를 조절하기 위해 탁월한 시약이다.

Claims (16)

  1. 일반식(I)의 광학적 활성 화합물.
    Figure kpo00055
    상기식에서, R1및 R2중 하나는 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹이고, 다른 하나는광학적 활성 그룹이다.
  2. 제 1 항에 있어서, R1이 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹이고, R2는 광학적 활성 그룹 R2*인 일반식(I-A)의 광학적 활성 화합물.
    Figure kpo00056
  3. 제 2 항에 있어서, R1이 각각 탄소수 2 내지 12의 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹인 광학적 활성 화합물.
  4. 제 2 항에 있어서, 광학적 활성 그룹 R2*가 각각 탄소수 4 내지 12의 광학적 활성 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹인 광학적 활성 화합물.
  5. 제 2 항에 있어서, 광학적 활성 그룹 R2*가 각각 탄소수 3 내지 12의 광학적 활성 할로겐화 알킬 그룹 또는 할로겐화 알콕시 그룹인 광학적 활성 화합물.
  6. 제 2 항에 있어서, 광학적 활성 그룹 R2*가 탄소수 5 내지 12의 광학적 활성 알카노일옥시 그룹인 광학적 활성 화합물.
  7. 제 2 항에 있어서, 광학적 활성 그룹 R2*가 탄소수 4 내지 14의 광학적 활성 알콕시알카노일옥시 그룹인 광학적 활성 화합물.
  8. 제 2 항에 있어서, 광학적 활성 그룹 R2*가 탄소수 4 내지 14의 광학적 활성 알카노일옥시알콕시 그룹인 광학적 활성 화합물.
  9. 제 1 항에 있어서, R1이 광학적 활성 그룹 R1*이고, R2*는 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹인 일반식(I-B)의 광학적 활성 화합물.
    Figure kpo00057
  10. 제 9 항에 있어서, R2가 각각 탄소수 3 내지 8의 알킬 그룹 또는 알콕시 그룹인 광학적 활성 화합물.
  11. 제 9 항에 있어서, 광학적 활성 그룹 R1*가 탄소수 5 내지 12의 광학적 활성 그룹인 광학적 활성 화합물.
  12. 제 9 항에 있어서, 광학적 활성 그룹 R1*가 각각 탄소수 5 내지 12의 할로겐화 알킬 또는 알콕시 그룹인 광학적 활성 화합물.
  13. 적어도 두 성분으로 이루어지며, 그중 적어도 하나가 제 1 항에 청구된 일반식(I)의 광학적 활성 화합물임을 특징으로 하는 키랄 액정 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 키랄 스멕틱 상을 나타내는 키랄 액정 조성물.
  15. 제 13 항에 있어서, 키랄 네마틱 상을 나타내는 키랄 액정 조성물.
  16. 제 14 항에 따른 키랄 스멕틱 액정 조성물을 함유하는 광 개폐 소자.
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