KR860001647B1 - 수퍼플라스티사이저(super plasticizer) 시멘트 조성물 - Google Patents

수퍼플라스티사이저(super plasticizer) 시멘트 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR860001647B1
KR860001647B1 KR1019830000085A KR830000085A KR860001647B1 KR 860001647 B1 KR860001647 B1 KR 860001647B1 KR 1019830000085 A KR1019830000085 A KR 1019830000085A KR 830000085 A KR830000085 A KR 830000085A KR 860001647 B1 KR860001647 B1 KR 860001647B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
cement
superplasticizer
alkali
composition
cement composition
Prior art date
Application number
KR1019830000085A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840003226A (ko
Inventor
미카엘 가이디스 제임스
모리 로센베르그 아놀드
Original Assignee
더 블유.알.그레이스 앤드컴파니
윌리암 우우드스맥도웰 제이알
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더 블유.알.그레이스 앤드컴파니, 윌리암 우우드스맥도웰 제이알 filed Critical 더 블유.알.그레이스 앤드컴파니
Publication of KR840003226A publication Critical patent/KR840003226A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR860001647B1 publication Critical patent/KR860001647B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C04B28/04—Portland cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/005—Lignin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

수퍼플라스티사이저(super plasticizer) 시멘트 조성물
제 1도는 초기성형후 시간과 시멘트 조성물의 강도와의 관계를 나타낸 곡선도.
제 2도는 나트륨폴리아크릴레이트(NaPA) 10-95%와 나트륨나프탈렌 술포네이이트-포롬 알데히드(NaNSF) 그 잔류 %를 포함한 시멘트 조성물이 예외적으로 높은 유동화를 나타낸 곡선도.
제 3도는 곡선 4 및 5가 10% 이하의 물을 함유하여도 모든 곡선은 초기슬럼프가 거의 동일함을 나타낸 곡선도이다.
본 발명은 포오트란드 시멘트 조성물의 유동성 또는 슬럼프(slump) 특성을 크게 향상시킬 수 있고 시간경과에 따르는 유동성을 증가하도록 시멘트 조성물에 관한 것이다.
이와같이 필요로 하는 특성은 시멘트 조성물의 경화를 지나치게 억제함이 달성 할 수 있다.
포오트란 시멘트, 높은 함량의 알루미나 시멘트 및석고플라스터(plasters)등 공지된 시멘트 종류는 이들의 화학적 조성과 응용에 따라 구분되어 있다. 예로서 포오트란시멘트는 실리케이트 함량이 높아 구조물 응용에 사용되고 알루미나 시멘트는 알루미나함량이 많은 성분을 포함하여 내화 시멘트(refractory cement)와 같은 특수응용 분야에 사용된다.
석고플라스터 또는 파리스 플라스터(plaster of paris)는 주로 반수화 칼슘술페이로(calcium sulfate hemihydrate)로 조성되어 있어 내부벽 또는 목적물의 틀(모울드) 형성에 자주 사용되었다.
이들의 화학적 성분의 차이와 응용분야의 차이로 인하여 통상의 기술자는 전혀 다른 독특한 재료로서 이들의 시멘트를 취급하였다.
본 발명은 포오트란드 시멘트 또는 높은 함량의 실리케이트 시멘트의 특성을 변형시킨 유용한 조성물에 관한 것이다.
포오트란드 시멘트 조성물은 그 시멘트 성분을 수화(hydrate)하는데 필요한 량보다 많은 물과 그 고형성분을 혼합함으로써 시공할 수 있는 형태로 된다.
그 혼합된 광물 바인더(binder) 조성물을 한틀에 부어 대기온도에서 경화시킨다. 경화중에 과잉의 물 일부가 남아있게 형성된 구조물에 공동(cavities)을 형성하게 되는데 그결과 구조물 단위의 기계적 강도를 감소시킨다. 그 구조물의 압축강도는 일반적으로 출발혼합물의 물-시멘트 비의 역(逆) 관계를 갖고 있다는 것은 공지되어 있다.
새로운 혼합물의 필요로 한 흐름과 시공특성에 따라 더 적은량의 물사용량이 제한되었다. 압축강도가 높은 경화 시멘트(낮은 물-시멘트비)를 동시에 형성할 수 있으며 점도가 낮고 또 자동적으로 균등화(self-leveling)되는 비경화(unset) 시멘트는 여러 응용분야에서 사용하는 것이 바람직하다.
구조 시멘트 조성물에 있어서, 예로서 최종 생성물의 높은 강도를 얻기 위하여 물의 함량을 극히 낮게하는 것이 가장 바람직하다.
반면에, 비경화 시멘트 조성물은 유동 특성을 갖고 있어 고형 성분내에 액체(물)를 균일하게 분산시키도록하여 혼합을 향상시키며, 그 비경화 조성물을 필요한 조구물 부지로 운반할 수 있도록 하여 펌퍼빌리티(pumpability)를 제고시키고, 또 그 비경화 조성물이 필요한 형태로 즉시 형성할 수 있도록하여 유동성(flowability)을 높힌다.
위에서 언급한 점도를 감소시킬 수 있는 특성을 가진 시멘트 혼합물(여기서, 또 청구 범위에서 "혼합물"이라는 용어는 그 특성을 변화시킨 시멘트 혼합물 또는 조성물에 가한 혼합물 또는 조성물을 말하며 이 용어(혼합물)는 그 혼합물의 성분이 필요한 결과를 가져오게 서로 작용하느냐의 여부를 의미하는 것은 아니다)은 공지되어 있다.
이들의 처리재료가 제한범위까지 점도를 변화시킬 수 있을 경우 "감수제"(water-reducing agents)로서, 또는 시멘트 혼합물에서 다량의 물을 감소시킬 수 있으며 동시에 일정한 물함량에서 유동성을 크게 증가시키거나 유지시킬 수 있을 경우 "넓은 범위의 감수제"(high range water-reducing agents) 또는 "수퍼플라이티사이저"(super plasticizers)로서 일반적으로 구분된다.
리그닌 술포네이트와 폴리삭카라이드는 감수제로서 알려져 있으나, 멜라민-포름 알데히드의 축합 생성물을 변형시킨 술피트(sulfite) 또는 나프탈렌-포름알데히드의 축합 생성물을 변형시킨 술포네이트는 수퍼플라이티사이저로서 시판되고 있다.
이들의 혼합물은 초기 유동성을 증가시키는 잇점이 있는 반면에 또 시멘트 성분에서 그 유동성 또는 슬럼프를 상실하는 혼합비를 증가시키는 단점도 있다.
프라이스(H.P. Preiss)와 사스(H.P. Sasse)는 콘크리드의 수퍼플라스티사이저(Vol. Ⅱ. Ed. V.M. Malhotra등 공저, 733-750면)에서 술포네이트화한 멜라민-포름알데히드 축합물, 술포네이트화한 나프탈렌-포름알데히드 축합물, 리그닌-술포네이트 및 폴리스티렌 술포네이트를 포함하는 수퍼플라 스티사이저와 각종의 공지된 감수재의 효과를 비교한 바 있다.
이 연구에서 시멘트 조성물의 흐름을 크게 증가시키기 위하여 상당히 많은량의 시멘트 혼합물을 필요로 하게되어 이와같은 사용량은 슬럼프상실율을 높여 경화를 지연 또는 방지되는 경향이 있다고 결론지었다.
일반적으로 고분자량의 폴리아크릴레이트는 시멘트 슬러리를 응결(凝結)한다는 것을 발견하여 수퍼플라스티사이저로서의 대용으로는 빈약하다고 생각되었다.
따라서 시멘트 조성물에 유동성을 균일하게 분배 할 수 있고 연장시간에 대한 유동성을 유지할 수 있으며 또 경화지연의 역효과를 없게하고 사용량을 낮게하여 목적을 달성할 수 있는 수퍼플라스티사이저 혼합물 조성물을 구비하는 것이 가장 필요로 하였다.
이와같은 관점에서 본 발명은 시멘트 조성물에 높은 유동성을 제공할 수 있는 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물에 관한 것이다.
또, 본 발명의 혼합물은 시멘트 조성물에 유동성과 시공성에 대한 연장시간을 제공할수 있다.
본 발명에 의한 유동성 및 시공연장 시간의 바람직한 특성은 시멘트 조성물의 경화를 실질적으로 지연시키지 않고 얻을 수 있다.
본 발명의 시멘트 혼합물 조성물은 알칼리금속으로 술포네이트 화한 나프탈렌-포름알데히드 축합물 또는 알칼리 혹은 알칼리토 금속의 리그노 술포네이트와 결합하여 있는 저평균분 자량의 알칼리 금속 폴리아크트릴레이 혼합물 또는 이들의 3종의 성분으로 된 혼합물이다.
비경 화시멘트 조성물의 비예측적인 높은 유동성과 시공성 연장시간은 본 발명의 시멘트 수퍼플라스티사이저 혼합물을 소량 함유한 조성물을 구비함으로써 달성 될 수 있다는 것을 확인하였다.
본 발명에 의한 수퍼플라스티사이저 혼합물에 의해 변화될 수 있는 시멘트 조성물은 특수처리재료로서 이용될 수 있는바와같이 포오트랜드 시멘트, 물, 모래 및 골재등의 필요성 분량을 혼합시켜 형성된 종래의 시멘트를 기재로한 조성물이다.
본 발명의 수퍼플라스티사이저 혼합물에 유용한 시멘트 조성물에는 시멘트 페이스트(paste), 즉 포오트란드시멘트와 물로된 혼합물 ; 일정량의 포오트란드 시멘트, 물 및모래로 된 모타르(mortar); 및 각각 일정량과 크기로 포오트란드 시멘트, 물, 모래와 골재로 된 콘크리트 조성물이 있다.
본 발명은 특히 구조물 형성에 사용되는 콘크리트에 사용할 수 있으며 위에서 언급한 시멘트 조성물 각각은 적당한 강도를 가진 경화조성을 형성하기 위하여 0.2-0.6의 낮은 물과 시멘트의 혼합비를 갖는것이 바람직하다. 물의 량은 경화 시멘트 조성물의 강도에 역비례하므로 그 혼합비를 낮추는 것이 바람직하다.
본 발명의 명세서 및 청구범위에서 사용되는 "시멘트 조성물"이라는 용어는 위에서 언급한 바와 같이 포오트란드 시멘트 또는 고함량의 실리케이트 시멘트 또는 고할량의 실리케이트 시멘트로 구성된 페이스트, 모타토 및 콘크리트 조성물을 말한다.
이들의 시멘트는 석회석과 점포(clay)의 혼합물을 하소(
Figure kpo00001
燒)(calcination)하여 클링커를 구성하고 이를 분말로 분쇄시킴으로 제조되며 또 통상적으로 알려져 있다.
포오트란드 시멘트의 주요한 화합물은 트리칼슘실리케이트 디칼슘실리케이트, 트리칼슘알루미네이트 및 태트라칼슘 알루미노패라이트이다. 트리칼슘 및 디칼슘실리케이트는 포오트란드 시멘트에있어서 주요한 결합성분이라고 보며, 트리칼슘실리캐이트는 물과 혼합할 때 토베트모라이트겔(tobermorite gel)로서 알려진 칼슘실리케이트 수화물과 칼슘 히드록시드를 구성하고, 디칼슘실리케이트는 물과 접촉할 때 트리칼슘실리케이트에서 와같이 우사한 생성물을 구성하나. 반응속도가 상당히 늦다.
트리칼슘실리케이트는 반응속도가 빨라 시멘트 경화속도를 광범위하게 결정된다. 서로 다른 용도에 적합한 처리재료를 제공하기 위하여 광범위한 특성을 가진 포오트란드 시멘트가 시판되고 있으며, 4종의 포오트란 시멘트의 일반적인 타입은 그 시멘트에 함우된 트리칼슘실리케이트와 디칼슘실리케이트의 상대적인 량에 따라 주로 변화되며 통상적으로 제조된다. 3종의 조오트란드 시멘트에 포함되어 있는 주요한 화합물의 비는 다음과 같다.
Figure kpo00002
특수 조성물의 물과 시멘트비는 광범위하며 그결과 얻어진 경화재의 강도를 결정한다. 위에서 언급한 바와같이 균일한 조성물을 구성하는 데 필요한 물의량은 시멘트 성분과 반응하는 데 필요한 물의량의 과잉량이다.
시멘트 혼합물의 유동성을 유지 또는 증가시키면서 물과 시멘트의 비를 감소시키는 가장 필요하다.
본 발명에 의한 위에서 언급한 혼합물을 사용할때 균일한 혼합물을 구성하여 시멘트 조성물을 필요한 형상으로 모울딩하며 이 조성물이 거의 자동적으로 균질화되어 경화 시멘트 조성물이 동일량의 시멘트로 되는 것보다 더 높은 압축강도를 나타낸다.
또 이 혼합물은 그결과 얻어진 시멘트 조성물의 경화시간을 비례적으로 연장됨이 없이 시공성 연장시간을 얻는다.
"유동성(Fluiaity)", "슬럼프(slump)" 및 "시공성(workability)"은 상관관계를 가진 용어이다. 슬럼프는 비경화 시멘트 조성물의 이동용이도(ease of movement)를 결정짓는 표준시험과 관련있는 용어이다. 슬럼프시험으로 형성된 시멘트공급제료(cement charge)가 지지 되어있지 않은 상태하에서 갖고 있는 침전량 또는 흐름량을 측정한다. 시멘트 조성물은 시공성, 즉 성형할 수 있고, 형성할 수 있으며 동시에 슬럼프 또는 흐름특성을 어느정도 나타낸다.
제 1도는 초기형성(물포함) 후 시간과 시멘트 조성물의 강도 관계를 그라프로 나타낸 것이다.
특수 고형성분시멘트 혼합물의 초기강 도는 물과 시멘트의 비에 의해 결정되며 여기서 감수제 또는 수퍼플라스 티사이저 시멘트 혼합물을 가하는 것이 적당하다.
시멘트 조성물의 초기강도 S1는 예로서 슬럼프가 약 6-10인치에 있을때와 같다.
이 강도는 시간에 따라 증가되어 거의 유동성(2인치 이하의 슬럼프)을 나타내지 않는시간 T2에서 강도 S2에 도달될때까지 유동성 또는 슬럼프를 감소시켜 더이상 이동되지 않는다.
이 시멘트 조성물은 강도 S2에 도달되기전에 필요한 위치에 있어야 한다. 시간 T3에서 이 시멘트 조성물은 강도 S3에 도달되며 여기서 일정한 중량(사람이 걸어다닐 수 있는 정도를 유지할 수 있으나 시멘트를 도포하여 끝마감을 할 수 있다.
강도 S3에서는 약 500psi의 낮은 침투시험시(ASTM C-403)를 나타낸다.
이 시멘트 조성물은 시간 T4에서 강도 S4에 도달된다.
여기서 약 4000psi의 높은 침투시험지를 나타내어 더이상 시공(work)을 할 수 없게되고 그 형태를 바꾸게 된다.
제 1도는 시멘트 조성물에 대한 기간과 강도의 관계를 나타낸 3가지 국선을 나타낸 것으로 이기서 시멘트 조성물은 물과 혼합물이 없는 고형분(시멘트, 모래, 골재)을 가진 특수혼합물(곡선 1로 나타낸 조성물 실재적으로 감소시킨 물함량과 종래의 수퍼플라스티사이저를 함유한 고형분을 가진 특수혼합물(곡선 2로 나타낸 조성물 2) 및 조성물 2에서와 같이 동일하게 실제적으로 감소시킨 물함량과 본 발명에 의한 수퍼플라스티사이저 당량을 함유란 고형분을 가진 특수 혼합물(곡선 3으로 나타낸 조성물 3)로 구성되어 있다.
시간 T1에서 조성물 1,2 및 3(해당조성물은 어깨글자로 표시한) 각각은 동일한 강도 S1을 가지며 조성물 2및 3은 물과 시멘트의 비를 낮게하여 구성되어 있으므로 동일한 초기슬럼프 또는 유동성을 얻기 위하여 더 많은 물을 함유한 조성물 1보다 강도가 더 큰 최종 생성물을 형성할 수 있다.
종래의 수퍼플라스티사이저를 함유한 조성물 2는 조성물 1보다 더 빠른 유동성(강도를 얻음)을 상실하여 시간 T2 2에서 강도 S2에 도달되고 여기서는 조성물이 시간 T2 1이하에서 강도 S2에 도달된다.
따라서, 종래의 수퍼플라스티사이저를 함유한 조성물 2는 시간 T1에서 T2에 결쳐 조성물 1보다 유동성 및 시공성이 낮다. 조성물 2에서의 물함량 감소가 증가되어 시공성(workability)상실을 가속시킴으로써 악영향을 준다.
종래의 수퍼플라스티사이저를 함유한 시멘트 조성물 2와 시멘트 조성물 1의 대비를 더하여 볼때 경화강도 S4에서는 조성물 2에서 약간 지연되어 있다. 즉 시간 T4 2가 T4 1보다 약간 더 크다. 이것은 끝마감 시간에 있어서 시간의 증가를 근소하게 한다. 반면에 종래의 수퍼플라스티사이저를 첨가하여 물-시멘트의 비를 감소시킬 때 초기슬럼프상실과 처리된 시멘트 조성물의 시공성시간의 초기상실을 가져오는 단점이 있다.
제 1도의 곡선 3은 본 발명의 수퍼플라스티사이저와 구성된 시멘트 조성물의 강도-시간관계를 나타낸다.
조성물 3은 종래의 수퍼플라스티사이지에서 도달되는 것과 동일하게 물함량을 실질적으로 감소시켜 초기 강도 S1을 가질 수 있다.
슬럼프 상실 또는 시공성상실(loss of workability)은 조성물 2보다 상당히 느리다. 시간 T2 3는 시간 T2 2보다 상당히 길며 조성물 1보다 더 크거나 또는 동일하다. 시공 시간과 유동성의 이와같은 증가는 시간 T4 3에서 지연시키는 유해량(detrimental amount)없이 달성되어 경화강도 S4에 도달된다.
본 발명의 소량의 수퍼플라스티사이저 조성물은 종래의 수퍼플라스티사이저를 함유하지 않은 시멘트 조성물에 비하여 특수한 물-시멘트 비를 가진 시멘트 조성물에서 슬럼프 또는 유동성을 상당히 증가시킬 수 있다.
이에 또, 본 발명에 의한 수퍼플라스티사이저 조성물은 종래의 수퍼플라스티사이저 혼합물과 비교하여 볼때 연장시간에 대한 유동성을 더 크게 분배할 수 있으며 끝으로 본 발명의 수퍼플라스티사이저 조성물을 함유한 시멘트 조성물은 적당한 시간내에서 경화간도 S4에 도달된다.
시멘트 조성물의 경화시간을 실제로 증가시키지 않고 연장시간에 대한 유동성의 유지와 낮은 사용량으로 유동성을 증가시키는 소요의 특성을 갖도록한 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물을 구성시킬 수 : 있다는 것을 연구결과 확인되었다.
본 발명에 의한 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물은 다음에 구체척으로 설명하는 바와같이 알칼리 금속 나프탈렌 술포나이트-포름알데히드축물 또는 알칼리금속 혹은 알칼리 금속 혹은 알칼리토 류금속 리그닐 술포네이트 또는 그 혼합물과 결합되어 있는 알칼리 금속 폴리크릴아레이트로 구성되어 있다.
"폴리아크릴산"이란 말은 카르복실산기(carboxylic Acid group)가 금속염으로 전화되지 않은 아크릴산 및/또는 메타아크릴산의 효모폴리머 및 공중합체를 말한다. "폴리아크릴레이트" 또는 "알칼리 금속폴리아크릴레이트"라는 말은 알칼리 금속염 형태로 카르복실산기의 일부가 있는 아크릴산 및/또는 메타아크릴산의 호모폴리머 및 공중합 체를 말한다.
본 발명에 유용한 폴리아크릴산과 폴리아크릴레이트는 또 C1-C3알킬 에스테르의 코모노머(comonomer,)공단량체) 또는 아크릴 혹은 메타이크릴산의 아미드 약 30wt%, 바람직하게는 약 20wt%의 소량을 포함하고 있다.
본 발명의 수퍼플라스티사이저 혼합물의 성분으로서 사용에 적합한 알칼리 금속폴리아크릴레이트는 아크릴산 또는 메타아크릴산 또는 그 혼합물의 폴리머 바람진하게는 아크릴산으로 부터 구성된다.
폴리 아크릴레이트에 존재하는 에스테르 또는 아미드 코모노머의 량은 그 폴리머가 물에 용해하지 않는 량이하가 되어야 한다.
폴리 아크릴레이트를 형성하는데 사용된 폴리아크릴산은 500-2,500, 바람직하게는 1,000-10,000의 낮은 평균분자량을 가져야 한다.
본 발명의 수퍼플라스티사이저의 폴리아크릴레이트 성분은 다음의 일반식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00003
위 식에서, 각각의 R은 수소원자 또는 메틸기에서 개별적으로 선택할 수 있고,
R1은 C1-C3알콕시 또는 NH2에서 선택할 수 있으며,
M는 알칼리금속, 바람직하게는 소듐이고,
X,Y 및 Z는 정수로서, Z는 X+Y+Z 의 합의 0-0.3이하 범위이며,
X+Y+Z는 정수의 합으로 약 500-25,000, 바람직하게는 1,000-10,000의 저분자량의 폴리머를 나타낸다.
저분자량의 폴리아크릴산 성분은 독일특허출원 제 2,757,329호(1977.12.22 출원)에서와 같이 온도 120℃-200℃에서 가압하에 이소프로파 놀-물 용매에 모노머 또는 여러 모노머의 프리래디컬(free radical)중합을 실시하는 용액중액에 의한 방법과 같이 통상의 기술자에 의해 공지된 종래의 기술에 의해 제조할 수 있다.
폴리 아크릴산의 유리카를복실산기는 충분한 량의 알칼리 금속히드록시 등을 가진 알칼리 금속염으로 형성되어 그결과 얻어진 폴리머의 수용액은 적어도 pH가 약 6-약 10, 바람직하게는 약 7-8이 되도록 한다.
본 발명의 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물에서 사용에 적합한 알칼리금속 및 알칼리토류 금속 나프탈렌술포네이트-포름알데히드 축합물은 시판되고 있는 제품이다.
이들의 제품은 포름알데히드와 나프탈렌 술폰산을 온도 약 90-120℃ 에서 약 0.75-약 1.35의 비로 반응시켜 통상적으로 제조된다.
그 비(ratio)가 0.75일때 반응 시간은 짧다. 즉 약 4-6시간이 된다.
반면에 그 비가 클때 반응 시간은 더 길어진다. 즉 약 8-12시간이 된다.
그 축합물의 분자량은 약 1,000 내지 약 200,000 범위가 된다.
분자량은 이분야의 통상의 기술자에 의해 잘 알려진 바와같이 반응물질의 비, 반응시간 및 반응온도에 따라 좌우된다.
반응결과 얻어진 축합물은 충분한 량의 알칼리금속 또는 알키리토류 금속 히드록시드 또는 그 상당하는 물질 (금속은소듐 또는 칼슘이 바람직함)과 이축물합을 반응시킴으로써 금속염으로 되어 pH가 약 7-10를 가진 생성물의 수용력을 형성한다.
본 발며의 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물의 리그닌 술포네이트 성분은 시판되는 제품으로 시멘트 조성물의 감수제로서 유용하다.
이 리그닌은 목질 칩(wood chip)을 아황산 용액에서 가압하여 증해(蒸解, cooking)하는 펄프 제조공정에서 통상적으로 부산물로서 얻는다.
그 결과 어얻진 알칼리 금속 또는 알칼리 토류 금속리 그닌 술포네이트는 그 증해액(cooking liguid)을 중화시켜 제조되며, 필요시에는 다른 금속의 양이온의 술페이트를 부가시켜 그 금속을 치환시킬 수 있다.
예로서, 소듐니 그린 술포네이트는 소듐 술페이트로 칼슘니 그린 술포네이트를 침전시킴으로써 일반적으로 형성되며 칼슘 및 소듐염은 본 발명의 수퍼플라스티사이저에 있어서 바람직한 리그닌 술포네이트이다.
본 발명에 의한시멘트 수퍼플라스티사이저 혼합물은 알칼리 금속아크릴레이트를 알칼리 금속 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 축합물 또는 알칼리 금속 또는 알칼리 토류금속 리그닌 술포네이트 또는 혼합물과 결합한 구성이 필요하다.
폴리아크릴산 금속염은 총량에 대하여 적어도 5-95wt%, 바람직하게는 15-85wt%, 가장 바람직하게는 존재하여야 한다.
본 발명의 수퍼플라스티사이저는 알칼리 금속 폴리아크릴레이트 약 20-85wt%와 알칼리금속 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 축합물 그 잔부 5-95wt%로 된 조성물로 구성될 수 있다.
또, 이 수퍼플라스티사이지는 알칼 리금(속소듐이 바람직함) 폴리아크릴레이트 95-5wt%와 알칼리 또는 알칼리토류 금속(바람직하게는 소듐 또는 칼슘 또는 혼합물) 리그닌술포네이트 그 잔부(95-5wt%)로 구성할 수 있다.
예외적으로 우수한 수퍼플라스티사이저는 폴리 아크릴레이트 20-85wt% 함유한 두성분 조성물로 형성할 수 있다.
가장 바람직한 본 발명의 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물은 아크릴레이트, 나프탈렌-슐포네이트 및 리그닌의 3성분 모두 조합시켜 구성시킨 것이다.
이 조합에는 폴리아크릴레이트 5-95wt%, 바람직하게는 15-85wt%, 가장 바람직하게는 20-85wt% 함유되어야 한다.
바람직한 수퍼플라스티사이저는 또 알칼리 금속 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드와 알칼리 또는 알칼리토류 금속 리그닌 술포네이트의 중량비가 0.1 : 99.9-99.9 : 0.1, 바람직하게는 90 : 10-10 : 90으로 구성되어 있다.
가장 바람직한 수퍼플라스티사이저 혼합물은 이 혼합물의 고형성분 총량을 기준으로 하여 알칼리금속 폴리 아크릴레이트 약 15wt%(최소한), 나프탈렌술포네이트-포름알데히드 약 10wt%(최소한) 리그닌술포네이트 약 10wt(최소한)으로 구성되어 있다.
시멘트 조성물에 필요로한 본 발명의 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물의 량은 블랭크 시멘트 조성물의 슬럼프를 당량으로 유지하면서 물함량(약 10%정도)을 실제로 감소시키는 유효량 또는 필요에 따라 물과 시멘트의 비를 유지하면서 슬럼프를 증가시키는 유효량이어야 한다.
위에서 설명한 비율로 사용한 성분의 조합으로 각 성분을 추가한것 보다 슬럼프의 량을 더크게 할 수 있다는 것을 본 발명자는 의외로 학인하 였다.
본 발명의 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물의 특정량은 시멘트 조성물과 그 조성물의 성분비에 따라 결정되며 또 좌우된다. 일반적으로 고량은 시멘트 조성물의 총고형물의 약 0.05-2wt%, 바람지하게는 0.15-0.5wt%이다.
그 량을 더 많이 사용할 수 있으나 일반적으로 필요한 목적을 달성하는데 불필오하다.
본 발명의 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물은 통상의 방법으로 시멘트 조성물에 가할수 있다.
예로서 건조상태나 수용액에서 그 성분을 사전에 혼합하는 것 과같이 그 성분을 시멘트 조성물에 동시에 가할 수 있고 또 시멘트 조성물에 그 형성된 조성물을 가할 수 있다.
본 발명의 수퍼플라스티사이저를 수용액으로 동시에 시멘트 조성물에 가하거나 또는 그 다음에 물을 가하여 시멘트 조성물의 사용 바로전과 같이 습식 시멘트 조성물을 형성하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수퍼플라스티사이저 시멘트 혼합물을 거의 균일하게 시멘트 조성물과 혼합시켜 본 발명의 혼합물과 시멘트 조성물로 된 수경 시멘트 로이에서 또 초기유동성 및 시간에 대한 유동성 유지를 의외로 증가시킨 혼합물 성분에 상호 작용을 하도록 하여야 한다(이 상호작용의 정확한 특성은 알려져 있지않으나 본 발명에 한정되어 있다는 의미는 아니다).
이 시멘트 조성물은 일정량 통상의 방법으로 가한 다른 종래의 시멘트 혼합물을 함유할 수 있다.
예로서, 여기서 말한 수퍼플라스티사이저를 포함한 시멘트 조성물에는 또 수지비누, 알칼벤술 포네이트등의 AE 제(air entraining ageet) 또는 글루코네이트, 슈거(suger)등과 기타 혼합제의 지연제를 함유할 수도 있다.
그 결과 생성된 시멘트 구조는 유동성이 크고 유동성의 시간을 연장시킨 습식시멘트 조성물에서 형송된다 하여도 강도가 증가된 구조이다.
이것은 그시멘트 구조가 구조콘크리트로 생성할 때 특히 중요하며 바람직하다.
다음의 실시예는 본 발명의 목적에 따라서 다만 기술되어 있으나 청구범위에 청구된 사항 이외에 국한되어 있다는 것은 아니다.
부(part)와 백부비(%)는 특별한 표시가 없는 한 중량으로 나타낸다.
[실시예 1]
(A)물과 시멘트의 비를 0.45로하여 시판용 타입 Ⅱ 포오트란드 시멘트와 물로부터 시멘트 페이스트 형태로 한 일연의 시멘트 조성물을 제조하였다.
각 시료는 시판용 소듐 나프탈렌 술포네이트-포름 알데히드 축합물(DAXAD-19, 미국 W.R. Graceand Co. 제품)의 량을 변화시키면서 혼합 시키거나 또는 평균분자량 2000을 가진 폴리아크릴산을 거친 아크릴산모노머 또는 두 처리재료의 혼합물에서 형성된 소듐폴리아크릴레이트염의 량을 변화시켜 혼합시켰다.
폴리아크릴산염과 나프탈렌 술폰산염-포름알데히드 축합물의 혼합물을 중량비로 변화시켜 사용할 경우 첨가제의 총량은 사용량 수준으로 된다.
첨가제 하나를 포함한 시료를 대비시료로 사용하였다.
각 시료를 표준 미니슬럼프 시험(minislump test)에 의해 유동성에 대해 측정하였다(시멘트 페이스트 특성에 대한 감수혼합물의 영향-미니슬럼프 시험" 시멘트, 콘크리트 및 골재, Vol.2.No.2. Winter 1980, 95-102page, Kantro, B.L. 참조).
첨가제가 없는 시료를 기준으로 실험하여 95mm의 미니슬럼 흐름을 나타내었다. 나머지시료의 시험결과를 다음의 표 1에 나타내며 제 2도에서 도표로 도시하였다.
제 2도는 10-95wt%의 소듐폴리 아크릴레이트와, 잔부(90-5wt%)의 소듐 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드를 함유한 시멘트 조성물은 예외적으로 높은 유동화를 나타낸다.
예로서, 첨가한 총고형분을 기준으로 한 0.25% 고형 수퍼플라스티사이저 사용량에서 이 페이스트가 각성분에 대한 유동치간에는 직선(커브 B)를 그려 첨가효과로서 예측되는 데 비하여 예외적으로 높은 유동치(커브 A)를 나타내었다. 0.25% 고형 수퍼플라스티사이저 사용량의 증가된 유동은 거리 C의 값이다.
[표 Ⅰ (A)]
Figure kpo00004
(B) 위의 소듐폴리아크릴레이트가 아크릴산과 아크릴아미드 모노머단위로 구성된 공중합체에 의해 분자량 2,000과 5,000의 소듐폴리아크릴레이트로 대치시킨것 이외에는 위에서와 같은 방법으로 0.25% 고형 수퍼플라스티사이저 총사용량에서 일연의 시멘트 조성물을 제조하였다. 각 처리재료를 별도로 위에서와 같이 미니슬럼프를 조함(1:1)시켜 실험하였다.
그 결과 성적을 다음 표 Ⅰ (B)에 나타낸다.
[표 Ⅰ (B)]
Figure kpo00005
(주) NSF : 나프탈렌술포네이트-포름알데히드
[실시예 2]
실시예 Ⅰ(B)에서와 같이 동일한 처리재료로 햐여 동일한 방법으로 시멘트시료를 제조하여 표준열량계 측정방법을 사용한 경화지연에 대하여 시험하였다.
(표준 열량계측정방법 : G.C. Edwards와 P.L. Angstadt, J. Appl. Chem. 16, 166(1966))
그결과 성적은 표 Ⅱ와 같다.
[표 Ⅱ]
Figure kpo00006
(1) : NaPA=소듐폴리아크릴레이트 분자량=2000
(2) : NaNSF=소듐나프탈렌술포네이트-포름알데히드
위 표에서 공시시료 각각은 여기서 대비하기 위하여 삽입된 블랭크와 비교하여 허용가능 한 경화시간을 나타냄을 알 수 있다.
[실시예 3]
타입 Ⅱ포오트란드 시멘트 4,000부, 모래 6,000부, 골재(5/8와 11/4인치 50:50혼합), 혼합물의 블랭크로 물2,000부(0.5W/C비) 또 혼합물의 시료의 물(0.425W/C비) 1,700부로 된 혼합물에서 형성된 콘크리트 시료에 대하여 표준 슬럼프시험(ASTMC-143)을 시하였다.
이들 시료는 건조 고형분과 초기에 혼합시킨 다음 물을 가하여 제조하고 슬럼프시험을 한후 수퍼플라스티사이저 혼합물을 가하였다.
이들 시료에는 블랭크 콘크리트(혼합물 없음), 실시예 1에 사용된 것과 같이(대비시료로서) 불과 0.2%의 고형 수퍼플라스티사이저 소듐 폴리아크릴 레이트염 또는 0.2%의 고형 수퍼플라스티사이저 소듐 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드를 함유한 콘크리트와, 소듐폴리아크릴레이트 및 소듐나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 50 : 50 혼합물중 0.2% 고형 수퍼플라스티사이저를 함유한 콘크리트가 구성되어 있다.
다음 표 Ⅲ에 나타낸 성적에 의해 조함으로 콘크리트 조성물을 시멘트 수퍼플라스티사이저가 가장 우수하며 성분조합의 첨가효과로 달성 되는것 이상으로 슬럼프가 의외로 높다는 것을 나타낸다.
[표 Ⅲ]
Figure kpo00007
주 : 1. NapA =소듐폴리아크릴에이드(분자량 2000)
2. NaNSF=소듐나프탈렌-술포네이트-포름알데히드 넓은 분자량분포
3. NaL =소듐 리그닌술포네이트(Zewapulver)
[실시예 4]
물과 시멘트의 비 0.45의 시멘트 페이스트 조성물을 제조하여 실시예 1과 같이 미니슬럼프시험으로 실험을 하였다.
시료는 블랭크시멘트페이스트(혼합물 없음),
0.25% 고형 수퍼플라스티사이저소듐리 그닌 술포네이트(Lignosol SFX, Reed Ktd. 제품) 또는 0.25% 고형 수퍼플라스티사이저 소듐폴리아크릴레이트(평균분자량 2000)에 물을 가한 시멘트 페이스트, 물을 가한 위 두처리재료 각각을 50 : 50으로 조합하여 0.25% 고형 수퍼플라스티사이저 총사용량으로 한 시멘트페이스트로 구성시켰다.
위 시료를 또 실시예 2에서와 같이 열량계측 정방법에 의해 경화시간을 조사하였다.
그결과 성적은 다음 표 Ⅳ에서와 같다.
[표 Ⅳ]
혼합물 % 고형수퍼플라스티사이저
Figure kpo00008
0.25%s/s(고형 수퍼플라스티사이저) 총사용량에서 50 : 50 혼합물의 미니슬럼프 계산치는 120mm로 된다.
실측치 144mm는 실제로 더 큰 것이다.
이것은 유동성과 유동성의 연장시간을 증가시켰으며 아크릴레이트에 대한 경화시간 감소는 그 조합이 크게 필요로 한 수퍼플라스티사이지 혼합물을 구성하고 있다는 것을 나타낸다.
[실시예 5]
시판용 타입 Ⅱ 포오트란드 시멘트(White hall)을 사용하여 시멘트 페이스트형태로 일연의 시멘트 조성물시료를 제조하였다. 소듐 폴리아크릴레이트는 분자량 2000의 아크릴산의 폴리아크릴산 호모폴리머로부터 제조하였다.
소듐 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드는 시판용제품(Daxad 19)을 사용하였고 소듐 리그닌 술포네이트도 시판용제품(Zewapulver)을 사용하였다.
물을 초기에 건조된 시멘트와 혼합시켜 물을 첨가한 후 약 9분간이 습식시멘트레이스트에 다음 표 Ⅴ에서와 같은 비로 수용액으로서 이 혼합물처리재료를 가하였다.
물/시멘트 비는 0.45이었다.
이 혼합물처리재료를 첨가한 후 0.5시간 간격으로 미니슬럼프흐름을 시험하였다.
혼합물처리재료의 한성분만을 함유한 대비시료 또는 혼합물(물/시멘트 비0.5)없는 대비시료 또는 리그닌 술포네이트와 나프탈렌술포네이트를 조합시킨 대비시료를 준비하였다.
[표 Ⅴ]
미니슬럼프
Figure kpo00009
위 표에서 얻어진 성적으로부터 소듐나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 또는 소듐리그닌 술포네이트의 단일성분 혼합물 사용이 시간에 따르는 유동성 감소속도를 촉진시킨다는 것을 나타낸다.
이들 시료는 강도(제 1도의 S2)에 도달되었다. 여기서 이들시료는 1시간 이하에서 거의 비유동적이 었다.
소듐 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드와 소듐 리그닌 술포네이트의 조합역시 유동성 감소를 촉진시킴을 나타내었다.
소듐 폴리아크릴레이트만을 함유한 시료는 본 시험에서 시간에 대한 유동성이 우수함을 나타내나 그시료의 경화시간은 대단히 지연되었음을 나타내었다.
본 실시예의 혼합물(시료 5 내지 10)을 구성하는 성분의 조합은 그 성분에서 예측되는 슬럼프의 초기증가 연장시간에 대한 유동성유지 및 허용할 수 있는 경화시간등 필요한 특성을 균일하게 하였다.
[실시예 6]
혼합물 각각(따라서 이들의 성분)의 사용량을 0.2%s/s의 총사용량까지 증가시켜 실시예 5의 공정을 반복시켰다.
그 결과 성적은 다음 표 Ⅵ에서와 같다.
이 성적에서 본 발명의 수퍼플라스티사이저 혼합물 (시표 5-10)에 예측할 수 없는 개량시킨 결과를 시멘트 조성물에 제공하고 있음을 확인할 수 있다.
대비시료 2-4의 흐름치(flow Valve)는 1시간, 1.5시간 간격에서 시료 5-10보다 상당히 낮다.
시료 1은 흐름이 우수하나 경화시간이 바람직하지 못하였다.
[표 Ⅵ]
폴리아크릴레레이트-리그닌-나프탈렌술포네이트 조합의 흐름특성
미니슬럼프
Figure kpo00010
[실시예 7]
타입 Ⅱ 포오트란드시멘트(White hall) 2,000부, 큰골재가 없는 모래 4,500부 및 물 900부(물/시멘트비-0.45)로 시멘트모타트를 제조하였다.
표 Ⅴ에서와 같이 0.125% s/s의 총사용량으로 나타낸 량과 또 0.25% s/s의 총사용량의 배량으로 혼합물 성분과 조성물에 습식모타르를 형성하는 물을 가하여 시료를 형성하였다.
시료 5-10은 본 발명의 혼합물을 함유한 시료를 나타낸다.
큰 입자의 골재가 없어 초기 시빙(sieving)을 제거 한것을 제외하고는 프록터(proctor) 시험(ASTMC 403)에 의해 초기경화강도(제 1도의 S3)(T1)와 최종경화강도(제 1도의 S4)에 도달되는 시간을 결정하였다.
최종경화는 역시 위에서와 같이 열량계 측정방법으로 실험하였다.
그 결과 성적을 다음 표 Ⅶ에 표시한다.
이 성적에서 시판되는 수퍼플라스티사이저 혼합물로 달성되는 것과 동일하게 본 발명의 수퍼플라스티사이저 혼합물을 함유한 조성물로 허용할 수 있는 경화시간이 달성된다는 것을 나타낸다.
[표 Ⅶ]
Figure kpo00011
1. 분자량=2000
2. NaNS_F=소듐나프탈렌술포네이트-포름알데히드
3. NaL=소듐리그닌술포네이트(Zawapulver)
[실시예 8]
타입 Ⅰ 포요트란드 시멘트(Martin Marietta) 4,000부, 모래 6,000부, 골재(5/8-1-1/4 인치크기)와 물/시멘트 비 0.45를 형성하는 물로 콘크리트시료를 제조하였다.
또 10%물을 감소시켜 제조하나 대비용으로 시판용 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 수퍼플라스티사이저와 시판용 소듐리그닌술포네이트(Zewapulver)를 0.2%s/s 사용량으로 하거나 또는 본 발명의 수퍼플라스티사이저 혼합물을 각각 0.2%s/s 총사용량에서 추가시료를 제조하였다.
생성후 약 10분간에 걸쳐 각 시료에 이 혼합물을 가하였다.
각 시료를 시간간격으로 생성에 따라 슬럼프를 시험하였다.
이 혼합물을 포함하고 있는 시료를 혼합물 첨가전에 슬럼프를 시험하였다.
그 결과 성적은 다음 표 Ⅷ에 나타낸다.
[표 Ⅷ]
0.2%s/s에서 혼합물을 포함한 콘크리트의 슬럼프손실
Figure kpo00012
위 표에서 초기 슬럼프 또는 유동성은 본 발명의 혼합물을 함유한 콘크리트시료 각각에 있어서, 더 크며(10%미만의 물함량이라도), 또 시판용 소듐 나프탈레 술포네이트 수퍼플라스티사이저 또는 시판용 소듐리그닌 술포네이트 감수제보다 더 우수하거나 동일하였음을 나타낸다.
또, 유동성유지는 시판용제품보다 본 발명의 조성물을 함유한 콘크리트에 있어서 상당히 크다.
제 3도는 혼합물이 없는 시료(곡선 1), 0.2%s/s 소듐 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드의 시판용 수퍼플라스티사이저 시료(곡선 2), 0.2%s/s의 총 시판용 소듐 리그닌 술포네이트 시료(곡선 3), 0.2%s/s에서 각각 3성분을 0.33/0.33/0.33의 비로 한 시료(곡선 4) 및 소듐 폴리아크릴레이드/소듐나프탈렌 술포네이트-포름알데히드를 50 ; 50으로 한 시료(곡선 5)의 슬럼프손실(유동성 감소)를 그라프로 대비한 것이다.
제 3도에서 곡선 4 및 5가 10이하의 물을 함유하여도 거의 동일한 초기슬럼프를 가지고 있다는 것을 나타낸다.
곡선 2와 3의 시료는 곡선 1의 블랭크보다 더 신속하게 유동성을 상실하는 반면에 곡선 4와 5의 시료는 블랭크 시료(곡선 1)와 비교하여 동일하거나 또는 더 큰 유동성을 기본적으로 보유하고 있다.

Claims (6)

  1. 평균분자량 500-25,000의 알칼리금속 폴리아크릴 레이트 5-95wt%와 (a) 알칼리 또는 알칼리 토류금속 폴리나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 축합물 또는 (b) 알칼리 또는 알칼리 토류금속 리그닌 술포네이트 또는 c) 알칼리 또는 알칼리 토류금속 폴리나프탈렌 술포네이트-포름알데히드와 알칼리 또는 알칼리 토류금속 리그닌 술포네이트를 일정한 비율로한 혼합물 5-95wt%를 배합하여 구성함을 특징으로 하는 수퍼플라스티사이저 시멘트 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 평균분자량 1,000-10,000의 알칼리 금속폴리아크릴 레이트 5-95wt%와 알칼리 또는 알칼리 토류금속 나프탈렌 술포네이트-포름알데히드 축합물과 알칼리 또는 알칼리 토류금속 리그닌 술포네이트 90 : 10-10 : 90의 중량비로 배합하여 구성함을 특징으로 하는 수퍼플라스티사이저 시멘트 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 폴리 아크릴레이트는 다음 일반식을 갖고 있음을 특징으로 하는 수퍼플라스티사이저 시멘트 조성물
    Figure kpo00013
    위 식에서, R은 수소원자 또는 메틸기이며, M은 알칼리 금속이고, R1은 C1-C알콕시기 또는 아미드기이며, X,Y는 1 또는 1보다 큰 정수, Z는 0을 포함한 정수, X+Y+Z총합과 Z의 비는 0.3이하이고, X+Y+Z총합은 분자량 500-25,000의 폴리머를 나타낸다.
  4. 제 2항에 있어서, 폴리아크릴레이트는 다음 일반식을 갖고 있음을 특징으로 하는 수퍼플라스티사이저 시멘트 조성물.
    Figure kpo00014
    위 식에서, R은 수소원자 또는 메틸기, M은 알칼리 금속이고, R1은 C1-C3알콕시기 또는 아미드기, X와 Y는 1 또는 1보다 큰 정수, Z는 0을 포함한 정수, X+Y+Z의 총합과 Z의 비는 0.3이하이고, X+Y+Z의 총합은 분자량 500-25,000의 폴리머를 나타낸다.
  5. 제 3항에 있어서, M이 소듐이고, Z가 0 (Zero)이며 X+Y의 총합이 평균분자량 1,000-10,000의 폴리머임을 특징으로 한 수퍼플라스티사이저 시멘트 조성물.
  6. 제 1,2,3,4 및 5항에 있어서, 실리케이트를 기재로한 시멘트로 구성되고 수퍼플라스티사이저를 갖고 있는 시멘트 조성물에 있어서, 수퍼플라스티사이저가 제 1,2,3,4,5항에 의해 구성되고 시멘트 조성물에 그 시멘트 조성물의 총고형물을 기준으로 한 고형 수퍼플라스티사이저 0.05-2%로 구성시킴을 특징으로 하는 개량방법.
KR1019830000085A 1982-02-02 1983-01-12 수퍼플라스티사이저(super plasticizer) 시멘트 조성물 KR860001647B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US349555/82 1982-02-02
US349555 1982-02-02
US06/349,555 US4460720A (en) 1982-02-17 1982-02-17 Multicomponent concrete superplasticizer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840003226A KR840003226A (ko) 1984-08-20
KR860001647B1 true KR860001647B1 (ko) 1986-10-15

Family

ID=23372896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019830000085A KR860001647B1 (ko) 1982-02-02 1983-01-12 수퍼플라스티사이저(super plasticizer) 시멘트 조성물

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4460720A (ko)
JP (1) JPS58145651A (ko)
KR (1) KR860001647B1 (ko)
AR (1) AR229950A1 (ko)
AU (1) AU549594B2 (ko)
BR (1) BR8206357A (ko)
CA (1) CA1199743A (ko)
DE (1) DE3305098A1 (ko)
ES (1) ES519871A0 (ko)
FR (1) FR2521549A1 (ko)
GB (1) GB2114985B (ko)
HK (1) HK3786A (ko)
IT (1) IT1157350B (ko)
MY (1) MY8600402A (ko)
NZ (1) NZ202047A (ko)
PH (1) PH19059A (ko)
SE (1) SE8206104L (ko)
SG (1) SG86585G (ko)
ZA (1) ZA827169B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101275098B1 (ko) * 2011-10-13 2013-06-17 (주)케미우스코리아 포터블형 펌프용 콘크리트 유도제를 이용한 타설방법

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4717503A (en) * 1982-08-18 1988-01-05 Mitsubishi Mining & Co., Ltd. Demolition agent for brittle materials
JPS59169960A (ja) * 1983-03-15 1984-09-26 花王株式会社 コンクリ−ト添加剤及びコンクリ−トのスランプロス防止方法
AU584105B2 (en) * 1984-06-20 1989-05-18 Sandoz Ag Organic compounds for cement mixes
JPS6217056A (ja) * 1985-07-12 1987-01-26 清水建設株式会社 高流動性コンクリ−ト
DE3540155A1 (de) * 1985-09-03 1987-03-05 Hoerling Ludwig Chem Zusatzmittel fuer beton- und moertelmischungen und verfahren zu seiner herstellung
US4623682A (en) 1985-10-01 1986-11-18 Sandoz Ltd. Cement mixes and admixtures thereof
CA1325863C (en) * 1986-04-03 1994-01-04 National Starch And Chemical Corporation Cementiferous compositions and additives for use in such compositions
US5047087A (en) * 1986-04-03 1991-09-10 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Cementiferous composition and additives for use in such compositions
US4968734A (en) * 1986-07-01 1990-11-06 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement admixture
DE3642859A1 (de) * 1986-12-16 1988-06-30 Hoelter Heinz Verfahren zur einbindung von rueckstaenden, wie salzhaltige produkte und/oder schwermetalle und andere nicht deponiefreundliche produkte in bindemitteln, die auslaugungsfest eingebunden werden sollen
DE3730532A1 (de) * 1987-09-11 1989-03-23 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur herstellung von verfluessigungsmitteln fuer mineralische bindemittel
US4902347A (en) * 1988-03-28 1990-02-20 Board Of Trustees Operating Michigan State University Polyamide fibers, microsilica and Portland cement composites and method for production
FR2652806B1 (fr) * 1989-10-09 1994-01-07 Beton Developpement Coulis de ciment a hautes performances, son procede de realisation et utilisation de ce coulis.
CA2029632A1 (en) * 1989-11-22 1991-05-23 Yen-Yau H. Chao Foamed cementitious compositions comprising low water and poly (carboxylic) acid stabilizer
US5478391A (en) * 1993-03-26 1995-12-26 Cement Technology Corporation Cementitious materials and method of making the same
GB2279655A (en) * 1993-07-02 1995-01-11 Unilever Plc Additives for cement compositions
US5443636B1 (en) * 1994-07-29 1999-07-13 Fritz Ind Inc Composition for and method of pumping concrete
DE29622732U1 (de) * 1996-02-16 1997-04-30 Böe, Hans Peter, 46049 Oberhausen Halbzeug-Bauelement für die Verkleidung von Oberflächen
WO1998054108A1 (en) 1997-05-26 1998-12-03 Konstantin Sobolev Complex admixture and method of cement based materials production
EP1044175B1 (en) 1998-08-14 2002-11-20 Mbt Holding Ag High pozzolan cement mixtures
CA2339118C (en) 1998-08-14 2010-10-19 Mbt Holding Ag Cementitious dry cast mixture
DE19854476C2 (de) * 1998-11-25 2002-04-11 Dyckerhoff Ag Sulfatträgerfreie hydraulische Bindemittelzusammensetzung sowie deren Verwendung
US6310143B1 (en) 1998-12-16 2001-10-30 Mbt Holding Ag Derivatized polycarboxylate dispersants
US20040261666A1 (en) * 2001-03-01 2004-12-30 Shimanovich Semyon A. Admixture to improve consolidation of cement composition with low moisture content
CA2438149A1 (en) * 2001-03-01 2002-09-12 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Admixture to improve consolidation of cement composition with low moisture content
WO2002090286A1 (en) 2001-05-04 2002-11-14 Alpb - Aditivos E Ligantes Para Betões, Lda. Lignosulfonate-based plasticizer admixtures
US7033432B2 (en) * 2002-08-07 2006-04-25 Geo Speciality Chemicals, Inc. Plaster composition and method of making same
US6774146B2 (en) * 2002-08-07 2004-08-10 Geo Specialty Chemicals, Inc. Dispersant and foaming agent combination
US7945673B2 (en) * 2002-12-06 2011-05-17 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Reduced wireless internet connect time
US6811600B2 (en) * 2003-01-23 2004-11-02 Engelhard Corporation Chemically bulked kaolin clay pigment compatible with calcium carbonate and manufacture thereof
KR101289749B1 (ko) * 2005-10-14 2013-07-26 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 시멘트상 조성물에서 슬럼프 유지
US8869895B2 (en) 2009-12-08 2014-10-28 Halliburton Energy Services, Inc. Biodegradable set retarder for a cement composition
CZ21513U1 (cs) 2010-08-31 2010-11-29 Satsys Technology A.S. Sanacní suchá omítková smes
US8349073B2 (en) 2011-03-25 2013-01-08 Texas Industries, Inc. Fast setting stucco and method of use
US8338506B2 (en) 2011-04-01 2012-12-25 Chun Well Industry Co., Ltd. Method for producing improved rubberized concrete using waste rubber tires
US8536239B1 (en) 2011-05-02 2013-09-17 Chun Well Industry Co. Ltd. Method for producing improved rubberized concrete using waste rubber tires
US10442732B2 (en) 2016-05-20 2019-10-15 United States Gypsum Company Gypsum slurries with linear polycarboxylate dispersants
US9945119B2 (en) 2016-07-28 2018-04-17 United States Gypsum Company Methods for making gypsum boards with polymer coating and gypsum boards made by the method
US11002010B2 (en) 2018-05-01 2021-05-11 United States Gypsum Company Methods for making high sound transmission class gypsum boards and gypsum boards made by the method
FR3118028B1 (fr) * 2020-12-23 2023-12-15 S N F Sa Procédé d'inertage d'argiles dans des compositions hydrauliques destinées à la construction
CN116332550A (zh) * 2023-04-12 2023-06-27 武汉善达化工有限公司 一种低碱度无水泥耐火浇注料用缓凝材料及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2614998A (en) * 1949-09-19 1952-10-21 Phillips Petroleum Co Low water-loss cement slurry
US3053673A (en) * 1960-03-18 1962-09-11 Halliburton Co Oil well cement compositions
GB1255964A (en) * 1968-02-28 1971-12-08 Grace W R & Co Composition and method for inhibiting scaling in aqueous systems
US3619221A (en) * 1970-03-25 1971-11-09 Grace W R & Co Amine formate accelerator additives for portland cement compositions
US4131578A (en) * 1975-02-03 1978-12-26 The Dow Chemical Company Aqueous hydraulic cement slurry
AU493532B2 (en) * 1975-12-22 1977-06-30 Koppers Company, Inc. Additive for cement compositions
JPS5375948A (en) * 1976-12-15 1978-07-05 Fujitsu Ltd Optical multi-connector
JPS5927883B2 (ja) * 1976-12-15 1984-07-09 富士通株式会社 光フアイバ端末
JPS53124535A (en) * 1977-04-06 1978-10-31 Sumitomo Chemical Co Fluid composition
DE2757329C2 (de) * 1977-12-22 1980-02-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten der Acrylsäure oder Methacrylsäure
DE2809685B2 (de) * 1978-03-07 1981-01-29 Deutsche Solvay-Werke Gmbh, 5650 Solingen Zusatzmittel für Beton und dessen Verwendung
JPS6016918B2 (ja) * 1978-09-30 1985-04-30 株式会社トキメック チエツクデイジツト付ナンバリング装置
JPS55121933A (en) * 1979-03-07 1980-09-19 Denki Kagaku Kogyo Kk Super refractory high almina cemnt composition
JPS5616100A (en) * 1979-07-18 1981-02-16 Boeicho Gijutsu Kenkyu Honbuch Selffpropelling mine

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101275098B1 (ko) * 2011-10-13 2013-06-17 (주)케미우스코리아 포터블형 펌프용 콘크리트 유도제를 이용한 타설방법

Also Published As

Publication number Publication date
AU9037482A (en) 1983-08-25
HK3786A (en) 1986-01-24
CA1199743A (en) 1986-01-21
MY8600402A (en) 1986-12-31
SG86585G (en) 1987-03-27
ZA827169B (en) 1984-01-25
NZ202047A (en) 1986-06-11
JPH0532339B2 (ko) 1993-05-14
ES8407459A1 (es) 1984-09-16
GB8304370D0 (en) 1983-03-23
KR840003226A (ko) 1984-08-20
BR8206357A (pt) 1983-09-27
GB2114985B (en) 1985-09-04
IT8225095A0 (it) 1982-12-31
AR229950A1 (es) 1984-01-31
ES519871A0 (es) 1984-09-16
US4460720A (en) 1984-07-17
SE8206104D0 (sv) 1982-10-27
JPS58145651A (ja) 1983-08-30
AU549594B2 (en) 1986-01-30
PH19059A (en) 1985-12-16
GB2114985A (en) 1983-09-01
SE8206104L (sv) 1983-08-18
DE3305098A1 (de) 1983-08-18
FR2521549A1 (fr) 1983-08-19
IT1157350B (it) 1987-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR860001647B1 (ko) 수퍼플라스티사이저(super plasticizer) 시멘트 조성물
KR840001611B1 (ko) 콘크리이트용 강도강화 혼합재조성물
US8314170B2 (en) Dispersing agents
JP5479478B2 (ja) セメント状組成物のワーカビリティ保持のためのダイナミックコポリマー
EP0303747B1 (en) Acrylic polymer and cement composition containing it
MXPA04002953A (es) Superplastificante para concreto y compuestos autoniveladores.
CA2244384A1 (en) Copolymers based on unsaturated dicarboxylic acid derivatives and oxyalkylene glycol alkenyl ethers
CZ20032694A3 (cs) Nízkohustotní aditivum na bázi hydrátu křemičitanu vápenatého pro urychlené dosažení pevnosti cementových výrobků
KR20140001231A (ko) 말레산, 알릴 에터 및 아세트산 비닐로 제조된 중합체, 상기 중합체의 제법 및 상기 중합체의 용도
CA2234210A1 (en) Acrylic copolymers
DE69217071T2 (de) Wasserlösliche Vinylacetat/Maleinsäurehalbamid-Copolymere und ihre Verwendung als Verflüssiger oder Wasserreduziermittel für wässrige Dispersionen
CA2231630A1 (en) Sulfomethylolated lignin-based concrete admixtures
US20030010254A1 (en) Admixtures for mineral binders based on (oxidised) sugar and hydrogenated sugar, admixture-containing mineral binders, and a process for the preparation thereof
US4746367A (en) Superplasticizer composition for use with hydraulic cements
CA1325311C (en) Cement admixture
JPH11292592A (ja) 水素化ジサッカリドに基づくミネラルバインダ―用混和材、混和材含有ミネラルバインダ―、及びその調製方法
CZ83993A3 (en) The use of melamine and glyoxylic acid condensation products as an ingredient in hydraulic binding agents
JP4709359B2 (ja) 水硬性組成物
JPH11310443A (ja) セメント用混和剤およびセメント系硬化体の製造方法
JPH0437021B2 (ko)
CN118108904A (zh) 基于聚羧酸化合物的分散剂
JPS6215500B2 (ko)
SU1735235A1 (ru) Композици дл отделки поверхности
JP2000044320A (ja) 無機硬化体とその製造方法
CN112105591A (zh) 用于塑化含贝利特-硫铝酸钙-铁氧体的水泥的方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
O035 Opposition [patent]: request for opposition

Free format text: OPPOSITION NUMBER: 001986002096; OPPOSITION DATE: 19861213

E701 Decision to grant or registration of patent right
O073 Decision to grant registration after opposition [patent]: decision to grant registration
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19900928

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee