KR850000100B1 - 이온 교환 막 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

이온 교환 막
도면은, 막내에 존재하는 SO3H 1당량당 막에 의해 흡수된 물의 몰수와 막의 당량과의 곱으로 표시된 수화생성물 대 막의 당량을 도시한 것이다. 곡선 AB는 선행설폰산 막을 도시한 것이며, 곡선 CD는 본 발명의 막을 도시한 것이다.
본 발명은 전해조중의 이온교환막에 관한 것이다. 좀더 상세히 설명하면, 본 발명은 설폰산 이온교환그룹을 함유하는 측쇄를 가지며, 약 22,000미만의 수화생성물을 갖는 800 내지 1500당량의 중합체로 이루어진 이온 교환막에 관한 것이다.
본 발명의 중합물질은 물 또는 전해액에 침지시킬 경우 당업계에 공지되어 있는 설폰산 막보다 낮게 수화된다.
염수를 전기 분해시켜 염소 및 가성알칼리을 제조하는 전해공정은 당업계에 널리 공지되어 있다. 오래전부터 다공성 철음극상에 진공용착시킨 수압-투과성 석면 격막을 사용하는 격막전해조가 시판되고 있다. 투과성 격막을 사용하는 이들 격막 전해조는 NaCl이 격막을 통하여 양극액으로부터 음극액으로 이동하기 때문에 NaCl-함유 NaOH 음극액이 제조된다. 통상적으로, 이와 같은 NaCl-함유 가성알칼리는 공업용 저-염 가성알칼리를 수득하기 위한 탈염공정을 필요로 한다.
최근 수년동안 염소-알칼리 공업계에서는 제품의 질을 향상시키고 고가의 탈염공정을 피하기 위하여 저-염 또는 무-염 가성알칼리를 제조할 수 있는 막 전해조의 개발에 주력해 왔다. 이와 같은 목적에 적합하도록 개발된 막은 거의 수압-불투과성 이지만, 수화된 Na+이온을 양극액으로 부터 이등시킬 수 있으며, CI_이온은 거의 투과시키지 않는다. 이와 같은 전해조는 염수용액을 양극액에 도입시키고, 탈염수를 음극액에 도입시켜 가성알칼리 매질로 작용하도록 하므로써 조작한다. 양극반응과 음극반응은 막 전해조와 격막전해조중에서 어느것을 사용하는 가에 관계없이 동일하다.
설폰산 작용기를 갖는 불화탄소 중합체가 기술되어 있는 미합중국 특허 제3,282,875호가 특허된 이후로 이와 같은 종합체를 전해조중의 막재료로 사용할 수 있도록 개질시키는데 많은 진보가 있었다. 이와 같은 노력들의 대부분은 염소 및 가성소다의 제조에 관한 것이었다. 이와 같은 막재료는 가성칼리의 제조에 도 사용할 수 있으며, 다양한 막 분리기중의 분리막으로서도 사용할 수 있다. 염소-알칼리 제조의 용도로 사용할 경우, 언급된 막재료는 미합중국 특허 제4,035,254호 및 제4,035,255호에 기술된 바와같이 가성소다가 생성되는 음극반응의 공생성물로서 수소를 제조하는 전해조에 사용하거나 감극된 음극을 갖는 염소-알칼리 전해조에 사용할 수 있으며, 수소는 제조하지 않고 가성소다만을 제조하는 전해조에 사용할 수 있다. 통상적으로 언급된 중합체는 언급된 작용기가 중합체 주쇄에 연결된 불화탄소 측쇄상에 위치할 경우에 가장 광범위한 용도를 갖는다. 미합중국 특허 제3,041,317호 및 영국특허 제1,497,748호에는 주쇄에 직접 결합된 작용기를 갖는 불화탄소 설폰산 중합체 및 카복실산 중합체가 기술되어 있지만, 이들은 별로 실용적이지 못하다. 불화탄소 설폰산 중합체와 카복실산 중합체 모두는, 미합중국 특허 제3,282,875호 및 영국특허 제1,518,387호에 기술된 바와 같이 테트라플루오로에틸렌 또는 클로로트리플루오로에틸렌과 같은 단량체를 불화탄소 비닐에테르(이것은 산 또는 산 전구체 작용기를 함유한다)와 공중합시켜 제조한다.
염소-알칼리 전해조에서 막의 기능은 음극에서 제조된 생성물을 양극액실의 생성물 및 염으로부터 분리시키는 것이다. 이와 같은 용도의 막은 언급된 분리작용을 저-전기저항에서 경제적으로 수행해야 한다. 특정 막의 효율을 측정하기 위하여 하기의 3가지 인자를 사용한다.
(1) 전류효율 : 이것은 음극액실내에 생성된 하이드록사이드 이온이 양극액실로 이동하는 것을 방지할 수 있는 막의 능력에 대한 측정이고 ;
(2) 음극액실내의 가성 알칼리의 농도 : 이것은 물이 전해조 생성물로부터 증발하기 때문에 중요하며,
(3) 전해조 전합 : 이것은 다른 물질들간에서 막의 전기저항을 반영하는 것이며, 전해조의 조작에 소요되는 전력을 측정한다.
중합체의 수-흡수량과 막으로서의 유용성과의 관계는 오랫동안 인식되어 왔다[참조문헌 : W. G. F. Grot등의 "과불소화 이온교환막", 1972년 5월 텍사스주 휴스톤에서 개최된 제141차 전기화학학회 국내회의]. 그로트(Grot)는, 중합체의 수-흡수능력은 중합체의 당량, 전처리방법 및 전해 조건의 함수라고 주장했다. 여기서의 당량은 1당량의 염기를 중화시킬 수있는 중합체의 중량이다. 수-흡수량의 표준측정방법은 언급된 그로트의 논문에 기술되어 있다. 언급된 방법은, 설폰산형의 중합체를 물중에서 30분간 비등시키는 것이다. 이와 같은 조건하에서 중합체에 의해 흡수된 물의 양을 "표준수-흡수량"이라고 호칭한다. 그로트의 논문에 발표된 설폰산막은 미합중국 특허 제3,282,875호에 기술된 중합체이다.
설폰산 플루오로 중합체에 대한 최초의 발표이후, 특히 최근 수년간, 설폰산 이외의 작용기에 상당한 관심을 기울여 왔다. 실제로 , 설폰산 그룹은 이의 과도한 수화현상 때문에, 전해조에서 약 18% 이상의 가성알칼리를 직접 제조하려는 경우에는 사용할 수 없다고 하기 참조문헌에 기술되어 있다[참조문헌 : M.Seko "이온교환막 염소-알칼리 공정의 상업적조작", 1976년 4월 뉴욕에서 개최된 미합중국 화학학회회의]. 고농도의 가성알칼리가 바람직하기는 하지만, 통상적으로 고-가성 알칼리 농도에서 고-전류효율이 가능한 막은 보다 높은 전기저항을 갖는다. 따라서, 특정카복실산 막이 90% 이상의 전류효율에서 30% 이상의 가성알칼리를 제조할 수 있다하더라도, 고-가성 알칼리 농도에서 발생하는 과도한 전기저항 때문에, 실제로는 21.6%의 가성알칼리 농도에서 조작하는 것이 더욱 바람직하다[참조문헌 : M.Seko "아사이 화학막 염소-알칼리 공정", The Chlorine Institute, Inc., 1977년 2월 뉴올리안즈에서 개최된 20세기 염소공장 대표자 학술회의]. 카복실산 막을 사용하여 고-가성알칼리 농도를 수득하려는 많은 노력이외에도 미합중국 특허 제3,784,399호에서의 설폰아미드를 사용하여 동일한 결과를 수득하려는 수많은 노력이 있었다. 가성알칼리 농도의 증가는 막의 전기저항을 증가시키기 때문에, 고-가성알칼리의 농도는 막대한 전력을 소모하여야만 수득할 수 있다. 또한, 고-가성알칼리 농도가 가능한 막은, 공급되는 염수와 함께 전해조에 도입되는 불순물에 의해 더욱 바람직하지 못한 영향을 받는다. 따라서, 이들 막의 유효조작수명은 통상적으로 설폰산막보다 짧다.
작용기를 효율과 연관시키는 한가지 방법은 중합체내의 작용기 당 수화수를 측정하는 것이다. 미합중국 특허 제4,065,366호에 기술된 카복실산 중합체와 설폰아미드 중합체는 설폰산 중합체보다 낮게 수화된다[참조문헌 : C. J. Hora등, 고 -효율 염소-알칼리 전해조용 Nafion
Figure kpo00001
막, 1977년 10월 미합중국 죠지아주 아트란타에서 개최된 전기화학학회 제152차 국내회의]. 주어진 중합체내에서의 작용기 농도의 변화는 작용기당 수화수의 변화를 초래한다. 따라서, 호라(Hora)의 논문에는, 1500당량의 설폰산 중합체는 1100당량의 동일구조 중합체보다 더 낮은 작용기당 수화수를 가지며, 더 높은 전류효율에서 조작된다고 기술되어 있다. 그러나, 1500당량의 중합체의 전기저항은, 보다 적은 부위를 통해 이온을 전달하여 전류가 통하기 때문에 1000당량의 중합체의 전기저항보다 더 높다. 염소-알칼리 전해조에 유용한 설폰산막은 1100 내지 1500 범위의 당량을 갖는 것으로 공지되어 있다. 실제로, 하기의 참조문헌에서 1500 내지 1600의 당량은 바람직하지 못한 전해조전압의 손실없이 하이드록사이드 이온이 음극액으로부터 양극액으로 이동하는 것을 방지하는데 최적인 것으로 기술되어있다[참조문헌 : C. J. Hora등, "고-효율 염소-알칼리전해조용 Nafion
Figure kpo00002
막", 1977년 10월 죠지아주 아틀란타에서 개최된 전기화학학회 제152차 국내회의]. 요구 전력량을 만족시키기 위해서는 이들 재료로 이루어진 극도로 얇은 막을 필요로 한다.
설폰산 중합체 및 설폰 아미드 중합체의 수흡수도에 대한 데이타는 전술된 호라 및 말로니의 논문에 기술되어 있다. 언급된 논문에서 중합체 구조는 설폰산 그룹대신에 설폰아미드그룹이 치환된 것을 제외하고는 등일하다. 데이타를 보면, 설폰아미드는 주어진 당량에서 설폰산의 수-흡수량의 35 내지 60%만을 흡수한다는 것을 알 수 있다. 특별한 경우는 1200당량막의 비교시이다. 여기서 설폰산 막은 설폰산 1당량당 약 20몰의 물을 흡수하는 반면에, 메틸 아민으로부터의 설폰아미드는 설폰아미드 1당량당 12.3몰의 물을 흡수하며, 에틸렌디아민으로부터의 설폰아미드는 설폰아미드 1당량당 단지 8.1몰의 물을 흡수한다. 에이치. 우끼하시의 "염소-알칼리 제조용 이온교환막"이라는 명칭의 논문(H. ukihshi, 1977년 4월 필라델피아에서 개최된 미국화학학회 회의의 초록 제247호)으로부터 833당량의 카복실산 막은 카복실산 1당량당 8.3몰의 물을 흡수하며, 667당량의 카복실산 막은 카복실산 1당량당 9.2몰의 물을 흡수한다는 것을 계산할 수 있다.
설폰산보다 낮게 수화되는 작용기를 갖는 막을 사용하므로써 전해조 조작시 가성알칼리농도를 증가시키기 위한 방법을 사용하는 상기의 기술이외에도, 전해조자체내에서 가성알칼리 농도를 증가시킬 수 있는 전해조 조작방법이 발표되었다. 즉, 미합중국 특허 제1,284,618호에 기술된 직렬 음극액 흐름과 미합중국 특허 제4,197,179호에 기술된 직렬음극액 및 양극액 흐름을 사용하여, 전류효율, 전해조전압 또는 막수명을 손상시키지 않고 가성알칼리농도를 증가시킬 수 있다. 언급된 것이외에도, 고농도의 가성알칼리가 필요하지 않은 수많은 용도로 사용한다. 격막 전해조에서 제조된 가성알칼리는, 함유하고 있는 염을 제거하기 위하여 증발공정을 필요로 한다. 그러나, 막 전해조에서 제조된 가성알칼리는 언급된 증발공정이 필요없다. 따라서, 증발공정이 필요한 경우는, 고농도 제품이 필요한 몇몇 경우와 제품을 장거리수송해야 하는 경우 뿐이다. 50%와 같은 고농도로 증발시켜 선적부피를 감소시키는 것은 수송거리가 증가함에 따라 더욱 경제적이 된다. 따라서, 수많은 용도로, 또한 직류흐름 전해조 조작방법을 사용할 경우, 선행기술의 설폰산 막과 개량된 설폰산 막은 매우 유용하다는 것을 알 수 있다.
미합중국 특허 제4,025,405호에는, 안정성, 수화된, 선택적 투과성, 전기전도성막을 갖는 전해조가 기술되어 있다. 언급된 특허의 막은 하기 일반식(1) 및 (2)의 반복구조 유니트들을 함유하는 측위(pendant)설폰산그룹들을 갖는 불소화공중합체[여기서, 일반식(1)의 유니트는 3 내지 20몰%의 양으로 존재한다]의 필름이다.
Figure kpo00003
상기식에서, R은
Figure kpo00004
(여기서, R1는 F 또는 탄소수 1 내지 10의 과플루오로알킬이고, Y는 F 또는 CF3이며,m은 1,2 또는 3이다)이고, x는 F, Cl, H 및 CF3이며, x' 는 CF3-(CF2)z(여기서, z는 0 내지 5이다)이고 , n은 0 또는 1이다.
설폰산 플루오로 중합체는 전해조내의 막으로 사용하기 위해 개발되었으며, 산형의 중합체는 고체 초강산으로써 각광을 받아왔다. 통상적으로, 이와 같은 물질은 유기반응을 위한 강산촉매로서 사용해 왔다. 이와 같은 선행중합체는 올레핀, 알킬할라이드, 알콜 및 에스테르등을 사용한 방향족화합물의 알킬화에 유용하며, 에스테르화반응, 케탈(아세탈)제조, 디엘스-알더반응, 피나콜-피나콜론 전위 및 알키너의 수화반응에 유용한 것으로 알려져 있다[참조문헌 : G. A. Olah, "New Synthetic Reagents and reactions, Aldrichimica Acta, Vol. 12, No. 3, 1979].
이. 아이. 듀퐁 캄파니에서 Nafion
Figure kpo00005
이라는 상표로 시판되어 염소-알칼리 전해 조용도로 각광을 받고 있는 설폰산 막의 구조식은 하기와 같다 :
Figure kpo00006
작용기와 중합체 주쇄사이에 단-쇄(short-chain)을 갖는 중합체는 중합체내에 존재하는 작용기의 주어진 농도에서, 전술된 구조식의 선행중합체보다 낮은 수-흡수도를 갖는다는 것을 발견했다. 무수 중합체내의 작용기의 농도는 통상의 방법으로 측정하여 당량으로 표시한다. 표준 산-염기 적정 방법으로 측정하는 당량은, 1당량의 염기를 중화시키는데 필요한, 산형의 작용기를 갖는 중합체의 화학식량이라고 정의 된다. 본 발명의 대표적인 중합체는 거의 불소화된 주쇄와 이것에 연결된 하기 일반식의 반복측위(recurring pendant)그룹을 가진다 :
-O(CFR'f)b(CFRf)aSO3Y
상기식에서, a 및 b는 각각 0 내지 3(단, a+b는 1이상이다)이고, Rf및Rf'는 독립적으로 1개이상의 탄소원자를 갖는 거의 불소화된 알킬그룹 및 할로겐으로부터 선택되며, Y는 수소 또는 알칼리금속이다.
임의로, 본 발명의 중합체는 여기에 연결된 하기 일반식의 반복그룹을 가질 수도 있다 :
-OR
상기식에서, R은 산소원자로 차단될 수도 있는 거의 불소화된 직쇄 또는 측쇄 알킬이다.
전술된 일반식의 중합체들이 대표적인 본 발명의 중합체 이기는 하지만 , 이것으로 본 발명의 범위를 제한 하고자 함이 아니다. 측위단쇄 또는 입체적으로 간섭된 설포네이트 그룹을 갖는 다른 설폰산 작용성 중합체는 낮은 작용기당 수-흡수도를 갖기 때문에, 특히 저-당량(즉, 1500당량미만)에서, 선행중합체를 사용하는 염소-알칼리 전해조의 효율보다 탁월한 전해조 효율을 수득할 수 있다는 것은 자명하다.
미합중국 특허 제3,784,399호에는, 설폰아미드로 전환된 측쇄상에 작용기를 갖는 하기 일반식의 중합체를 필름으로 제조할 경우, 염소-알칼리 전해조에 유용한 것으로 기술되어 있다.
Figure kpo00007
당업계에는 본 발명의 설폰산형 중합체의 사용에 대해 언급된 바 없으며, 단쇄측위 그룹을 가짐으로써 수득하게 되는 잇점에 대해서도 알려져 있지 않다. 실제로, 이들 중합체들은 미합중국특허 제3,560,568호에 기술된 바와 같이 이의 제조에 필수적인 단량체인 FSO2CF2CF2OCF〓CF2를 제조하기가 어렵기 때문에 별로 각광을 받지 못했다.
염소-알칼리 전해조내의 막으로서 저-당량(즉, 1500당량미만)의 중합체를 사용하는 것이 특히 바람직 하다. 저-당량은 작용기당 수화수가 낮은 경우에만 사용할 수 있다. 염소-알칼리 전해조의 효율은 전류효율(하이드록사이드 이온이 음극액으로 부터 양극액으로 이동하는 것을 방지하는 능력)과 전해조 조작전압의 2가지의 기준에 의해 측정한다. 이것을 1개의 항으로 표시하는 한가지 방법은 전력효율을 측정하는 것인데, 이것은 이론전압을 실제전압으로 나눈 수치에 전류효율을 곱한 값이다. 전해조를 비교하는 가장 통상적인 방법은 전해조의 효율을 생성물 1톤당 소모된 전력(KWH/T)으로 표시하는 것이다. 이와 같은 표현은 전압(전압이 증가하면 전력량도 증가한다) 및 전류효율(효율이 낮아지면 제품을 생성량도 감소된다) 모두를 고려한 것이다. 따서서, KWH/T의 값이 낮아질수록 전해조 효율은 높아지게 된다.
염소-알칼리 전해조내의 막으로 사용된 중합체중의 작용기당 수화량 및 당량은 생성량, 전압 및 전류효율모두에 직접영향을 미치며, 이것은 전해조 조작시의 총 효율을 결정한다. 실제로, 작용기당 수화수는 이온이 막을 통과하기 위해서는 반드시 거쳐야 하는 전류통로(channel)의 크기를 결정한다. 전류통로 가 클수록 더욱 많은 이온이 막을 통과하게 된다. 전해조의 성공적인 조작을 위해서는 나트륨이온이 양극액으로부터 음극액으로 이동되어야 한다. 과도한 수화반응에 의해 전류통로가 커지게되면, 하이드록사이드가 음극액으로부터 양극액으로 이동하게 되어 전류효율의 손실을 초래한다. 당량은 나트륨 이온이 양극액으로부터 음극액으로 이동할 수 있는 부위의 수를 결정한다. 전해조에 사용한 어느 특정전류치에서, 전해조 조작을 위해서는 특정수의 양이온이 이송되어야 한다. 따라서, 이송을 위한 부위의 수가 증가할 수록 이온의 이송에 요구되는 전기전위는 낮아지게 된다.
작용기와 중합체 주쇄를 이격시키는 측위장쇄를 갖는 선행 설폰산 막은 1100 내지 1200과 같이 낮은 당량에서도 염소-알칼리 전해조에 실제로 사용할 수 없을 정도로 많이 수화된다. 이들 막을 사용할 경우 요구되는 전압은 비교적 양호하지만, 전류효율은 지나치게 낮아서 생성물 1톤당 소모된 전력이 비경제적으로 높다. 수화반응은 혀용치내의 전류효율을 수득하기에 충분하도록 낮지만, 전압은 막을 비실용적으로 만들기에 충분하도록 높지 않은 점에 도달하기 위해서는 선행기술과 마찬가지로 1500이상의 당량을 필요로 한다. 언급된 것과 상이한 염소 및 가성알칼리의 제조방법과 비교해 볼 때, 상기의 물질을 고-당량에서 사용할 수 있기는 하지만, 적게 수화되는 설폰산막이 전해조 효율에 있어서는 탁월하다는 것을 알 수 있다. 신규 물질의 주요특징은 주어진 당량에서 작용기당 수화량이 낮다는 것이다.
특히 바람직한 본 발명의 막은 테트라플루오로에틸렌과 FSO2CF2CF2OCF〓CF2와의 가수분해 공중합체이다. 이들 바람직한 물질은, 일반식 ROCF〓CF2[여기서, R은 XCF2CF2CF2- 또는
Figure kpo00008
(단, X는 Cl 또는 F이다)인 것이 바람직 하다.]의 비닐에테르 단량체의 중합반응에 첨가하여 도입된 측위그룹을 함유할 수도 있다. 본 발명 막의 당량은 800 내지 1500, 바람직한 것은 800 내지 1300이다. 설폰산 작용기당 바람직한 수화량은 설폰산 1당량당 약 10 내지 25몰, 바람직한 것은 11 내지 19몰의 물이다. 설폰산 당량당 수화량은, 그로트의 저서[참조 : Standard Water Absorption]에 기술된 방법을 사용하여, 주어진 중량의 무수 중합체의 수-흡수량을 측정하므로써 결정한다. 이것으로부터 설폰산 1당량에 상응하는 중량당 흡수된 물의 양을 결정하며, 이어서 설폰산 당량당 물의 몰수를 결정한다.
당량 및 수-흡수량 모두를 포함하여 중합체 막에 관한 편리하고 의미있는 서술은 수화생성물에 대한 것이다. 수화 생성물은 작용기당 물의 몰수로 나타낸다. 이들 인자 모두는 막의 효율에 중요하기 때문에 2개의 인자를 1개의 항으로 묶는 것이 특히 유용하다. 본 발명 중합체중의 수화 생성물은 약 22,000이하이다. 본 발명의 설폰산막은 12,000 내지 18,000의 수화생성물을 가지는 반며, 선행 설폰산막은 22,000 내지 30,000의 수화 생성물을 갖는다. 적절한 기계적 특성 및 물리적 특성을 가지며, 12,000 내지 22,000의 수화생성물을 갖는 모든 설폰산 막은 염소- 알칼리 전해조의 효율을 증가시킨다.
본 발명의 중합체를 막으로서 사용할 수 있도록 해주는 언급된 수많은 특성들은 , 산 촉매용 고체초강산으로서의 중합체에도 적용할 수 있다. 산촉매로 사용된 설폰산중합체에 사용할 수 있을 정도로 높은 산농도(저-당량)를 갖는 것이 매우 중요하다. "저-당량"이라고 하는 것은, 소량(소-부피)의 산을 필요로 하기 때문에 반응기의 크기 및/또는 반응시간을 감소시킬 수 있음을 의미한다. 단쇄 측위그룹 및/또는 저수화량을 갖는 중합체는, 장쇄 측위 그룹을 갖는 선행중합체보다 양호한 저당량에서의 물리적 특성을 갖는다. 따라서, 약 22,000이하의 수화생성물을 갖는 본 발명의 중합체 및 특히 800 내지 1,3000당량의 본 발명의 중합체는 높은 산농도 및 양호한 물리적 특성들을 가지며, 산촉매로 유용할 정도로 탁월한 고체 강산이다.
[실시예 1]
일련의 이온교환막을 제조하고, 각각의 막에 대해 당량 및 수화생성물을 측정한다.
수-흡수량은, 각각의 막을 SO3H 형의 필름내에서 110oC로 16시간동안 1차 건조시키고, 샘플의 중량을 측정하고, 물중에서 30분간 비등시킨 다음, 타월을 사용하여 샘플표면의 수분을 제거하고, 필름의 중량을 재측정한다. 중량측정간의 차이는 필름에의해 흡수된 물의 양을 나타내며, 이것을 통상 "표준 수-흡수량"이라고 호칭한다.
각 필름의 샘플을 1/16"내지 1/8"너비의 띠모양으로 절단하여 중량을 측정한다. 각각의 띠를 과량의 0.05N NaOH 용액이 들어있는 비이커에 넣고, 50oC로 30분간 가열시킨다. 이어서, 각 필름은 50oC의 탈이온수(1회당 75ml씩)를 사용하여 15분간 세척시킨다. 각각의 띠를 꺼내고, 세척액을 원 가성알칼리 용액과 혼합시킨다. 혼합용액을 0.1N HCI 용액으로 적정하여 필림에 의해 소모된 NaOH의 당량수를 측정한다.
각 필름의 당량은 필름의 중량을 소모된 가성알칼리의 당량수로 나누의 산정한다.
작용기당 수-흡수량은 1당량의 중합체가 흡수한 물의 몰수를 계산하여 산정한다. 수화생성량은 당량수에 1당량의 중합체가 흡수한 물의 몰수로 곱하여 산정한다.
하기와 같은 본 발명의 2원 공중합체(copolymer) 및 3원 공중합체(terpolymer) 막은 전술된 방법으로 측정하며, 그 결과는 하기표에 수록되어 있다 :
Figure kpo00009
1테트라플루오로에틸렌과 FSO2CF2CF2OCF〓CF2와의 수화된 2원 공중합체
2테트라플루오로에틸렌, FSO2CF2CF2OCF〓CF2및 CICF2CF2CF2OCF〓CF2의 수화된 3원 공중합체
3테트라플루오로에틸렌, FSO2CF2CF2OCF〓CF2및
Figure kpo00010
의 수화된 3원공중합체
이들 결과는 표에 곡선 CD로 도시되어 있다.
선행막의 수화생성량을 그로트의 논문에 기술된 것과 동일한 방법으로 측정한다. 측정결과는 표에 곡선 AB로 도시되어 있다.
Figure kpo00011
[실시예 2]
8 내지 9밀 두께의 실시예 1에서의 이온교환막 시편들을 소형 전해조에서 각각 시험한다. 전해조에는 양극, 음극 및 이들 사이에 위치한 이온교환막이 장치되어 있으며, 이와 같은 막에 의해서 전해조내의 양극실과 음극실이 분리되어있다. 각 전극은 사각형이며, 8.63in2의 면적을 갖는다. 각 전극에는 고체 금속 스터드(stud)가 용접되어있다. 각각의 스터드는 전해조의 벽을 관통하고 있으며, 누수 방지를 위한 밀봉처리가 되어 있다. 스터드는 전원에 연결되어 있다. 양극이 연결된 스터드는 티타늄으로 되어있고, 음극에 연결된 스터드는 철로되어있다. 양극은 RuO2-TiO2혼합물로 피복된 티타늄 망상 스크린이며, 음극은 강선망사로 되어있다.
양극실은 포화 NaCl 염수용액(약 25중량%의 NaCl)으로 채워져 있고, 음극실은 약 12중량% NaOH의 가성알칼리 용액으로 채워져 있다. 전해조에 약 8.63암폐어의 일정 전류를 공급하여 전극면적 in2당 1.0암페아의 전류밀도를 제공한다. 포화염수용액(약 25중량%의 NaCl)은, 전해조를 떠나는 양극액의 농도를 약 17 내지 20중량%의 NaCl로 유지시키기에 충분한 속도로 도입시킨다. 마찬가지로 탈이온수도, 전해조를 떠나는 음극액을 바람직한 NaOH농도로 유지시키기에 충분한 속도로 음극실에 도입시킨다. 각각의 막들을 시험하는 동안, NaOH 농도를 변화시켜 다양한 가성알칼리 농도에서 전해조 효율을 측정한다.
전해조의 온도는 양극실에 설치된 열전쌍과 연결된 침지히터를 사융하여 전체 측정시간동안 약 80oC로 조절한다. 각각의 막들을 시험하는 동안, 양극 스터드와 음극스터드간의 전압의 차이를 측정하여 전해조 전압을 계속관찰 한다. 매측정시마다, 전해 조를 수일간 가동시켜 평형상태에 도달하도록 한다. 이어서, 일정기간, 통상은 16시간동안 전해조를 떠나는 음극액을 모으고, 실제로 제조된 NaOH의 양을 측정하여 동일전류에서의 이론적 생성량과 비교하므로써 전류 효율을 산정한다.
각각의 막들을 시험하기 전에, 하기와 같은 예비절차를 수행한다 :
(1) 산형의 막 각각을 오븐내에서 건조시킨 다음, 주위온도에서 평형화시키고,
(2) 막을 25oC의 트리에탄올아민 30중량% 수용액에 30분간 침지시킨 다음,
(3) 막을 용액으로 부터 꺼내어 공기건조시키고,
(4) 막을 전술된 전해조에 설치한다.
시험결과는 하기와 같다.
Figure kpo00012
1가성 알칼리 톤당 직류 KWH
따라서, 본 발명은 도면에서의 곡선 CD의 15%의 수화생성물을 갖는 800이상 당량의 이온교환막에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 한가지 목적은, 도면에서의 곡선 CD의 10 내지 15%의 수화생성물을 갖는 800당량 이상의 이온교환막에 관한 것이다.

Claims (1)

  1. 하기 일반식의 설폰산이온교환그룹-함유 반복측쇄를 갖는 불소화중합체로 이루어진 이온교환막에 있어서, 언급된 불소화 중합체가 22,000미만의 수화생성물과 800 내지 1500당량을 갖는 중합체임을 특징으로 하는 이온교환막 :
    Figure kpo00013
    상기식에서, a 및 b 각각은 0 내지 3(단, a+b는 1이상이다)이고, Rf및 Rf'는 독립적으로 1개 이상의 탄소원자를 갖는 거의 불소화된 알킬그룹 및 할로겐으로부터 선택되며, Y는 수소 또는 알칼리 금속이다.
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Families Citing this family (275)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4804727A (en) * 1980-06-11 1989-02-14 The Dow Chemical Company Process to produce novel fluorocarbon vinyl ethers and resulting polymers
US4465568A (en) * 1981-11-16 1984-08-14 Olin Corporation Electrochemical production of KNO3 /NaNO3 salt mixture
US4834922A (en) * 1982-02-04 1989-05-30 The Dow Chemical Company Process to produce novel fluorocarbon vinyl ethers and resulting polymers
US4871703A (en) * 1983-05-31 1989-10-03 The Dow Chemical Company Process for preparation of an electrocatalyst
JPS60153236A (ja) * 1984-01-20 1985-08-12 Sharp Corp 光伝送回路
AU570847B2 (en) * 1985-05-17 1988-03-24 Dow Chemical Company, The Electrochemical cell component, process for preparing same and processes utilising the component
US5110385A (en) * 1985-05-31 1992-05-05 The Dow Chemical Company Method for forming polymer composite films using a removable substrate
US5114515A (en) * 1985-05-31 1992-05-19 The Dow Chemical Company Method for forming polymer composite films using removable substrates
US4650551A (en) * 1985-05-31 1987-03-17 The Dow Chemical Company Supported ion exchange membrane films
US4784900A (en) * 1985-05-31 1988-11-15 University Of Bath Method for sizing polytretrafluoroethylene fabrics
US4610762A (en) * 1985-05-31 1986-09-09 The Dow Chemical Company Method for forming polymer films having bubble release surfaces
US4650711A (en) * 1985-05-31 1987-03-17 The Dow Chemical Company Method for sizing polytetrafluoroethylene fabrics
US4784882A (en) * 1985-05-31 1988-11-15 The Dow Chemical Company Method for forming composite polymer films
US4668372A (en) * 1985-12-16 1987-05-26 The Dow Chemical Company Method for making an electrolytic unit from a plastic material
US4668371A (en) * 1985-12-16 1987-05-26 The Dow Chemical Company Structural frame for an electrochemical cell
US4666579A (en) * 1985-12-16 1987-05-19 The Dow Chemical Company Structural frame for a solid polymer electrolyte electrochemical cell
US4666580A (en) * 1985-12-16 1987-05-19 The Dow Chemical Company Structural frame for an electrochemical cell
US4670123A (en) * 1985-12-16 1987-06-02 The Dow Chemical Company Structural frame for an electrochemical cell
US4661411A (en) * 1986-02-25 1987-04-28 The Dow Chemical Company Method for depositing a fluorocarbonsulfonic acid polymer on a support from a solution
US4666468A (en) * 1986-03-24 1987-05-19 The Dow Chemical Company Gas separations using membranes comprising perfluorinated polymers with pendant ionomeric moieties
US4698243A (en) * 1986-06-20 1987-10-06 The Dow Chemical Company Method for sizing and hydrolyzing polytetrafluoroethylene fabrics, fibers, yarns, or threads
US4778723A (en) * 1986-06-20 1988-10-18 The Dow Chemical Company Method for sizing polytetrafluoroethylene fibers, yarn, or threads
EP0326632A1 (en) * 1988-02-02 1989-08-09 The Dow Chemical Company Method for the preparation of perfluorosulfonate ionomer films
US4731263A (en) * 1986-09-26 1988-03-15 The Dow Chemical Company Method for the preparation of ionomer films
US5039389A (en) * 1986-12-19 1991-08-13 The Dow Chemical Company Membrane/electrode combination having interconnected roadways of catalytically active particles
US4889577A (en) * 1986-12-19 1989-12-26 The Dow Chemical Company Method for making an improved supported membrane/electrode structure combination wherein catalytically active particles are coated onto the membrane
US4752370A (en) * 1986-12-19 1988-06-21 The Dow Chemical Company Supported membrane/electrode structure combination wherein catalytically active particles are coated onto the membrane
US4738741A (en) * 1986-12-19 1988-04-19 The Dow Chemical Company Method for forming an improved membrane/electrode combination having interconnected roadways of catalytically active particles
US4940525A (en) * 1987-05-08 1990-07-10 The Dow Chemical Company Low equivalent weight sulfonic fluoropolymers
US4859745A (en) * 1987-12-22 1989-08-22 The Dow Chemical Company Stratified fibrous fluoropolymer compositions and process for forming such fluoropolymers
US4916020A (en) * 1988-02-26 1990-04-10 The Dow Chemical Company Reactive bonding method
US5013414A (en) * 1989-04-19 1991-05-07 The Dow Chemical Company Electrode structure for an electrolytic cell and electrolytic process used therein
US5233102A (en) * 1989-08-02 1993-08-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Olefin hydration
US5094995A (en) * 1989-08-02 1992-03-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Supported perfluorinated ion-exchange polymers
KR920704181A (ko) * 1990-03-06 1992-12-19 리챠드 지. 워터맨 전기발색 장치(electrochromic device)
AU4576893A (en) * 1992-07-30 1994-03-03 Imperial Chemical Industries Plc Fluorinated polymers
US5433861A (en) * 1993-09-17 1995-07-18 The Dow Chemical Company Permanent deformation and use of sulfonated halopolymer articles
US5919583A (en) * 1995-03-20 1999-07-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Membranes containing inorganic fillers and membrane and electrode assemblies and electrochemical cells employing same
US5654109A (en) * 1995-06-30 1997-08-05 The Dow Chemical Company Composite fuel cell membranes
US5746954A (en) * 1995-09-07 1998-05-05 The Dow Chemical Company Processes for forming thin, durable coatings of perfluorocarbon ionomers on various substrate materials
US5672438A (en) * 1995-10-10 1997-09-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Membrane and electrode assembly employing exclusion membrane for direct methanol fuel cell
US5882810A (en) * 1996-03-08 1999-03-16 The Dow Chemicalcompany Active layer for membrane electrode assembly
EP0932646B1 (en) * 1996-10-15 2001-07-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions containing particles of highly fluorinated ion exchange polymer
US5981097A (en) * 1996-12-23 1999-11-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Multiple layer membranes for fuel cells employing direct feed fuels
ES2165583T3 (es) 1997-01-09 2002-03-16 Du Pont Fibras obtenidas por hilatura por evaporacion subita a partir de polimeros hidrocarburicos plenamente halogenados.
GB9708365D0 (en) * 1997-04-25 1997-06-18 Johnson Matthey Plc Proton conducting membranes
US6110333A (en) * 1997-05-02 2000-08-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite membrane with highly crystalline porous support
US6379551B1 (en) 1997-08-18 2002-04-30 Pall Corporation Method of removing metal ions using an ion exchange membrane
US6025092A (en) * 1998-02-13 2000-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomers and their uses
US6100324A (en) 1998-04-16 2000-08-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomers and ionically conductive compositions
US20040209965A1 (en) * 1998-10-16 2004-10-21 Gascoyne John Malcolm Process for preparing a solid polymer electrolyte membrane
US20040266299A1 (en) * 1998-10-16 2004-12-30 Fongalland Dharshini Chryshatha Substrate
US6200924B1 (en) 1999-01-29 2001-03-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Porous highly fluorinated acidic polymer catalyst
GB9914499D0 (en) 1999-06-22 1999-08-25 Johnson Matthey Plc Non-woven fibre webs
US6517962B1 (en) * 1999-08-23 2003-02-11 Ballard Power Systems Inc. Fuel cell anode structures for voltage reversal tolerance
GB0006429D0 (en) * 2000-03-17 2000-05-03 Johnson Matthey Plc Electrochemical cell
GB0016750D0 (en) * 2000-07-08 2000-08-30 Johnson Matthey Plc Improved material for electrode manufacture
GB0016752D0 (en) * 2000-07-08 2000-08-30 Johnson Matthey Plc Electrochemical structure
GB0016846D0 (en) 2000-07-10 2000-08-30 United States Filter Corp Electrodeionisation Apparatus
US7147785B2 (en) 2000-09-28 2006-12-12 Usfilter Corporation Electrodeionization device and methods of use
US6607647B2 (en) 2001-04-25 2003-08-19 United States Filter Corporation Electrodeionization apparatus with expanded conductive mesh electrode and method
US7307113B2 (en) * 2001-05-14 2007-12-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorosulfonic acid organic polymers
US6649037B2 (en) 2001-05-29 2003-11-18 United States Filter Corporation Electrodeionization apparatus and method
US6586640B2 (en) 2001-06-26 2003-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Decomposition of organic hydroperoxides in the presence of a particulate catalyst containing highly fluorinated polymer having sulfonic acid groups and process for the manufacture of bisphenol A
JP4102299B2 (ja) * 2001-07-05 2008-06-18 ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド 燃料電池に用いるイオノマー及びその製造方法
US20050131116A1 (en) * 2002-07-12 2005-06-16 Qun Sun Process for dissolution of highly fluorinated ion-exchange polymers
US6713567B2 (en) 2001-07-13 2004-03-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for forming fluorinated ionomers
US6939640B2 (en) * 2001-09-21 2005-09-06 E. I. Dupont De Nemours And Company Anode electrocatalysts for coated substrates used in fuel cells
TW589759B (en) * 2001-10-15 2004-06-01 Du Pont Fuel cell membranes
EP1436069B1 (en) 2001-10-15 2011-02-09 Siemens Water Technologies Holding Corp. Apparatus and method for fluid purification
US7094851B2 (en) 2001-12-06 2006-08-22 Gore Enterprise Holdings, Inc. Low equivalent weight ionomer
US6861489B2 (en) * 2001-12-06 2005-03-01 Gore Enterprise Holdings, Inc. Low equivalent weight ionomer
US20040039142A1 (en) * 2001-12-06 2004-02-26 Yang Zhen Yu Fluorinated ionic polymers
ITMI20012744A1 (it) * 2001-12-21 2003-06-21 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione di monomeri solfonici
GB0200253D0 (en) * 2002-01-08 2002-02-20 Johnson Matthey Plc Improved material for electrode manufacture
GB0210194D0 (en) * 2002-05-03 2002-06-12 Johnson Matthey Plc Composite membrane
GB0212636D0 (en) * 2002-05-31 2002-07-10 Johnson Matthey Plc Electrode
US7402351B2 (en) * 2002-06-10 2008-07-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Carboxylic acid-based ionomer fuel cells
US20040018410A1 (en) * 2002-06-10 2004-01-29 Hongli Dai Additive for direct methanol fuel cells
CN1666365A (zh) * 2002-07-01 2005-09-07 纳幕尔杜邦公司 汽相沉积催化剂及其在燃料电池中的用途
US7297429B2 (en) 2002-07-05 2007-11-20 Gore Enterprise Holdings, Inc. Ionomer for use in fuel cells and method of making same
US7101938B2 (en) * 2002-07-09 2006-09-05 E. I. Dupont De Nemours And Company Method for forming fluorinated ionomers
EP2341118A1 (en) 2002-09-24 2011-07-06 E. I. du Pont de Nemours and Company Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and methods for use thereof
US7371336B2 (en) 2002-09-24 2008-05-13 E.I. Du Pont Nemours And Company Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications
CA2499364A1 (en) 2002-09-24 2004-04-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications
DE60322923D1 (de) 2002-09-24 2008-09-25 Du Pont Wasserdispergierbare polythiophene hergestellt untäuren
US7317047B2 (en) 2002-09-24 2008-01-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and methods for use thereof
US7501061B2 (en) 2002-10-23 2009-03-10 Siemens Water Technologies Holding Corp. Production of water for injection using reverse osmosis
US6989205B2 (en) * 2002-10-31 2006-01-24 Motorola, Inc. Hydrophilic side-chain polymer electrolyte membranes
KR100486728B1 (ko) * 2002-12-12 2005-05-03 삼성에스디아이 주식회사 나노복합전해질막 및 이를 채용한 연료전지
US6624328B1 (en) 2002-12-17 2003-09-23 3M Innovative Properties Company Preparation of perfluorinated vinyl ethers having a sulfonyl fluoride end-group
US7348088B2 (en) * 2002-12-19 2008-03-25 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte membrane
KR100464322B1 (ko) * 2002-12-30 2005-01-03 삼성에스디아이 주식회사 연료전지용 전극 제조 방법
KR100493171B1 (ko) * 2003-02-08 2005-06-02 삼성에스디아이 주식회사 복합전해질막 및 이를 채용한 연료전지
WO2004073090A2 (en) * 2003-02-13 2004-08-26 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electrocatalysts and processes for producing
US7390438B2 (en) 2003-04-22 2008-06-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water dispersible substituted polydioxythiophenes made with fluorinated polymeric sulfonic acid colloids
EP2262045B1 (en) * 2003-05-13 2015-07-08 Asahi Glass Company, Limited Process for producing an electrolyte polymer for polymer electrolyte fuel cells
WO2005011041A1 (en) 2003-07-22 2005-02-03 E.I. Dupont De Nemours And Company Process for making planar framed membrane electrode assembly arrays, and fuel cells containing the same
JP2007503098A (ja) * 2003-08-19 2007-02-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 電気化学電池のための、非イオノマーフルオロポリマーとブレンドされたフッ素化イオノマーの膜
WO2005029624A1 (ja) * 2003-09-17 2005-03-31 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha 固体高分子型燃料電池用膜‐電極接合体
US7686978B2 (en) * 2003-09-24 2010-03-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for the application of active materials onto active surfaces and devices made with such methods
US7285349B2 (en) * 2003-10-30 2007-10-23 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte membrane and method of making
US7582198B2 (en) 2003-11-13 2009-09-01 Siemens Water Technologies Holding Corp. Water treatment system and method
US7862700B2 (en) 2003-11-13 2011-01-04 Siemens Water Technologies Holding Corp. Water treatment system and method
US7604725B2 (en) 2003-11-13 2009-10-20 Siemens Water Technologies Holding Corp. Water treatment system and method
US7846340B2 (en) 2003-11-13 2010-12-07 Siemens Water Technologies Corp. Water treatment system and method
US7083733B2 (en) 2003-11-13 2006-08-01 Usfilter Corporation Water treatment system and method
US20050103717A1 (en) 2003-11-13 2005-05-19 United States Filter Corporation Water treatment system and method
US7563351B2 (en) * 2003-11-13 2009-07-21 Siemens Water Technologies Holding Corp. Water treatment system and method
US8377279B2 (en) 2003-11-13 2013-02-19 Siemens Industry, Inc. Water treatment system and method
US7338620B2 (en) 2004-03-17 2008-03-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water dispersible polydioxythiophenes with polymeric acid colloids and a water-miscible organic liquid
US7351358B2 (en) 2004-03-17 2008-04-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water dispersible polypyrroles made with polymeric acid colloids for electronics applications
US7455793B2 (en) 2004-03-31 2008-11-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Non-aqueous dispersions comprising electrically doped conductive polymers and colloid-forming polymeric acids
US8147962B2 (en) 2004-04-13 2012-04-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Conductive polymer composites
ITMI20040789A1 (it) * 2004-04-22 2004-07-22 Solvay Solexis Spa Membrane fluorurate
US20060286435A1 (en) * 2004-05-27 2006-12-21 Kostantinos Kourtakis Fuel cells and their components using catalysts having a high metal to support ratio
US7329358B2 (en) 2004-05-27 2008-02-12 Siemens Water Technologies Holding Corp. Water treatment process
KR100868754B1 (ko) * 2004-07-03 2008-11-13 삼성전자주식회사 무가습 폴리머전해질
US7304101B2 (en) * 2004-07-19 2007-12-04 3M Innovative Properties Company Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer
US20060019566A1 (en) * 2004-07-26 2006-01-26 Lloyd Ralph B Protective garments for firefighters
US20060093885A1 (en) * 2004-08-20 2006-05-04 Krusic Paul J Compositions containing functionalized carbon materials
US8785013B2 (en) * 2004-08-20 2014-07-22 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions containing modified fullerenes
US8039681B2 (en) * 2004-08-20 2011-10-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Functionalized carbon materials
US20060051568A1 (en) * 2004-09-09 2006-03-09 O'brien William G Composite membranes of high homogeneity
US7572534B2 (en) 2004-09-20 2009-08-11 3M Innovative Properties Company Fuel cell membrane electrode assembly
US8101317B2 (en) * 2004-09-20 2012-01-24 3M Innovative Properties Company Durable fuel cell having polymer electrolyte membrane comprising manganese oxide
US20070111084A1 (en) * 2004-10-05 2007-05-17 Law Clarence G Methanol tolerant catalyst material containing membrane electrode assemblies and fuel cells prepared therewith
US7850871B2 (en) * 2004-10-13 2010-12-14 Air Products And Chemicals, Inc. Resistivity stable electrically conductive films formed from polythiophenes
US7569158B2 (en) * 2004-10-13 2009-08-04 Air Products And Chemicals, Inc. Aqueous dispersions of polythienothiophenes with fluorinated ion exchange polymers as dopants
JP5010823B2 (ja) 2004-10-14 2012-08-29 三星エスディアイ株式会社 直接酸化型燃料電池用高分子電解質膜、その製造方法及びこれを含む直接酸化型燃料電池システム
US20070181874A1 (en) * 2004-12-30 2007-08-09 Shiva Prakash Charge transport layers and organic electron devices comprising same
ITMI20050445A1 (it) * 2005-03-17 2006-09-18 Solvay Solexis Spa Membrana ionomerica composta
ITMI20050444A1 (it) * 2005-03-17 2006-09-18 Solvay Solexis Spa Membrana ionomerica
US7658828B2 (en) 2005-04-13 2010-02-09 Siemens Water Technologies Holding Corp. Regeneration of adsorption media within electrical purification apparatuses
WO2006130786A2 (en) 2005-06-01 2006-12-07 Siemens Water Technologies Holding Corp. Water treatment system and process
KR101223559B1 (ko) * 2005-06-24 2013-01-22 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 고분자 전해질 막의 제조 방법
EP1896515A4 (en) * 2005-06-27 2010-03-10 Du Pont ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYMER COMPOSITIONS
US7727421B2 (en) * 2005-06-27 2010-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dupont Displays Inc Electrically conductive polymer compositions
JP5489458B2 (ja) * 2005-06-28 2014-05-14 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 高仕事関数の透明コンダクタ
WO2007002740A2 (en) 2005-06-28 2007-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Buffer compositions
JP2008547186A (ja) * 2005-06-28 2008-12-25 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 二重層陽極
US20070031716A1 (en) * 2005-08-05 2007-02-08 Rajendran Raj G Process for making cation exchange membranes with reduced methanol permeability
US8367267B2 (en) * 2005-10-28 2013-02-05 3M Innovative Properties Company High durability fuel cell components with cerium oxide additives
US8628871B2 (en) * 2005-10-28 2014-01-14 3M Innovative Properties Company High durability fuel cell components with cerium salt additives
KR100766896B1 (ko) * 2005-11-29 2007-10-15 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 고분자 전해질 막 및 이를 포함하는 연료 전지시스템
US8216680B2 (en) 2006-02-03 2012-07-10 E I Du Pont De Nemours And Company Transparent composite conductors having high work function
US20070188841A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Ntera, Inc. Method and system for lowering the drive potential of an electrochromic device
US20070278458A1 (en) * 2006-04-13 2007-12-06 Martello Mark T Electrically conductive polymer compositions
US20070281198A1 (en) * 2006-06-01 2007-12-06 Lousenberg Robert D Membranes electrode assemblies prepared from fluoropolymer dispersions
CN101454371B (zh) 2006-06-01 2013-07-17 E.I.内穆尔杜邦公司 导电聚合物组合物
US20070282023A1 (en) * 2006-06-01 2007-12-06 Lousenberg Robert D Fluoropolymer dispersions and membranes
US8058319B2 (en) * 2006-06-01 2011-11-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process to prepare fluoropolymer dispersions and membranes
WO2007145975A2 (en) * 2006-06-05 2007-12-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an organic light-emitting diode and devices made by the process
JP5292287B2 (ja) * 2006-06-05 2013-09-18 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 有機電子デバイスの製造方法
US10252923B2 (en) 2006-06-13 2019-04-09 Evoqua Water Technologies Llc Method and system for water treatment
US10213744B2 (en) 2006-06-13 2019-02-26 Evoqua Water Technologies Llc Method and system for water treatment
US8277627B2 (en) 2006-06-13 2012-10-02 Siemens Industry, Inc. Method and system for irrigation
US20080067069A1 (en) 2006-06-22 2008-03-20 Siemens Water Technologies Corp. Low scale potential water treatment
US7820024B2 (en) 2006-06-23 2010-10-26 Siemens Water Technologies Corp. Electrically-driven separation apparatus
JP5264723B2 (ja) * 2006-06-30 2013-08-14 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 導電性ポリマーと部分フッ素化酸ポリマーとの安定化組成物
US7744760B2 (en) 2006-09-20 2010-06-29 Siemens Water Technologies Corp. Method and apparatus for desalination
ATE512165T1 (de) * 2006-11-09 2011-06-15 Du Pont Wässrige polymerisation von fluorierten monomeren unter verwendung eines polymerisationsmittels, das fluorpolyethersäure oder -salz und kohlenwasserstofftensid umfasst
CN101616939B (zh) * 2006-11-09 2012-11-14 纳幕尔杜邦公司 使用包含高分子量氟聚醚酸或盐以及氟聚醚酸或盐表面活性剂的聚合剂进行的氟化单体的含水聚合反应
JP5593071B2 (ja) * 2006-11-09 2014-09-17 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フルオロポリエーテル酸または塩およびシロキサン界面活性剤を含む重合剤を用いるフッ素化モノマーの水性重合
KR100786480B1 (ko) * 2006-11-30 2007-12-17 삼성에스디아이 주식회사 모듈형 연료전지 시스템
US7989513B2 (en) * 2006-12-20 2011-08-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing dispersions of highly fluorinated polymers
US7973091B2 (en) * 2006-12-20 2011-07-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing re-dispersable particles of highly fluorinated polymer
US7456314B2 (en) * 2006-12-21 2008-11-25 E.I. Du Pont De Nemours And Company Partially fluorinated ionic compounds
US8415070B2 (en) * 2006-12-21 2013-04-09 E I Du Pont De Nemours And Company Partially fluorinated cyclic ionic polymers and membranes
US8062553B2 (en) 2006-12-28 2011-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions of polyaniline made with perfuoropolymeric acid which are heat-enhanced and electronic devices made therewith
US8153029B2 (en) * 2006-12-28 2012-04-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Laser (230NM) ablatable compositions of electrically conducting polymers made with a perfluoropolymeric acid applications thereof
US20080191172A1 (en) 2006-12-29 2008-08-14 Che-Hsiung Hsu High work-function and high conductivity compositions of electrically conducting polymers
US20080166566A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-10 Shiva Prakash Process for forming an organic light-emitting diode and devices made by the process
US20080193773A1 (en) * 2006-12-29 2008-08-14 Che-Hsiung Hsu Compositions of electrically conducting polymers made with ultra-pure fully -fluorinated acid polymers
KR100811982B1 (ko) * 2007-01-17 2008-03-10 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지 시스템 및 그 제어 방법
US7875388B2 (en) * 2007-02-06 2011-01-25 3M Innovative Properties Company Electrodes including polyacrylate binders and methods of making and using the same
KR100805527B1 (ko) * 2007-02-15 2008-02-20 삼성에스디아이 주식회사 소형 이동전원용 연료 전지 및 이 연료전지에 사용되는막-전극 어셈블리
JPWO2008105294A1 (ja) 2007-02-28 2010-06-03 出光興産株式会社 有機ｅｌ素子
US20080217182A1 (en) * 2007-03-08 2008-09-11 E. I. Dupont De Nemours And Company Electroplating process
KR100844785B1 (ko) * 2007-03-29 2008-07-07 삼성에스디아이 주식회사 펌프 구동 모듈 및 이를 구비한 연료전지 시스템
US20080251768A1 (en) 2007-04-13 2008-10-16 Che-Hsiung Hsu Electrically conductive polymer compositions
US20080286566A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-20 Shiva Prakash Process for forming an organic light-emitting diode and devices made by the process
US8241526B2 (en) 2007-05-18 2012-08-14 E I Du Pont De Nemours And Company Aqueous dispersions of electrically conducting polymers containing high boiling solvent and additives
US20080283800A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-20 Che Hsiung Hsu Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom
US20090068528A1 (en) * 2007-09-12 2009-03-12 Teasley Mark F Heat treatment of perfluorinated ionomeric membranes
KR100911964B1 (ko) * 2007-10-17 2009-08-13 삼성에스디아이 주식회사 공기호흡 방식의 고분자 전해질막 연료전지 및 그 운전제어방법
US20090111022A1 (en) * 2007-10-24 2009-04-30 3M Innovative Properties Company Electrode compositions and methods
WO2009055628A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process and materials for making contained layers and devices made with same
US8183319B2 (en) 2007-10-31 2012-05-22 Air Products And Chemicals, Inc. Film forming additive formulations of conductive polymers
CA2704744A1 (en) * 2007-11-01 2009-05-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of polytrimethylene ether glycol or copolymers thereof
KR20100105557A (ko) * 2007-11-01 2010-09-29 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 폴리트라이메틸렌 에테르 글리콜 또는 그 공중합체의 제조
EP2222899A2 (en) * 2007-11-30 2010-09-01 Siemens Water Technologies Corp. Systems and methods for water treatment
US20100093878A1 (en) * 2007-12-27 2010-04-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Crosslinkable fluoropolymer, crosslinked fluoropolymers and crosslinked fluoropolymer membranes
EP2232527A4 (en) * 2007-12-27 2012-04-18 Du Pont BUFFER BIBS FOR ELECTRONIC DEVICES
JP5291121B2 (ja) 2007-12-27 2013-09-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 組み合わせ添加物を含む耐久性を備えた燃料電池の膜電極組立体
US8071254B2 (en) * 2007-12-27 2011-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Crosslinkable fluoropolymer, crosslinked fluoropolymers and crosslinked fluoropolymer membranes
US20090236979A1 (en) * 2008-03-24 2009-09-24 Air Products And Chemicals, Inc. Organic Electroluminescent Device and the Method of Making
US20090281241A1 (en) * 2008-05-09 2009-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous Polymerization of Fluorinated Monomer Using a Mixture of Fluoropolyether Acids or Salts
US8216685B2 (en) * 2008-05-16 2012-07-10 E I Du Pont De Nemours And Company Buffer bilayers for electronic devices
US8268195B2 (en) 2008-09-29 2012-09-18 Air Products And Chemicals, Inc. Electrically conductive films formed from dispersions comprising polythiophenes and ether containing polymers
US7977426B2 (en) * 2008-11-13 2011-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroalkyl ether sulfonate surfactants
US7989568B2 (en) 2008-11-13 2011-08-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorosulfonates
KR101534371B1 (ko) * 2008-12-09 2015-07-06 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전기 전도성 중합체 조성물
EP2356661B1 (en) * 2008-12-09 2015-07-08 E. I. du Pont de Nemours and Company Electrically conductive polymer compositions
US8461758B2 (en) * 2008-12-19 2013-06-11 E I Du Pont De Nemours And Company Buffer bilayers for electronic devices
US8278405B2 (en) * 2008-12-22 2012-10-02 E I Du Pont De Nemours And Company Vinylphenoxy polymers
US20100160552A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous Polymerization of Fluorinated Monomer Using Hydrogen Containing Branched Fluoroether Surfactant
US20100160584A1 (en) 2008-12-23 2010-06-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene-Tetrafluoroethylene Carboxylic Acids and Salts
US8153738B2 (en) * 2008-12-23 2012-04-10 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US8436053B2 (en) * 2008-12-23 2013-05-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US8436054B2 (en) * 2008-12-23 2013-05-07 E I Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer produced in situ
US8058376B2 (en) 2008-12-23 2011-11-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated lonomer produced in situ
EP2367859A1 (en) 2008-12-23 2011-09-28 E. I. du Pont de Nemours and Company Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer
US8835547B2 (en) 2008-12-23 2014-09-16 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer particles having a nucleus of fluorinated ionomer
WO2010075492A1 (en) 2008-12-23 2010-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process to produce catalyst coated membranes for fuel cell applications
US8766239B2 (en) * 2008-12-27 2014-07-01 E I Du Pont De Nemours And Company Buffer bilayers for electronic devices
US8785913B2 (en) * 2008-12-27 2014-07-22 E I Du Pont De Nemours And Company Buffer bilayers for electronic devices
US8759818B2 (en) * 2009-02-27 2014-06-24 E I Du Pont De Nemours And Company Deuterated compounds for electronic applications
WO2010105140A2 (en) 2009-03-12 2010-09-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electrically conductive polymer compositions for coating applications
US20100249322A1 (en) * 2009-03-30 2010-09-30 Xerox Corporation Fluorinated sulfonic acid polymer grafted polyaniline containing intermediate transfer members
KR101582707B1 (ko) 2009-04-03 2016-01-05 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전기활성 재료
JP5587980B2 (ja) 2009-04-21 2014-09-10 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 導電性ポリマー組成物およびそれから作製されたフィルム
KR101581991B1 (ko) 2009-04-24 2015-12-31 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전기 전도성 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 필름
US20100270055A1 (en) 2009-04-27 2010-10-28 Air Products And Chemicals, Inc. Electrically Conductive Films Formed From Dispersions Comprising Conductive Polymers and Polyurethanes
US8329813B2 (en) * 2009-05-08 2012-12-11 E I Du Pont De Nemours And Company Thermal reduction of fluoroether carboxylic acids or salts from fluoropolymer dispersions
US8470205B2 (en) * 2009-06-05 2013-06-25 Air Products And Chemicals, Inc. Electrically conductive films formed from dispersions comprising conductive polymers and hyperbranched polymers
US7867019B1 (en) * 2009-07-17 2011-01-11 Fluke Corporation Thermal imaging device with a battery pack with a shock absorber
WO2011014216A1 (en) * 2009-07-27 2011-02-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process and materials for making contained layers and devices made with same
CN102576891A (zh) 2009-09-03 2012-07-11 纳幕尔杜邦公司 用于直接甲醇燃料电池的具有复合材料、薄膜和薄阴极的改善的催化剂涂覆膜
KR101790854B1 (ko) 2009-09-29 2017-10-26 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 발광 응용을 위한 중수소화된 화합물
EP2493887A4 (en) 2009-10-29 2013-06-19 Du Pont DETERERATED COMPOUNDS FOR ELECTRONIC APPLICATIONS
JP5577411B2 (ja) 2009-12-11 2014-08-20 シャンドン・フアシャ・シェンゾウ・ニュー・マテリアル・カンパニー・リミテッド パーフルオロイオン交換樹脂、その調製法および使用
WO2011072418A1 (zh) 2009-12-15 2011-06-23 山东东岳神舟新材料有限公司 高交换容量全氟离子交换树脂及其制备方法和用途
US8282861B2 (en) * 2009-12-21 2012-10-09 Che-Hsiung Hsu Electrically conductive polymer compositions
CN106674392B (zh) 2010-11-09 2019-10-18 科慕埃弗西有限公司 含氟单体的含水聚合反应中的成核作用
WO2012064858A1 (en) 2010-11-09 2012-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Reducing the telogenic behavior of hydrocarbon-containing surfactants in aqueous dispersion fluoromonomer polymerization
CN103201300B (zh) 2010-11-09 2016-11-09 纳幕尔杜邦公司 使用烃表面活性剂的含氟单体的含水聚合
CN103270008A (zh) 2010-12-20 2013-08-28 纳幕尔杜邦公司 离聚物和离子传导性组合物
WO2012087955A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
CN103348520A (zh) 2010-12-20 2013-10-09 纳幕尔杜邦公司 用作燃料电池的一个或多个电极的高分子量离聚物和离子传导性组合物
CN103283072A (zh) 2010-12-20 2013-09-04 纳幕尔杜邦公司 用作燃料电池的一个或多个电极的离聚物和离子传导性组合物
CN103703065B (zh) 2011-05-13 2015-11-25 纳幕尔杜邦公司 低磨耗含氟聚合物复合物
WO2012158644A1 (en) 2011-05-13 2012-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Slurry technique for producing fluoropolymer composites
KR20140043117A (ko) 2011-06-17 2014-04-08 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 개선된 콤포지트 중합체 전해질막
WO2013101299A1 (en) 2011-12-29 2013-07-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flow battery comprising a composite polymer separator membrane
US20130181677A1 (en) 2012-01-18 2013-07-18 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions, layerings, electrodes and methods for making
CN102633688A (zh) * 2012-04-13 2012-08-15 华东理工大学 全氟乙烯基醚磺酸盐及其制备方法和用途
US20130303708A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Hypochlorite Salts or Nitrite Salts to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration
US8785560B2 (en) 2012-05-09 2014-07-22 E I Du Pont De Nemours And Company Employing pretreatment and fluorination of fluoropolymer resin to reduce discoloration
US20130303710A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Hydrogen Peroxide to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration
US20130303707A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluorination of Fluoropolymer Resin to Reduce Discoloration
US20130303709A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing High pH and Oxygen Source to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration
US9175110B2 (en) 2012-05-09 2015-11-03 The Chemours Company Fc, Llc Fluoropolymer resin treatment employing melt extrusion and exposure to oxygen source to reduce discoloration
US8785516B2 (en) 2012-05-09 2014-07-22 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer dispersion treatment employing ultraviolet light and oxygen source to reduce fluoropolymer resin discoloration
US9175115B2 (en) 2012-05-09 2015-11-03 The Chemours Company Fc, Llc Fluoropolymer resin treatment employing heating and oxygen source to reduce discoloration
EP2847239A1 (en) 2012-05-09 2015-03-18 E. I. Du Pont de Nemours and Company Fluoropolymer resin treatment employing oxidizing agent to reduce discoloration
US9175112B2 (en) 2012-05-09 2015-11-03 The Chemours Company Fc, Llc Drying wet fluoropolymer resin and exposing to oxygen source to reduce discoloration
US20130303717A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Oxidizing Agent to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration
US20130303652A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer Dispersion Treatment Employing Light and Oxygen Source in Presence of Photocatalyst to Reduce Fluoropolymer Resin Discoloration
US20150155537A1 (en) 2012-06-19 2015-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer composite membranes, methods for making and methods for using
EP2862217A1 (en) 2012-06-19 2015-04-22 E. I. Du Pont de Nemours and Company Electrochemical cells comprising electrolyte additives and ionomer articles, !and methods for making and using the same
WO2014099874A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flow battery having a separator membrane comprising an ionomer
WO2014099453A1 (en) 2012-12-18 2014-06-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing fluoroelastomers
US9574027B2 (en) 2013-03-11 2017-02-21 The Chemours Company Fc, Llc Fluoropolymer resin treatment employing sorbent to reduce fluoropolymer resin discoloration
CN106414510B (zh) 2013-11-26 2018-11-30 得凯莫斯公司弗罗里达有限公司 采用聚环氧烷在含氟单体的水相聚合中成核
JP6843889B2 (ja) 2016-05-27 2021-03-17 エルジー・ケム・リミテッド 電気導電性ポリマー組成物におけるジヘテロアミン
JP7154277B2 (ja) 2017-08-21 2022-10-17 エヴォクア ウォーター テクノロジーズ エルエルシー 農業用および飲料用の塩水の処理
KR20200054213A (ko) 2017-09-14 2020-05-19 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 플루오로중합체 분산물, 플루오로중합체 분산물의 제조 방법, 촉매 잉크 및 중합체 전해질 막
WO2020168023A1 (en) 2019-02-14 2020-08-20 The Chemours Company Fc, Llc Multilayer cation exchange chloralkali membrane
CN115668556A (zh) 2020-06-25 2023-01-31 科慕埃弗西有限公司 拉伸的、高度均匀的阳离子交换膜及其形成方法
JP2023543807A (ja) 2020-10-01 2023-10-18 ザ ケマーズ カンパニー エフシー リミテッド ライアビリティ カンパニー フルオロポリマーの水性重合における低反応性炭化水素分散剤
KR20240089443A (ko) 2021-10-11 2024-06-20 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 라디칼 제거제를 갖는 안정한 이온 교환 막
CN118369797A (zh) 2021-12-21 2024-07-19 科慕埃弗西有限公司 拉伸多层阳离子交换膜
GB2616311A (en) 2022-03-04 2023-09-06 Prometheon Tech Bv Fuel cell
WO2024086102A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 The Chemours Company Fc, Llc Durable, low-swelling reinforced ion exchange membranes

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3282875A (en) * 1964-07-22 1966-11-01 Du Pont Fluorocarbon vinyl ether polymers
US3784399A (en) * 1971-09-08 1974-01-08 Du Pont Films of fluorinated polymer containing sulfonyl groups with one surface in the sulfonamide or sulfonamide salt form and a process for preparing such
BE788557A (fr) * 1971-09-09 1973-03-08 Ppg Industries Inc Diaphragmes pour cellules electrolytiques
US3976549A (en) * 1973-02-26 1976-08-24 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Electrolysis method
DE2437395C3 (de) * 1973-10-15 1979-02-08 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) Folie aus fluorhaltigen Polymeren mit Sulfonylgruppen enthaltenden Seitenketten
US3909378A (en) * 1974-06-21 1975-09-30 Du Pont Composite cation exchange membrane and use thereof in electrolysis of an alkali metal halide
US4151053A (en) * 1975-07-09 1979-04-24 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Cation exchange membrane preparation and use thereof
JPS5224175A (en) * 1975-07-09 1977-02-23 Asahi Chem Ind Co Ltd Membraneous structure of cathion exchange membrane
NL7610922A (nl) * 1975-10-06 1977-04-12 Basf Wyandotte Corp Werkwijze ter verbetering van de selectiviteit van membranen voor toepassing in chlooralkali- -cellen.
MX145160A (es) * 1976-05-21 1982-01-12 Diamond Shamrock Corp Metodo para formar una membrana sobre un electrodo foraminoso de celda de diafragma normal
JPS54155187A (en) * 1978-05-30 1979-12-06 Toagosei Chem Ind Co Ltd Production of perfluorocarbon cation exchange membrane

Also Published As

Publication number Publication date
ATE11153T1 (de) 1985-01-15
EP0041733B1 (en) 1985-01-09
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ZA813906B (en) 1983-01-26
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DE3168122D1 (en) 1985-02-21
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AU7160281A (en) 1981-12-17
US4358545A (en) 1982-11-09
JPH0237936B2 (ko) 1990-08-28
JPS5725331A (en) 1982-02-10
AU543308B2 (en) 1985-04-18

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