KR20240026530A - 향상된 열 수축성을 갖는 생분해성 수지 조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

향상된 열 수축성을 갖는 생분해성 수지 조성물 및 그 제조방법이 제공된다. 생분해성 수축 필름은 PBAT(Polybutylene adipate terephthalate) 50-55 wt%, PBS(Poly(butylene succinate)) 28-46.4 wt%, 슬립제 0.1-1 wt%, 필러 3-12 wt%, 활제 0.1-1 wt%, 산화방지제 0.2-2 wt%, 실리카 0.1-2 wt% 및 사슬연장제 0.1-1 wt%를 포함한다.

Description

향상된 열 수축성을 갖는 생분해성 수지 조성물 및 그 제조방법 {BIODEGRADABLE SHRINKABLE FILM HAVING IMPROVED HEAT-SHRINKAGE AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은 향상된 열 수축성을 갖는 생분해성 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
PE(Polyethylene), PET(Poly Ethylene Terephthalate), HDPE(High Density Polyethylene) 등의 플라스틱은 보편화 되어 음료 병, 화장품 병, 생활용품 병 등 다양한 용도로 대량 생산되어 사용되고 있다. 그러나 지구 온난화와 최근 전 세계적으로 이슈화가 되고 있는 플라스틱의 환경 오염, 동물체내 축적화와 미세 플라스틱 문제로 PET 등의 종래 플라스틱에 대한 거부감이 커지고 있다. 따라서 재생 가능한 식물 자원으로 제조되는 생분해성 바이오 수지에 대한 요구가 커지고 있다.
통상적으로 생분해성 수지의 원료로는 천연 고분자인 폴리락트산(Polylactic acid; PLA), 폴리히드록시부티레이트(Polyhydroxybutyrate; PHB), 셀룰로오스(Cellulose), 녹말(Starch), 키틴(Chitin), 키토산(Chitosan) 등이 있고, 석유계에서 나오는 PBSA, PBAT, PCL 등도 있다. 그 중에서도 PLA는 전분, 사탕수수 등의 재생 가능한 원료에서 얻을 수 있는 생분해성 및 생체 적합성 고분자로서, 뛰어난 기계적 강도, 투명성을 가져 식품 용기 등에 사용하기 위한 개발이 이루어지고 있다. PLA는 생체 대사 물질인 락트산(lactic acid)으로 이루어져 있기 때문에 분해 시 완전한 대사가 이루어진다(KFDA: 기계적 특성 물리화학생물학적 안전성 평가 가이드 (2009년), 한국과학기술정보원 2002년: PLA는 약물 방출 제재로 사용되고 있는 생체 적합성 수지, FCN=food contact notification NO178 인증).
그러나, PLA는 반 결정성 고분자로서 쉽게 깨지는 특성(brittleness)이 있어, 이 문제를 해결하기 위해 유연성과 탄성력을 가지고 있는 PBS (Poly(butylene succinate))와 블렌딩(blending)하여 연성과 탄성을 보강한다.
한편, 고분자 수지의 일차 구조는 중합 조건에 따라 다양한 구성 배열 형태를 가지는 화학결합에 의해 결정되는 구조이다. 분자 쇄의 집합체로 결정 및 비결정 구조를 가지며, 결정구조는 일차, 이차 구조에 영향을 주고, 고분자 수지의 결정화도는 일차구조에 달려 있다. 결정의 응집구조는 결정화의 조건인 용융상태, 압력, 온도 등에 달려 있다. 고분자 수지 체인 간의 결합은 외부 환경에 따라 영향을 받아 고분자 수지의 중합도, 사슬의 형태 및 입체구조, 반복단위의 화학구조 분자내 인력 등에 영향을 받는다. 따라서 고분자 수지의 중합, 컴파운드 제조에 따르는 열, 압력 등에 의한 가공 조건에 따라 그 구조 및 특성들이 크게 달라질 수 있다.
통상적으로 생분해성 필름은 캐스트 필름 공정으로 연신 공정을 이용하여 연신시킨 다음 연신 배향된 결정화로 연신 특성을 이용하여 수축 특성을 발현시키는 제조 방법을 사용한다. PLA 또는 PBS 수축 필름이 수축 특성을 가지기 위해서는 필름을 제조하는 공정에서 연신을 시켜야 기계적 특성 및 연신 특성을 이용함으로써 열 수축성을 가질 수 있다. 일반적인 필름 성형으로 사용하는 블로우 필름기로 연신 없이 수축 필름을 제조하는 경우에도, 블로우 필름 성형 후 연신 공정을 거쳐 연신시킨 다음 수축 특성을 발현시키는 제조 방법을 이용한다.
그러나, 기계적인 설비 등의 문제로 연신기를 사용하는데 어려움이 있는 등 연신 공정을 적용할 수 없는 경우가 있는데, 이 경우 블로우만으로 필름을 성형할 경우 수축 특성이 크게 떨어진다. 기존 PE 수축 필름은 수축 터널 온도 170-175
Figure pat00001
에서 15초 이상 수축 시간을 요구하기 때문에, 이 수축 조건을 그대로 적용할 수 있는 생분해성 수축 필름 조성물이 필요하다.
대한민국특허청 공개특허공보 제10-2011-0021249호
이와 같은 문제를 해결하기 위한 본 발명의 과제는 연신 공정 없이도 PLA나 PBS의 결정화도를 이용하여 수축포장 시 수축 특성을 부여할 수 있으면서도, 기계적인 강도가 저하되지 않도록 하는 조성을 갖는 생분해성 수축 필름을 제공하는 것이다.
상기 문제를 해결하기 위한 본 발명의 다른 과제는 이와 같은 생분해성 수축 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 과제들은 이상에서 언급한 기술적 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 생분해성 수축 필름은 PBAT(Polybutylene adipate terephthalate) 50-55 wt%; PBS(Poly(butylene succinate)) 28-46.4 wt%; 에루카아미드 및 올레아미드 중 하나 이상을 포함하는 슬립제 0.1-1 wt%; 탄산칼슘, 탈크 및 카올린으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 필러 3-12 wt%; EBS(Ethylenebis(stearamide)) 및 금속계 지방산 중 하나 이상을 포함하는 활제 0.1-1 wt%; 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 아민계 산화방지제 및 티오계 산화방지제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 산화방지제 0.2-2 wt%; 실리카 0.1-2 wt%; 및 사슬연장제 0.1-1 wt%를 포함한다.
상기 필러는 탄산칼슘; 상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제 0.1-1 wt% 및 인계 산화방지제 0.1-1 wt%; 상기 활제는 스테아르산 칼슘(Calcium stearate); 및/또는 상기 슬립제는 에루카아미드일 수 있다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 다른 실시예에 따른 생분해성 수축 필름은 PLA(Polylactic acid) 25-35 wt%; PBS(Poly(butylene succinate)) 50-71.9 wt%; PDLA(Poly(D-lactic acid)), 방향족술폰산계 화합물 및 탈크로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 결정핵제 1.5-6 wt%; 탄산칼슘, 탈크 및 카올린으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 필러 1-5 wt%; 에루카아미드 및 올레아미드 중 하나 이상을 포함하는 슬립제 0.1-0.5 wt%; EBS(Ethylenebis(stearamide)) 및 금속계 지방산 중 하나 이상을 포함하는 활제 0.1-0.5 wt%; 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 아민계 산화방지제 및 티오계 산화방지제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 산화방지제 0.2-1 wt%; 및 사슬연장제 0.2-2 wt%를 포함한다.
상기 필러는 탈크; 상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제 0.1-0.5 wt% 및 인계 산화방지제 0.1-0.5 wt%; 상기 활제는 스테아르산 칼슘(Calcium stearate); 및/또는 상기 슬립제는 에루카아미드일 수 있다.
상기 생분해성 수축 필름은 두께가 40-80 μm일 수 있다.
상기 생분해성 수축 필름은 하기 (1) 내지 (5) 중 하나 이상을 만족할 수 있다.
(1) 인장강도(N/cm2, MD 방향): 2500 이상
(2) 인열강도(N/cm, MD 방향): 1500 이상
(3) 탁도(%): 5.0 % 이하
(4) 열 수축률(%, 174 ℃/15초): 10 이상
(5) 생분해도: 180일 동안 90 % 이상
상기 다른 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 생분해성 수축 필름의 제조방법은 PBAT 50-55 wt%, PBS 28-46.4 wt%, 슬립제 0.1-1 wt%, 필러 3-12 wt%, 활제 0.1-1 wt%, 산화방지제 0.2-2 wt%, 실리카 0.1-2 wt% 및 사슬연장제 0.1-1 wt%를 혼합하는 단계; 상기 혼합물을 압출기로 압출하는 단계; 상기 압출된 압출물을 냉각하는 단계; 상기 냉각된 압출물을 건조시켜 펠릿을 제조하는 단계; 상기 제조된 펠릿을 블로우 성형하여 필름을 제조하는 단계; 및 상기 제조된 필름을 수축터널에서 수축시키는 단계를 포함한다.
상기 필러는 탄산칼슘; 상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제 0.1-1 wt% 및 인계 산화방지제 0.1-1 wt%; 상기 활제는 스테아르산 칼슘(Calcium stearate); 및/또는 상기 슬립제는 에루카아미드일 수 있다.
상기 다른 과제를 해결하기 위한 본 발명의 다른 실시예에 따른 생분해성 수축 필름의 제조방법은 PLA 25-35 wt%, PBS 49.7-72.3 wt%, 결정핵제 1.5-6 wt%, 필러 1-5 wt%, 슬립제 0.1-0.5 wt%, 활제 0.1-0.5 wt%, 산화방지제 0.2-1 wt% 및 사슬연장제 0.2-2 wt%를 혼합하는 단계; 상기 혼합물을 압출기로 압출하는 단계; 상기 압출된 압출물을 냉각하는 단계; 상기 냉각된 압출물을 건조시켜 펠릿을 제조하는 단계; 상기 제조된 펠릿을 블로우 성형하여 필름을 제조하는 단계; 및 상기 제조된 필름을 수축터널에서 수축시키는 단계를 포함한다.
상기 결정핵제는 PDLA(Poly(D-lactic acid)), 방향족술폰산계 화합물 및 탈크로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상; 상기 필러는 탈크; 상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제 0.1-0.5 wt% 및 인계 산화방지제 0.1-0.5 wt%; 상기 활제는 스테아르산 칼슘(Calcium stearate); 및/또는 상기 슬립제는 에루카아미드일 수 있다.
기타 실시예의 구체적인 사항들은 상세한 설명에 포함되어 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 생분해성 수축 필름은 연신 공정 없이 블로우 성형만으로 수축포장 시 수축 특성이 향상되고 우수한 기계적 강도 등이 유지되기 때문에, 기존의 PE 필름을 대체하여 물품 포장 등에 적합한 생분해성 수축 필름으로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 다른 실시예들에 따라 위와 같은 특성을 갖는 생분해성 수축 필름을 제조할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 효과는 이상에서 예시된 내용에 의해 제한되지 않으며, 더욱 다양한 효과들이 본 명세서 내에 포함되어 있다.
이하, 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 통해 상세하게 설명한다. 각 도면의 구성 요소들에 참조 부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다.
그리고 본 발명의 실시예를 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 실시예에 대한 이해를 방해한다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 실시예의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다.
본 명세서에서 사용된 용어는 실시예들을 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, '및/또는'은 언급된 아이템들의 각각 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다. 또, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
본 명세서에서 사용되는 '포함한다(comprises)' 및/또는 '포함하는(comprising)'은 언급된 구성요소 외에 하나 이상의 다른 구성요소의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다. '내지' 또는 '-'를 사용하여 나타낸 수치 범위는 그 앞과 뒤에 기재된 값을 각각 하한과 상한으로서 포함하는 수치 범위를 나타낸다. '약' 또는 '대략'은 그 뒤에 기재된 값 또는 수치 범위의 20% 이내의 값 또는 수치 범위를 의미한다.
본 명세서에서 사용되는 '침투차단성'은 기체(가스)나 수분을 침투 또는 투과시키지 않는 특성을 의미하며, 가스 배리어(gas barrier)성 및/또는 수분 배리어(water barrier)성과 실질적으로 동일한 의미를 갖는다.
이하 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 생분해성 수축 필름은 PBAT(Polybutylene adipate terephthalate) 50-55 wt%, PBS(Poly(butylene succinate)) 28-46.4 wt%, 슬립제 0.1-1 wt%, 필러 3-12 wt%, 활제 0.1-1 wt%, 산화방지제 0.2-2 wt%, 실리카 0.1-2 wt% 및 사슬연장제 0.1-1 wt%를 포함한다.
이러한 본 발명의 생분해성 수축 필름은 PBAT 및 PBS 블렌드(blend) 타입의 필름 컴파운드일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 생분해성 수축 필름은 PLA(Polylactic acid) 25-35 wt%, PBS(Poly(butylene succinate)) 50-71.9 wt%, 결정핵제 1.5-6 wt%, 필러 1-5 wt%, 슬립제 0.1-0.5 wt%, 활제 0.1-0.5 wt%, 산화방지제 0.2-1 wt% 및 사슬연장제 0.2-2 wt%을 포함한다.
이러한 본 발명의 생분해성 수축 필름은 PLA 및 PBS 블렌드(blend) 타입의 필름 컴파운드일 수 있다.
몇몇 실시예에서, 상기 생분해성 수축 필름들은 정전기방지제 0-1 phr을 더 포함할 수 있다. 상기 phr이란 상기 생분해성 수축 필름의 정전기방지제를 제외한 모든 성분의 총 중량의 100 중량부 당 첨가되는 중량부를 의미할 수 있다. 또는, 상기 PBAT 및 PBS의 총 중량의 100 중량부 당 첨가되는 중량부를 의미할 수도 있다. 이러한 정전기방지제는 첨가될 수도 있고, 생략될 수도 있다.
본 명세서에서 생분해성 수축 필름이 상기 성분들을 포함한다는 것은 상기 성분들 또는 그 조성물(펠릿 등)이 혼합, 용융, 압출, 사출 및/또는 성형 등의 단계를 거쳐 생분해성 수축 필름으로 제조된 경우도 포함하는 의미이다.
본 발명의 생분해성 수축 필름은 바람직하게는 물품 포장에 적합한 열 수축성을 갖는 필름 또는 라벨일 수 있다.
상기 생분해성 수축 필름의 두께는 100 μm 이하일 수 있고, 바람직하게는 40-80 μm일 수 있다. 두께가 40 μm보다 얇으면 인장강도가 너무 약할 수 있고, 80 μm보다 두꺼우면 열 수축 특성이 크게 저하될 수 있다.
PBAT (Polybutylene adipate terephthalate)
PBAT는 본 발명의 생분해성 수축 필름을 제조하기 위한 주 성분으로서, 유연성과 가공성이 우수하고, PE와 유사한 강도 및 인쇄성을 가진다. PBAT는 생분해성 수지들이 가지고 있는 문제를 보완하기 위하여 다른 생분해성 소재와 블렌딩(blending)하여 사용한다.
PBAT는 50-55 wt%로 포함될 수 있다. PBAT의 함량이 상기 범위를 벗어나면 수축터널에서 수축포장 후에 열 수축 특성이나 연신성에 문제가 발생될 수 있다.
PLA (폴리락트산, Polylactic acid)
PLA는 PBS와 함께 본 발명의 생분해성 수축 필름을 제조하기 위한 주 성분으로서, 전분, 사탕수수 등에서 얻을 수 있는 생분해성 천연 고분자이다. PLA는 기계적 강도와 투명성이 우수하지만, 쉽게 깨지는 특성(Brittleness)이 있고 결정화 속도가 느리기 때문에 성형시간이 길어 생산성이 떨어진다. 따라서 적절한 PBS, 필러, 활제, 사슬연장제 등과 적절한 양으로 혼합하여 우수한 특성은 유지하면서도 취약한 특성을 개선하는 것이 중요하다.
PLA는 25-35 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 25-30 wt% 또는 30-35 wt%로 포함될 수 있다. PLA의 함량이 상기 범위 내일 때 PLA의 취화성 특성과 관련하여 반복적인 충격 시에 필름이 찢어질 수 있는 문제를 해결할 수 있다.
PBS (폴리부틸렌숙신산, Poly(butylene succinate))
PBS는 PBAT 또는 PLA와 함께 본 발명의 생분해성 수축 필름을 제조하기 위한 주 성분으로서, 다양한 가공 공정(압출, 사출, 열성형, 필름, 섬유 등)에 적합한 결정성 수지이다. PBS는 결정화도가 높은 수지로, 수축터널에서 수축포장 시에 결정화도를 이용하여 열 수축 특성을 부여하기 때문에 열 수축 필름의 제조에 사용한다.
PBAT와의 블렌드 시에 PBS는 28-46.4 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 30-40 wt%, 28-40 wt%, 28-35 wt%, 30-46.4 wt%, 35-46.4 wt% 또는 40-46.4 wt%로 포함될 수 있다. PLA와의 블렌드 시에 PBS는 50-71.9 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 55-65 wt%, 50-65 wt%, 50-60 wt%, 55-71.9 wt%, 60-71.9 wt% 또는 65-71.9 wt%로 포함될 수 있다. PBS의 함량이 상기 범위를 벗어나면 수축터널에서 수축포장 후에 열 수축 특성이나 연신성에 문제가 발생할 수 있다.
한편, 본 발명의 생분해성 수축 필름은 PHA (폴리히드록시알카노에이트, Polyhydroxyalkanoate)를 포함하지 않는 것을 특징으로 할 수 있다. 즉, 본 발명의 실시예들에 따른 수축 필름은 PHA 없이 PBS 만으로도 우수한 기계적 특성을 갖는 것일 수 있다.
또한, 본 발명의 생분해성 수축 필름은 MBS 터폴리머, 아크릴 코폴리머 또는 에틸렌아크릴레이트 코폴리머와 같은 석유계 폴리머를 포함하지 않는 것을 특징으로 할 수 있다.
실리카
실리카는 결정핵제 작용을 하여 결정화 속도를 증가시키며, 열 수축 특성을 향상시킨다.
실리카는 0.1-2 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.5-1 wt%로 포함될 수 있다. 실리카의 함량이 0.1 wt% 미만이면 PBS의 결정화도를 저하시킬 수 있고, 1 wt%를 초과하면 분산 불량으로 겔 등이 발생할 수 있다.
실리카로서 Sylobloc®, Sylosiv®, Shieldex®, Perkasil® 또는 Sylowhite®와 같은 상용화된 실리카 분말을 사용할 수 있다. 다만, 이에 제한되는 것은 아니다.
슬립제
슬립제는 블로우 필름 성형 시 필름이 겹치는 부분이 들러붙지 않도록 하기 위해 사용한다.
슬립제는 아미드 계열 화합물인 에루카아미드(Erucamide 또는 Erucic amide) 및 올레아미드(oleamide) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 다만, 몇몇 실시예에서 본 발명의 생분해성 수축 필름은 슬립제로서 올레아미드를 사용하지 않고 에루카아미드만을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
PBAT와의 블렌드 시에 슬립제는 0.1-1 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.2-0.5 wt%로 포함될 수 있다. PLA와의 블렌드 시에 슬립제는 0.1-0.5 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.2-0.5 wt%로 포함될 수 있다.
슬립제의 함량이 상기 범위 미만이면 들러붙을 수 있고, 상기 범위를 초과하면 생산성, 연신성 등이 저하될 수 있다.
필러(Filler)
필러는 본 발명의 생분해성 수축 필름의 강도와 가공성을 향상시키기 위해 사용한다.
필러는 탄산칼슘(CaCO3), 탈크 및 카올린으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 선택하여 사용할 수 있으며, 바람직하게는 탄산칼슘 또는 탈크일 수 있다. 예시적인 실시예에서, PBAT와의 블렌드 시에 필러는 탄산칼슘을 포함할 수 있고, PLA와의 블렌드 시에 필러는 탈크를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
PBAT와의 블렌드 시에 필러는 3-12 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 5-10 wt%, 7-8 wt%, 3-10 wt%, 3-8 wt%, 5-12 wt% 또는 7-12 wt%로 포함될 수 있다. PLA와의 블렌드 시에 필러는 1-5 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 2-4 wt%, 2-5 wt%, 2-3 wt%, 3-5 wt% 또는 3-4 wt%로 포함될 수 있다. 필러의 함량이 상기 범위 미만이면 강도 향상이 미미할 수 있고, 상기 범위를 초과하면 강도 저하 및 필름 가공성 저하가 발생할 수 있다.
한편, 본 발명의 생분해성 수축 필름은 이산화티탄(TiO2)을 포함하지 않는 것을 특징으로 할 수 있다. 즉, 본 발명의 실시예들에 따른 수축 필름은 이산화티탄 이외의 필러, 예컨대 탄산칼슘이나 탈크를 사용함으로써 보다 우수한 기계적 특성을 갖는 것일 수 있다.
결정핵제
결정핵제는 수축 필름의 결정화도를 높여 열 수축 특성을 개선하기 위해 사용한다. 결정핵제는 PDLA(Poly(D-lactic acid)), 방향족술폰산계 화합물 및 탈크로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. PDLA는 스테레오컴플렉스 결정을 유도하면서 PLA의 점도를 높여 필름의 블로우 성형을 향상시킬 수 있고, 방향족술폰산계 화합물을 포함하는 상업적으로 사용할 수 있는 LAK-301은 PLA의 점도에 영향을 주지 않고 결정화도를 높일 수 있다. 상기 탈크는 필러로서 사용할 수도 있고 결정핵제로서 사용할 수도 있다.
결정핵제는 1.5-6 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 2-5 wt%, 3-4 wt%, 2-6 wt%, 3-6 wt%, 4-6 wt%, 1.5-5 wt%, 1.5-4 wt% 또는 1.5-3 wt%로 포함될 수 있다. 구체적으로, 결정핵제는 PDLA 및 LAK-301을 포함할 수 있는데, PDLA는 0.5-3 wt%로 포함될 수 있고, LAK-301은 0.5-2 wt%로 포함될 수 있다. 예시적인 실시예에서, 결정핵제는 PLA와의 블렌드 시에만 사용되는 것일 수 있다. 다만, 본 발명의 실시예가 이에 제한되는 것은 아니다. 결정핵제의 함량이 상기 범위를 벗어나면 기계적 특성이나 필름 성형의 용이성이 저하될 수 있고, 특히 수축포장을 위한 열 수축 특성에 문제가 발생할 수 있다.
활제
활제는 본 발명의 생분해성 수축 필름의 성분들을 골고루 분산시키기 위해 사용되는 분산제이다.
활제로서 에틸렌비스(스테아르산 아미드)(Ethylenebis(stearamide); EBS) 등의 아미드계 왁스(Wax)과 금속계 지방산 중 하나 이상을 사용할 수 있다. 금속계 금속계 지방산은 구체적으로 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 스테아르산 마그네슘, 스테아르산 알루미늄, 올레인산 칼슘, 올레인산 아연, 올레인산 마그네슘, 올레인산 알루미늄, 팔미틴산 칼슘, 팔미틴산 아연, 팔미틴산 마그네슘 및 팔미틴산 알루미늄으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는 활제로서 스테아르산 칼슘(Calcium stearate; Ca/st)을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
PBAT와의 블렌드 시에 활제는 0.1-1 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.1-0.5 wt%, 0.5-1 wt% 또는 0.3-0.8 wt%로 포함될 수 있다. PLA와의 블렌드 시에 활제는 0.1-0.5 wt%로 포함될 수 있다. 활제의 함량이 상기 범위를 벗어나면 기계적 강도나 열 수축 등의 특성이 저하될 수 있다.
산화방지제
산화방지제는 PBAT 수지 또는 PBS 수지 제조 중의 조성물이 열에 의해 분해되거나 황변화되는 것을 방지하기 위해 첨가된다.
산화방지제는 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 아민계 산화방지제 및 티오계 산화방지제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로는, 인산, 트리메틸포스페이트 또는 트리에틸포스페이트와 같은 인산계; 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 옥타데실-3-(4-하이드록시-3,5-디-t-부틸페닐)프로피오네이트, 테트라비스[메틸렌-3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄 또는 비스[3,3-비스-(4'-히드록시-3'-터트-부틸페닐)부탄산]글리콜 에스테르와 같은 힌더드 페놀(Hindered phenol)계; 페닐-α-나프틸아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민 또는 N,N'-디-β-나프틸-p-페닐렌디아민과 같은 아민계; 및 디라우릴디설파이드, 디라우릴티오프로피오네이트, 디스테아릴티오프로피오네이트 또는 테트라메틸티우람디설파이드 테트라비스[메틸렌-3-(라우릴티오)프로피오네이트]메탄과 같은 티오계 산화방지제 등을 들 수 있다.
예시적인 실시예에서, 페놀계 산화방지제로서 하기 화학식 1과 같은 AO-60 또는 Songnox 1010 (송원산업)을 사용할 수 있고, 인계 산화방지제로서 하기 화학식 2와 같은 AO-1680 또는 Songnox 1680 (송원산업)을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
[화학식 1]
[화학식 2]
PBAT와의 블렌드 시에 산화방지제는 1차 산화방지제 0.1-1 wt% 및 2차 산화방지제 0.1-1 wt%을 포함하는 것일 수 있고, PLA와의 블렌드 시에 산화방지제는 1차 산화방지제 0.1-0.5 wt% 및 2차 산화방지제 0.1-0.5 wt%을 포함하는 것일 수 있는데, 바람직하게는 1차 산화방지제는 페놀계 산화방지제이고 2차 산화방지제는 인계 산화방지제일 수 있다. 다만, 이에 제한되는 것은 아니다.
사슬연장제 (Chain extender)
사슬연장제는 PBAT 또는 PLA와 PBS의 결합력을 향상시켜 기계적 특성을 개선하기 위해 첨가된다. 사슬연장제는 분자량을 증가시킬 수 있고, 용융점도를 높이며 블로우 성형 시 필름의 용융강도를 높여 블로우성 등의 성형성도 향상시킬 수 있다. 특히, PLA와 PBS는 서로 상용성이 없기 때문에 말단에 관능기를 갖는 사슬연장제를 사용함으로써 상용성을 부여할 수 있다.
사슬연장제는 Joncryl® 4468C 및 MAH-graft-PLA로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게는 Joncryl® 4468C를 포함할 수 있다. Joncryl® 4468C의 성분은 유럽등록특허 EP 1656423 및/또는 EP 1838784에 개시된 것일 수 있다.
PBAT와의 블렌드 시에 사슬연장제는 0.1-1 wt%로 포함될 수 있다. PLA와의 블렌드 시에 사슬연장제는 0.2-2 wt%로 포함될 수 있다. 사슬연장제의 함량이 상기 범위 미만이면 기계적 특성의 개선 효과가 미미하고, 상기 범위를 초과하면 블로우성 등이 떨어질 수 있다.
기타 첨가제
본 발명의 생분해성 수축 필름은 예시적인 실시예에 따라 하기 예시적인 첨가제들을 선택적으로 더 포함할 수 있다. 다만 이에 제한되는 것은 아니며, 본 발명의 생분해성 수축 필름은 하기 첨가제들을 포함하지 않는 것을 특징으로 할 수도 있다.
정전기방지제는 0-1 phr로 더 포함될 수 있다. 상기 phr이란 상기 생분해성 수축 필름의 정전기방지제를 제외한 모든 성분의 총 중량의 100 중량부 당 첨가되는 중량부를 의미할 수 있다. 또는, 상기 PBAT 및 PBS의 총 중량의 100 중량부 당 첨가되는 중량부를 의미할 수도 있다.
무독성 가소제는 PLA 수지에 유연성, 연신성을 부여할 수 있다. 또한, PLA의 유리전이온도, 용융온도 및 결정화온도를 떨어뜨려 결정화 속도를 증가시키는 반면 결정화도에는 영향을 주지 않기 때문에, 성형성을 개선하면서도 투명성은 유지시킬 수 있다. 더불어, PLA 수지의 백화 현상을 방지할 수 있는 migration이 적은 가소제를 사용하여 투명성이 손실되는 것을 막을 수 있다.
무독성 가소제는 5-20 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 10-15 wt%로 포함될 수 있다. 무독성 가소제가 5 wt% 미만이면 유연성, 연신성 및/또는 성형성 개선 효과가 미미할 수 있고, 20 wt%를 초과하면 투명성에 영향을 줄 수 있다.
무독성 가소제는 폴리올과 시트르산 에스테르 중 하나 이상을 포함할 수 있는데, 예시적인 실시예에서 폴리올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 트리메틸올프로판 및 펜타에리쓰리톨로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 시트르산 에스테르는 TEC(Triethyl citrate), ATEC(Acetyl triethyl citrate), TBC(Tributyl citrate), ATBC(Acetyl tributyl citrate) 및 ATEHC(Acetyl tris(2-ethylhexyl) citrate)로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
나노셀룰로오스는 PLA 수지의 침투차단성을 개선시키 위해 추가적으로 포함될 수 있다. 다만 나노셀룰로오스는 분산이 매우 어려운데, 분산이 잘 된 경우에는 침투차단성이 크게 개선되지만 분산이 잘 안된 경우에는 뭉침이 발생하여 오히려 기계적 물성, 투명성, 침투차단성 등을 악화시킬 수 있다.
이러한 나노셀룰로오스를 균일하게 분산시키기 위해서 압출기(extruder)의 니딩블록(kneading block) 엘리먼트를 활용할 수 있다. 니딩블록 엘리먼트는 압출기의 스크류 축방향으로 연속 배열되어 원료를 이송하면서 혼련할 수 있다. 특히, 복수의 니딩블록 엘리먼트로 1-2개의 용융부(melting zone)와 1-3개의 혼련부(mixing zone)을 구성하고 스크류 설계를 최적화함으로써 나노셀룰로오스를 포함한 PLA 수지 원료들이 용융되어 균일하게 분산, 혼합되면서도 열분해가 발생하지 않도록 할 수 있다. 예시적인 실시예에서, 이러한 니딩블록 엘리먼트를 갖는 압출기는 2개의 동방향 회전 인터메싱(co-rotating intermeshed type) 트윈스크류 압출기로서 높은 혼련도를 갖는 것일 수 있다. 다른 예시적인 실시예에서, 용융과 분배 혼련에는 디스크 폭이 좁은 니딩블록을 사용하여 PLA와 첨가제들을 균일하게 섞어줄 수 있고, 분산 혼련에는 디스크 폭이 넓은 니딩블록을 사용하여 강력한 힘을 제공함으로써 골고루 분산시키고 입자를 작게 분쇄하여 분산시킬 수 있다.
나노셀룰로오스는 0.1-10 wt%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 0.1-5 wt%, 더욱 바람직하게는 0.1-2 wt%로 포함될 수 있다. 나노셀룰로오스의 함량이 0.1 wt% 미만이면 침투차단 효과가 미미할 수 있고, 10 wt%를 초과하면 기계적 특성 등이 악화될 수 있다.
나노셀룰로오스는 CNCs(Cellulose NanoCrystals)과 CNFs(Cellulose NanoFibrils) 중 하나 이상을 포함할 수 있는데, 상기 CNCs 및/또는 CNFs는 완전 건조시킨 후 미세화하여 분말로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따른 생분해성 수축 필름의 제조방법은 PBAT(Polybutylene adipate terephthalate) 50-55 wt%, PBS(Poly(butylene succinate)) 28-46.4 wt%, 슬립제 0.1-1 wt%, 필러 3-12 wt%, 활제 0.1-1 wt%, 산화방지제 0.2-2 wt%, 실리카 0.1-2 wt% 및 사슬연장제 0.1-1 wt%을 혼합하는 단계; 혼합물을 압출기로 압출하는 단계; 압출된 압출물을 냉각하는 단계; 냉각된 압출물을 건조시켜 펠릿을 제조하는 단계; 펠릿을 블로우 성형하여 필름을 제조하는 단계; 및 수축터널에서 수축시키는 단계를 포함한다.
상기 혼합하는 단계는 슈퍼믹서 등으로 2-5분간 혼합하는 단계일 수 있다.
상기 압출기는 온도가 160-200 ℃로 유지되는 이축 압출기일 수 있다.
상기 건조는 수분 함량이 0.02-0.05 wt%가 되도록 건조시키는 것일 수 있다.
상기 수축은 온도 170-190 ℃에서 5-60초간 수축시키는 것일 수 있다.
상기 블로우 성형은 압출 블로우 성형(Extrusion blow molding)일 수 있다. 다만 본 발명의 실시예가 이에 제한되는 것은 아니다.
구체적으로, 본 발명의 생분해성 수축 필름의 제조방법은 상기 원료들을 슈퍼믹서 등으로 혼합하는 단계; 160-200 ℃로 유지되는 압출기의 주 호퍼에 투입하는 단계; 상기 압출기를 통과하며 용융, 혼련, 분산 등이 이루어지고, 미반응된 물질들과 가스 등이 진공 벤트에서 제거되는 단계; 원료 혼합물이 상기 압출기의 다이에서 압출되어 나오는 단계; 압출물을 냉각수가 들어있는 수조를 통과시킴으로써 급랭시키는 단계; 습기를 제거하여 펠릿을 제조하는 단계; 펠릿을 블로우 필름기에서 40-80 μm의 두께로 필름 성형하는 단계; 온도 170-190 ℃ 및 5-60초간 수축터널에서 수축시키는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 생분해성 수축 필름의 제조방법은 원료로서 PLA(Polylactic acid) 25-35 wt%, PBS(Poly(butylene succinate)) 50-71.9 wt%, 결정핵제 1.5-6 wt%, 필러 1-5 wt%, 슬립제 0.1-0.5 wt%, 활제 0.1-0.5 wt%, 산화방지제 0.2-1 wt% 및 사슬연장제 0.2-2 wt%을 사용할 수 있다.
몇몇 실시예에서, 원료로서 정전기방지제 0-1 phr을 더 사용할 수 있으나, 본 발명의 실시예들이 이에 제한되는 것은 아니다.
특히, 본 발명의 실시예들에 따른 생분해성 수축 필름의 제조방법은 블로우 성형에 있어 필름을 연신시키는 공정 없이 수축 필름을 제조하는 것일 수 있다.
이상에서와 같은 본 발명의 생분해성 수축 필름은 두께가 40-80 μm일 경우 하기 (1) 내지 (5) 중 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상, 보다 바람직하게는 셋 이상, 보다 바람직하게는 모두 만족할 수 있다.
(1) 인장강도(N/cm2, MD 방향): 2500 이상, 바람직하게는 3000 이상, 보다 바람직하게는 3500 이상 (5000 이하일 수 있음)
(2) 인열강도(N/cm, MD 방향): 1500 이상, 바람직하게는 2000 이상, 보다 바람직하게는 2500 이상 (4000 이하일 수 있음)
(3) 탁도(%): 5.0 % 이하, 바람직하게는 4.0 % 이하, 보다 바람직하게는 3.0 % 이하 (0.5 % 이상일 수 있음)
(4) 열 수축률(%, 174 ℃/15초): 10 이상, 바람직하게는 15 이상, 보다 바람직하게는 20 이상 (40 이하일 수 있음)
(5) 생분해도: 180일 동안 90 % 이상, 바람직하게는 180일 동안 92 % 이상
이하에서는 본 발명의 실시예들을 구체적인 제조예 및 실험예 등을 통해 더욱 상세하게 설명한다. 단, 하기 제조예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
제조예: 생분해성 수축 필름 제조
실시예 1
PBAT 1000 52.62 wt%, PBS 1000M 35.08 wt%, Armoslip-E®(에루카아미드) 0.2 wt%, 탄산칼슘(CaCO3) 10 wt%, Ca/st(스테아르산 칼슘) 0.2 wt%, AO-60(페놀계 산화방지제) 0.2 wt%, AO-1680(인계 산화방지제) 0.2 wt%, 실리카 1 wt% 및 Joncryl® 4468C(사슬연장제) 0.5 wt%와 Pretex-AS100(정전기방지제) 0.6 phr(PBAT 및 PBS 100 중량부 대비)를 슈퍼믹서에 투입하여 2-5분 정도 혼합한 후 160-200 ℃의 이축 압출기로 압출하고, 압출되는 압출물을 수조에서 냉각한 다음 수분 함량이 0.02-0.05 wt%가 되도록 건조시켜 펠릿을 제조하였다.
제조한 펠릿을 블로우 필름기에서 80 μm의 두께로 필름 성형 후, 수축 터널에서 온도 174 ℃로 약 15초간 수축시켰다.
실시예 2
PLA LX575 30.17 wt%, PBS 1000M 64,45 wt%, PDLA D070(Luminy에서 구입) 1.58 wt%, LAK-301(방향족술폰산계 화합물, TAKEMOTO에서 구입) 1 wt%, 탈크(Talc) 1 wt%, Armoslip-E®(에루카아미드) 0.2 wt%, Ca/st(스테아르산 칼슘) 0.2 wt%, AO-60(페놀계 산화방지제) 0.2 wt%, AO-1680(인계 산화방지제) 0.2 wt%, Joncryl® 4468C(사슬연장제) 0.5 wt% 및 Pretex-AS100(정전기방지제) 0.5 wt%를 슈퍼믹서에 투입하여 2-5분 정도 혼합한 후 160-200 ℃의 이축 압출기로 압출하고, 압출되는 압출물을 수조에서 냉각한 다음 수분 함량이 0.02-0.05 wt%가 되도록 건조시켜 펠릿을 제조하였다.
제조한 펠릿을 블로우 필름기에서 80 μm의 두께로 필름 성형 후, 수축 터널에서 온도 174 ℃로 약 15초간 수축시켰다.
비교예 1
LDPE FB0800 100 wt%를 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 필름 성형 후 수축시켰다.
비교예 2
LDPE FB0800 100 wt%를 종래의 연신 공정 방법을 이용하여 필름 성형 후 수축시켰다.
실험예 1: 생분해성 수축 필름과 LDPE 수축 필름의 물성 비교
상기 제조된 본 발명의 생분해성 수축 필름(실시예 1 및 2)과 종래의 LDPE 수축 필름(비교예)의 인장강도, 열 수축률, 탁도 등의 물성을 다음과 같은 방법에 의거하여 측정하였고, 그 결과는 하기 표 1과 같았다.
- 인장강도 및 인열강도: ASTM D638 (MD 방향 기준)
- 열 수축률: 필름을 길이 100 mm, 폭 100 mm의 정사각형으로 절단하고, 75 ℃의 온수에 30초 동안 열 수축시킨 후, MD 방향에 대한 수치를 측정한 다음 하기 식 1에 따라 열 수축률을 계산하였다.
[식 1]
- 탁도: ASTM D1003
- 생분해도: ASTM D5338
- 수축작업성: 샘플을 포장 후 수축 터널을 통과시켰을 때 수축 포장의 완성도
구분 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2
인장강도 (N/cm2) 3620 3730 3480 -
인열강도 (N/cm) 2780 2500 3250 -
열 수축률(%, 174 ℃/15초) 22 24 19 25
탁도 (%) 2.2 1.9 1.8 -
생분해도 (%, 180일) 92% 이상 92% 이상 생분해되지 않음 -
수축작업성 ◎ ◎ ◎ ◎
◎: 양호, △: 일부 불량, ×: 불량
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 생분해성 수축 필름은 180일 내에 92 % 이상 분해되는 생분해성 수지임에도 LDPE 필름과 여러 항목에서 동등 이상의 물성을 갖고, 특히 열 수축율이 우수하기 때문에, LDPE 필름과 같은 종래의 비분해성 수지를 대체하는 친환경 수축성 필름으로서 활용될 수 있음을 알 수 있다.
실험예 2: 생분해성 수축 필름의 조성에 따른 물성 비교
본 발명의 생분해성 수축 필름의 원료 함량에 따른 물성 변화를 알아보기 위해, 원료들의 함량을 하기 표 2 및 3과 같이 다양하게 하여 상기 제조예와 같은 방법으로 생분해성 수축 필름을 제조하였다.
구분 비교예 1-1 비교예 1-2 비교예 1-3 비교예 1-4 비교예 1-5
PBAT 40.62 61.62 53.62 51.62 52.62
PBS 47.08 26.08 42.58 34.08 35.08
CaCO3 10 10 1.5 10 10
실리카 1 1 1 3 0
Peroxide계
개시제		 - - - - 1
기타 성분 실시예 1과 동일
구분 비교예 2-1 비교예 2-2 비교예 2-3 비교예 2-4
PLA 20.17 45.17 30.17 30.17
PBS 74.45 49.45 66.73 65.45
PDLA D070 1.58 1.58 0.2 1.58
LAK-301 1 1 0.1 1
탈크 1 1 1 0
기타 성분 실시예 2와 동일
제조한 수축 필름에 대해 상기 실험예 1의 방법에 의거하여 인장강도, 열 수축률, 수축성 등을 측정하였고, 그 결과는 하기 표 4와 같았다.
인장강도 (N/cm2) 인열강도 (N/cm) 열 수축률 (%, 174 ℃/15초) 수축작업성
비교예 1-1 3310 2570 17 △
비교예 1-2 3750 2640 15 △
비교예 1-3 3250 2010 17 △
비교예 1-4 3420 2490 20 ◎
비교예 1-5 3570 2830 14 ×
비교예 2-1 3740 2480 18 △
비교예 2-2 3310 2280 19 ◎
비교예 2-3 3860 2660 11 ×
비교예 2-4 3640 2530 12 ×
◎: 양호, △: 일부 불량, ×: 불량
상기 표 4에 나타난 바와 같이, PBAT, PLA, PBS 및 CaCO3의 함량이 특정 범위를 벗어나면 강도가 저하되거나 수축포장을 위한 열 수축 특성을 만족하지 못하게 됨을 알 수 있고, 특히 결정핵제, 실리카나 탈크의 함량이 적정 범위를 벗어나면 열 수축 특성이 크게 저하됨을 알 수 있다. 본 발명의 생분해성 수축 필름은 연신 없이 블로우 공정을 이용하여 제조하기 때문에 상대적으로 열 수축 특성이 떨어질 수 있다. 따라서, 요구되는 열 수축 특성을 만족하기 위해서는 이러한 결정핵제 등의 함량을 최적 범위로 설정하는 것이 매우 중요하다.
실험예 3: 생분해성 수축 필름의 두께에 따른 물성 비교
본 발명의 생분해성 수축 필름의 두께에 따른 물성 변화를 알아보기 위해, 두께를 하기 표 5와 같이 다양하게 하여 상기 제조예와 같은 방법으로 생분해성 수축 필름을 제조하였다.
두께 (μm) 25 95
실시예 1과 성분함량 동일 비교예 1-6 비교예 1-7
실시예 2와 성분함량 동일 비교예 2-5 비교예 2-6
제조한 수축 필름에 대해 상기 실험예 1의 방법에 의거하여 인장강도를 측정하였고, 95 μm의 필름에 대해서는 추가적으로 열 수축률 및 수축작업성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 6과 같았다.
구분 비교예 1-6 비교예 1-7 비교예 2-5 비교예 2-6
인장강도 (N/cm2) 2760 4120 2870 3950
인열강도 (N/cm) 2120 3110 1910 2780
열 수축률(%, 174 ℃/15초) - 15 - 16
수축작업성 - △ - △
◎: 양호, △: 일부 불량, ×: 불량
상기 표 6에 나타난 바와 같이, 수축성 필름의 두께가 40 μm보다 얇아지면 강도의 저하가 크고, 80 μm보다 커지면 수축포장을 위한 열 수축 특성이 크게 저하되기 때문에, 본 발명의 생분해성 수축성 필름의 최적의 두께는 40-80 μm임을 알 수 있다.이상에서 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였으나 이는 단지 예시일 뿐 본 발명을 한정하는 것이 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 실시예의 본질적인 특성을 벗어나지 않는 범위에서 이상에 예시되지 않은 여러 가지의 변형과 응용이 가능함을 알 수 있을 것이다.
따라서 본 발명의 범위는 이상에서 예시된 기술 사상의 변경물, 균등물 내지는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 본 발명의 실시예에 구체적으로 나타난 각 구성요소는 변형하여 실시할 수 있다. 그리고 이러한 변형과 응용에 관계된 차이점들은 첨부된 청구 범위에서 규정하는 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (10)

  1. PBAT(Polybutylene adipate terephthalate) 50-55 wt%;
    PBS(Poly(butylene succinate)) 28-46.4 wt%;
    에루카아미드 및 올레아미드 중 하나 이상을 포함하는 슬립제 0.1-1 wt%;
    탄산칼슘, 탈크 및 카올린으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 필러 3-12 wt%;
    EBS(Ethylenebis(stearamide)) 및 금속계 지방산 중 하나 이상을 포함하는 활제 0.1-1 wt%;
    페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 아민계 산화방지제 및 티오계 산화방지제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 산화방지제 0.2-2 wt%;
    실리카 0.1-2 wt%; 및
    사슬연장제 0.1-1 wt%를 포함하는
    생분해성 수축 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 필러는 탄산칼슘;
    상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제 0.1-1 wt% 및 인계 산화방지제 0.1-1 wt%;
    상기 활제는 스테아르산 칼슘(Calcium stearate); 및/또는
    상기 슬립제는 에루카아미드인
    생분해성 수축 필름.
  3. PLA(Polylactic acid) 25-35 wt%;
    PBS(Poly(butylene succinate)) 50-71.9 wt%;
    PDLA(Poly(D-lactic acid)), 방향족술폰산계 화합물 및 탈크로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 결정핵제 1.5-6 wt%;
    탄산칼슘, 탈크 및 카올린으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 필러 1-5 wt%;
    에루카아미드 및 올레아미드 중 하나 이상을 포함하는 슬립제 0.1-0.5 wt%;
    EBS(Ethylenebis(stearamide)) 및 금속계 지방산 중 하나 이상을 포함하는 활제 0.1-0.5 wt%;
    페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 아민계 산화방지제 및 티오계 산화방지제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 산화방지제 0.2-1 wt%; 및
    사슬연장제 0.2-2 wt%를 포함하는
    생분해성 수축 필름.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 필러는 탈크;
    상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제 0.1-0.5 wt% 및 인계 산화방지제 0.1-0.5 wt%;
    상기 활제는 스테아르산 칼슘(Calcium stearate); 및/또는
    상기 슬립제는 에루카아미드인
    생분해성 수축 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    두께가 40-80 μm인
    생분해성 수축 필름.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 (1) 내지 (5) 중 하나 이상을 만족하는 생분해성 수축 필름.
    (1) 인장강도(N/cm2, MD 방향): 2500 이상
    (2) 인열강도(N/cm, MD 방향): 1500 이상
    (3) 탁도(%): 5.0 % 이하
    (4) 열 수축률(%, 174 ℃/15초): 10 이상
    (5) 생분해도: 180일 동안 90 % 이상
  7. PBAT 50-55 wt%, PBS 28-46.4 wt%, 슬립제 0.1-1 wt%, 필러 3-12 wt%, 활제 0.1-1 wt%, 산화방지제 0.2-2 wt%, 실리카 0.1-2 wt% 및 사슬연장제 0.1-1 wt%를 혼합하는 단계;
    상기 혼합물을 압출기로 압출하는 단계;
    상기 압출된 압출물을 냉각하는 단계;
    상기 냉각된 압출물을 건조시켜 펠릿을 제조하는 단계;
    상기 제조된 펠릿을 블로우 성형하여 필름을 제조하는 단계; 및
    상기 제조된 필름을 수축터널에서 수축시키는 단계를 포함하는
    생분해성 수축 필름의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 필러는 탄산칼슘;
    상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제 0.1-1 wt% 및 인계 산화방지제 0.1-1 wt%;
    상기 활제는 스테아르산 칼슘(Calcium stearate); 및/또는
    상기 슬립제는 에루카아미드인
    생분해성 수축 필름의 제조방법.
  9. PLA 25-35 wt%, PBS 49.7-72.3 wt%, 결정핵제 1.5-6 wt%, 필러 1-5 wt%, 슬립제 0.1-0.5 wt%, 활제 0.1-0.5 wt%, 산화방지제 0.2-1 wt% 및 사슬연장제 0.2-2 wt%를 혼합하는 단계;
    상기 혼합물을 압출기로 압출하는 단계;
    상기 압출된 압출물을 냉각하는 단계;
    상기 냉각된 압출물을 건조시켜 펠릿을 제조하는 단계;
    상기 제조된 펠릿을 블로우 성형하여 필름을 제조하는 단계; 및
    상기 제조된 필름을 수축터널에서 수축시키는 단계를 포함하는
    생분해성 수축 필름의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 결정핵제는 PDLA(Poly(D-lactic acid)), 방향족술폰산계 화합물 및 탈크로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상;
    상기 필러는 탈크;
    상기 산화방지제는 페놀계 산화방지제 0.1-0.5 wt% 및 인계 산화방지제 0.1-0.5 wt%;
    상기 활제는 스테아르산 칼슘(Calcium stearate); 및/또는
    상기 슬립제는 에루카아미드인
    생분해성 수축 필름의 제조방법.
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