KR20220117900A - 할로겐 무함유 난연성 중합체 조성물 - Google Patents

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크리스찬 젤츠치
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다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨
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Abstract

중합체 조성물로서, 중합체 조성물의 중량 퍼센트로: (a) 10 wt% 내지 30 wt%의 폴리올레핀 엘라스토머; (b) 1 wt% 내지 20 wt%의 폴리프로필렌계 중합체; (c) 1 wt% 초과 내지 20 wt%의 결정질 블록 복합체; (d) 1 wt% 내지 10 wt%의 말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머; 및 (e) 40 wt% 내지 80 wt%의 할로겐 무함유 난연성 충전제를 포함하는, 중합체 조성물.

Description

할로겐 무함유 난연성 중합체 조성물
본 개시내용은 일반적으로 중합체 조성물, 및 보다 구체적으로는 수화된 미네랄 충전제를 포함하는 상용화된(compatibilized) 중합체 조성물에 관한 것이다.
서론
폴리올레핀 기반 할로겐 무함유 난연성(HFFR) 케이블 재킷 조성물은 절연/재킷 물질의 난연성이 중요한 다양한 적용에 있어서 유용하다. 난연성은 가연성 중합체 물질의 농도를 희석하고 열에 노출될 때 중합체의 분해 온도 미만에서 분해되는 수화된 미네랄 충전제의 첨가를 통해 달성된다. 수화된 미네랄 충전제의 분해는 물을 방출하고, 이로써 화원(fire source)에서 열을 제거한다. 전통적인 HFFR 케이블 재킷 조성물은 실내, 건물, 기차, 자동차 또는 사람들이 있을 수 있는 모든 곳에서 사용된다.
폴리올레핀 와이어 및 케이블 제형에서 수화된 미네랄 충전제를 사용하는 것에는 단점이 다수 존재하며, 그 대부분은 난연성 사양을 충족하는데 필요한 상대적으로 높은 수준의 충전제에서 비롯된다. 폴리올레핀에서 60 중량 퍼센트(wt%) 또는 65 wt%의 충전제 로딩은 드문 일이 아니다. 충전제의 이러한 로딩은 HFFR 케이블 재킷 조성물 특성에 영향을 미치고, 고밀도, 제한된 유연성 및 감소된 기계적 특성, 예컨대 파단 연신율이 있는 화합물로 이어진다.
일부 기계적 특성을 유지하면서 그러한 높은 충전제 로딩의 통합을 허용하도록 상이한 중합체들의 블렌드가 종종 사용되어야 한다. 예를 들어, 폴리올레핀 엘라스토머는 충전제 로딩을 허용하는 반면, 케이블 재킷 조성물의 강도를 추가하기 위해서는 종종 폴리프로필렌이 이용된다. 중합체의 혼합 및 접착력을 증가시키기 위해 상이한 중합체들을 서로 블렌딩하는 시스템에서 상용화제(Compatibilizer)가 이용된다. 예를 들어, WO2017100175에는 에틸렌-프로필렌 디블록(diblock) 공중합체를 이용하여 프로필렌 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 시스템을 상용화한다. 그러나, HFFR 케이블 재킷의 중합체 상(phase)이 소수 상이라는 점을 감안할 때, 통상적인 시도 및 이해는 중합체 상과 수화된 미네랄 충전제 간 상용화 및 접착력을 증가시키는 방향으로 상용화 노력이 행해져야 된다고 교시한다. 예를 들어, US20100319960A1에는 HFFR 및 올레핀 멀티-블록 혼성중합체(interpolymer)를 함께 커플링하도록 극성-단량체계 상용화제를 이용하는 HFFR, 올레핀 멀티-블록 혼성중합체가 개시되어 있다. 또한 다른 다중-중합체 HFFR 시스템은 중합체 상 상용화제가 없는 것이 장점이라고 여긴다. 예를 들어, WO2011079457A1에서는 "유리하게는, 본 조성물은 PP와 열가소성 엘라스토머 성분 사이에 상용화제(예, 기능성 중합체)를 요구하지 않고, 일부 구현예에서는 포함하지 않는다"라고 설명되어 있다.
HFFR 케이블 재킷의 적용이 비전통적인 영역으로 확장되기 시작하면서, 한때 HFFR 케이블 재킷과 관련이 없는 것으로 여겼던 기계적 특성이 의미가 있어지고 있다. 예를 들어, 환경 응력 균열(environmental stress cracking; ESCR)이 수분(예, 실외 및/또는 실내 케이블), 수분 부족(예, 사막 환경) 및 광범위한 온도 변동에 노출된 케이블 재킷과 관련된 기계적 특성이다. 그 결과, HFFR 케이블 재킷의 전통적인 특성, 예컨대 "고온 압력" 또는 "핫 나이프(hot knife)" 압입 시험은 ESCR, 기계적 특성(예, 인장 강도 및 파단 연신율) 및 전반적인 조성물 비용과 같은 다른 특성과 함께 평가되어야 한다. 특성들의 이러한 균형을 복잡하게 만드는 것은 종종 하나의 특성의 개선이 다른 특성의 손해를 입혀 특성들의 허용가능한 균형을 달성하는 것이 여전히 힘들다는 점이다.
따라서, 1000시간 초과의 ESCR, 50% 미만의 핫 나이프 압입, 70% 초과의 파단 연신율, 및 10 MPa 이상의 인장 강도를 보이는 40 wt% 이상의 HFFR 함량을 갖는 케이블 재킷 조성물을 발견하는 것은 놀라운 일일 것이다.
본 발명은 1000시간 초과의 ESCR, 50% 미만의 핫 나이프 압입, 70% 초과의 파단 연신율, 및 10 MPa 이상의 인장 강도를 보이는 40 wt% 이상의 HFFR 충전제 함량을 갖는 중합체 조성물을 제공한다. 본 발명은 특히 케이블 재킷용으로 유용하다.
본 발명은 중합체 상이 HFFR 케이블 조성물에서 소수 상임에도 불구하고, 중합체 상 내에서 다수의 상이한 중합체 유형의 효과적인 상용화가 임계 환경에 필요한 특성들의 균형을 제공하는 데 있어서 유효하다는 점을 발견한 결과이다. 폴리올레핀 엘라스토머를 HFFR 충전제와 상용화하기 위해 말레산 무수물 그래프트된(grafted) 상용화제를 사용함으로써, HFFR 충전제는 중합체 상에 결합된다. HFFR 케이블 재킷의 폴리프로필렌 및 폴리올레핀 엘라스토머 중합체 상에서 결정질 블록 복합 상용화제를 이용함으로써, 폴리올레핀 엘라스토머는 폴리프로필렌 상에 보다 효과적으로 결합된다. 놀랍게도, 생성 조성물의 단순히 단일 특성을 증가시키기 보다는, ESCR, 인장 강도, 파단 연신율 및 핫 나이프 압입 특성 모두 개선된다. 그 결과, 본 발명의 HFFR 케이블 재킷은 기존의 HFFR 케이블 재킷 외의 용도로 활용이 가능하다.
본 발명은 특히 케이블의 재킷용으로 유용하다.
본 개시내용의 제1 특징에 따르면, 중합체 조성물은 중합체 조성물의 중량 퍼센트로: (a) 10 wt% 내지 30 wt%의 폴리올레핀 엘라스토머; (b) 1 wt% 내지 20 wt%의 폴리프로필렌계 중합체; (c) 1 wt% 초과 내지 20 wt%의 결정질 블록 복합체(composite); (d) 1 wt% 내지 10 wt%의 말레에이트화(maleated) 폴리올레핀 엘라스토머; 및 (e) 40 wt% 내지 80 wt%의 할로겐 무함유 난연성 충전제를 포함한다.
본원에 사용된 "및/또는"이라는 용어는, 둘 이상의 항목들의 목록에 사용될 때, 예를 들어, 나열된 항목들 중 어느 하나가 그 자체로 이용되거나, 또는 나열된 항목들 중 둘 이상의 임의의 조합이 이용될 수 있다는 것을 의미한다. 예를 들어, 조성물이 성분 A, B 및/또는 C를 함유하는 것으로 기술되면, 조성물은 A 단독; B 단독; C 단독; A와 B를 조합해; A와C를 조합해; B와 C를 조합해; 또는 A, B 및 C를 조합해 함유할 수 있다.
달리 기술된 바 없는 경우, 모든 범위는 종점을 포함한다. 중합체 화학식 내의 아래 첨자값은 중합체의 지정된 성분에 대한 분자당 몰 평균 단위수를 말한다.
시험 방법은, 시험 방법 번호를 날짜가 하이픈으로 연결된 2-자리 수로 표기되지 않는 경우, 본 문서의 우선일 기준 가장 최신의 시험 방법을 말한다. 시험 방법에 대한 언급은 시험 집단 및 시험 방법 번호에 대한 언급 둘 다 포함한다. 시험 방법 조직은 다음 약어들 중 하나에 의해 참고된다: ASTM은 ASTM International(이전에는 American Society for Testing and Materials로 공지됨)을 나타내고; EN은 European Norm을 나타내고; DIN은 Deutsches Institut f
Figure pct00001
r Normung을 나타내고; ISO는 International Organization for Standards를 나타내고, IEC는 International Electrotechnical Commission를 나타낸다.
본원에 사용된 중량 퍼센트("wt%")라는 용어는, 달리 특정된 바 없는 경우, 중합체 조성물의 총 중량에 대한 한 성분의 중량 백분율을 지칭한다.
본원에서 사용된 "엘라스토머"는 ASTM D638-72의 방법을 사용하여 23℃에서 비가교된 상태에서 약 68.95 MPa(10,000 psi) 이하의 탄성 계수 및 200% 초과의 신장률을 가진 고무-유사 중합체이다.
본원에서 사용된 용어 "할로겐-무함유"는 이온 크로마토그래피(IC)에 의해 측정할 때 대상 또는 물질이 2000 mg/㎏ 이하의 할로겐을 함유하는 것을 의미한다. 이러한 양 미만의 할로겐 함량은 와이어 또는 케이블 피복으로서의 조성물의 효능에 중요하지 않은 것으로 간주되고 그리하여 "할로겐-무함유"로 지칭될 수 있다.
중합체 조성물
본 발명의 중합체 조성물은 폴리올레핀 엘라스토머, 폴리프로필렌계 중합체, 결정질 블록 복합체, 말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머; 및 할로겐 무함유 난연성 충전제를 포함한다.
폴리올레핀 엘라스토머
폴리올레핀 엘라스토머는 에틸렌계 엘라스토머/플라스토머, 에틸렌 블록 공중합체 및 프로필렌계 엘라스토머를 포함할 수 있는 엘라스토머이다.
폴리올레핀 엘라스토머는 α-올레핀 블록 공중합체를 포함할 수 있다. "올레핀 블록 공중합체"는 선형 방식으로 연결된 2개 이상의 화학적으로 구별되는 영역 또는 분절("블록"이라 지칭됨)을 포함하는 중합체, 즉 펜던트 또는 그래프트 방식보다는 중합된 올레핀, 바람직하게는 에틸렌 작용기에 대해 말단 대 말단으로 결합된 화학적으로 구별되는 단위를 포함하는 중합체를 지칭한다. 블록은 혼입된 공단량체의 양 또는 유형, 밀도, 결정도의 정도, 이러한 조성의 중합체에 기인할 수 있는 결정자 크기, 입체 규칙성(이소택틱(동일배열) 또는 신디오택틱(규칙성 교대배열))의 유형 또는 정도, 영역 규칙성(regio-regularity)이나 영역 불규칙성(regio-irregularity), 분지(장쇄 분지 또는 과분지를 포함)의 정도, 균질성 또는 임의의 다른 화학적 또는 물리적 특성이 상이하다.
올레핀 블록 공중합체를 제조하는 데 사용되기에 적합한 단량체는 올레핀 또는 디올레핀 공단량체를 포함할 수 있다. 적합한 공단량체의 예는 2 내지 30의 직쇄 또는 분지-α-올레핀을 포함한다. 적합한 분지형 α-올레핀은 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센 및 1-에이코센; 탄소수 3 내지 30, 바람직하게는 3 내지 20의 시클로올레핀, 예컨대 시클로펜텐, 시클로헵텐, 노르보르넨, 5-메틸-2-노르보르넨, 테트라시클로도데센, 및 2-메틸-1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8,8a-옥타히드로나프탈렌; 디- 및 폴리-올레핀, 예컨대 부타디엔, 이소프렌, 4-메틸-1,3-펜타디엔, 1,3-펜타디엔, 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,4-헥사디엔, 1,3-헥사디엔, 1,3-옥타디엔, 1,4-옥타디엔, 1,5-옥타디엔, 1,6-옥타디엔, 1,7-옥타디엔, 에틸리덴 노르보르넨, 비닐 노르보르넨, 디시클로펜타디엔, 7-메틸-1,6-옥타디엔, 4-에틸리덴-8-메틸-1,7-노나디엔, 및 5,9-디메틸-1,4,8-데카트리엔을 포함할 수 있다.
폴리올레핀 엘라스토머로서 본 발명의 실시에 유용한 올레핀 블록 공중합체의 예는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 Dow Chemical Company로부터의 INFUSETM D9100, D9500 D9507 또는 D9530 올레핀 블록 공중합체로서 상업적으로 이용가능하다.
폴리올레핀 엘라스토머는 엘라스토머 에틸렌 동종중합체 또는 에틸렌 및 α-올레핀 랜덤 공중합체를 포함할 수 있다. 에틸렌 및 α-올레핀 공중합체의 α-올레핀은 3 내지 12개의 탄소 원자, 및 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자를 가질 수 있다. 바람직하게는, α-올레핀은 1-부텐, 1-헥센 및 1-옥텐 중 하나 이상이다. 본 발명의 실시에 사용되는 에틸렌 중합체는 3종 이상의 상이한 단량체로부터 유도된 단위를 포함할 수 있다. 예를 들면, 제3의 공단량체는 에틸리덴 노르보르넨, 부타디엔, 1,4-헥사디엔 또는 디시클로펜타디엔과 같은 다른 α-올레핀 또는 디엔일 수 있다.
본 발명의 실시에 유용한 에틸렌 중합체의 예는 미국 뉴욕주 뉴욕 소재의 Mitsui Petrochemicals Company Limited의 TAFMER™ 공중합체 및 Exxon Chemical Company의 EXACT™ 공중합체와 같은 균일하게 분지된, 선형 에틸렌/알파-올레핀 공중합체를 포함한다. 균일하게 분지된, 실질적으로 선형의 에틸렌 및 α-올레핀 중합체의 예는 AFFINITY™ 플라스토머, ENGAGE™ 엘라스토머 및 SEC 39001 에틸렌-부텐 공중합체(미국, 미시간주 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company로부터 입수가능)를 포함한다. 그러한 폴리올레핀 엘라스토머의 수지는 적어도 하나의 메탈로센 촉매로 제조될 수 있거나, 다수의 엘라스토머 수지의 블렌드가 상이한 메탈로센 촉매로 제조될 수 있다. 하나의 실시형태에서, 엘라스토머는 실질적으로 선형 에틸렌 중합체(SLEP)이다. SLEP 및 다른 메탈로센 촉매화 엘라스토머는 당업계에 예를 들어 US 5,272,236에 공지되어 있다.
폴리올레핀 엘라스토머는 ASTM D792로 측정할 때 0.86 입방 센티미터당 그램(g/cc) 이상, 또는 0.87 g/cc 이상, 또는 0.88 g/cc 이상, 또는 0.89 g/cc 이상, 또는 0.90 g/cc 이상, 또는 0.91 g/cc 이상, 또는 0.92 g/cc 이상, 또는 0.93 g/cc 이상, 또는 0.94 g/cc 이상, 또는 0.95 g/cc 이상, 0.96 g/cc 이상인 동시에 0.97 g/cc 이하, 또는 0.965 g/cc 이하, 또는 0.96 g/cc 이하, 또는 0.95 g/cc 이하, 또는 0.94 g/cc 이하, 또는 0.93 g/cc 이하, 또는 0.92 g/cc 이하, 또는 0.91 g/cc 이하, 또는 0.90 g/cc 이하, 또는 0.89 g/cc 이하, 또는 0.88 g/cc 이하, 또는 0.87 g/cc 이하의 밀도를 가질 수 있다.
폴리올레핀 엘라스토머는 10분당 1그램(g/10분) 이상, 또는 2 g/10분 이상, 3 g/10분 이상, 4 g/10분 이상, 5 g/10분 이상, 6 g/10분 이상, 7 g/10분 이상, 8 g/10분 이상, 9 g/10분 이상, 10 g/10분 이상, 또는 11 g/10분 이상, 또는 12 g/10분 이상, 13 g/10분 이상, 14 g/10분 이상, 15 g/10분 이상, 16 g/10분 이상, 17 g/10분 이상, 18 g/10분 이상, 1 g/10분 이상인 동시에 20 g/10분 이하, 또는 19 g/10분 이하, 또는 18 g/10분 이하, 또는 17 g/10분 이하, 또는 16 g/10분 이하, 또는 15 g/10분 이하, 또는 14 g/10분 이하, 또는 13 g/10분 이하, 또는 12 g/10분 이하, 또는 11 g/10분 이하, 또는 10 g/10분 이하, 또는 9 g/10분 이하, 또는 8 g/10분 이하, 또는 7 g/10분 이하, 또는 6 g/10분 이하, 또는 5 g/10분 이하, 또는 4 g/10분 이하, 또는 3 g/10분 이하, 또는 2 g/10분 이하의 용융 흐름 지수(MFI)를 가진다. MFI는 190℃ 및 2.16 ㎏에서 ASTM D1238에 따라 측정된다.
중합체 조성물은 10 wt% 이상, 또는 11 wt% 이상, 또는 12 wt% 이상, 또는 13 wt% 이상, 또는 14 wt% 이상, 또는 15 wt% 이상, 또는 16 wt% 이상, 또는 17 wt% 이상, 또는 18 wt% 이상, 또는 19 wt% 이상, 또는 20 wt% 이상, 또는 21 wt% 이상, 또는 22 wt% 이상, 또는 23 wt% 이상, 또는 24 wt% 이상, 또는 25 wt% 이상, 또는 26 wt% 이상, 또는 27 wt% 이상, 또는 28 wt% 이상, 또는 29 wt% 이상이면서 동시에 30 wt% 이하, 또는 29 wt% 이하, 또는 28 wt% 이하, 또는 27 wt% 이하, 또는 26 wt% 이하, 25 wt% 이하, 또는 24 wt% 이하, 또는 23 wt% 이하, 또는 22 wt% 이하, 또는 21 wt% 이하, 또는 20 wt% 이하, 또는 19 wt% 이하, 또는 18 wt% 이하, 또는 17 wt% 이하, 또는 16 wt% 이하, 15 wt% 이하, 또는 14 wt% 이하, 또는 13 wt% 이하, 또는 12 wt% 이하, 또는 11 wt% 이하의 폴리올레핀 엘라스토머를 포함할 수 있다.
폴리프로필렌계 중합체
중합체 조성물은 프로필렌계 중합체를 포함한다. 본원에서 사용된 "프로필렌계 중합체"는 (중합성 단량체의 총량을 기준으로) 50 wt% 초과의 중합된 프로필렌 단량체를 함유하고, 선택적으로는 하나 이상의 공단량체를 함유할 수 있는 중합체이다. "프로필렌계 중합체"및 "폴리프로필렌"이라는 용어는 호환적으로 사용될 수 있다. 프로필렌계 중합체는 프로필렌 동종중합체 및 프로필렌 공중합체(프로필렌 및 하나 이상의 공단량체로부터 유래된 단위를 의미)를 포함한다. 본원에서 사용된 "프로필렌 동종중합체"는 중합된 프로필렌 단량체로만 이루어지거나 본질적으로 모두 중합된 프로필렌 단량체인 중합체를 의미한다. 본원에서 사용된 "프로필렌 공중합체"는 중합된 프로필렌 및 에틸렌 및/또는 하나 이상의 다른 불포화 공단량체, 예컨대 C4-20 선형, 분지형 또는 환식 α-올레핀으로부터 유래된 단위를 포함하는 중합체를 의미한다. C4-20 α-올레핀의 예는 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 및 1-옥타데센을 포함한다. 프로필렌 공중합체의 경우, 공중합체 함량은 10 wt% 이하, 또는 5 wt% 이하, 또는 3 wt% 이하이다. 당업계에 일반적인 형태의 폴리프로필렌은 동종중합체 폴리프로필렌(hPP), 랜덤 공중합체 폴리프로필렌(rcPP), 충격 공중합체 폴리프로필렌(hPP + 적어도 하나의 엘라스토머 충격 개질제)(ICPP) 또는 고충격 폴리프로필렌(HIPP), 고 용융 강도 폴리프로필렌(HMS-PP), 이소택틱 폴리프로필렌(iPP), 신디오택틱 폴리프로필렌(sPP), 및 이들의 조합을 포함한다.
중합체 조성물은 1 wt% 이상, 또는 2 wt% 이상, 또는 3 wt% 이상, 또는 4 wt% 이상, 또는 5 wt% 이상, 또는 6 wt% 이상, 또는 7 wt% 이상, 또는 8 wt% 이상, 또는 9 wt% 이상, 또는 10 wt% 이상, 또는 11 wt% 이상, 또는 12 wt% 이상, 또는 13 wt% 이상, 또는 14 wt% 이상, 또는 15 wt% 이상, 또는 16 wt% 이상, 또는 17 wt% 이상, 또는 18 wt% 이상, 또는 19 wt% 이상이면서, 동시에 20 wt% 이하, 또는 19 wt% 이하, 또는 18 wt% 이하, 또는 17 wt% 이하, 또는 16 wt% 이하, 15 wt% 이하, 또는 14 wt% 이하, 또는 13 wt% 이하, 또는 12 wt% 이하, 또는 11 wt% 이하, 또는 10 wt% 이하, 또는 9 wt% 이하, 또는 8 wt% 이하, 또는 7 wt% 이하, 또는 6 wt% 이하, 또는 5 wt% 이하, 또는 4 wt% 이하, 또는 3 wt% 이하, 또는 2 wt% 이하의 폴리프로필렌을 포함할 수 있다.
프로필렌계 중합체는 1 g/10분 이상, 또는 2 g/10분 이상, 3 g/10분 이상, 4 g/10분 이상, 5 g/10분 이상, 6 g/10분 이상, 7 g/10분 이상, 8 g/10분 이상, 9 g/10분 이상, 10 g/10분 이상, 또는 11 g/10분 이상, 또는 12 g/10분 이상, 13 g/10분 이상, 14 g/10분 이상, 15 g/10분 이상, 16 g/10분 이상, 17 g/10분 이상, 18 g/10분 이상, 19 g/10분 이상이면서 동시에 20 g/10분 이하, 또는 19 g/10분 이하, 또는 18 g/10분 이하, 또는 17 g/10분 이하, 또는 16 g/10분 이하, 또는 15 g/10분 이하, 또는 14 g/10분 이하, 또는 13 g/10분 이하, 또는 12 g/10분 이하, 또는 11 g/10분 이하, 또는 10 g/10분 이하, 또는 9 g/10분 이하, 또는 8 g/10분 이하, 또는 7 g/10분 이하, 또는 6 g/10분 이하, 또는 5 g/10분 이하, 또는 4 g/10분 이하, 또는 3 g/10분 이하, 또는 2 g/10분 이하의 MFI를 가진다. MFI는 230℃ 및 2.16 ㎏에서 ASTM D1238에 따라 측정된다.
본 발명의 실시에 유용한 폴리프로필렌 동종중합체는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company 또는 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재의 Braskem America로부터 입수가능한 H700-12 폴리프로필렌으로서 상업적으로 입수가능하다. 본 발명의 실시에 유용한 랜덤 공중합체 폴리프로필렌 수지를 비롯한 공중합체 폴리프로필렌은 미국 미시간주 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company의 DS6D82, 6D83K, 및 C715-12NHP 폴리프로필렌으로서 상업적으로 입수가능하다. 본 발명의 실시에 유용한 충격 개질된 프로필렌 공중합체는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company의 C766-03, C7057-07, C7061-01N, 및 C706-21NA HP 폴리프로필렌으로서 상업적으로 입수가능하다.
결정질 블록 복합체
중합체 조성물은 결정질 블록 복합체를 포함한다. 용어 "결정질 블록 복합체"("CBC")는 하기 3가지 중합체 성분을 함유하는 중합체를 지칭한다:
(i) 결정질 에틸렌계 중합체(CEP) 중의 중합된 단량체 단위의 총 몰을 기준으로 90 mol% 이상의 에틸렌 함량을 갖는 결정질 에틸렌계 중합체(CEP);
(ii) 결정질 알파-올레핀계 중합체(CAOP) 중의 중합된 단량체 단위의 총 몰을 기준으로 90 mol% 초과의 알파-올레핀 함량을 갖는 결정질 알파-올레핀계 중합체(CAOP); 및
(iii) 결정질 에틸렌 블록(CEB) 및 결정질 알파-올레핀 블록(CAOB)을 포함하는 블록 공중합체;
여기서, 결정질 에틸렌 블록은 성분(i)의 CEP와 동일하거나 유사한 용융 온도(Tm)를 갖고,
결정질 알파-올레핀 블록은 성분(ii)의 CAOP와 동일하거나 유사한 Tm을 가지며;
"동일하거나 유사한"이라는 문구는 0.1℃ 내지 10℃의 온도 상승률로 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 측정된 ≤ 5℃의 절대 Tm 차이를 지칭함.
CBC의 제조 방법 및 CBC 분석 방법은 예를 들어 US 특허 출원 공개 제2011/0313106호, 제2011/0313108호 및 제2011/0313108호(모두 2011년 12월 22일에 공개됨) 및 PCT 공개 제WO2014/043522A1호에 설명되어 있다. 적합한 α-올레핀의 예는 C3-C10 α-올레핀, 예컨대 C3, C4, C5, C6 및 C8 α-올레핀을 포함한다. α-올레핀은 프로필렌일 수 있다.
"결정질 에틸렌계 중합체"("CEP")는 CEP 중 90 mol% 이상의 중합된 단량체 단위인 에틸렌 단위를 함유하고, 임의의 공단량체 함량은 CEP 중 중합된 단량체 단위의 10 mol% 이하이다.
"결정질 알파-올레핀계 중합체"("CAOP")는 중합된 α-올레핀 단위를 함유하는 결정질 중합체이다. 중합된 α-올레핀 단위는 1-프로필렌일 수 있다. 중합된 α-올레핀 단위(예, 프로필렌)는 결정질 α-올레핀계 중합체(프로필렌) 총 중량을 기준으로 90 mol% 이상, 또는 93 mol% 이상, 또는 95 mol% 이상, 또는 98 mol%의 양으로 존재한다. 공단량체는 에틸렌일 수 있다. CAOP에서 공단량체 함량은 10 mol% 이하이다. 프로필렌 결정도를 가진 CAOP는 80℃ 이상의 용융점을 가진다. CAOP는 모든 또는 실질적으로 모든 프로필렌 단위를 포함할 수 있다.
CAOP에 사용될 수 있는 (프로필렌 이외의) 다른 적합한 α-올레핀 단위는 4개 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 것, 예컨대 1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐 및 1-옥텐이다. CAOP에 사용될 수 있는 적합한 디올레핀은 이소프렌, 부타디엔, 1,4-펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 1,7-옥타디엔, 1, 9-데카디엔, 디시클로펜타디엔, 메틸렌-노르보르넨, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 등 및 상기 α-올레핀 단위 중 적어도 하나를 함유하는 조합을 포함한다.
CBC의 블록 공중합체는 CEB 및 결정질 알파 올레핀 블록 CAOB을 함유한다. CEB에서, 중합된 에틸렌은 CEB의 몰의 총 수를 기준으로 90 mol% 이상의 양으로 존재한다. CEB 중합체는 폴리에틸렌일 수 있다.
CAOB는 4개 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 다른 α-올레핀 단위로 공중합된 폴리프로필렌 블록을 포함한다. 폴리프로필렌은 CAOB에 CAOB의 총 몰 수를 기준으로 90 mol% 이상의 양으로 존재한다. CAOB에서의 공단량체 함량은 CAOB의 총 몰 수를 기준으로 10 mol% 이하이다. 프로필렌 결정도를 가진 CAOB는 80℃ 이상의 용융점을 가진다. 일 실시형태에서, CAOB는 모든, 또는 실질적으로 모든 프로필렌 단위를 포함한다.
CBC는 프로필렌, 1-부텐 또는 4-메틸-1-펜텐 및 하나 이상의 공단량체를 함유할 수 있다. CBC는 중합된 형태로 프로필렌 및 에틸렌 및/또는 하나 이상의 C4-20 α-올레핀 공단량체, 및/또는 하나 이상의 추가의 공중합 가능한 공단량체를 함유하거나, CBC는 4-메틸-1-펜텐 및 에틸렌 및/또는 하나 이상의 C4-20 α-올레핀 공단량체를 함유하거나, CBC는 1-부텐 및 에틸렌, 프로필렌 및/또는 하나 이상의 C5-C20 α-올레핀 공단량체 및/또는 하나 이상의 추가의 공중합 가능한 공단량체를 함유할 수 있다. 추가의 적합한 공단량체는 디올레핀, 환식 올레핀 및 환식 디올레핀, 할로겐화된 비닐 화합물 및 비닐리덴 방향족 화합물로부터 선택된다. 단량체는 프로필렌일 수 있고, 공단량체는 에틸렌일 수 있다.
CBC는 CBC의 총 중량을 기준으로 50 중량% 이상의, 프로필렌으로부터 유래된 단위를 함유하는 프로필렌계 중합체일 수 있다. CBC 내의 공단량체 함량은 핵 자기 공명(NMR) 분광법을 사용하여 측정될 수 있다.
CBC는 1 g/10분 이상, 또는 2 g/10분 이상, 3 g/10분 이상, 4 g/10분 이상, 5 g/10분 이상, 6 g/10분 이상, 7 g/10분 이상, 8 g/10분 이상, 9 g/10분 이상, 9.5 g/ 10분 이상, 또는 10 g/10분 이상, 또는 11 g/10분 이상, 또는 12 g/10분 이상, 13 g/10분 이상, 14 g/10분 이상, 15 g/10분 이상, 16 g/10분 이상, 17 g/10분 이상, 18 g/10분 이상, 19 g/10분 이상이면서 동시에 20 g/10분 이하, 또는 19 g/10분 이하, 또는 18 g/10분 이하, 또는 17 g/10분 이하, 또는 16 g/10분 이하, 또는 15 g/10분 이하, 또는 14 g/10분 이하, 또는 13 g/10분 이하, 또는 12 g/10분 이하, 또는 11 g/10분 이하, 또는 10 g/10분 이하, 또는 9 g/10분 이하, 또는 8 g/10분 이하, 또는 7 g/10분 이하, 또는 6 g/10분 이하, 또는 5 g/10분 이하, 또는 4 g/10분 이하, 또는 3 g/10분 이하, 또는 2 g/10분 이하의 MFI를 가진다. MFI는 230℃ 및 2.16 ㎏에서 ASTM D1238에 따라 측정된다.
CBC는 10,000 g/mol 이상, 또는 20,000 g/mol 이상, 또는 30,000 g/mol 이상, 또는 40,000 g/mol 이상, 또는 50,000 g/mol 이상, 또는 60,000 g/mol 이상, 또는 70,000 g/mol 이상, 또는 80,000 g/mol 이상, 또는 90,000 g/mol 이상, 또는 100,000 g/mol 이상, 또는 110,000 g/mol 이상, 또는 120,000 g/mol 이상, 또는 130,000 g/mol 이상, 또는 140,000 g/mol 이상, 또는 150,000 g/mol 이상, 또는 160,000 g/mol 이상, 또는 170,000 g/mol 이상, 또는 180,000 g/mol 이상, 또는 190,000 g/mol 이상이면서, 동시에 200,00 g/mol 이하, 또는 190,000 g/mol 이하, 또는 180,000 g/mol 이하, 또는 170,000 g/mol 이하, 또는 160,000 g/mol 이하, 또는 150,000 g/mol 이하, 또는 140,000 g/mol 이하, 또는 130,000 g/mol 이하, 또는 120,000 g/mol 이하, 또는 110,000 g/mol 이하, 또는 100,000 g/mol 이하, 또는 90,000 g/mol 이하, 또는 80,000 g/mol 이하, 또는 70,000 g/mol 이하, 또는 60,000 g/mol 이하, 또는 50,000 g/mol 이하, 또는 40,000 g/mol 이하, 또는 30,000 g/mol 이하, 또는 20,000 g/mol 이하인 중량 평균 분자량(Mw)을 가질 수 있다. 중량-평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피를 사용하여 측정된다.
CBC에서 CEP, CAOP 및 블록 공중합체의 중량%의 합은 100%이다. CBC는 0.5 wt% 이상, 또는 1 wt% 이상, 또는 5 wt% 이상, 또는 10 wt% 이상, 또는 20 wt% 이상, 또는 30 wt% 이상, 또는 40 wt% 이상, 또는 50 wt% 이상, 또는 60 wt% 이상, 또는 70 wt% 이상, 또는 80 wt% 이상이면서, 동시에 90 wt% 이하, 또는 80 wt% 이하, 또는 70 wt% 이하, 또는 60 wt% 이하, 또는 50 wt% 이하, 또는 40 wt% 이하, 또는 30 wt% 이하, 또는 20 wt% 이하, 또는 10 wt% 이하의 CEP일 수 있다.
CBC는 0.5 wt% 이상, 또는 1 wt% 이상, 또는 5 wt% 이상, 또는 10 wt% 이상, 또는 20 wt% 이상, 또는 30 wt% 이상, 또는 40 wt% 이상, 또는 50 wt% 이상, 또는 60 wt% 이상, 또는 70 wt% 이상, 또는 80 wt% 이상이면서, 동시에 90 wt% 이하, 또는 80 wt% 이하, 또는 70 wt% 이하, 또는 60 wt% 이하, 또는 50 wt% 이하, 또는 40 wt% 이하, 또는 30 wt% 이하, 또는 20 wt% 이하, 또는 10 wt% 이하의 CAOP일 수 있다.
CBC는 0.5 wt% 이상, 또는 1 wt% 이상, 또는 5 wt% 이상, 또는 10 wt% 이상, 또는 20 wt% 이상, 또는 30 wt% 이상, 또는 40 wt% 이상, 또는 50 wt% 이상, 또는 60 wt% 이상, 또는 70 wt% 이상, 또는 80 wt% 이상이면서, 동시에 90 wt% 이하, 또는 80 wt% 이하, 또는 70 wt% 이하, 또는 60 wt% 이하, 또는 50 wt% 이하, 또는 40 wt% 이하, 또는 30 wt% 이하, 또는 20 wt% 이하, 또는 10 wt% 이하의 블록 공중합체일 수 있다.
CBC의 블록 공중합체는 0.5 wt% 이상, 또는 1 wt% 이상, 또는 5 wt% 이상, 또는 10 wt% 이상, 또는 20 wt% 이상, 또는 30 wt% 이상, 또는 40 wt% 이상, 또는 50 wt% 이상, 또는 60 wt% 이상, 또는 70 wt% 이상, 또는 80 wt% 이상이면서, 동시에 90 wt% 이하, 또는 80 wt% 이하, 또는 70 wt% 이하, 또는 60 wt% 이하, 또는 50 wt% 이하, 또는 40 wt% 이하, 또는 30 wt% 이하, 또는 20 wt% 이하, 또는 10 wt% 이하의 결정질 에틸렌 블록(CEB)을 함유할, 일 수 있다. CBC의 블록 공중합체는 0.5 wt% 이상, 또는 1 wt% 이상, 또는 5 wt% 이상, 또는 10 wt% 이상, 또는 20 wt% 이상, 또는 30 wt% 이상, 또는 40 wt% 이상, 또는 50 wt% 이상, 또는 60 wt% 이상, 또는 70 wt% 이상, 또는 80 wt% 이상이면서 동시에 90 wt% 이하, 또는 80 wt% 이하, 또는 70 wt% 이하, 또는 60 wt% 이하, 또는 50 wt% 이하, 또는 40 wt% 이하, 또는 30 wt% 이하, 또는 20 wt% 이하, 또는 10 wt% 이하의 결정질 알파-올레핀 블록(CAOB)을 함유할, 일 수 있다.
CBC는 하기를 함유할 수 있다: (i) 결정질 에틸렌/프로필렌 공중합체(CEP)인 CEP; (ii) 이소택틱 결정질 프로필렌 동종중합체(iPP)인 CAOP; 및 (iii) iPP 블록(CAOB) 및 에틸렌/프로필렌 블록(CEB)을 함유하는 블록 공중합체; 여기서, 상기 블록 공중합체는 하기 화학식 (1)을 가진 디블록을 포함함:
[화학식 (1)]
Figure pct00002
.
중합체 조성물은 1 wt% 이상, 또는 2 wt% 이상, 또는 3 wt% 이상, 또는 4 wt% 이상, 또는 5 wt% 이상, 또는 6 wt% 이상, 또는 7 wt% 이상, 또는 8 wt% 이상, 또는 9 wt% 이상, 또는 10 wt% 이상, 또는 11 wt% 이상, 또는 12 wt% 이상, 또는 13 wt% 이상, 또는 14 wt% 이상, 또는 15 wt% 이상, 또는 16 wt% 이상, 또는 17 wt% 이상, 또는 18 wt% 이상, 또는 19 wt% 이상이면서, 동시에 20 wt% 이하, 또는 19 wt% 이하, 또는 18 wt% 이하, 또는 17 wt% 이하, 또는 16 wt% 이하, 15 wt% 이하, 또는 14 wt% 이하, 또는 13 wt% 이하, 또는 12 wt% 이하, 또는 11 wt% 이하, 또는 10 wt% 이하, 또는 9 wt% 이하, 또는 8 wt% 이하, 또는 7 wt% 이하, 또는 6 wt% 이하, 또는 5 wt% 이하, 또는 4 wt% 이하, 또는 3 wt% 이하, 또는 2 wt% 이하의 결정질 블록 복합체를 포함할 수 있다.
말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머
중합체 조성물은 말레에이트화 프로필렌 엘라스토머를 포함한다. 본원에 사용된 "말레에이트화"라는 용어는, 말레산 무수물 단량체를 포함하기 위해 개질된 엘라스토머(예, 폴리올레핀 엘라스토머)를 나타낸다. 말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머는 말레산 무수물 단량체를 에틸렌 및 기타 단량체(존재하는 경우)와 공중합시켜 말레산 무수물이 중합체 골격에 혼입된 혼성중합체(interpolymer)를 제조함으로써 형성할 수 있다. 추가로 또는 대안적으로, 말레산 무수물은 폴리올레핀 엘라스토머에 그래프트-중합될 수 있다. 말레에이트화된 폴리올레핀 엘라스토머는 이전에 논의된 폴리올레핀 엘라스토머 중 임의의 것일 수 있다.
말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머는 ASTM D792로 측정할 때 0.86 g/cc 이상, 또는 0.87 g/cc 이상, 또는 0.88 g/cc 이상, 또는 0.89 g/cc 이상, 또는 0.90 g/cc 이상, 또는 0.91 g/cc 이상, 또는 0.92 g/cc 이상, 또는 0.93 g/cc 이상, 또는 0.94 g/cc 이상, 또는 0.95 g/cc 이상, 0.96 g/cc 이상인 동시에 0.97 g/cc 이하, 또는 0.965 g/cc 이하, 또는 0.96 g/cc 이하, 또는 0.95 g/cc 이하, 또는 0.94 g/cc 이하, 또는 0.93 g/cc 이하, 또는 0.92 g/cc 이하, 또는 0.91 g/cc 이하, 또는 0.90 g/cc 이하, 또는 0.89 g/cc 이하, 또는 0.88 g/cc 이하, 또는 0.87 g/cc 이하의 밀도를 가질 수 있다.
말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머는 1 g/10분 이상, 또는 2 g/10분 이상, 3 g/10분 이상, 4 g/10분 이상, 5 g/10분 이상, 6 g/10분 이상, 7 g/10분 이상, 8 g/10분 이상, 9 g/10분 이상, 10 g/10분 이상, 또는 11 g/10분 이상, 또는 12 g/10분 이상, 13 g/10분 이상, 14 g/10분 이상, 15 g/10분 이상, 16 g/10분 이상, 17 g/10분 이상, 18 g/10분 이상, 19 g/10분 이상이면서, 동시에 20 g/10분 이하, 또는 19 g/10분 이하, 또는 18 g/10분 이하, 또는 17 g/10분 이하, 또는 16 g/10분 이하, 또는 15 g/10분 이하, 또는 14 g/10분 이하, 또는 13 g/10분 이하, 또는 12 g/10분 이하, 또는 11 g/10분 이하, 또는 10 g/10분 이하, 또는 9 g/10분 이하, 또는 8 g/10분 이하, 또는 7 g/10분 이하, 또는 6 g/10분 이하, 또는 5 g/10분 이하, 또는 4 g/10분 이하, 또는 3 g/10분 이하, 또는 2 g/10분 이하의 MFI를 갖는다. MFI는 190℃ 및 2.16 ㎏에서 ASTM D1238에 따라 측정된다.
말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머는, 말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머의 총 중량을 기준으로 0.25 wt% 이상, 또는 0.50 wt% 이상, 또는 0.75 wt% 이상, 또는 1.00 wt% 이상, 또는 1.25 wt% 이상, 또는 1.50 wt% 이상, 또는 1.75 wt% 이상, 또는 2.00 wt% 이상, 또는 2.25 wt% 이상, 또는 2.50 wt% 이상, 또는 2.75 wt% 이상이면서, 동시에 3.00 wt% 이하, 2.75 wt% 이하, 또는 2.50 wt% 이하, 또는 2.25 wt% 이하, 또는 2.00 wt% 이하, 또는 1.75 wt% 이하, 또는 1.50 wt% 이하, 또는 1.25 wt% 이하, 또는 1.00 wt% 이하, 또는 0.75 wt% 이하, 또는 0.5 wt% 이하의 말레산 무수물 함량을 가질 수 있다. 말레산 무수물 농도는 적정 분석에 의해 결정된다. 적정 분석은 건조된 수지를 이용함으로써 실시되고, 0.02 N KOH로 적정하여 말레산 무수물의 양을 결정한다. 건조된 중합체는 0.3 내지 0.5 그램의 말레에이트화 중합체를 약 150 mL의 환류 자일렌에 용해함으로써 적정된다. 완전히 용해되면, 탈이온수(4 방울)를 상기 용액에 첨가하고, 상기 용액을 1시간 동안 환류한다. 다음으로, 1% 티몰 블루(몇 방울)를 용액에 첨가하고, 자주색의 형성에 의해 표시되는 바와 같이, 용액을 에탄올 중 0.02 N KOH로 과적정한다. 이어서, 용액을 아이소프로판올 중 0.05 N HCl로 황색 종점까지 역적정한다.
중합체 조성물은 1 wt% 이상, 또는 2 wt% 이상, 또는 3 wt% 이상, 또는 4 wt% 이상, 또는 5 wt% 이상, 또는 6 wt% 이상, 또는 7 wt% 이상, 또는 8 wt% 이상, 또는 9 wt% 이상이면서, 동시에 10 wt% 이하, 또는 9 wt% 이하, 또는 8 wt% 이하, 또는 7 wt% 이하, 또는 6 wt% 이하, 또는 5 wt% 이하, 또는 4 wt% 이하, 또는 3 wt% 이하, 또는 2 wt% 이하의 말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머를 포함할 수 있다.
상업적으로 입수 가능한 적합한 말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머의 예는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company로부터 입수 가능한 AMPLIFYTM GR216이다.
할로겐 무함유 난연성(HFFR) 충전제
중합체 조성물의 할로겐 무함유 난연제는 화염의 생성을 저해하거나, 억제하거나 지연시킬 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 사용하기 적합한 할로겐 무함유 난연제의 예는 금속 수산화물, 적인, 실리카, 알루미나, 수산화알루미늄, 이수산화마그네슘, 삼수산화알루미늄, 수산화알루미늄, 산화티타늄, 탄소 나노튜브, 활석, 점토, 유기-개질된 점토, 탄산칼슘, 붕산아연, 삼산화안티모니, 규회석, 운모, 옥타몰리브덴산암모늄, 프릿, 중공 유리 마이크로스피어, 팽창성 화합물, 팽창 흑연 및 이들의 조합을 포함하나, 이에 한정되지는 않는다. 일 실시형태에서, 할로겐 무함유 난연제는 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 탄산칼슘 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 할로겐 무함유 난연제는 선택적으로 8개 내지 24개의 탄소 원자, 또는 12개 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 카르복실산, 또는 상기 산의 금속염으로 표면 처리(코팅)될 수 있다. 예의 표면 처리는 US 4,255,303, US 5,034,442, US 7,514,489, US 2008/0251273, 및 WO 2013/116283에 기술된다. 대안적으로, 표면 처리 절차를 사용하기보다는 산 또는 염이 유사 양으로 단지 조성물에 첨가될 수 있다. 실란, 티타네이트, 포스페이트 및 지르코네이트를 포함하는 당업계에 공지된 다른 표면 처리가 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용에 적합한 할로겐 무함유 난연제의 상업적으로 입수 가능한 예시는 Nabaltec AG로부터 입수 가능한 APYRAL™ 40CD 수산화알루미늄, Magnifin Magnesiaprodukte GmbH & Co KG로부터 입수 가능한 MAGNIFIN™ H5 수산화마그네슘 및 이들의 조합을 포함하지만 이에 한정되지는 않는다.
중합체 조성물은 HFFR 충전제를 중합체 조성물의 중량을 기준으로 40 wt% 이상, 또는 42 wt% 이상, 또는 44 wt% 이상, 또는 46 wt% 이상, 또는 48% 이상, 또는 50 wt% 이상, 또는 52 wt% 이상, 또는 54 wt% 이상, 또는 56 wt% 이상, 또는 58% 이상, 또는 60 wt% 이상, 또는 62 wt% 이상, 또는 64 wt% 이상, 또는 66 wt% 이상, 또는 68% 이상, 또는 70 wt% 이상, 또는 72 wt% 이상, 또는 74 wt% 이상, 또는 76 wt% 이상, 또는 78% 이상이면서, 동시에 80 wt% 이하, 또는 78 wt% 이하, 또는 76 wt% 이하, 또는 74 wt% 이하, 또는 72 wt% 이하, 또는 70 wt% 이하, 또는 68 wt% 이하, 또는 66 wt% 이하, 또는 64 wt% 이하, 또는 62 wt% 이하, 또는 60 wt% 이하, 또는 58 wt% 이하, 또는 56 wt% 이하, 또는 54 wt% 이하, 또는 52 wt% 이하, 또는 50 wt% 이하, 또는 48 wt% 이하, 또는 46 wt% 이하, 또는 44 wt% 이하, 또는 42 wt% 이하인 농도로 포함할 수 있다.
HFFR 충전제는 0.5 μm 이상, 또는 0.6 μm 이상, 또는 0.7 μm 이상, 또는 0.8 μm 이상, 또는 0.9 μm 이상, 또는 1.0 μm 이상, 또는 1.1 μm 이상, 또는 1.2 μm 이상, 또는 1.3 μm 이상, 또는 1.4 μm 이상, 또는 1.5 μm 이상, 또는 1.6 μm 이상, 또는 1.7 μm 이상, 또는 1.8 μm 이상, 또는 1.9 μm 이상이면서 동시에 2.0 μm 이하, 또는 1.9 μm 이하, 또는 1.8 μm 이하, 또는 1.7 μm 이하, 또는 1.6 μm 이하, 또는 1.5 μm 이하, 또는 1.4 μm 이하, 또는 1.3 μm 이하, 또는 1.2 μm 이하, 또는 1.1 μm 이하, 또는 1.0 μm 이하, 또는 0.9 μm 이하, 또는 0.8 μm 이하, 또는 0.7 μm 이하, 또는 0.6 μm 이하의 D50 입자 크기를 가질 수 있다. HFFR 충전제의 입자 크기는 정적 레이져 광 산란을 이용하여 결정될 수 있다.
첨가제
중합체 조성물은 항산화제, 가교결합성 보조-제제(co-agent), 경화 부스터 및 그을음 지연제, 가공 보조제(processing aid), 커플링제, (UV 흡수제를 포함한) 자외선 안정화제, 정전기 방지제, 추가적인 핵 형성제, 슬립제, 윤활제, 점도 조절제, 점착부여제, 블로킹-방지제, 계면활성제, 신전유, 산 제거제, 난연제, 및 금속 불활성화제의 형태로 추가적인 첨가제를 포함할 수 있다. 중합체 조성물은 0.01 wt% 내지 10 wt%의 하나 이상의 추가적인 첨가제를 포함할 수 있다.
UV 광 안정화제는 힌더드 아민 광 안정화제("HALS") 및 UV 광 흡수제("UVA") 첨가제를 포함할 수 있다. 대표적인 UVA 첨가제는 벤조트리아졸 유형, 예컨대 Ciba, Inc.에서 상업적으로 이용 가능한 TINUVIN 326TM 광 안정화제 및 TINUVIN 328TM 광 안정화제를 포함한다. HAL's 및 UVA 첨가제의 블렌드가 또한 유효하다.
항산화제는 힌더드 페놀, 예컨대 테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로-신나메이트)]메탄; 비스[(베타-(3,5-디tert-부틸-4-히드록시벤질) 메틸카르복시에틸)]-술파이드, 4,4'-티오비스(2-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 및 티오디에틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시)-히드로신나메이트; 포스파이트 및 포스포나이트, 예컨대 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 및 디-tert-부틸페닐-포스포나이트; 티오 화합물, 예컨대 디라우릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸티오디프로피오네이트 및 디스테아릴티오디프로피오네이트; 각종 실록산; 중합된 2,2,4-트리메틸-1,2-디히드로퀴놀린, n,n'-비스(1,4-디메틸펜틸-p-페닐렌디아민), 알킬화 디페닐아민, 4,4'-비스(알파, 알파-디메틸벤질)디페닐아민, 디페닐-p-페닐렌디아민, 혼합된 디-아릴-p-페닐렌디아민 및 기타 힌더드 아민 항-분해제 또는 안정화제를 포함할 수 있다.
가공 보조제는 아연 스테아레이트 또는 칼슘 스테아레이트와 같은 카르복실산의 금속염; 스테아르산, 올레산 또는 에루크산과 같은 지방산; 스테아르아미드, 올레아미드, 에루카미드 또는 N,N'-에틸렌 비스-스테아르아미드와 같은 지방산; 폴리에틸렌 왁스; 산화 폴리에틸렌 왁스; 에틸렌 옥시드의 중합체; 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 공중합체; 식물성 왁스; 석유 왁스; 비이온성 계면활성제; 실리콘 유체 및 폴리실록산을 포함할 수 있다.
배합(compounding) 및 케이블 형성
중합체 조성물의 요소들은 용융 블렌딩을 위해 배치(batch) 또는 연속 혼합기에 첨가되어 용융-블렌딩된 조성물을 형성할 수 있다. 상기 성분들은 임의의 순서로 첨가되거나, 또는 다른 성분들과 블렌딩하기 위해 하나 이상의 마스터배치를 먼저 제조할 수 있다. 용융 블렌딩은 최고 용융 중합체보다 높은 온도에서 수행될 수 있다. 용융-블렌딩된 조성물은 이후 압출기 또는 주입-성형 기계로 전달되거나, 또는 원하는 물품으로 성형하기 위해 다이를 통과하거나, 또는 저장을 위해 또는 다음 성형 또는 가공 단계에 공급하기 위한 물질을 제조하기 위해 펠렛, 테이프, 스트립 또는 필름 또는 몇몇 다른 형태로 전환된다. 선택적으로, 펠렛 또는 몇몇 유사한 구성으로 성형되는 경우, 펠렛 등은 이후 블로킹-방지제로 피복되어, 저장하는 동안 취급이 용이해질 수 있다.
사용된 배합 장비의 예로는 BANBURYTM 또는 BOLLINGTM 내부 믹서와 같은 내부 배치 믹서가 포함된다. 대안적으로, 연속 단일 또는 트윈 스크류 혼합기, 예컨대 FARRELLTM 연속 혼합기, WERNERTM 및 PFLEIDERERTM 트윈 스크류 혼합기, 또는 BUSSTM 니딩(kneading) 연속 압출기가 사용될 수 있다. 이용된 혼합기의 유형과 혼합기의 가동 조건은, 조성물의 특성, 예컨대 점도, 부피 저항성, 및 압출된 표면 평활도에 영향을 줄 수 있다.
중합체 조성물은 전도체 상에 배치되거나 전도체 주위에 위치되어 케이블을 형성할 수 있다. 본원에서 사용된 "전도체"는 열, 광 및/또는 전기를 전도시키기 위한 하나 이상의 와이어(들) 또는 하나 이상의 섬유(들)이다. 전도체는 단일-와이어/섬유 또는 다중-와이어/섬유일 수 있고, 스트랜드 형태 또는 튜브 형태일 수 있다. 적합한 전도체의 비제한적인 예는, 탄소 및 다양한 금속, 예를 들어 은, 금, 구리 및 알루미늄을 포함한다. 전도체는 또한 유리 또는 플라스틱으로 제조된 광섬유일 수도 있다. 중합체 조성물은 케이블을 형성하기 위한 보호 외피로서 이용될 수 있다. 중합체 조성물은 이어서 전도체로 압출되어 케이블을 형성한다. 중합체 조성물은 일 수 있다.
중합체 조성물 특성
중합체 조성물은 10.0 MPa 이상, 또는 10.5 MPa 이상, 또는 11.0 MPa 이상, 또는 11.5 MPa 이상, 또는 12.0 MPa 이상, 또는 12.5 MPa 이상, 또는 13.0 MPa 이상, 또는 13.5 MPa 이상, 또는 14.0 MPa 이상, 또는 14.5 MPa 이상, 또는 15.0 MPa 이상, 또는 15.5 MPa 이상, 또는 16.0 MPa 이상, 또는 16.5 MPa 이상, 또는 17.0 MPa 이상, 또는 17.5 MPa 이상, 또는 18.0 MPa 이상, 또는 18.5 MPa 이상, 또는 19.0 MPa 이상, 또는 19.5 MPa 이상이면서, 동시에 20.0 MPa 이하, 또는 19.5 MPa 이하, 또는 19.0 MPa 이하, 또는 18.5 MPa 이하, 또는 18.0 MPa 이하, 또는 17.5 MPa 이하, 또는 17.0 MPa 이하, 또는 16.5 MPa 이하, 또는 16.0 MPa 이하, 또는 15.5 MPA 이하, 또는 15.0 MPa 이하, 또는 14.5 MPa 이하, 또는 14.0 MPa 이하, 또는 13.5 MPa 이하, 또는 13.0 MPa 이하, 또는 12.5 MPa 이하, 또는 12.0 MPa 이하, 또는 11.5 MPa 이하, 또는 11.0 MPa 이하, 또는 10.5 MPA 이하인 인장 강도를 나타낼 수 있다. 인장 강도는 하기 시험 방법 섹션에 기재된 절차에 따라 측정된다.
중합체 조성물은 70% 이상, 또는 75% 이상, 또는 80% 이상, 또는 85% 이상, 또는 90% 이상, 또는 95% 이상, 또는 100% 이상, 또는 105% 이상, 또는 110% 이상, 또는 115% 이상, 또는 120% 이상, 또는 125% 이상이면서, 동시에 130% 이하, 또는 125% 이하, 또는 120% 이하, 또는 115% 이하, 또는 110% 이하, 또는 105% 이하, 또는 100% 이하, 또는 95% 이하, 또는 90% 이하, 또는 85% 이하, 또는 80% 이하, 또는 75% 이하의 파단 연신율을 나타낼 수 있다. 파단 연신율 계수는 하기 시험 방법 섹션에 기재된 절차에 따라 측정된다.
중합체 조성물은 200 MPa 이상, 또는 210 MPa 이상, 또는 220 MPa 이상, 또는 230 MPa 이상, 또는 240 MPa 이상, 또는 250 MPa 이상, 또는 260 MPa 이상, 또는 270 MPa 이상, 또는 280 MPa 이상, 또는 290 MPa 이상, 또는 300 MPa 이상, 또는 310 MPa 이상, 또는 320 MPa 이상, 또는 330 MPa 이상, 또는 340 MPa 이상이면서, 동시에 350 MPa 이하, 또는 340 MPa 이하, 또는 330 MPa 이하, 또는 320 MPa 이하, 또는 310 MPa 이하, 또는 300 MPa 이하, 또는 290 MPa 이하, 또는 280 MPa 이하, 또는 270 MPa 이하, 또는 260 MPA 이하, 또는 250 MPa 이하, 또는 240 MPa 이하, 또는 230 MPa 이하, 또는 220 MPa 이하, 또는 210 MPa 이하인 굴곡 탄성률(flexural modulus)을 나타낼 수 있다. 굴곡 탄성률은 아래의 시험 방법 섹션에 설명된 절차에 따라 결정한다.
중합체 조성물은 1.0 g/분 이상, 또는 1.1 g/분 이상, 또는 1.2 g/분 이상, 또는 1.3 g /분 이상, 또는 1.4 g/분 이상, 또는 1.5 g/분 이상, 또는 1.6 g/분 이상, 또는 1.7 g/분 이상, 또는 1.8 g/분 이상, 또는 1.9 g/분 이상, 2.0 g/분 이상, 또는 2.1 g/분 이상, 또는 2.2 g/분 이상, 또는 2.3 g/분 이상, 또는 2.4 g/분 이상, 또는 2.5 g/분 이상, 또는 2.6 g/분 이상, 또는 2.7 g/분 이상, 또는 2.8 g/분 이상, 또는 2.9 g/분 이상이면서 동시에 3.0 g/분 이하, 또는 2.9 g/분 이하, 또는 2.8 g/분 이하, 또는 2.7 g/분 이하, 또는 2.6 g/분 이하, 또는 2.5 g/분 이하, 또는 2.4 g/분 이하, 또는 2.3 g/분 이하, 또는 2.2 g/분 이하, 또는 2.1 g/분 이하, 또는 2.0 g/10분 이하, 또는 1.9 g/분 이하, 또는 1.8 g/분 이하, 또는 1.7 g/분 이하, 또는 1.6 g/분 이하, 또는 1.5 g/분 이하, 또는 1.4 g/분 이하, 또는 1.3 g/분 이하, 또는 1.2 g/분 이하, 또는 1.1 g/분 이하인 MFI를 나타낼 수 있다. MFI은 하기 시험 방법 섹션에 기재된 절차에 따라 측정된다.
중합체 조성물은 50% 이하, 또는 45% 이하, 또는 40% 이하, 또는 35% 이하, 또는 30% 이하, 또는 25% 이하, 또는 20% 이하, 또는 15% 이하, 또는 10% 이하, 또는 15% 이하, 또는 10% 이하, 또는 5% 이하의 핫 나이프 압입 값을 나타낸다. 핫 나이프 압입 값은 1.9 mm 두께로 DIN EN 60811-3-1에 따라 측정된다.
중합체 조성물은 1000시간 이상, 또는 1100시간 이상, 또는 1200시간 이상, 또는 1300시간 이상, 또는 1400시간 이상, 또는 1500시간 이상, 또는 1600시간 이상, 또는 1700시간 이상, 또는 1800시간 이상, 또는 1900시간 이상, 또는 2000시간 이상의 ESCR 값을 나타낸다. ESCR 값은 ASTM D1693에 따라 측정된다.
실시예
재료
이하의 재료가 아래의 실시예에 이용된다.
LLDPE는 0.92 g/cc의 밀도 및 1 g/10분의 MFI(190℃/21.6 ㎏)를 갖는 선형 저-밀도 폴리에틸렌인데, 이의 예는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company에서 DOWLEXTM 2045G 폴리에틸렌 수지로서 상업적으로 이용가능하다.
폴리프로필렌(PP)은 12 g./10분의 용융 흐름 지수(230℃/2.16 ㎏) 및 160℃의 용융 온도를 갖는 폴리프로필렌 동종중합체이며, 이의 예는 브라질 상파울루 Braskem의 PP H700-12 폴리프로필렌으로 상업적으로 이용가능하다.
POE는 4.5 g/10분의 용융 흐름 지수(190℃/21.6 ㎏), 0.89 g/cc의 밀도, 및 80℃의 용융 온도를 갖는 에틸렌 및 부틸렌의 폴리올레핀 엘라스토머이며, 이의 예는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company의 상표명 SEC 39001으로 시중에서 입수가능하다.
CBC는 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 디블록 복합체인 결정질 블록 공중합체이다. 본원에서 사용된 바 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 디블록 복합체는 (i) 결정질 에틸렌/프로필렌 공중합체인 CEP; (ii) 이소택틱 결정질 프로필렌 동종중합체(iPP)인 CAOP; 및 (iii) iPP 블록(CAOB) 및 에틸렌/프로필렌 블록(CEB)을 함유하는 블록 공중합체의 복합체로, 하기 표 1에 제공된 특징을 가진다:
[표 1]
Figure pct00003
Figure pct00004
Wt% PP - 고온 액체 크로마토그래피에 의해 측정된 CBC에서의 프로필렌 중합체 중량 백분율.
Figure pct00005
Mw - 상기 기술된 바와 같은 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된 ㎏/mol 단위의 CBC의 중량 평균 분자량.
Figure pct00006
Mw/Mn - 상기 기술된 바와 같은 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된 CBC의 분자량 분포.
Figure pct00007
총 wt% C2 - C13 핵자기 공명 분광법에 의해 결정된 CBC에서의 에틸렌의 중량 백분율(나머지는 프로필렌임).
Figure pct00008
Tm(℃) 피크 1(피크 2) - DSC의 두 번째 가열 곡선에 의해 결정된 피크 용융 온도. 피크 1은 CEB / CEP(CBC의 경우), 또는 EB / EP(BC)의 용융을 나타내는 반면, 피크 2는 CEB 또는 CEP의 용융을 나타낸다.
Figure pct00009
Tc(℃) - DSC 냉각 스캔에 의해 결정된 피크 결정화 온도.
CBC 제조에 유용한 적합한 공정은 예를 들어 미국 특허 출원 공개 제2008/0269412호에서 찾을 수 있다. 특히, 중합은 바람직하게는 촉매 성분, 단량체 및 선택적으로 용매, 보강제, 스캐빈저 및 중합 보조제가 하나 이상의 반응기 또는 구역에 연속적으로 공급되고 중합체 생성물이 그로부터 연속적으로 제거되는 연속 중합, 바람직하게는 연속 용액 중합으로서 수행된다. 이 문맥에서 사용되는 "연속" 또는 "연속적으로"라는 용어의 범위 내에는, 작고 규칙적인 간격 또는 불규칙적인 간격으로 반응물이 간헐적으로 첨가되고 생성물이 제거되어 시간이 흐름에 따라 전체 공정은 실질적으로 연속적인, 공정이 포함된다. 사슬 셔틀링제(들)는 제1 반응기 또는 구역에서, 출구에서 또는 제1 반응기의 출구 약간 앞에서 또는 제1 반응기 또는 구역과 제2 또는 임의의 후속 반응기 또는 구역 사이를 포함하는 중합 중의 임의의 시점에서 첨가될 수 있다. 단량체, 온도, 압력에서의 차이, 또는 직렬로 연결된 둘 이상의 반응기 또는 구역 사이의 중합 조건의 다른 차이로 인해, 공단량체 함량, 결정화도, 밀도, 입체 규칙성, 위치 규칙성, 또는 기타 화학적 또는 물리적 차이와 같은 상이한 조성의 중합체 분절은 동일한 분자 내의 상이한 반응기 또는 구역에서 형성된다. 각각의 분절 또는 블록의 크기는 연속 중합체 반응 조건에 의해 결정되며, 바람직하게는 중합체 크기의 가능성이 가장 높은 분포이다. 결정질 블록 복합체로부터 사용하기 위한 예시적인 촉매 및 촉매 전구체는 국제 공개공보 제WO 2005/090426호에 개시된 바와 같은 금속 착물을 포함한다.
MAH-g-POE는 밀도가 0.87 g/cc이고 용융 흐름 지수가 1.25 g/10분인 말산 무수물 그래프트된 폴리올레핀 엘라스토머이고, 이의 예는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company의 상표명 AMPLIFYTM GR 216 하에서 상업적으로 입수가능하다.
HFFR은 수산화마그네슘으로, 이의 예는 미국 노스캐롤라이나주 샤로테 소재의 Albemarle Corporation의 상표명 MAGNIFINTM H-5MV 하 상업적으로 입수가능하다.
안정화제는 VERSIFYTM 2300 프로필렌-에틸렌 공중합체와 균형을 이루는 4 wt% TiO2, 0.1 wt%의 IRGASTABTM FS301FF 안정화제 및 0.75 wt%의 CHIMASSORBTM 2020 광 안정화 첨가제의 블렌드이다. IRGASTABTM 및 CHIMASSORBTM은 독일 루트비히스하펜 소재의 BASF로부터 상업적으로 입수가능하고, VERSIFYTM 2300은 미국 미시간주 미들랜드 소재의 The Dow Chemical Company로부터 입수가능하다.
PA는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 Dow Corning으로부터 입수가능한 MB50-313TM 마스터배치로서 상업적으로 입수가능한 초고 분자량 실록산 중합체를 포함하는 가공 보조제이다.
샘플 제조
다음 단계에 따라 본 발명의 실시예("IE") 및 비교 실시예("CE")를 준비한다. IE 및 CE의 재료 각각을 BUSSTM 혼련기, 모델 MDK/E 46에 로딩한다. 재료들을 혼합하여 CE 및 IE 샘플을 균질화한다. 테스트를 위해 2 mm 플라크를 형성하기 위한 IE 및 CE의 압축 몰드 샘플.
시험 방법
하기의 IE 및 CE 샘플의 압축 몰딩된 플라크의 특성을 결정하기 위해, 이하의 시험 방법을 이용한다.
인장 강도 및 파단 연신율
25 mm/분의 속도, 3 뉴턴(N)의 예압(preload), 1%의 항복 감도, 50 mm의 그립 거리 및 10,000 N 로드 셀에서 INSTRONTM 4202 시험기에서 IEC 60811-512에 따라 샘플의 인장 강도 및 파단 연신율을 테스트한다.
굴곡 탄성률
3-점 편향되도록 5.08 cm 폭과 0.127 cm/분의 크로스헤드 속도를 사용하는 INSTRONTM 4202 시험기의 굴곡 고정장치에 압축 몰딩된 샘플을 둔다. 시험 동안 지속된 최대 굴곡 응력에서 굴곡 탄성률을 ISO 178에 따라 결정한다.
MFI
190℃ 및 21.6 ㎏에서 ASTM D1238에 따라 샘플의 용융 흐름 지수를 측정한다.
핫 나이프 압입
핫 나이프 압입 값을 1.9 mm 두께로 DIN EN 60811-3-1에 따라 측정한다.
ESCR
샘플의 ESCR 값을 ASTM D1693에 따라 측정한다.
결과
표 2는 CE1-CE4에 대한 조성 데이터를 중량 퍼센트로 제공한다.
[표 2]
Figure pct00010
표 3은 IE1-IE4에 대한 조성 및 기계적 특성 데이터를 제공한다.
[표 3]
Figure pct00011
CE1-CE4는 1 wt% 이하의 결정질 블록 복합체를 포함한다는 점에서 CE1-CE4는 조성적으로 유사하다. 표 3에 제공된 기계적 특성 데이터에서 분명히 알 수 있듯이, CE1-CE4는 일부 특성에서 허용가능한 케이블 재킷 특성을 나타내지만, IE1-IE4와 같이 모든 기계적 특성 카테고리에서 허용가능한 특성의 균형을 제공하지는 않는다. 예를 들어, CE1, CE3 및 CE4가 10 MPa 인장 강도 및 50% 미만의 핫 나이프 압입의 케이블 재킷 특성을 충족시키지만, 이것들은 70% 파단 연신율 또는 1000시간의 ESCR 값을 충족하지 못한다. 유사하게, CE2는 10 MPa 인장 강도를 거의 충족하고, 50% 미만의 핫 나이프 압입을 갖는 반면, CE2는 70% 파단 연신율 또는 1000시간의 ESCR 값을 충족하지 못한다.
IE1-IE4가 1 wt% 초과의 결정질 블록 복합체를 포함한다는 점에서 IE1-IE4는 조성적으로 유사하다. 구체적으로, IE1-IE4는 각각 4 wt% 이상의 결정질 블록 복합체 및 구체적으로 프로필렌 및 폴리에틸렌 공중합체를 포함한다. 표 3에 제공된 기계적 특성 데이터에서 분명히 알 수 있듯이, IE1-IE4는 모든 기계적 특성 카테고리에서 허용가능한 케이블 재킷을 나타낸다. 알 수 있는 바와 같이, IE1-IE4는 각각 10 MPa 인장 강도, 70% 파단 연신율, 50% 미만의 핫 나이프 압입, 및 1000시간의 ESCR 값의 케이블 재킷 특성을 충족하거나 뛰어넘는다.

Claims (10)

  1. 중합체 조성물로서, 하기를 중합체 조성물의 중량%로 포함하는, 중합체 조성물:
    (a) 10 wt% 내지 30 wt%의 폴리올레핀 엘라스토머;
    (b) 1 wt% 내지 20 wt%의 폴리프로필렌계 중합체;
    (c) 1 wt% 초과 내지 20 wt%의 결정질 블록 복합체;
    (d) 1 wt% 내지 10 wt%의 말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머; 및
    (e) 40 wt% 내지 80 wt%의 할로겐 무함유 난연성 충전제.
  2. 제1항에 있어서, 중합체 조성물이 50 wt% 내지 70 wt%의 할로겐 무함유 난연성 충전제를 포함하고, 할로겐 무함유 난연성 충전제는 수산화마그네슘인, 중합체 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 말레에이트화 폴리올레핀 엘라스토머가 말산 무수물 그래프트된 폴리올레핀 엘라스토머이고, 추가로, 중합체 조성물은 3 wt% 내지 7 wt% 말산 무수물 그래프트된 폴리올레핀 엘라스토머를 포함하는, 중합체 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 중합체 조성물이 15 wt% 내지 25 wt%의 폴리올레핀 엘라스토머를 포함하고, 추가로, 폴리올레핀 엘라스토머는 ASTM D792에 따라 측정시 0.87 g/㎤ 내지 0.91 g/㎤ 범위의 밀도를 갖는, 중합체 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 중합체 조성물이 4 wt% 내지 10 wt%의 폴리프로필렌계 중합체를 포함하는, 중합체 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 중합체 조성물이 4 wt% 내지 12 wt%의 결정질 블록 복합체를 포함하는, 중합체 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 결정질 블록 복합체가 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 디블록 복합체인, 중합체 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 디블록 복합체가 ASTM D792에 따라 측정시 0.89 g/㎤ 내지 0.92 g/㎤ 범위의 밀도를 갖는, 중합체 조성물.
  9. 제7항에 있어서, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌 디블록 복합체가 230℃ 및 2.16 ㎏에서 8 g/10분 내지 12 g/10분의 용융 흐름 지수를 갖는, 중합체 조성물.
  10. 케이블로서,
    전도체; 및
    전도체 주위에 위치된 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 중합체 조성물을 포함하는, 케이블.
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