KR20200132211A - 다기능 연료전지 촉매 및 그 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 연료전지에서의 상기 문제점을 극복하기 위하여 수소산화반응 또는 산소환원반응의 성능, 물분해반응의 성능, 라디칼제거반응의 성능 향상을 통하여 수소연료전지의, 특히, MEA의 내구성을 향상시킬 수 있는 다기능 복합 촉매 및 그 제조방법이다. 본 발명에 따르면, 카본 혹은 금속산화물의 전도성의 담체; 상기 담체에 담지되는, 루테늄 Ru와 이리듐 Ir로 이루어진 코어셸에 금속 아일런드가 형성된 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 구조체; 전극내 분산성 향상을 위해 상기 담체에 담지되는 Ce계 금속산화물의 라디칼 제거제를 포함하는 다기능 연료전지 촉매가 제공된다.

Description

다기능 연료전지 촉매 및 그 제조방법 {Multifunctional fuel cell catalyst and manufacturing method thereof}
본 발명은 연료전지에서의 수소산화반응, 산소환원반응, 물분해반응, 라디칼제거반응의 기능을 통합한 다기능 촉매 및 그 제조방법에 관한 것이다.
연료전지(Fuel cell)는 수소와 산소가 가진 화학에너지를 전기에너지로 변환시키는 전기화학장치로, 수소와 산소를 애노드('연료극' 또는 '산화전극')와 캐소드('공기극' 또는 '환원전극')로 각각 공급하여 연속적으로 전기를 생산한다. 이러한 연료전지에서의 전기화학 반응을 촉진하기 위한 물질로 촉매가 사용된다.
종래의 연료전지에서는 탄소(카본)제 담체 또는 지지체(supporter)에 담지되어 수소산화반응(HOR: Hydrogen Oxidation Reaction) 또는 산소환원반응(ORR: Oxygen reduction reaction)을 담당하는 백금(Pt) 촉매, 물분해반응(OER: oxygen evolution reaction)을 담당하는 이리듐 옥사이드(IrO2), 라디칼제거반응을 담당하는 세륨지르코늄 옥사이드(CeZrOx)를 혼합하여 전극층을 생성하고 있다.
도 1은 종래의 연료전지 전극층에 적용된 촉매 구성의 모식도이다. 탄소(카본)제 담체(10)에 담지된 수소산화반응(HOR)을 위한 백금(Pt) 촉매에 물분해반응(OER)을 담당하는 이리듐 옥사이드(IrO2)와 라디칼제거반응을 담당하는 세륨지르코늄 옥사이드(CeZrOx)가 혼합되어 전극층이 형성된다.
종래에는 수소산화반응, 물분해반응, 라디칼제거반응을 각각 담당하는 촉매 물질을 혼합하여 전극을 형성함에 따라 전극 내에서 불균일 분포가 발생하게 되고, 이에 따른 문제가 발생하였다.
종래의 방식에 따라 수소산화반응 또는 산소환원반응, 물분해반응, 라디칼제거반응을 각각 담당하는 촉매 물질을 혼합하여 전극을 형성시에 전극 내에서 불균일 분포가 발생하게 되고, 이를 보상하여 강건한 내구성 확보를 위해서 첨가제를 과량 첨가하게 되어, 비용 상승, 성능저하, 전극 양산시 전극간 편차로 인한 품질 이슈가 발생하고 있다.
따라서 본 발명은 연료전지에서의 상기 문제점을 극복하기 위하여 수소산화반응 또는 산소환원반응의 성능, 물분해반응의 성능, 라디칼제거반응의 성능 향상을 통하여 수소연료전지의, 특히, MEA의 내구성을 향상시킬 수 있는 다기능 복합 촉매 및 그 제조방법을 제안한다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명에 의해 수소산화(HOR)(또는 산소환원(ORR)), 물분해(OER), 라디칼제거(RS) 기능을 모두 갖는 올인원(all-in-one) 촉매가 제공된다. 이로써, 연료전지의, 특히, MEA의 내구성(역전압, voltage cycling, 라디칼 강건성 등)이 향상된다.
본 발명의 개선 사항은 다음과 같다.
■ HOR(ORR)/OER 활성 기능을 모두 갖는 구조의 촉매
- M island(금속 섬) 구조의 Ir-Ru 코어셸 구조
- 금속 촉매가 카본 혹은 금속산화물 등의 전도성 담체에 담지되어 있는 형태
- 설계시 고려사항: Ru-Ir 코어셸 조성, 즉, Ir(이리듐)과 Ru(루테늄)의 합성 비율, 합성시의 용매 조건(예를 들어, 종류, 물 함량 등), 및 열처리 조건
- 코어셸의 Ru 일부를 다른 금속 M(Pt, Pd, Y 등)으로 갈바닉 치환 가능
■ 라디칼 제거제 설계
- 종래의 CeZrOx 라디칼 제거제를 촉매층에 첨가하는 대신, 전극내 분산성 향상을 위해 carbon 담체에 담지된 형태의 Ce계 금속산화물 촉매를 첨가
- 설계시 고려사항: Ce/Zr의 조성(Ce, Zr 비율), 합성시 용매 조건(물 함량, pH), 및 열처리 조건
상기 개선 사항을 구현하기 위하여 본 발명의 일 측면에 따르면, 카본 혹은 금속산화물의 전도성의 담체; 상기 담체에 담지되는, 루테늄 Ru와 이리듐 Ir로 이루어진 코어셸에 금속 아일런드(M island)가 형성된 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 구조체; 전극내 분산성 향상을 위해 상기 담체에 담지되는 Ce계 금속산화물의 라디칼 제거제를 포함하는 다기능 연료전지 촉매가 제공된다.
또한, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 전도성 담체; 담체에 담지되는, 루테늄 Ru와 이리듐 Ir로 이루어진 코어셸에 금속 아일런드가 형성된 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 구조체; 담체에 담지되는 Ce계 금속산화물 또는 전이금속의 라디칼 제거제를 포함하는 연료전지용 다기능 촉매를 제조하는 방법이 제공된다. 이 방법은 (1) 물을 포함하는 유기 용매에 전도성 담체를 분산하는 공정; (2) 유기 용매에 라디칼 제거제의 전구체를 용해하는 공정; (3) 상기 (1)의 용액과 (2)의 용액을 혼합하여 염기성 조건에서 합성하는 공정; (4) 상기 (3)의 용액을 원심분리 및 세척하여 라디칼 제거제가 담체에 담지된 촉매를 얻는 공정; (5) 라디칼 제거제가 담지된 촉매를 물을 포함하는 유기 용매에 분산하는 공정; (6) 유기용매에 Ir, Ru의 전구체를 용해하는 공정; (7) (5)의 용액과 (6)의 용액을 혼합하여 산성조건에서 합성하는 공정; (8) (7)의 용액을 원심분리 및 세척하여 Ru@Ir 코어셸 및 라디칼 제거제가 담체에 담지된 촉매를 얻는 공정; (9) 유기용매에 상기 금속 아일런드를 구성하기 위한 금속 전구체를 녹이는 공정; (10) 유기용매에 (8)에서 얻은 촉매를 분산한 후 (9)의 용액을 추가하여 Galvanic 치환을 하는 공정; (11) 반응이 끝난 용액을 원심분리 및 세척하여 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 및 라디칼 제거제가 담체에 담지된 촉매를 얻는 공정을 포함할 수 있다.
이상에서 소개한 본 발명의 해결수단은 이후에 도면과 함께 설명하는 구체적인 실시예를 통하여 더욱 명확해질 것이다.
본 발명에 따르면, 특히, 수소연료전지의 MEA의 내구성을 향상 시킬 수 있는 효과가 있다. 또한, 부가적으로, 아래와 같은 효과를 얻을 수 있다.
- 성능향상: 기존 활성도 대비 2배 이상 증대 (실험에 의하면, Pt 사용량을 60% 절감한 후에도 동일한 성능을 얻음)
- 편의성 향상: 3개 소재를 일원화함으로써 편의성이 향상된다.
- 공정단순화: 촉매 합성공정 자체는 기존보다는 다소 복잡해질 수 있으나, 전극을 만들 때의 공정에서는 혼합 공정이 생략되어 단순화가 가능하다. 특히, 촉매를 외부에서 납품시에는 더욱 공정이 단순화된다.
- 부품수 감소: 촉매 자체의 내구성이 강건하여 추가적인 내구성 강화방안이 필요없어 연료전지 시스템이 간소화되어 부품수가 감소된다.
- 경량화: 성능 향상에 따른 Stack 소형화가 가능하다.
- 원가절감: MEA 음극 촉매 재료비의 60% 감소가 가능(0.05mgPt/cm2 -> 0.02mgPt/cm2)
- CO2 배출이 없는 완전 친환경차의 구현이 가능
- 전극내 촉매 분포 균일화로 불량률 개선
도 1은 종래의 연료전지 전극층에 적용된 촉매 구성의 모식도
도 2는 본 발명에 따른 연료전지 전극층에 적용된 촉매 구성의 모식도
도 3은 본 발명에 따른 연료전지 전극층에 적용되는 촉매의 제조 순서도
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 이들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 기술되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 기재에 의해 정의된다.
한편, 본 명세서에서 사용된 용어는 실시예를 설명하기 위한 것이며 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다. 본 명세서에서, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다. 명세서에서 사용되는 "포함한다(comprises)" 또는 "포함하는(comprising)"은 언급된 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자 이외의 하나 이상의 다른 구성요소, 단계, 동작 및/또는 소자의 존재 또는 추가를 배제하지 않는다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 첨부 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가급적 동일한 부호를 부여하고 또한 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있는 경우에는 그 상세한 설명을 생략한다.
도 2는 본 발명에 따른 연료전지 전극층에 적용된 촉매 구성의 모식도이다. 수소산화(HOR)(또는 산소환원(ORR)) 및 물분해(OER)의 기능을 갖는 물질과 라디칼제거 물질(RS)을 모두 갖는 다기능의 촉매가 제공된다.
10: 담체 - 카본 혹은 금속산화물 등의 전도성 지지체
20: 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸(M island Ir-Ru core-shell) 구조체(20) - 루테늄 Ru(21)와 이리듐 Ir(22)로 이루어진 코어셸에 금속 아일런드(M island)(23)가 형성된 구조체(20)가 전도성 담체(10)에 담지된다. 코어셸 구조는 중심(코어)에 존재하는 물질을 외각(셸)을 형성하는 물질이 둘러싸는 구조로 이루어져 있다 이러한 구조를 갖는 코어셸 입자는 2가지 이상의 물질이 단순히 혼합되어 있는 경우나 합금으로 존재하는 경우와 구분되며, 각 코어와 셸에 어떤 특성을 갖는 물질을 사용하는가에 따라서, 적어도 2가지 이상의 특성을 나타내는 복합 기능의 나노소재를 제공할 수 있어, 금속-금속, 금속-세라믹, 금속-유기물, 유기물-유기물 구조를 비롯한 다양한 조합이 가능하다.
30: 라디칼 제거제 - 종래의 CeZrOx 라디칼 제거제를 촉매층에 첨가하는 대신에, 전극내 분산성 향상을 위해 담체(10)에 담지된 형태로 Ce(세륨)계 금속산화물을 첨가한다. 즉, 본 발명에서는 라디칼 제거제(RS)가 상기 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸(M island Ir-Ru core-shell) 구조체(20)가 담지되어 있는 담체에 담지된다.
이와 같이, 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 구조의 촉매(20)는 HOR(ORR) 및 OER 활성 기능을 모두 가지며, 여기에 RS 기능을 갖는 물질이 담체에 함께 담지되어 본 발명에 따른 연료전지용 촉매가 구성된다.
각 구성요소에 대해서 보다 구체적으로 설명한다.
담체(10)는 전기전도도 0.1S/cm 이상의 전도성 재료로 제작되며, 카본블랙, 케첸블랙, 금속산화물(ITO, Nb doped TiO2, Ti4O7, AZO 등)을 사용할 수 있다. 담체(10)는 비표면적 5~1000 m2/g을 갖는다.
금속 아일런드(M island) Ru@Ir 코어셸 구조체(20)에서 각 성분의 합성 비율은 다음과 같다.
- Ru 원자(21) 비율 함량 100을 기준으로 Ir(22)의 함량은 10~80인 것이 바람직하다.
- IR 원자(22) 비율 함량 100을 기준으로 금속 및 금속산화물(23)의 함량은 1~99인 것이 바람직하다.
- 담지촉매 전체 무게 100을 기준으로 금속 및 금속산화물(23)의 함량은 5~70인 것이 바람직하다.
여기서, M island Ru@Ir 코어셸 구조체(20) 합성시의 용매 조건 및 열처리 조건에 대해 설명하면 다음과 같다.
Ru@Ir 코어셀 구조체는 Impregnation 방법 혹은 Polyol 방법을 이용하여 합성한다. 간단한 Impregnation 방법의 실시는 다음과 같다. 이리듐 전구체인 이리듐 클로라이드와 루테늄 클로라이드를 각기 에탄올을 혼합하며 혼합액을 만들고 그 혼합액을 다시 혼합한다. 에탄올에 분산된 카본 용액에 상기 전구체 혼합액을 첨가한 후 교반한다. 이로부터 수득한 혼합액을 45℃에서 감압 증류하여 완전 건조시킨 고체를 마노유발로 분쇄 한 후 300℃ 온도의 수소 분위기에서 열처리하여 탄소계 담체에 담지된 Ru@Ir 코어셸 구조체를 얻을 수 있다.
이후 M island Ru@Ir 코어셸 구조체 합성시 M island는 갈바닉 치환반응을 통하여 합성하며 이때 Ru@Ir 코어셸 구조체를 물에 분산한 후 백금 클로라이드 수용액, 소량의 구연산 수용액과 혼합하여 Mircrowave 혹은 Autoclave에서 150℃ 이상의 온도에서 반응시켜 준다. 모든 반응이 끝난 후 원심분리기를 이용하여 분리하여 반복하여 세척해준다.
상기 금속 및 금속산화물 M(23)은 대표적으로 Pt(백금)를 사용할 수 있으며, 그 외에 Pd(팔라듐), Y(이트륨) 등의 금속으로 갈바닉 치환이 가능하다.
라디칼 제거제(30)로는 Ce(세륨)계 금속산화물을 사용하는데 Zr, Pr, Hf, Y 등의 전이금속을 첨가할 수 있다. 이때 Ce 원자 비율 함량 100을 기준으로 Zr, Pr, Hf, Y 등의 전이금속 함량은 5~60인 것이 바람직하다. 또한, 담지촉매 전체 무게 100 기준으로 라디칼제거제의 함량은 2~70인 것이 바람직하다.
여기서, 라디칼 제거제 (30) 합성시의 용매 조건 및 열처리 조건에 대해 보충 설명하면 다음과 같다.
Ce(NO3)3 6H2O 와 ZrO(NO3)2 xH2O를 물과 각각 혼합하여 미리 에틸렌글리콜에 분산된 카본 용액을 혼합하여 NaOH를 첨가하여 pH를 알칼리 조건으로 맞춰준다. 전체 물의 함량이 20 wt%정도 되게 맞춰주고 Microwave oven 혹은 Autoclave에서 250℃ 이상의 온도에서 반응시켜 준다. 모든 반응이 끝난 후 원심분리기를 이용하여 분리하여 반복하여 세척해준다.
다음, 도 3을 참조하여 본 발명에 따른 연료전지 전극층에 적용되는 촉매 구성의 제조방법에 대해 설명한다.
101: 촉매 담체의 분산을 위해 물을 포함하는 유기 용매(알코올계, 에틸렌글리콜계 용매)에 담체를 Vortex 믹서나 초음파 봉 혹은 bath를 이용하여 분산한다.
103: 유기 용매에 라디칼 제거제(RS)의 전구체를 녹인다. 라디칼 제거제인 Ce 및 다른 전이금속의 전구체는 나이트레이트 또는 클로라이드 계열의 전구체를 사용한다.
105: 위의 103의 용액과 101의 용액을 혼합하여 Vortex 믹서로 잘 혼합한 후 NaOH 첨가하여 염기성 조건에서 Microwave 혹은 autoclave로 250℃ 이상의 온도에서 합성한다.
107: 위의 105 용액을 원심분리 및 증류수로 세척 후 건조하여 RS가 담체에 담지된 촉매를 얻는다
109: RS가 담지된 촉매를 물을 포함하는 유기 용매(알코올계, 에틸렌 글리콜계)에 Vortex 믹서나 초음파 봉 혹은 bath를 이용하여 분산한다.
111: 유기용매에 Ir, Ru의 전구체를 각각 녹인다. OER 특성을 나타내는 Ir과 Ru의 전구체는 클로라이드 계열의 전구체를 사용한다.
113: 109의 용액과, Ir, Ru 전구체를 녹여둔 111의 용액을 Ir, Ru의 목표 몰비에 맞춰 섞어 Vortex 믹서로 잘 혼합한 후 산성조건에서 microwave 혹은 autoclave 100℃ 근방의 온도에서 합성한다.
115: 위의 113 용액을 원심분리 및 증류수로 세척 후 건조하여 HOR/OER/RS이 담체에 담지된 촉매를 얻는다.
117: 유기용매에 Pt의 전구체를 녹인다. 전구체는 클로라이드나 포타슘 계열의 전구체를 사용한다.
119: 유기용매에 115에서 얻은 다기능 촉매를 분산한 후 117 용액을 추가하여 Galvanic 치환을 한다.
121: 모든 반응이 끝난 용액을 원심분리 및 증류수로 세척 후 건조하여 Pt island-IrRu 코어셀 촉매와 RS가 함께 담지된 촉매를 얻는다.
123: 합금도 및 내구성 향상을 위해 121의 촉매를 수소분위기하에서 200 ~ 900℃로 열처리 진행할 수 있다.
상기의 HOR/ORR/OER 기능을 갖는 촉매들이 담지되어 있는 연료전지용 촉매와 상기의 RS기능을 갖는 촉매가 담지되어 있는 연료전지용 촉매는 촉매층 구현시 혼합될 수 있다. 이때 상기의 두 촉매는 동일한 종류의 담체에 담지되어 있거나 다른 종류의 담체에 담지되어 있을 수 있다.
이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 통하여 본 발명의 구성을 상세히 설명하였으나, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 본 명세서에 개시된 내용과는 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 발명의 보호범위는 상기 상세한 설명보다는 후술한 특허청구범위에 의하여 정해지며, 특허청구의 범위 그리고 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태는 본 발명의 기술적 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.
10: 담체, 20: 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 구조체, 30: 라디칼 제거제, 21: 루테늄 Ru, 22: 이리듐 Ir, 23: 금속 아일런드

Claims (15)

  1. 수소산화(HOR)(또는 산소환원(ORR)) 및 물분해(OER)의 기능을 갖는 물질과 라디칼제거 물질(RS)을 모두 포함하는 연료전지용 다기능 촉매로서,
    카본 혹은 금속산화물의 전도성의 담체;
    상기 담체에 담지되는, 루테늄 Ru와 이리듐 Ir로 이루어진 코어셸에 금속 아일런드(M island)가 형성된 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 구조체;
    전극내 분산성 향상을 위해 상기 담체에 담지되는 Ce계 금속산화물의 라디칼 제거제를 포함하는 다기능 연료전지 촉매.
  2. 제1항에서, 상기 담체(10)는 전기전도도 0.1S/cm 이상의 카본블랙, 케첸블랙, 금속산화물에서 선택된 재료로 형성되는 다기능 연료전지 촉매.
  3. 제1항에서, 상기 담체의 비표면적은 5~1000 m2/g인 다기능 연료전지 촉매.
  4. 제1항에서, 상기 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 구조체에서
    Ru 원자(21) 비율 함량 100을 기준으로 Ir(22)의 함량은 10~60이고;
    IR 원자(22) 비율 함량 100을 기준으로 금속 및 금속산화물(23)의 함량은 1~99이고;
    담지촉매 전체 무게 100을 기준으로 금속 및 금속산화물(23)의 함량은 5~70이고;
    담지촉매 전체 무게 100 기준으로 라디칼제거제의 함량은 2~70인 다기능 연료전지 촉매.
  5. 제1항에서, 상기 금속 및 금속산화물 M(23)은 Pt, Pd, Y 중에서 선택되는 다기능 연료전지 촉매.
  6. 제1항에서, 상기 라디칼 제거제는 Ce(세륨)계 금속산화물인 다기능 연료전지 촉매.
  7. 제6항에서, 상기 라디칼 제거제는 Zr, Pr, Hf, Y를 포함하는 전이금속을 추가로 포함하되, Ce 원자 비율 함량 100을 기준으로 전이금속 함량은 5~60인 다기능 연료전지 촉매.
  8. 전도성 담체; 담체에 담지되는, 루테늄 Ru와 이리듐 Ir로 이루어진 코어셸에 금속 아일런드가 형성된 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 구조체; 담체에 담지되는 Ce계 금속산화물 또는 전이금속의 라디칼 제거제를 포함하는 연료전지용 다기능 촉매를 제조하는 방법으로서,
    (1) 물을 포함하는 유기 용매에 전도성 담체를 분산하는 공정;
    (2) 유기 용매에 라디칼 제거제의 전구체를 용해하는 공정;
    (3) 상기 (1)의 용액과 (2)의 용액을 혼합하여 염기성 조건에서 합성하는 공정;
    (4) 상기 (3)의 용액을 원심분리 및 세척하여 라디칼 제거제가 담체에 담지된 촉매를 얻는 공정;
    (5) 라디칼 제거제가 담지된 촉매를 물을 포함하는 유기 용매에 분산하는 공정;
    (6) 유기용매에 Ir, Ru의 전구체를 용해하는 공정;
    (7) (5)의 용액과 (6)의 용액을 혼합하여 산성조건에서 합성하는 공정;
    (8) (7)의 용액을 원심분리 및 세척하여 Ru@Ir 코어셸 및 라디칼 제거제가 담체에 담지된 촉매를 얻는 공정;
    (9) 유기용매에 상기 금속 아일런드를 구성하기 위한 금속 전구체를 녹이는 공정;
    (10) 유기용매에 (8)에서 얻은 촉매를 분산한 후 (9)의 용액을 추가하여 Galvanic 치환을 하는 공정;
    (11) 반응이 끝난 용액을 원심분리 및 세척하여 금속 아일런드 Ru@Ir 코어셸 및 라디칼 제거제가 담체에 담지된 촉매를 얻는 공정을 포함하는 다기능 연료전지 촉매 제조방법.
  9. 제8항에서, (12) 합금도 및 내구성 향상을 위해 (11)의 촉매를 열처리하는 공정을 추가로 포함하는 다기능 연료전지 촉매 제조방법.
  10. 제8항에서, (2) 공정에서 라디칼 제거제인 Ce 및 전이금속의 전구체는 나이트레이트 또는 클로라이드 계열의 전구체인 다기능 연료전지 촉매 제조방법.
  11. 제8항에서, (3)의 합성 공정은 250℃ 근방의 온도에서 진행되는 다기능 연료전지 촉매 제조방법.
  12. 제8항에서, (6) 공정에서 Ir과 Ru의 전구체는 클로라이드 계열의 전구체인 다기능 연료전지 촉매 제조방법.
  13. 제8항에서, (7)의 합성 공정은 100℃ 근방의 온도에서 진행되는 다기능 연료전지 촉매 제조방법.
  14. 제8항에서, (9) 공정에서의 금속 아일런드를 구성하기 위한 금속은 Pt이며, 상기 전구체는 클로라이드 또는 포타슘 계열의 전구체인 다기능 연료전지 촉매 제조방법.
  15. 제9항에서, (12)의 열처리 공정은 수소분위기하에서 200 ~ 900℃로 진행되는 다기능 연료전지 촉매 제조방법.
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