KR20200102738A - Polycarbonate resin composition and molded articles thereof - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a polycarbonate resin composition and a molded product thereof and, more specifically, to a polycarbonate resin composition showing excellent tensile elongation and tensile strength, and to a product manufactured therefrom. The polycarbonate resin composition comprises: a polycarbonate resin; a polybutylene terephthalate resin; a mineral filler; and a methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber).

Description

폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLES THEREOF}Polycarbonate resin composition and a molded article comprising the same TECHNICAL FIELD [0002]

본 발명은 인장신율 및 인장강도가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent tensile elongation and tensile strength.

폴리카보네이트 수지는 비스페놀 A와 같은 방향족 디올과 포스겐과 같은 카보네이트 전구체가 축중합하여 제조되는 수지로서, 우수한 기계적 물성 및 열적 물성을 가지고 있다. 특히 상온에서 높은 내충격성을 가지고 있으며, 치수 안정성이 우수하다.Polycarbonate resin is a resin prepared by condensation polymerization of an aromatic diol such as bisphenol A and a carbonate precursor such as phosgene, and has excellent mechanical and thermal properties. In particular, it has high impact resistance at room temperature and has excellent dimensional stability.

최근에는, 단독의 폴리카보네이트 수지 만으로는 성형성, notch 민감성 및 내화학성 등의 물성을 충족하기 어려워, 여러 고분자를 블렌딩한 소재의 개발이 이루어지고 있다. 특히, 폴리카보네이트 수지와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지를 블렌딩하는 경우 상기 폴리카보네이트 수지의 성형성, notch 민감성 및 내화학성 부분에서의 결점이 보완된다. In recent years, it is difficult to meet physical properties such as moldability, notch sensitivity, and chemical resistance with only a single polycarbonate resin, and thus, materials obtained by blending several polymers have been developed. In particular, when blending a polycarbonate resin and a polybutylene terephthalate resin, defects in moldability, notch sensitivity and chemical resistance of the polycarbonate resin are compensated.

한편, 폴리카보네이트 수지 조성물에 광물 충진제를 보강하여 우수한 물성을 구현하는 연구가 진행되고 있다. 다만 광물 충진제를 첨가하면 인장신율이 급격히 감소하여 수지 조성물의 내피로성에 불리하다는 단점이 있다.On the other hand, research is being conducted to realize excellent physical properties by reinforcing a mineral filler in a polycarbonate resin composition. However, when the mineral filler is added, the tensile elongation sharply decreases, which is disadvantageous in the fatigue resistance of the resin composition.

이에 본 발명자들은, 특정 범위의 입경 범위를 갖는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)를 첨가하고, 압출공정의 공급속도 및 압출속도를 특정하여 제조한 폴리카보네이트 수지 조성물을 합성하여, 인장신율 및 인장강도를 향상시킬 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the present inventors synthesized a polycarbonate resin composition prepared by adding methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber) having a specific range of particle diameter, and specifying the feed rate and extrusion rate of the extrusion process. Thus, it was confirmed that the tensile elongation and tensile strength can be improved to complete the present invention.

본 발명은 인장신율 및 인장강도가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.The present invention is to provide a polycarbonate resin composition excellent in tensile elongation and tensile strength.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 폴리카보네이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 광물 충진제 및 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)를 포함하고, 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)는 수 평균 입경이 150 내지 250 nm이고, ISO 527에 의거하여 측정한 인장신율이 50 내지 105 %인, 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention includes a polycarbonate resin, a polybutylene terephthalate resin, a mineral filler and a methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber), and the methyl methacrylate-butadiene -Styrene-based copolymer (MBS rubber) provides a polycarbonate resin composition having a number average particle diameter of 150 to 250 nm and a tensile elongation of 50 to 105% measured according to ISO 527.

이에 더해, 본 발명에서는 폴리카보네이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 광물 충진제 및 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)를 혼합하여 제조하는 단계 (단계 1); 및In addition, in the present invention, a polycarbonate resin, a polybutylene terephthalate resin, a mineral filler, and a methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber) are mixed and prepared (step 1); And

상기 단계 1에서 제조된 혼합물을 압출기로 압출시키는 단계 (단계 2)를 포함하며,Extruding the mixture prepared in step 1 with an extruder (step 2),

상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)는 수평균 입경이 150 내지 250 nm이고,The methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber) has a number average particle diameter of 150 to 250 nm,

상기 단계 2에서 공급속도는 40 내지 80 kg/hr이고, 압출속도는 150 내지 300 rpm인,In the step 2, the supply rate is 40 to 80 kg/hr, and the extrusion rate is 150 to 300 rpm,

폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법을 제공한다.It provides a method for producing a polycarbonate resin composition.

이에 더해, 본 발명에서는 상기의 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.In addition, the present invention provides a molded article comprising the polycarbonate resin composition.

이하, 각 성분 별로 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail for each component.

폴리카보네이트 수지Polycarbonate resin

상기 폴리카보네이트 수지는 폴리카보네이트 수지 조성물에 포함되는 베이스 수지로, 보다 구체적으로는 방향족 디올계 화합물과 카보네이트 전구체의 중합 반응에 의해 제조된 방향족 폴리카보네이트일 수 있다. The polycarbonate resin is a base resin included in the polycarbonate resin composition, and more specifically, may be an aromatic polycarbonate prepared by polymerization of an aromatic diol-based compound and a carbonate precursor.

상기 폴리카보네이트 수지 제조를 위한 방향족 디올계 화합물은 비스페놀계 화합물일 수 있으며, 구체적으로는 비스(4-히드록시페닐)메탄, 비스(4-히드록시페닐)에테르, 비스(4-히드록시페닐)설폰, 비스(4-히드록시페닐)설폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A; BPA), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산(비스페놀 Z; BPZ), 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-히드록시페닐)디페닐메탄 또는 α,ω-비스[3-(ο-히드록시페닐)프로필]폴리디메틸실록산 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.The aromatic diol-based compound for preparing the polycarbonate resin may be a bisphenol-based compound, specifically bis(4-hydroxyphenyl)methane, bis(4-hydroxyphenyl)ether, bis(4-hydroxyphenyl) Sulfone, bis(4-hydroxyphenyl)sulfoxide, bis(4-hydroxyphenyl)sulfide, bis(4-hydroxyphenyl)ketone, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2 -Bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A; BPA), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane (bisphenol Z; BPZ ), 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)propane, 2,2-bis( 4-hydroxy-3-bromophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane, 2, 2-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane, bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane or α, ω-bis[3-(ο-hydroxyphenyl)propyl]polydimethylsiloxane, and the like, and any one or a mixture of two or more of them may be used.

또, 상기 카보네이트 전구체로는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸 카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 카보닐 클로라이드(포스겐), 트리포스겐, 디포스겐, 카보닐 브로마이드 또는 비스할로포르메이트 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있으며, 이들 중에서도 트리포스겐 또는 포스겐이 사용될 수 있다.In addition, the carbonate precursors include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis(chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (Diphenyl) carbonate, carbonyl chloride (phosgene), triphosgene, diphosgene, carbonyl bromide, bishaloformate, and the like, and any one or a mixture of two or more of them may be used. Phosgene or phosgene can be used.

보다 구체적으로 상기 폴리카보네이트 수지는 방향족 디올계 화합물의 히드록시기와 카보네이트 전구체가 반응하여 형성된, 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는 것일 수 있다: More specifically, the polycarbonate resin may include a repeating unit represented by the following Formula 1 formed by reacting a hydroxy group of an aromatic diol-based compound and a carbonate precursor:

[화학식 1][Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, C1-10 알킬, C1-10 알콕시, 또는 할로겐이고, R 1 to R 4 are each independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 alkoxy, or halogen,

Z는 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 C1-10 알킬렌, 비치환되거나 또는 C1-10 알킬로 치환된 C3-15 사이클로알킬렌, O, S, SO, SO2, 및 CO로 이루어진 군에서 선택된다. Z is unsubstituted or substituted phenyl C 1-10 alkylene, or C 1-10 unsubstituted or substituted with a C 3-15 alkyl, cycloalkyl consisting of alkylene, O, S, SO, SO 2, and CO It is chosen from the group.

보다 더 구체적으로, 상기 화학식 1에서 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 클로로, 또는 브로모이고, Z는 메틸렌, 에탄-1,1-디일, 프로판-2,2-디일, 부탄-2,2-디일, 1-페닐에탄-1,1-디일, 또는 디페닐메틸렌과 같이, 비치환되거나 또는 페닐로 치환된 직쇄 또는 분지쇄의 C1-10 알킬렌이거나, O, S, SO, SO2, 또는 CO일 수 있다. 보다 더 구체적으로, 상기 화학식 1에서 Z는 사이클로헥산-1,1-디일, O, S, SO, SO2, 또는 CO일 수 있다.More specifically, in Formula 1, R 1 to R 4 are each independently hydrogen, methyl, chloro, or bromo, and Z is methylene, ethane-1,1-diyl, propane-2,2-diyl, butane- Straight or branched C 1-10 alkylene unsubstituted or substituted with phenyl, such as 2,2-diyl, 1-phenylethane-1,1-diyl, or diphenylmethylene, or O, S, SO , SO 2 , or CO. More specifically, in Formula 1, Z may be cyclohexane-1,1-diyl, O, S, SO, SO 2 , or CO.

일례로, 비스페놀 A와 카보네이트 전구체로서 트리포스겐이 중합될 경우, 상기 폴리카보네이트는 하기 화학식 1-1로 표시되는 반복단위를 포함하는 것일 수 있다:For example, when bisphenol A and triphosgene are polymerized as a carbonate precursor, the polycarbonate may include a repeating unit represented by the following Formula 1-1:

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure pat00002
Figure pat00002

또, 상기 폴리카보네이트 수지는 ISO 1133에 따라 측정한 유동지수(MI)(265℃, 5kg)가 1 내지 30 g/10min, 또는 10 내지 30 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.In addition, the polycarbonate resin may have a flow index (MI) (265°C, 5kg) measured according to ISO 1133 of 1 to 30 g/10min, or 10 to 30 g/10min, and mechanical strength within this range It has an excellent effect.

상술한 폴리카보네이트 수지는 일반적인 방향족 폴리카보네이트의 잘 알려진 합성 방법에 따라 직접 합성하거나, 상업적으로 시판되고 있는 방향족 폴리카보네이트를 입수하여 사용할 수 있다. The above-described polycarbonate resin may be directly synthesized according to a well-known synthesis method of a general aromatic polycarbonate, or commercially available aromatic polycarbonate may be obtained and used.

또, 상기 폴리카보네이트 수지는 수지 조성물 총 중량에 대하여 15 내지 75 중량%의 함량으로 포함된다. 바람직하게는, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 또는 35 중량% 이상이고; 72 중량% 이하, 69 중량% 이하, 66 중량% 이하, 또는 63 중량% 이하이다.In addition, the polycarbonate resin is included in an amount of 15 to 75% by weight based on the total weight of the resin composition. Preferably, at least 20% by weight, at least 25% by weight, at least 30% by weight, or at least 35% by weight; 72% or less, 69% or less, 66% or less, or 63% or less.

상기 폴리카보네이트 수지의 함량이 15 중량% 미만인 경우, 강성 및 충격 강도의 향상 등 alloy의 특성이 구현되기 어려운 문제가 있고, 75 중량%를 초과하는 경우에도 마찬가지의 문제가 있다.When the content of the polycarbonate resin is less than 15% by weight, there is a problem that it is difficult to realize the properties of the alloy, such as improvement in stiffness and impact strength, and even when it exceeds 75% by weight, there is a similar problem.

폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지Polybutylene terephthalate resin

상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate; PBT)는, 1,4-부탄디올 단량체와 테레프탈산 또는 디메틸 테레프탈레이트 단량체를 직접 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환반응을 하여 축중합된 중합체를 의미하며, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 내충격성을 높이기 위하여 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 저분자량 지방족 폴리에스테르 또는 지방족 폴리아미드와 공중합하거나, 충격 보강제를 블렌딩한 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지로의 형태로 사용할 수도 있다.The polybutylene terephthalate (PBT) refers to a polymer obtained by direct esterification or transesterification reaction between 1,4-butanediol monomer and terephthalic acid or dimethyl terephthalate monomer, and the polybutylene Terephthalate resin is a modified polyamide copolymerized with polytetramethylene glycol (PTMG), polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), low molecular weight aliphatic polyester or aliphatic polyamide, or blended with an impact modifier to improve impact resistance. It can also be used in the form of a butylene terephthalate resin.

상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 폴리카보네이트 수지와 블렌딩되어 폴리카보네이트 수지 조성물에 성형성, notch 민감성 및 내화학성 등을 부여한다. The polybutylene terephthalate resin is blended with a polycarbonate resin to impart moldability, notch sensitivity, and chemical resistance to the polycarbonate resin composition.

상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지는 수지 조성물 총 중량에 대하여 15 내지 75 중량%의 함량으로 포함된다. 바람직하게는, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 함량은, 17.5 중량% 이상, 20 중량% 이상, 22.5 중량% 이상, 또는 25 중량% 이상이고; 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 50 중량% 이하, 또는 45 중량% 이하이다. The polybutylene terephthalate resin is included in an amount of 15 to 75% by weight based on the total weight of the resin composition. Preferably, the content of the polybutylene terephthalate resin is 17.5% by weight or more, 20% by weight or more, 22.5% by weight or more, or 25% by weight or more; 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less, 50% or less, or 45% or less by weight.

상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 함량이 15 중량% 미만인 경우, 강성 및 충격 강도의 향상 등 alloy의 특성이 구현되기 어려운 문제가 있고, 75 중량%를 초과하는 경우에도 마찬가지의 문제가 있다.When the content of the polybutylene terephthalate resin is less than 15% by weight, there is a problem in that it is difficult to realize the properties of the alloy, such as improvement in stiffness and impact strength, and when it exceeds 75% by weight, there is a similar problem.

광물 충진제Mineral filler

상기 광물 충진제로는 금속 분말, 유리 섬유, 카본블랙, 탄소 섬유, 클레이, 운모류, 탈크, 웰라스토나이트(wollastonite) 또는 마이카(mica) 등을 들 수 있으며, 이들 중 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. 이중에서도 폴리카보네이트 수지 조성물 내 구성 성분들과의 우수한 상용성 및 기계적 특성 개선 효과를 고려할 때, 광물 충진제로서 탈크가 사용될 수 있다. The mineral filler may include metal powder, glass fiber, carbon black, carbon fiber, clay, mica, talc, wollastonite or mica, and any one or a mixture of two or more of them may be used. I can. Among them, talc may be used as a mineral filler in consideration of excellent compatibility with constituents in the polycarbonate resin composition and improvement in mechanical properties.

상기 광물 충진제는 폴리카보네이트 수지 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 50 중량%의 함량으로 포함된다. 바람직하게는 상기 광물 충진제의 함량은, 3 중량% 이상, 5 중량% 이상, 또는 7 중량% 이상이고; 40 중량% 이하, 30 중량% 이하, 또는 20 중량% 이하이다.The mineral filler is included in an amount of 1 to 50% by weight based on the total weight of the polycarbonate resin composition. Preferably, the content of the mineral filler is 3% by weight or more, 5% by weight or more, or 7% by weight or more; 40% by weight or less, 30% by weight or less, or 20% by weight or less.

상기 광물 충진제의 함량이 1 중량% 미만인 경우, 상용성 및 기계적 특성 개선을 위한 보강제로서의 효과를 나타내지 못하는 문제가 있고, 50 중량%를 초과하는 경우 압출 생산이 불가능한 문제가 있다. When the content of the mineral filler is less than 1% by weight, there is a problem that the effect as a reinforcing agent for improving compatibility and mechanical properties is not exhibited, and when it exceeds 50% by weight, extrusion production is impossible.

메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체Methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer

상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체는 메틸메타크릴레이트가 반복단위로 포함된 공중합체로서, 충격 보강제 역할을 하며, 상기 폴리카보네이트 수지와 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 간의 반응성을 안정화 시킴과 동시에 상전이를 야기하여 폴리카보네이트 수지 조성물의 물성을 향상시킨다.The methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer is a copolymer containing methyl methacrylate as a repeating unit, acts as an impact modifier, and stabilizes the reactivity between the polycarbonate resin and the polybutylene terephthalate resin. At the same time, it causes a phase transition to improve the physical properties of the polycarbonate resin composition.

상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체는 코어-쉘 고무(Core-Shell Rubber) 형태일 수 있다. 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체를 제조하는 방법의 예 또한 크게 한정되는 것은 아니며, 코어-쉘 구조를 형성하기 위한 공지된 다양한 방법, 예를 들어 유화 중합, 현탁 중합, 용액 중합 등을 제한 없이 사용할 수 있다.The methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer may be in the form of a core-shell rubber. Examples of the method for preparing the methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer are also not particularly limited, and various known methods for forming a core-shell structure, such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, etc. Can be used without limitation.

상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체는 수지 조성물 총 중량에 대하여 1 내지 20 중량%의 함량으로 포함된다. 바람직하게는, 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체의 함량은, 2 중량% 이상 또는 3 중량% 이상이고; 15 중량% 이하 또는 10 중량% 이하이다.The methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer is included in an amount of 1 to 20% by weight based on the total weight of the resin composition. Preferably, the content of the methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer is 2% by weight or more or 3% by weight or more; 15% by weight or less or 10% by weight or less.

상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체의 함량이 1 중량% 미만인 경우, 충격 보강의 효과가 미미한 문제가 있고, 20 중량%를 초과하는 경우 유동지수 및 강성을 저하시키는 문제가 있다.When the content of the methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer is less than 1% by weight, the effect of impact reinforcement is insignificant, and when it exceeds 20% by weight, there is a problem of lowering the flow index and rigidity.

SEM(Scanning Electric Microscope, SU5000, HITACHI 사)으로 측정한 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체의 수 평균 입경은 150 내지 250 nm으로, 보다 구체적으로 150nm 이상, 또는 170nm 이상, 또는 190nm 이상이면서, 250nm 이하, 또는 230nm 이하, 또는 220nm 이하일 수 있다. 상기 수 평균 입경이 150 nm 미만인 경우, 코어-쉘 형태의 형성이 어렵고, 충격 보강 효과가 저하되는 문제가 있고, 250 nm를 초과하는 경우 빛 반사율이 상이하여 폴리카보네이트 수지 조성물의 색 차이가 발생하는 문제가 있다The number average particle diameter of the methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer measured by SEM (Scanning Electric Microscope, SU5000, HITACHI) is 150 to 250 nm, more specifically 150 nm or more, or 170 nm or more, or 190 nm or more While, it may be 250 nm or less, or 230 nm or less, or 220 nm or less. If the number average particle diameter is less than 150 nm, it is difficult to form a core-shell form, and there is a problem that the impact reinforcing effect is deteriorated. If it exceeds 250 nm, the light reflectance is different, resulting in a color difference of the polycarbonate resin composition. there is a problem

폴리카보네이트 수지 조성물Polycarbonate resin composition

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은, 상술한 성분들을 용융혼련 및 압출하여 제조할 수 있다.The polycarbonate resin composition according to the present invention can be prepared by melt-kneading and extruding the above-described components.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ISO 1133에 따라 측정한 유동지수(MI)(265℃, 5kg)가 1 내지 30 g/10min, 또는 10 내지 30 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.The polycarbonate resin composition may have a flow index (MI) (265° C., 5 kg) measured according to ISO 1133 of 1 to 30 g/10min, or 10 to 30 g/10min, and excellent mechanical strength within this range. It works.

바람직하게는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 상술한 폴리카보네이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber) 외에 다른 고분자 성분을 더 포함하지 않을 수 있다.Preferably, the polycarbonate resin composition may contain no other polymer components other than the above-described polycarbonate resin, polybutylene terephthalate resin, and methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber).

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지의 기계적 강도를 유지하면서 우수한 인장신율 및 인장강도를 유지할 수 있다.The polycarbonate resin composition according to the present invention can maintain excellent tensile elongation and tensile strength while maintaining the mechanical strength of the polycarbonate resin.

구체적으로, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ISO 527에 의거하여 측정한 인장신율이 50 내지 105 %일 수 있다. 바람직하게는 51 % 이상, 52 % 이상, 53 % 이상, 또는 55 % 이상이다. 또한, 인장신율이 높을수록 내피로성이 뛰어난 것이어서 상한의 제한은 없으나, 일례로 104 % 이하, 103 % 이하, 또는 102 %이하일 수 있다.Specifically, the polycarbonate resin composition may have a tensile elongation of 50 to 105% measured according to ISO 527. Preferably it is 51% or more, 52% or more, 53% or more, or 55% or more. In addition, the higher the tensile elongation, the better the fatigue resistance, so there is no upper limit, but for example, it may be 104% or less, 103% or less, or 102% or less.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ISO 527에 의거하여 측정한 인장강도가 50 MPa 이상일 수 있다. 바람직하게는, 51 MPa 이상, 또는 52 MPa 이상일 수 있다. 또한 인장강도가 높을수록 내피로성이 뛰어난 것이어서 상한의 제한은 없으나, 일례로 65 MPa 이하, 64 MPa 이하, 또는 63 MPa 이하일 수 있다.The polycarbonate resin composition may have a tensile strength measured according to ISO 527 of 50 MPa or more. Preferably, it may be 51 MPa or more, or 52 MPa or more. In addition, the higher the tensile strength, the better the fatigue resistance, so there is no upper limit, but it may be 65 MPa or less, 64 MPa or less, or 63 MPa or less, for example.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물(두께 4 mm의 시편)은 ISO 179-1eA에 의거하여 측정한 샤르피 노치 충격강도가 8 내지 15 kgfcm/cm일 수 있다. 바람직하게는 9 kgfcm/cm 이상이다. 또한, 충격강도가 높을수록 우수한 것이어서 상한의 제한은 없으나, 일례로 14 kgfcm/cm 이하일 수 있다.In addition, the polycarbonate resin composition (a specimen having a thickness of 4 mm) may have a Charpy notch impact strength measured according to ISO 179-1eA of 8 to 15 kgfcm/cm. It is preferably 9 kgfcm/cm or more. In addition, since the higher the impact strength is, the higher the impact strength is, so there is no upper limit, but it may be 14 kgfcm/cm or less as an example.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 40 내지 80 kg/hr, 43 내지 77 kg/hr, 또는 46 내지 74 kg/hr의 공급속도를 갖는 압출기를 통해 제조될 수 있다.The polycarbonate resin composition may be prepared through an extruder having a feed rate of 40 to 80 kg/hr, 43 to 77 kg/hr, or 46 to 74 kg/hr.

공급속도가 40 kg/hr 미만인 경우, 생산량 감소로 인한 생산 단가 증가의 문제가 있고, 80 kg/hr를 초과하는 경우, 생산 시 압출기 내부 압력이 증가하여 생산이 어려운 단점이 있다.If the feed rate is less than 40 kg/hr, there is a problem of an increase in production cost due to a decrease in production, and if it exceeds 80 kg/hr, the pressure inside the extruder increases during production, making it difficult to produce.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 150 내지 300 rpm, 160 내지 290 rpm, 170 내지 280 rpm 또는 180 내지 270 rpm의 압출속도를 갖는 압출기를 통해 제조될 수 있다.The polycarbonate resin composition may be prepared through an extruder having an extrusion speed of 150 to 300 rpm, 160 to 290 rpm, 170 to 280 rpm, or 180 to 270 rpm.

압출속도가 150 rpm 미만인 경우, 공급속도가 과도하게 증가하여 압출기내부의 압력 증가로 생산이 어려운 문제가 있고, 300 rpm를 초과하는 경우, 폴리카보네이트 수지 조성물이 열이력을 많이 받아 분해되고, 측정 물성이 떨어지는 단점이 있다.If the extrusion speed is less than 150 rpm, the supply speed is excessively increased, making it difficult to produce due to an increase in the pressure inside the extruder. If it exceeds 300 rpm, the polycarbonate resin composition receives a lot of heat history and is decomposed, and the measurement properties There is a downside to this falling.

첨가제additive

본 발명의 일 구현예에 따른 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은, 필요에 따라 열안정제, 활제, 광안정제, 산화방지제, 이형제, 가소제, 염료, 안료, 및 착색제 등의 첨가제를 1종 이상 더 포함할 수 있다.The polycarbonate resin composition according to an embodiment of the present invention may further include one or more additives such as a heat stabilizer, a lubricant, a light stabilizer, an antioxidant, a release agent, a plasticizer, a dye, a pigment, and a colorant, if necessary. have.

상기 첨가제의 함량은, 전체 폴리카보네이트 수지 조성물의 총 중량에 대해 적절히 조절할 수 있고, 예를 들면 전체 수지 조성물의 총 중량에 1 내지 7 중량%로 포함될 수 있다.The content of the additive may be appropriately adjusted with respect to the total weight of the total polycarbonate resin composition, and for example, may be included in 1 to 7% by weight to the total weight of the total resin composition.

상기 첨가제들은 조성물을 형성하기 위한 성분들을 혼합하는 동안 적절히 혼합시킬 수 있고, 1종 이상의 첨가제를 폴리카보네이트 수지 조성물에 포함시킴으로써, 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 포함된 1종 이상의 첨가제의 특성을 부여할 수 있다. The additives may be appropriately mixed while mixing components for forming the composition, and by including one or more additives in the polycarbonate resin composition, the polycarbonate resin composition and one or more additives included in the molded article manufactured therefrom Can give characteristics.

폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법Method for producing polycarbonate resin composition

한편, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지; 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지; 광물 충진제; 및 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)를 혼합하여 제조하는 단계 (단계 1); 및 상기 단계 1에서 제조된 혼합물을 압출기로 압출시키는 단계 (단계 2)를 포함하며, 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)는 수평균 입경이 150 내지 250 nm이고, 상기 단계 2에서 공급속도는 40 내지 80 kg/hr이고, 압출속도는 150 내지 300 rpm인, 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법을 통해 제조할 수 있다.On the other hand, the polycarbonate resin composition is a polycarbonate resin; Polybutylene terephthalate resin; Mineral fillers; And preparing a mixture of methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber) (Step 1); And extruding the mixture prepared in step 1 with an extruder (step 2), wherein the methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber) has a number average particle diameter of 150 to 250 nm, and the In step 2, the supply rate is 40 to 80 kg/hr, and the extrusion rate is 150 to 300 rpm. It can be prepared through a method of preparing a polycarbonate resin composition.

상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법에서 '폴리카보네이트 수지'는 앞서 폴리카보네이트 수지에서 설명한 바와 같고;In the manufacturing method of the polycarbonate resin composition, the'polycarbonate resin' is as described above for the polycarbonate resin;

'폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지'는 앞서 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지에서 설명한 바와 같고;The'polybutylene terephthalate resin' is as described above for the polybutylene terephthalate resin;

'광물 충진제'는 앞서 광물 충진제에서 설명한 바와 같고;'Mineral filler' is as described above for mineral filler;

'메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체'는 앞서 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체에서 설명한 바와 같고;The'methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer' is as described above in the methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer;

'폴리카보네이트 수지 조성물'은 앞서 폴리카보네이트 수지 조성물 및 첨가제에서 설명한 바와 같다.The'polycarbonate resin composition' is as described above in the polycarbonate resin composition and additive.

상기 단계 1의 혼합은 특별히 한정되지 않으며, 종래에 알려진 다양한 혼합 장치를 제한 없이 이용할 수 있다. 일례로 슈퍼 믹서, 리본 블렌더, 헨쉘 믹서, V 블렌더 등의 통상의 혼합 기기를 사용하여 수행될 수 있다.The mixing in step 1 is not particularly limited, and various conventionally known mixing devices may be used without limitation. For example, it may be carried out using a conventional mixing device such as a super mixer, a ribbon blender, a Henschel mixer, and a V blender.

또한, 상기 단계 1의 혼합은 용융 및 혼련을 포함할 수 있으며, 상기 용융 및 혼련은 당업계에서 통상적으로 사용하는 기기, 예컨대 밴버리 믹서, 드럼 텀블러, 단축 스크류압출기, 이축 압출기(twin-screw extruder), 코니더, 다축 스크류 압출기 등의 용융/혼련 기기를 사용하여 수행될 수 있다. In addition, the mixing of step 1 may include melting and kneading, and the melting and kneading may include equipment commonly used in the art, such as a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, and a twin-screw extruder. , Connder, multi-screw extruder, etc. can be carried out using a melting/kneading device.

상기 용융 및 혼련의 온도는 필요에 따라 적절히 조절할 수 있으며, 바람직하게는 200 내지 300℃의 온도로 조절할 수 있다.The melting and kneading temperature may be appropriately adjusted as necessary, and preferably may be adjusted to a temperature of 200 to 300°C.

상기 단계 1의 용융 및 혼합과 단계 2의 압출은 동일한 장치 내에서 연속적으로 진행될 수 있으며, 종래에 알려진 다양한 압출 장치를 제한 없이 이용할 수 있고, 일례로 단축 스크류압출기, 이축 압출기(twin-screw extruder), 코니더, 다축 스크류 압출기 등이 있다. 바람직하게는, 이축 압출기가 사용될 수 있다.The melting and mixing of the step 1 and the extrusion of the step 2 may be continuously performed in the same device, and various conventionally known extrusion devices may be used without limitation, such as a single screw extruder, a twin-screw extruder. , Connder, and multi-screw extruder. Preferably, a twin screw extruder can be used.

상기 단계 2의 압출기는 앞서 '폴리카보네이트 수지 조성물'에서 설명한 바와 같은 공급속도 및 압출속도를 가질 수 있다.The extruder of step 2 may have the same feed rate and extrusion rate as previously described in the'polycarbonate resin composition'.

상기 단계 2에서 압출되어 펠렛화된 조성물은 필요에 따라 적절한 온도및 시간에서 조절되어 건조될 수 있으며, 바람직하게는 50 ℃ 이상 150 ℃ 이하일 수 있고, 2 시간 이상 12 시간 이하일 수 있다.The composition extruded and pelletized in step 2 may be controlled and dried at an appropriate temperature and time as needed, preferably 50° C. or more and 150° C. or less, and 2 hours or more and 12 hours or less.

성형품Molded article

한편, 본 발명은 상기 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공한다.On the other hand, the present invention provides a molded article comprising the polycarbonate resin composition.

상기 성형품은 상술한 폴리카보네이트 수지 조성물을 원료로 사용하여 압출, 사출 또는 캐스팅 등의 방법으로 성형하여 얻어지는 물품이다. 상기 성형 방법 및 조건은 성형품의 종류에 따라 적절히 선택 및 조절될 수 있다. 일례로 상기 성형품은 상기한 폴리카보네이트계 수지 조성물을 혼합 및 압출 성형하여 펠릿으로 제조한 후, 상기 펠릿을 건조하여 사출하는 방법으로 제조될 수 있다.The molded article is an article obtained by molding by extrusion, injection or casting using the above-described polycarbonate resin composition as a raw material. The molding method and conditions may be appropriately selected and adjusted according to the type of the molded article. For example, the molded article may be prepared by mixing and extrusion molding the polycarbonate-based resin composition into pellets, and then drying the pellets to inject.

본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물과 이의 성형품은 우수한 인장신율 및 인장강도를 나타낼 수 있다.The polycarbonate resin composition and a molded article thereof according to the present invention may exhibit excellent tensile elongation and tensile strength.

도 1은 실시예 1에 따라 제조된 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM으로, 폴리카보네이트 수지(검은색 부분)와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(흰색 부분)를 포함한다.
도 2는 실시예 2에 따라 제조된 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM으로, 폴리카보네이트 수지(검은색 부분)와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(흰색 부분)를 포함한다.
도 3은 실시예 3에 따라 제조된 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM으로, 폴리카보네이트 수지(검은색 부분)와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(흰색 부분)를 포함한다.
도 4는 실시예 4에 따라 제조된 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM으로, 폴리카보네이트 수지(검은색 부분)와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(흰색 부분)를 포함한다.
도 5은 비교예 1에 따라 제조된 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM으로, 폴리카보네이트 수지(검은색 부분)와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(흰색 부분)를 포함한다.
도 6은 비교예 2에 따라 제조된 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM으로, 폴리카보네이트 수지(검은색 부분)와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(흰색 부분)를 포함한다.
도 7은 실시예 5에 따라 제조된 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM으로, 폴리카보네이트 수지(검은색 부분)와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(흰색 부분)를 포함한다.
도 8는 실시예 6에 따라 제조된 폴리카보네이트 수지 조성물의 TEM으로, 폴리카보네이트 수지(검은색 부분)와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(흰색 부분)를 포함한다.
1 is a TEM of a polycarbonate resin composition prepared according to Example 1, and includes a polycarbonate resin (black part) and a polybutylene terephthalate resin (white part).
2 is a TEM of a polycarbonate resin composition prepared according to Example 2, comprising a polycarbonate resin (black portion) and a polybutylene terephthalate resin (white portion).
3 is a TEM of a polycarbonate resin composition prepared according to Example 3, and includes a polycarbonate resin (black part) and a polybutylene terephthalate resin (white part).
4 is a TEM of a polycarbonate resin composition prepared according to Example 4, comprising a polycarbonate resin (black part) and a polybutylene terephthalate resin (white part).
5 is a TEM of a polycarbonate resin composition prepared according to Comparative Example 1, and includes a polycarbonate resin (black part) and a polybutylene terephthalate resin (white part).
6 is a TEM of a polycarbonate resin composition prepared according to Comparative Example 2, and includes a polycarbonate resin (black portion) and a polybutylene terephthalate resin (white portion).
7 is a TEM of a polycarbonate resin composition prepared according to Example 5, including a polycarbonate resin (black portion) and a polybutylene terephthalate resin (white portion).
8 is a TEM of a polycarbonate resin composition prepared according to Example 6, and includes a polycarbonate resin (black part) and a polybutylene terephthalate resin (white part).

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, it will be described in more detail to aid the understanding of the present invention. However, the following examples are merely illustrative of the present invention, and the contents of the present invention are not limited by the following examples.

실시예 1Example 1

하기 표 1에 나타낸 각 성분의 함량에 따라 혼합한 후 슈퍼 믹서(super mixer)로 혼합하였고, 200 내지 300 ℃ 구간에서 이축압출기(twin-screw extruder)로 혼련/용융하여 압출 가공을 하였다. 압출 가공 시 가공 조건은 하기 표 1의 기재에 따라 진행하였다. 펠렛화한 조성물을 120 ℃에서 4 시간 이상 건조한 후 Engel 사출기(Engel extruder, 80 ton)를 이용하여 200 내지 300 ℃ 구간에서 각 실험 조건에 맞게 시편을 제작하였다.After mixing according to the content of each component shown in Table 1, it was mixed with a super mixer, and kneaded/melted with a twin-screw extruder at 200 to 300°C to perform extrusion processing. During extrusion processing, processing conditions were performed according to the description in Table 1 below. After drying the pelletized composition at 120° C. for at least 4 hours, specimens were prepared according to each experimental condition at 200 to 300° C. using an Engel extruder (80 ton).

실시예 2 내지 실시예 6Examples 2 to 6

하기 표 1에 따라 각 성분의 함량대로 혼합하고, 표 1에 기재된 가공 조건에 따라 시편을 제조한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2 내지 실시예 6의 시편을 제작하였다.Specimens of Examples 2 to 6 were prepared in the same manner as in Example 1, except for mixing according to the content of each component according to Table 1 below, and preparing the specimen according to the processing conditions shown in Table 1.

비교예 1 및 비교예 4Comparative Example 1 and Comparative Example 4

하기 표 1에 따라 각 성분의 함량대로 혼합하고, 표 1에 기재된 가공 조건에 따라 시편을 제조한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1 및 비교예 4의 시편을 제작하였다.Samples of Comparative Example 1 and Comparative Example 4 were manufactured in the same manner as in Example 1, except that the contents of each component were mixed according to Table 1 below, and the specimen was prepared according to the processing conditions shown in Table 1.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 성분
(중량%)
ingredient
(weight%)
PC 1 *1 PC 1 *1 5050 -- -- 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050
PC 2 *2 PC 2 *2 -- 5050 5050 -- -- -- -- -- -- -- PBT *3 PBT *3 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 3030 MBS 1 *4 MBS 1 *4 -- -- -- -- -- -- 55 55 -- -- MBS 2 *5 MBS 2 *5 55 55 55 55 55 55 -- -- 55 55 첨가제additive 열안정제 *6 Heat stabilizer *6 55 33 55 33 55 33 55 33 55 33 55 33 55 33 55 33 55 33 55 33 활제 *7 Lubricant *7 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22 광물 충진제
(탈크) *8
Mineral filler
(Talc) *8
1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010 1010
공정 조건 *9 Process conditions *9 공급속도
(kg/hr)
Feed rate
(kg/hr)
5050 5050 7070 7070 5050 7070 5050 7070 3030 7070
압출속도
(rpm)
Extrusion speed
(rpm)
250250 250250 200200 200200 200200 250250 250250 200200 200200 350350

*1의 PC 1: MI 3의 폴리카보네이트 수지 (PC 1300-03, LG chem 사)*1 PC 1: MI 3 polycarbonate resin (PC 1300-03, LG Chem)

*2의 PC 2: MI 10의 폴리카보네이트 수지 (PC 1300-10, LG chem 사)*2 PC 2: MI 10 polycarbonate resin (PC 1300-10, LG Chem)

*3의 PBT: TH6082의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 (Tunhe 사)*3 PBT: TH6082 polybutylene terephthalate resin (Tunhe)

*4의 MBS 1: 300 nm의 수 평균 입경 (GA0306, GANZPEARL 사)*4 MBS 1: 300 nm number average particle diameter (GA0306, GANZPEARL)

*5의 MBS 2: 200 nm의 수 평균 입경 (EM520, LG chem 사)*5 MBS 2: 200 nm number average particle diameter (EM520, LG Chem)

*6의 열안정제: 산화방지제 (Irganox 1010, CIBA 사)*6 heat stabilizer: antioxidant (Irganox 1010, CIBA)

*7의 활제: 활제 (폴리에틸렌계 왁스, LC102N, Lione chemtec사)*7 lubricant: lubricant (polyethylene wax, LC102N, Lione Chemtec)

*8의 탈크: KC3000C의 탈크*8, Talc: KC3000C, Talc

*9의 공정에 사용된 기기: 40Ψ Twin screw extruder (SM플라텍 사)* Equipment used in the process of 9: 40Ψ Twin screw extruder (SM Platek)

실험예Experimental example

상기 실시예 및 비교예의 시편에 대하여 아래와 같은 방법으로 물성을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The physical properties of the specimens of the Examples and Comparative Examples were measured in the following manner, and the results are shown in Table 2 below.

(1) MI(Melt Index, 유동지수, g/10min): ISO 1133에 의거하여 265℃, 5kg에서 MI를 측정하였다.(1) MI (Melt Index, flow index, g/10min): MI was measured at 265°C and 5kg according to ISO 1133.

(2) 인장신율(%): ISO 527에 의거하여 인장신율을 측정하였다.(2) Tensile elongation (%): Tensile elongation was measured according to ISO 527.

(3) 인장강도(MPa): ISO 527에 의거하여 인장강도를 측정하였다.(3) Tensile strength (MPa): Tensile strength was measured according to ISO 527.

(4) 충격강도(kgfcm/cm): ISO 179-1eA에 의거하여 두께 4 mm의 시편을 제조하여 샤르피 노치 충격강도를 측정하였다.(4) Impact strength (kgfcm/cm): A specimen having a thickness of 4 mm was prepared according to ISO 179-1eA, and the Charpy notch impact strength was measured.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 실시예 5Example 5 실시예 6Example 6 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 비교예 4Comparative Example 4 MI
(g/10min)
MI
(g/10min)
2222 2727 2020 1414 2121 2222 2525 2424 2121 2525
인장신율
(%)
Tensile elongation
(%)
5555 5454 8080 100100 6060 5858 66 1111 4040 3535
인장강도
(MPa)
The tensile strength
(MPa)
5555 5353 5757 6060 5656 5757 5353 5555 5454 5353
충격강도
(kgfcm/cm)
Impact strength
(kgfcm/cm)
1010 99 1111 1313 1010 1010 66 77 88 88
TEM 사진TEM photo 도 1Fig. 1 도 2Figure 2 도 3Figure 3 도 4Fig. 4 도 7Fig. 7 도 8Fig. 8 도 5Figure 5 도 6Fig. 6 -- --

상기 표 1을 참조하면, MBS 2를 사용한 실시예 1 내지 6의 경우, 인장신율이 50 % 이상으로 비교예 1 및 2의 5배 이상 우수하게 나타났다. 인장강도 또한 비교예와 동등한 수준 또는 8% 이상 우수한 결과를 나타내었다.Referring to Table 1, in the case of Examples 1 to 6 using MBS 2, the tensile elongation was 50% or more, which was more than 5 times superior to Comparative Examples 1 and 2. Tensile strength also showed the same level as the comparative example, or 8% or more excellent results.

더불어, 도 1 내지 도 8의 TEM 결과를 보면 MBS 1 대신 수 평균 입경이더 작은 MBS 2를 사용하는 본 발명의 실시예(도 1 내지 도 4, 도 7 및 도 8)에서 폴리카보네이트 수지와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 상변화가 일어나는 것을 확인할 수 있었다. 그에 따라 표 2와 같이 충격 강도, 인장 신율 및 인장 강도가 향상 되며, 압출 공급 속도 및 스크류 속도를 조절함에 따라 상이 Continuous하게 변화하는 경향성이 나타나는 것을 알 수 있었다.In addition, looking at the TEM results of FIGS. 1 to 8, in the embodiment of the present invention using MBS 2 having a smaller number average particle diameter instead of MBS 1 (FIGS. 1 to 4, 7 and 8 ), polycarbonate resin and poly It was confirmed that the phase change of the butylene terephthalate resin occurred. Accordingly, it was found that the impact strength, tensile elongation and tensile strength were improved as shown in Table 2, and the tendency of the phase to change continuously appeared as the extrusion feed rate and screw speed were controlled.

Claims (15)

폴리카보네이트 수지;
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지;
광물 충진제; 및
메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)를 포함하고,
상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)는 수평균 입경이 150 내지 250 nm이고,
ISO 527에 의거하여 측정한 인장신율이 50 내지 105 %인,
폴리카보네이트 수지 조성물.
Polycarbonate resin;
Polybutylene terephthalate resin;
Mineral fillers; And
Including methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber),
The methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber) has a number average particle diameter of 150 to 250 nm,
Tensile elongation measured according to ISO 527 is 50 to 105%,
Polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 총 중량에 대하여,
폴리카보네이트 수지 15 내지 75 중량%;
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 15 내지 75 중량%;
광물 충진제 1 내지 50 중량%; 및
메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber) 1 내지 20 중량%를 포함하는,
폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 1,
Based on the total weight of the polycarbonate resin composition,
15 to 75% by weight of a polycarbonate resin;
15 to 75% by weight of polybutylene terephthalate resin;
1 to 50% by weight of mineral filler; And
Including 1 to 20% by weight of methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber),
Polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서,
광물 충진제는 탈크인,
폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 1,
The mineral filler is talc,
Polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서,
열안정제, 활제, 광안정제, 산화방지제, 이형제, 가소제 및 착색제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는,
폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 1,
Further comprising any one or more additives selected from the group consisting of a heat stabilizer, a lubricant, a light stabilizer, an antioxidant, a release agent, a plasticizer and a colorant,
Polycarbonate resin composition.
제4항에 있어서,
상기 첨가제는 활제 및 열안정제인,
폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 4,
The additive is a lubricant and a heat stabilizer,
Polycarbonate resin composition.
제4항에 있어서,
상기 첨가제는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 총 중량에 대하여, 1 내지 7 중량%를 포함되는,
폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 4,
The additive contains 1 to 7% by weight, based on the total weight of the polycarbonate resin composition,
Polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서,
ISO 527에 의거하여 측정한 인장강도가 50 내지 65 MPa인,
폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 1,
The tensile strength measured according to ISO 527 is 50 to 65 MPa,
Polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서,
ISO 179-1eA에 의거하여 샤르피 노치 충격강도가 8 내지 15 kgfcm/cm인,
폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 1,
According to ISO 179-1eA, Charpy notch impact strength is 8 to 15 kgfcm/cm,
Polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서,
공급속도는 40 내지 80 kg/hr이고, 압출속도는 150 내지 300 rpm인 압출기를 통해 제조된,
폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 1,
The feed rate is 40 to 80 kg/hr, and the extrusion rate is prepared through an extruder with 150 to 300 rpm,
Polycarbonate resin composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트 수지, 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 및 상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber) 외에 다른 고분자 성분을 더 포함하지 않는,
폴리카보네이트 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polycarbonate resin, the polybutylene terephthalate resin, and the methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber) in addition to other polymer components are not further included,
Polycarbonate resin composition.
폴리카보네이트 수지, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 광물 충진제 및 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)를 혼합하여 제조하는 단계 (단계 1); 및
상기 단계 1에서 제조된 혼합물을 압출기로 압출시키는 단계 (단계 2)를 포함하며,
상기 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber)는 수평균 입경이 150 내지 250 nm이고,
상기 단계 2에서 공급속도는 40 내지 80 kg/hr이고, 압출속도는 150 내지 300 rpm인,
폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법.
Preparing by mixing a polycarbonate resin, a polybutylene terephthalate resin, a mineral filler, and a methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber) (Step 1); And
Extruding the mixture prepared in step 1 with an extruder (step 2),
The methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber) has a number average particle diameter of 150 to 250 nm,
In the step 2, the supply rate is 40 to 80 kg/hr, and the extrusion rate is 150 to 300 rpm,
Method for producing a polycarbonate resin composition.
제11항에 있어서,
상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 총 중량에 대하여,
폴리카보네이트 수지 15 내지 75 중량%;
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 15 내지 75 중량%;
광물 충진제 1 내지 50 중량%; 및
메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌계 공중합체(MBS rubber) 1 내지 20 중량%를 포함하는,
폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법.
The method of claim 11,
Based on the total weight of the polycarbonate resin composition,
15 to 75% by weight of a polycarbonate resin;
15 to 75% by weight of polybutylene terephthalate resin;
1 to 50% by weight of mineral filler; And
Including 1 to 20% by weight of methyl methacrylate-butadiene-styrene-based copolymer (MBS rubber),
Method for producing a polycarbonate resin composition.
제11항에 있어서,
열안정제, 활제, 광안정제, 산화방지제, 이형제, 가소제 및 착색제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는,
폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법.
The method of claim 11,
Further comprising any one or more additives selected from the group consisting of a heat stabilizer, a lubricant, a light stabilizer, an antioxidant, a release agent, a plasticizer and a colorant,
Method for producing a polycarbonate resin composition.
제11항에 있어서,
ISO 527에 의거하여 측정한 인장강도가 50 내지 65 MPa인,
폴리카보네이트 수지 조성물의 제조 방법.
The method of claim 11,
The tensile strength measured according to ISO 527 is 50 to 65 MPa,
Method for producing a polycarbonate resin composition.
제1항의 폴리카보네이트 수지 조성물을 포함하는 성형품.A molded article comprising the polycarbonate resin composition of claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20160062858A (en) * 2014-11-26 2016-06-03 주식회사 엘지화학 Polycarbonate polyester styrene based terpolymer alloy composition and injection molding
KR20160062859A (en) * 2014-11-26 2016-06-03 주식회사 엘지화학 Polycarbonate polyester copolymer alloy composition and injection molding
KR20160070343A (en) * 2014-12-10 2016-06-20 주식회사 엘지화학 Polycarbonate high gloss resin composition and molded product
CN106280375A (en) * 2016-08-30 2017-01-04 聚威工程塑料(上海)有限公司 A kind of high tenacity, the PC/PBT alloy material and preparation method thereof of high rigidity

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160062858A (en) * 2014-11-26 2016-06-03 주식회사 엘지화학 Polycarbonate polyester styrene based terpolymer alloy composition and injection molding
KR20160062859A (en) * 2014-11-26 2016-06-03 주식회사 엘지화학 Polycarbonate polyester copolymer alloy composition and injection molding
KR20160070343A (en) * 2014-12-10 2016-06-20 주식회사 엘지화학 Polycarbonate high gloss resin composition and molded product
CN106280375A (en) * 2016-08-30 2017-01-04 聚威工程塑料(上海)有限公司 A kind of high tenacity, the PC/PBT alloy material and preparation method thereof of high rigidity

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