KR20180087615A - 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 1) 양극을 집전체와 양극 전극부로 분리하는 단계; 2) 상기 분리된 양극 전극부를 소성하여 유기물을 제거하는 단계; 3) 상기 소성된 수득물을 수세(Washing)하여 잔존하는 플루오린(F)을 제거하는 단계; 및 4) 상기 수세된 수득물에 리튬 함유 원료 물질을 첨가하고, 소성하여 리튬 전이금속 산화물을 재형성하는 단계;를 포함하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법에 관한 것이다.

Description

리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법{METHOD FOR RECOVERING POSITIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL FROM LITHIUM SECONDARY BATTERY}
본 발명은 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법에 관한 것이다.
모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서 이차전지의 수요가 급격히 증가하고 있다. 이러한 이차전지 중 높은 에너지 밀도와 전압을 가지며, 사이클 수명이 길고, 자기방전율이 낮은 리튬 이차전지가 상용화되어 널리 사용되고 있다.
리튬 이차전지의 양극 활물질로는 리튬 전이금속 산화물이 이용되고 있으며, 이중에서도 LiCoO2의 리튬 코발트 산화물, 리튬 망간 산화물(LiMnO2 또는 LiMn2O4 등), 리튬 인산철 화합물(LiFePO4 등) 또는 리튬 니켈 산화물(LiNiO2 등) 등이 주로 사용되고 있다. 또한, LiNiO2의 우수한 가역 용량은 유지하면서도 낮은 열안정성을 개선하기 위한 방법으로서, 니켈(Ni)의 일부를 열적 안정성이 뛰어난 망간(Mn)으로 치환한 니켈 망간계 리튬 복합금속 산화물 및 망간(Mn)과 코발트(Co)로 치환한 니켈코발트망간계 리튬 복합금속 산화물(이하 간단히 'NCM계 리튬 산화물'이라 함)이 사용되고 있다.
그러나, 이러한 리튬 이차전지의 양극 활물질, 예를 들어 리튬 코발트 산화물 또는 NCM계 리튬 산화물을 이루는 전이금속들은 비용이 고가이고, 특히 코발트는 전략금속에 속하는 것으로서, 세계 각국별로 수급에 각별한 관심을 갖고 있으며, 코발트 생산국의 수가 한정되어 있어 세계적으로 그 수급이 불안정한 금속으로 알려져 있다. 또한, 이러한 전이금속들은 환경 문제를 일으킬 수 있어 환경 규제에 대한 대응도 필요한 실정이다.
특히, 최근 들어 리튬 이차전지의 수요가 증가하고 있기 때문에 이에 따른 수급의 불균형, 가격의 상승 및 환경 문제 등의 문제가 더욱 야기되고 있으며, 리튬 이차전지 양극 활물질의 재사용(Reuse) 또는 재활용(Recycle)하는 방법들에 대한 요구가 리튬 이차전지의 생산만큼이나 중요한 문제로 인식되고 있다.
미국등록특허공보 제8,616,475호
본 발명은 리튬 이차전지에서 양극 활물질을 경제적이고 용이하게 회수할 수 있으며, 회수된 양극 활물질의 전기화학적 성능이 저하되지 않고, 우수한 저항 특성, 전기 전도도 특성 및 용량 특성을 구현할 수 있는 이차전지에서의 양극 활물질의 회수방법을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명은 1) 양극을 집전체와 양극 전극부로 분리하는 단계; 2) 상기 분리된 양극 전극부를 소성하여 유기물을 제거하는 단계; 3) 상기 소성된 수득물을 수세(Washing)하여 잔존하는 플루오린(F)을 제거하는 단계; 및 4) 상기 수세된 수득물에 리튬 함유 원료 물질을 첨가하고, 소성하여 리튬 전이금속 산화물을 재형성하는 단계;를 포함하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 리튬 이차전지에서 양극 활물질을 경제적이고 용이하게 회수할 수 있으며, 회수된 양극 활물질을 재사용(Reuse) 또는 재활용(Recycle)하여 환경을 보호하고, 리튬 이차전지의 제조 비용을 절감할 수 있다.
또한, 본 발명의 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법에 의하면 회수된 양극 활물질의 전기화학적 성능이 저하되지 않고, 우수한 저항 특성, 전기 전도도 특성 및 용량 특성을 구현할 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이때, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명의 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법은 1) 양극을 집전체와 양극 전극부로 분리하는 단계; 2) 상기 분리된 양극 전극부를 소성하여 유기물을 제거하는 단계; 3) 상기 소성된 수득물을 수세(Washing)하여 잔존하는 플루오린(F)을 제거하는 단계; 및 4) 상기 수세된 수득물에 리튬 함유 원료 물질을 첨가하고, 소성하여 리튬 전이금속 산화물을 재형성하는 단계;를 포함한다.
우선, 상기 1) 단계는 리튬 이차전지의 양극을 집전체와 양극 전극부로 분리한다.
리튬 이차전지 양극은, 집전체(예를 들면, 알루미튬박, 니켈박, 스테인레스박)에 리튬 전이금속 산화물을 양극 활물질로서 포함하는 양극 전극부가 도포된 상태로 사용되기 때문에 리튬 이차전지 양극 폐재로부터 리튬 전이금속 산화물을 회수하기 위해서는 집전체로부터 리튬 전이금속 산화물을 함유하는 양극 전극부를 박리할 필요가 있다.
리튬 전이금속 산화물을 함유하는 양극 전극부의 박리 방법은, 리튬 전이금속산화물을 실질적으로 용해시키지 않는 용제에 침지하여 박리할 수 있다.
상기 박리에 사용되는 용제로는 회수 대상인 리튬 전이금속 산화물을 실질적으로 용해시키지 않는 용제라면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 물, 클로로포름, 톨루엔, 크실렌이나, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸아세트아미드 등의 아미드류, 디메틸카르보네이트, 디에틸카르보네이트 등의 카르보네이트류, 메탄올, 에탄올 등의 알코올류, 테트라히드로푸란, 디에틸에테르 등의 에테르류, 아세톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류, 아세트산메틸 등의 에스테르류, 아세토니트릴, 부티로니트릴 등의 니트릴류 등을 들 수 있고, 보다 바람직하게는 N-메틸-2-피롤리돈(NMP)을 사용할 수 있다.
집전체로부터 양극 전극부를 박리하는 방법으로는, 양극 전극부가 집전체에 부착된 양극을 상술한 용제에 침지해 두는 방법, 또는 침지한 상태에서 용제를 교반하는 방법 중 어느 방법으로 행할 수도 있고, 보다 바람직하게는 용제를 교반하는 방법을 수행할 수 있다.
상기 박리는 통상 10℃ 이상, 용제의 비점 미만의 온도에서 행해질 수 있다. 바람직한 온도는 용제에 따라 다르지만, 예를 들면 20℃ 내지 90℃일 수 있다. 박리에 사용하는 용제의 양은 양극을 침지시킬 수 있는 양을 사용하는 것이 바람직할 수 있으며, 통상 양극에 대하여 1 중량배 이상을 사용할 수 있다. 또한, 박리에 요하는 시간은 온도, 교반 조건에 따라 다르지만, 예를 들면 10분 내지 10시간일 수 있다.
집전체로부터 박리한 양극 전극부가 현탁되어 있는 용제로부터 양극 전극부를 수득하기 위해, 집전체를 비중 분리, 여과 분리, 원심 분리, 자력 선광 분리 등의 방법으로 제거한 후, 양극 전극부를 여과하는 방법으로 행할 수 있다. 양극 전극부를 회수하는 방법은, 예를 들면 가압 여과기, 센트럴 여과기, 필터 프레스 등 일반적인 여과 분리 방법을 들 수 있다.
양극 전극부를 회수하는 다른 방법은 양극 전극부가 현탁되어 있는 용제로부터 집전체를 여과, 원심 분리, 자력 선광 등의 방법으로 제거한 후, 정치하여 현탁물을 침강시킴으로써 양극 전극부를 분리할 수도 있다. 또한, 집전체를 제거한 후, 건조하거나 소성하여 용제를 제거함으로써 양극 전극부를 분리할 수도 있다.
상기 양극 전극부를 분리한 후의 용제는, 회수하여 그대로 또는 정제한 후, 집전체로부터 양극 전극부의 박리에 재사용할 수 있다.
다음으로, 2) 단계는 상기 분리된 양극 전극부를 소성하여 유기물을 제거한다.
상기 양극 전극부를 소성하기 이전에, 집전체로부터 분리된 양극 전극부를 분쇄할 수 있다. 분쇄 방법으로는 해머-밀, 볼-밀, 제트-밀 또는 디스크-밀 등을 사용하여 상기 양극 전극부를 분쇄할 수 있다.
상기 소성은 300 내지 1,200℃의 온도에서 수행할 수 있다. 보다 바람직하게는 400 내지 900℃, 가장 바람직하게는 400 내지 800℃ 온도에서 소성할 수 있다. 상기 범위 내의 온도에서 소성함으로써 양극 전극부에 포함된 유기물들을 연소시켜 제거할 수 있다. 상기 범위 내의 온도에서 유기물들은 산화하여 기체의 형태가 되어 제거될 수 있다. 상기 소성 온도가 300℃ 미만일 경우 유기물들이 충분히 연소되어 제거되지 못할 수 있으며, 소성 온도가 1,200℃를 초과할 경우 연소 온도에 불필요하게 과다한 에너지가 소모되며, 재생된 양극 활물질의 성능이 저하될 수 있다. 상기 소성은 20 내지 600분 동안 수행하여 유기물들을 연소시켜 제거할 수 있으나, 상기 소성 시간에 반드시 제한되는 것은 아니다.
상기 양극 전극부에 포함된 유기물로는 바인더, 도전재, 부형제 및 기타 유기용매 등을 들 수 있다. 이때, 상기 다양한 유기물들 중 플루오린(F) 함유 물질이 포함되어 있을 수 있다. 예를 들어, 바인더로 사용되는 폴리비닐리덴플로라이드(PVDF), 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머(PVDF-co-HFP) 등을 들 수 있다.
상술한 바와 같이 상기 소성 단계를 통해 대부분의 유기물들은 연소되어 제거되지만, 상기 플루오린(F) 함유 물질의 플루오린(F)기는 연소되어 제거되지 않고, 리튬 전이금속 산화물의 표면에 코팅되거나 도핑되어 잔존하게 된다. 잔존하는 플루오린(F)기는 회수된 양극 활물질의 전기 화학 성능을 저하시키는 문제가 있다. 즉, 플루오린(F)기가 상기 소성 후에도 제거되지 않고 양극 활물질 표면에 코팅되거나 도핑됨으로써 저항이 증가하고, 전기 전도도가 저하되며, 용량이 감소되어 양극 활물질로서의 재활용에 어려움이 있었다.
이에, 본 발명에서는 다음으로, 상기 소성된 수득물을 수세(Washing)하여 잔존하는 플루오린(F)을 제거하는 단계를 포함한다.
상기 수세(Washing)는 순수 또는 산 수용액을 사용하여 수행할 수 있다. 상기 잔존하는 플루오린(F)기는 상기 순수 또는 산 수용액에 용해될 수 있는 구조를 가지기 때문에 순수 또는 산 수용액으로 수세함으로써 잔존하는 플루오린(F)기를 제거하고, 우수한 성능의 양극 활물질을 회수할 수 있다.
상기 산 수용액은 황산, 염산, 질산, 브롬산, 요오드산, 아세트산, 불산, 옥살산 및 인산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상의 유기산 또는 무기산을 포함할 수 있으며, 보다 바람직하게는 황산 또는 염산을 사용할 수 있다.
상기 수세(Washing)는 0 내지 100℃의 온도, 보다 바람직하게는 10 내지 50℃의 온도에서 수행할 수 있고, 1 내지 600분, 보다 바람직하게는 30 내지 120분 동안 수행할 수 있으나, 상기 수세 시간에 반드시 제한되는 것은 아니다. 상기 수세 온도가 0℃ 미만일 경우 플루오린(F)기의 용해가 충분히 이루어지지 않아 플루오린(F)기가 양극 활물질 표면에 잔존할 수 있고, 재생된 양극 활물질의 저항이 증가하는 문제가 발생할 수 있으며, 100℃를 초과할 경우 물이 증발되어 플루오린(F)의 제거 효율이 저하될 수 있다.
상기 수세(Washing)는 수득물 100중량부에 대하여 수세액 50 내지 100,000중량부, 보다 바람직하게는 100 내지 1,000중량부를 사용하여 수행할 수 있다. 상기 수세액이 50중량부 미만일 경우 플루오린(F)기의 용해가 충분히 이루어지지 않아 플루오린(F)기가 양극 활물질 표면에 잔존할 수 있고, 재생된 양극 활물질의 저항이 증가하는 문제가 발생할 수 있으며, 100,000중량부를 초과할 경우 수세 과정의 생산성이 저하되며, 양극 활물질의 회수율이 저하될 수 있다.
다음으로, 4) 단계는 상기 수세된 수득물에 리튬 함유 원료 물질을 첨가하고, 소성하여 리튬 전이금속 산화물을 재형성한다.
상기와 같이 소성하여 유기물을 제거하고, 수세 후 수득된 수득물은 리튬 전이금속 산화물의 양극 활물질을 포함할 수 있다. 다만, 상기 과정에서 리튬이 빠져나가 부족해진 리튬을 보충하기 위하여 리튬 함유 원료 물질을 첨가하고 소성하는 단계를 거친다.
상기 리튬 함유 원료 물질로는 탄산리튬(Li2CO3), 수산화리튬(LiOH) 등을 사용할 수 있으며, 상기 리튬 함유 원료 물질은 수득물 100중량부에 대하여 1 내지 40중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 30중량부, 더 바람직학는 1 내지 10중량부로 첨가할 수 있다. 부족한 리튬을 보충하기 위한 것이므로 40중량부를 초과하는 리튬 함유 원료 물질을 투입할 필요가 없을 수 있다.
상기 리튬 함유 원료 물질을 투입 후, 500 내지 1,200℃의 온도에서 소성하여 리튬 전이금속 산화물의 양극 활물질을 재형성할 수 있다. 상기 소성 온도가 500℃ 미만일 경우 불충분한 반응으로 입자 내에 원료 물질이 잔류하게 되어 고온 안정성이 저하될 수 있고, 부피 밀도 및 결정성이 저하되어 구조적 안정성이 떨어질 수 있으며, 1,200℃를 초과할 경우 입자 성장에 의한 전기화학 성능이 저하될 수 있다.
상기 회수된 리튬 전이금속 산화물은 예를 들어, 리튬 코발트 산화물(LiCoO2), 리튬 니켈 산화물(LiNiO2) 등의 층상 화합물이나 1 또는 그 이상의 전이금속으로 치환된 화합물; 화학식 Li1 + x1Mn2 - x1O4 (여기서, x1 는 0 ~ 0.33 임), LiMnO3, LiMn2O3, LiMnO2 등의 리튬 망간 산화물; 리튬 동 산화물(Li2CuO2); LiV3O8, LiV3O4 등의 리튬 바나듐 산화물; 화학식 LiNi1 - x2M1x2O2 (여기서, M1 = Co, Mn, Al, Cu, Fe, Mg, B 또는 Ga 이고, x2 = 0.01 ~ 0.3 임)으로 표현되는 Ni 사이트형 리튬 니켈 산화물; 화학식 LiMn2 - x3M2x3O2(여기서, M2= Co, Ni, Fe, Cr, Zn 또는 Ta 이고, x3 = 0.01 ~ 0.1 임) 또는 Li2Mn3M3O8 (여기서, M3 = Fe, Co, Ni, Cu 또는 Zn 임)으로 표현되는 리튬 망간 복합 산화물; LiNix4Mn2 - x4O4(x4 = 0.01 ~ 1.0 임)로 표현되는 스피넬 구조의 리튬 망간 복합 산화물; 화학식의 Li 일부가 알칼리토금속 이온으로 치환된 LiMn2O4; 디설파이드 화합물; Fe2(MoO4)3 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 회수된 리튬 전이금속 산화물은 하기 화학식 1로 표시되는 리튬 전이금속 산화물일 수 있다.
[화학식 1]
LiaNixMnyCozMwO2 +δ
상기 화학식 1에서, M은 Fe, Na, Mg, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Zn, Ge, Sr, Ag, Ba, Zr, Nb, Mo, Al, Ga 및 B로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하고, 0.9<a≤2.0, 0≤x≤0.95, 0≤y≤0.8, 0≤z≤1.0, 0<w≤0.1, -0.02≤δ≤0.02, x+y+z≤1이다.
또한, 상기 회수된 양극 활물질은 플루오린(F)의 함량이 1중량% 미만일 수 있다. 보다 바람직하게는 0.1중량% 미만, 더 바람직하게는 0.05중량% 미만일 수 있다. 상술한 바와 같이 양극 전극부를 소성하여 유기물을 제거한 후 수세 과정을 거침으로써 잔존하는 플루오린(F)기를 제거할 수 있으며, 회수된 양극 활물질의 플루오린(F) 함량이 1중량% 미만이 될 수 있다.
이와 같이, 본 발명에 따르면 플루오린(F)의 함량이 감소된 양극 활물질을 회수할 수 있게 되므로, 이를 양극 활물질로 재사용하게 되면 우수한 저항 특성, 전기 전도도 특성 및 용량 특성을 구현할 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
실시예 1
알루미늄 집전체의 양면에, 바인더인 PVDF, 도전재인 카본블랙, 양극 활물질로서 Li0 . 82Ni0 . 6Mn0 . 2Co0 . 2O2을 포함하는 퇴화된 양극 전극부가 부착된 리튬 이차전지 양극 50g을 교반 바늘과 함께 수지제 비이커에 넣었다. 용제로서 NMP를 100㎖ 가하고 교반기로 30 분간 40℃에서 교반하였다. 30분 후, 현탁액으로부터 알루미늄 집전체를 취출하고, 양극 전극부를 회수하였다.
회수된 양극 전극부를 볼밀을 사용하여 분쇄하고, 500℃에서 300분 동안 소성하였다. 소성 후 수득물 100중량부에 대하여 순수(25℃) 500중량부를 투입하고, 60분 동안 수세(washing)하였다.
수세된 수득물 100중량부에 대하여 탄산리튬(Li2CO3) 10중량부를 투입하고, 800℃에서 소성을 진행하여 리튬 전이금속 산화물의 양극 활물질을 얻었다.
실시예 2
수세(washing) 시 순수 대신 0.025M 황산 수용액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 양극 활물질을 회수하였다.
비교예
수세(washing)하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 양극 활물질을 회수하였다.
[ 실험예 1: 회수된 양극 활물질 내 플루오린(F)기 함량]
실시예 1, 2 및 비교예에서 회수된 양극 활물질 내 플루오린(F) 함량을 확인하기 위하여, 상기 실시예 1, 2 및 비교예에서 회수된 양극 활물질에 대해 미량 샘플을 체취하여 초순수 과량과 미량의 황산 및 과산화수소를 이용하여 F를 용출시켜 그 양을 정량하는 이온 크로마토그래피(Ion chromatograph)를 실시하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 비교예
F 함량(wt%) 0.025 0.017 1.62
상기 표 1을 참조하면, 회수된 양극 활물질 내 플루오린(F) 함량이 실시예 1, 2의 경우 비교예에 비하여 현저히 저하된 것을 확인할 수 있다.
[ 실험예 2: 회수된 양극 활물질의 전기화학 성능 평가]
실시예 1, 2 및 비교예에서 회수된 양극 활물질의 전기화학 성능을 평가하기 위하여, 상기 실시예 1, 2 및 비교예에서 각각 회수된 양극 활물질을 93중량%, 도전재 카본블랙 4중량%, 바인더 PVDF 3중량%로 전극을 구성하여 3 내지 4.25V로 전기화학 성능을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
충전용량(mAh/g) 0.1C 방전용량(mAh/g) 0.1C 효율(%) 2C rate(%)
실시예 1 190.2 171.1 90.0 87.8
실시예 2 188.4 167.2 88.7 86.4
비교예 155.4 113.2 72.8 53.6
퇴화되지 않은
양극 활물질
(LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2)		 190.5 169.4 88.9 87.2
상기 표 2를 참조하면, 실시예 1 및 2의 경우 퇴화 전 양극 활물질과 비교하였을 때, 동등하거나 유사한 수준의 우수한 전기화학 성능을 보였다. 실시예 2의 경우에는 산의 영향으로 실시예 1의 경우보다 전기화학 성능이 약간 덜 우수하게 나타났으나, 수세하지 않은 비교예에 비해서는 전기화학 성능이 현저히 우수한 것을 확인할 수 있다.

Claims (14)

1) 양극을 집전체와 양극 전극부로 분리하는 단계;
2) 상기 분리된 양극 전극부를 소성하여 유기물을 제거하는 단계;
3) 상기 소성된 수득물을 수세(Washing)하여 잔존하는 플루오린(F)을 제거하는 단계; 및
4) 상기 수세된 수득물에 리튬 함유 원료 물질을 첨가하고, 소성하여 리튬 전이금속 산화물을 재형성하는 단계;
를 포함하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 2) 단계의 소성은 300 내지 1,200℃의 온도에서 수행하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 2) 단계의 소성은 20 내지 600분 동안 수행하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 2) 단계의 소성 이전에, 상기 분리된 양극 전극부를 분쇄하는 단계를 더 포함하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 유기물은 플루오린(F) 함유 물질을 포함하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 3) 단계의 수세(Washing)는 순수 또는 산 수용액을 사용하여 수행하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제6항에 있어서,
상기 산 수용액은 황산, 염산, 질산, 브롬산, 요오드산, 아세트산, 불산, 옥살산 및 인산으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나 이상의 유기산 또는 무기산을 포함하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질의 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 3) 단계의 수세(Washing)는 0 내지 100℃의 온도에서 수행하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 3) 단계의 수세(Washing)는 1 내지 600분 동안 수행하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 3) 단계의 수세(Washing)는 수득물 100중량부에 대하여 수세액 50 내지 100,000중량부를 사용하여 수행하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 4) 단계는 수득물 100중량부에 대하여 리튬 함유 원료 물질 1 내지 40중량부를 첨가하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 4) 단계의 소성은 500 내지 1,200℃의 온도에서 수행하는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
제1항에 있어서,
상기 리튬 전이금속 산화물은 하기 화학식 1로 표시되는 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
[화학식 1]
LiaNixMnyCozMwO2+δ
(상기 화학식 1에서,
M은 Fe, Na, Mg, Ca, Ti, V, Cr, Cu, Zn, Ge, Sr, Ag, Ba, Zr, Nb, Mo, Al, Ga 및 B로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하고,
0.9<a≤2.0, 0≤x≤0.95, 0≤y≤0.8, 0≤z≤1.0, 0<w≤0.1, -0.02≤δ≤0.02, x+y+z≤1이다.)
제1항에 있어서,
상기 회수된 양극 활물질은 플루오린(F)의 함량이 1중량% 미만인 리튬 이차전지에서의 양극 활물질 회수방법.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021241819A1 (ko) * 2020-05-25 2021-12-02 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
WO2021246606A1 (ko) * 2020-06-04 2021-12-09 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
WO2022004981A1 (ko) * 2020-06-29 2022-01-06 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
WO2022010161A1 (ko) * 2020-07-06 2022-01-13 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
WO2022045557A1 (ko) * 2020-08-24 2022-03-03 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
WO2023038283A1 (ko) * 2021-09-09 2023-03-16 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 활물질의 재생 방법 및 이로부터 재생된 양극 활물질

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109292746A (zh) * 2018-09-17 2019-02-01 南昌航空大学 一种废旧锂电池中回收六氟磷酸锂的方法
CN109616714A (zh) * 2018-11-26 2019-04-12 天津普兰能源科技有限公司 一种电极片中铌基电极材料的回收方法
JP7070468B2 (ja) 2019-02-27 2022-05-18 トヨタ自動車株式会社 スラリーに含まれる固体電解質と正極活物質とを分離する方法
CN110364777A (zh) * 2019-07-17 2019-10-22 刘艳 废电池无害化处理方法及系统
CN113036253B (zh) * 2019-12-09 2023-01-13 锂源(深圳)科学研究有限公司 废旧磷酸铁锂选择性氧化-还原再生的方法、再生磷酸铁锂和锂离子电池
KR20210145455A (ko) * 2020-05-25 2021-12-02 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
KR20210145454A (ko) 2020-05-25 2021-12-02 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
KR20210147597A (ko) * 2020-05-29 2021-12-07 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
CN111621643A (zh) * 2020-05-29 2020-09-04 江苏大学 一种从废旧锂电池粉体中选择性提取锂的方法
EP4152476A4 (en) * 2020-09-11 2023-11-08 LG Energy Solution, Ltd. METHOD FOR RECOVERING CATHODE MATERIAL
KR20220074538A (ko) * 2020-11-27 2022-06-03 주식회사 엘아이비에너지 폐 이차전지를 이용한 재생 양극 활물질의 제조방법
KR20230019723A (ko) * 2021-08-02 2023-02-09 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
KR20230031075A (ko) * 2021-08-26 2023-03-07 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 활물질 재사용 방법
KR20230039299A (ko) * 2021-09-14 2023-03-21 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 활물질의 재생 방법 및 이로부터 재생된 양극 활물질
KR20230057094A (ko) * 2021-10-21 2023-04-28 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 활물질의 재생 방법 및 이로부터 재생된 양극 활물질
KR20230124314A (ko) 2022-02-18 2023-08-25 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지에서 양극 활물질을 회수하는 방법
EP4339314A1 (en) * 2022-09-16 2024-03-20 Kabushiki Kaisha Toshiba Recycling system, recycling method, method for manufacturing electrode, and method for manufacturing battery
CN115709978A (zh) * 2022-11-30 2023-02-24 安徽鑫梓润发展科技有限公司 一种磷酸铁锂电池中正极片材料的回收方法
CN116177512B (zh) * 2023-04-23 2023-07-04 赣州市力道新能源有限公司 一种报废锂电池铁磷渣制备磷酸铁材料的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1197076A (ja) * 1997-09-18 1999-04-09 Toshiba Corp 電池の処理方法
KR20000019850A (ko) * 1998-09-16 2000-04-15 박종덕 폐기된 리튬 이차 전지의 재활용 방법.
JP2012036422A (ja) * 2010-08-03 2012-02-23 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ニッケル含有酸性溶液の製造方法
JP2013182709A (ja) * 2012-02-29 2013-09-12 Jx Nippon Mining & Metals Corp リチウムイオン電池用正極材から集電体及び正極活物質を分離回収する方法
US8616475B1 (en) 2013-06-18 2013-12-31 Retriev Technologies Incorporated Recovery of lithium ion batteries
KR20150021492A (ko) * 2012-03-30 2015-03-02 알에스알 테크놀로지스, 인코포레이티드 전기화학적 전지 물질의 자력 분리

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000079621A1 (fr) * 1999-06-21 2000-12-28 Kabushiki Kaisha Toshiba Materiau actif pour anode de cellule secondaire et son procede de production et cellule secondaire a electrolyte non aqueux, et materiau fonctionnel electronique recycle et procede de recyclage du materiau fonctionnel electronique
JP4492222B2 (ja) * 2004-06-21 2010-06-30 トヨタ自動車株式会社 リチウム電池処理方法
JP4691711B2 (ja) * 2006-03-20 2011-06-01 独立行政法人産業技術総合研究所 リチウムマンガン系複合酸化物およびその製造方法
CN102664294A (zh) 2012-05-17 2012-09-12 哈尔滨工业大学 废旧磷酸铁锂电池的回收方法
CN102751549B (zh) * 2012-07-04 2014-12-24 中国科学院过程工程研究所 一种废旧锂离子电池正极材料全组分资源化回收方法
CN103618119A (zh) 2013-12-06 2014-03-05 河南师范大学 一种从锂离子电池正极废片中回收活性物质的方法
KR102273772B1 (ko) * 2014-05-21 2021-07-06 삼성에스디아이 주식회사 복합 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 전지, 및 이의 제조방법
JP6612506B2 (ja) * 2015-02-14 2019-11-27 三菱マテリアル株式会社 使用済みリチウムイオン電池の処理方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1197076A (ja) * 1997-09-18 1999-04-09 Toshiba Corp 電池の処理方法
KR20000019850A (ko) * 1998-09-16 2000-04-15 박종덕 폐기된 리튬 이차 전지의 재활용 방법.
JP2012036422A (ja) * 2010-08-03 2012-02-23 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ニッケル含有酸性溶液の製造方法
JP2013182709A (ja) * 2012-02-29 2013-09-12 Jx Nippon Mining & Metals Corp リチウムイオン電池用正極材から集電体及び正極活物質を分離回収する方法
KR20150021492A (ko) * 2012-03-30 2015-03-02 알에스알 테크놀로지스, 인코포레이티드 전기화학적 전지 물질의 자력 분리
US8616475B1 (en) 2013-06-18 2013-12-31 Retriev Technologies Incorporated Recovery of lithium ion batteries

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021241819A1 (ko) * 2020-05-25 2021-12-02 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
WO2021246606A1 (ko) * 2020-06-04 2021-12-09 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
WO2022004981A1 (ko) * 2020-06-29 2022-01-06 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
US11901528B2 (en) 2020-06-29 2024-02-13 Lg Energy Solution, Ltd. Method of making a reusable active material by using positive electrode scrap
WO2022010161A1 (ko) * 2020-07-06 2022-01-13 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
JP2023511183A (ja) * 2020-07-06 2023-03-16 エルジー エナジー ソリューション リミテッド 正極スクラップを用いた活物質の再使用方法
WO2022045557A1 (ko) * 2020-08-24 2022-03-03 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 스크랩을 이용한 활물질 재사용 방법
WO2023038283A1 (ko) * 2021-09-09 2023-03-16 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 활물질의 재생 방법 및 이로부터 재생된 양극 활물질

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