KR20170138561A - How to collect magnesium-containing smelting wastewater - Google Patents

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Abstract

본 발명은 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법을 공개하였다. 상기 방법은 알칼리성 물질을 사용하여 황산 마그네슘 함유 산성 제련 폐수의 pH를 조절하여 수산화 마그네슘과 황산칼슘을 함유하는 슬러리를 얻는 단계; 및 슬러리에 이산화탄소 기체를 통과시켜 탄화한 후 고액 분리를 진행하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는 단계를 포함하고, 여기서, 알칼리성 물질은 칼슘 함유 알칼리성 물질이다. 상기 방법은 중화 침전 및 탄화 정제 등 결정적 공정을 통해 칼슘 이온을 황산칼슘 및 소량의 탄산 칼슘 침전으로 전환하여 회수 이용하므로 재생수 중의 황산칼슘의 함량을 대폭 줄이므로 파이프, 이송 펌프 및 저장조 등 스케일링 문제를 효과적으로 해결하였을 뿐만 아니라 마그네슘 함유 제련 폐수 중의 마그네슘 이온을 탄산수소 마그네슘 용액으로 전환하여 제련 분리에 다시 사용할 수 있어, 생산 과정에서 원료의 순환 이용뿐만 아니라 폐수의 무배출을 실현할 수 있다. 따라서 전반 기술 라인의 자원 이용율이 높고 경제 효과 및 사회 이익이 우수하다. The present invention discloses a method for collectively collecting magnesium-containing smelting wastewater. The method comprises the steps of: preparing a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate by adjusting pH of an acidic smelting wastewater containing magnesium sulfate using an alkaline substance; And carbonizing the slurry through carbon dioxide gas, followed by solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogencarbonate solution, wherein the alkaline substance is a calcium-containing alkaline substance. Since the calcium ion is converted into calcium sulfate and a small amount of calcium carbonate precipitation through a decisive process such as neutralization precipitation and carbonization purification, the calcium sulfate content in the reclaimed water is greatly reduced. Therefore, scaling problems such as pipes, feed pumps, The magnesium ion in the magnesium-containing smelting wastewater can be converted into the magnesium hydrogen carbonate solution and used again for smelting separation, so that not only the circulation of the raw materials in the production process but also the discharge of the wastewater can be realized. Therefore, the resource utilization rate of the general technology line is high, and the economic effect and social benefit are excellent.

Description

마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법How to collect magnesium-containing smelting wastewater

본 발명은 제련 분리 분야에 관한 것으로, 구체적으로 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a smelting separation field, and more particularly, to a method for collectively collecting magnesium-containing smelting wastewater.

습식 제련 분리 생산 과정에 대량의 폐수가 생성되는데, 예를 들면, 빠오터우(BAOTOU)의 혼합형 희토광은 황산배소-침수-산화 마그네슘의 중화 정제-추출 전환 분리 공정을 주로 사용한다. 이 과정에서 생성된 폐수는 주로 황산 희토 용액의 추출 전환 과정에서 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수이며 폐수의 주된 성분은 황산, 염산, Mg이온, Ca이온, Al이온, F이온 및 중금속 이온(예를 들면 Pb, Cd 및 As)등이다. For example, BAOTOU mixed rare earth light is mainly used for neutralization purification, extraction and conversion separation of rosin sulfate - immersion - magnesium oxide. The wastewater produced in this process is mainly acidic wastewater containing magnesium sulfate produced by the conversion of sulfuric acid rare earths solution. The main components of wastewater are sulfuric acid, hydrochloric acid, Mg ion, Ca ion, Al ion, F ion and heavy metal ion Pb, Cd and As).

습식 제련 공장의 폐수 처리과정에서, 대량의 산성 폐수를 중화시키기 위한 전통적인 화학 중화법은, 석회 또는 칼슘 카바이드 슬러지 등을 첨가하여 중화 처리하는데, 이를 경우 대량이 황산칼슘, 불화칼슘, 수산화 마그네슘 등의 침전물이 생성되고 청징(clarification) 처리한 후 폐수가 기준에 도달하면 배출한다. 상기 처리 공정에 주로 소모되는 것이 비록 석회, 칼슘 카바이드 슬러지 등 중화제이나, 침전량이 많고 침전물이 복잡하고 작업환경이 열악하다. 가장 주요한 것은 처리한 후 얻은 폐수의 순환이용이 제한적이다. 따라서 이와 같은 공정처리를 거친 폐수에 칼슘, 마그네슘 및 황산염기 함량이 포화수준이고 순환이용할 경우, 온도가 변화함에 따라 파이프, 이송 펌프 및 저장조 등 기구 안에서 황산칼슘 스케일링이 일어나, 연속 생산에 큰 영향을 미친다. 게다가 이런 공정으로 처리된 폐수에 염의 함량이 매우 높으므로 외부로 바로 배출하면 하천의 수질의 광화도(mineralization)를 높여 토양, 지표수 및 지하수에 심각한 오염을 일으키므로 생태환경의 추가적인 악화를 초래한다. 새로운 환경보호법이 반포 실시함에 따라 고염 폐수 문제를 해결하여 폐수의 무배출을 실현하는 것이 최종 목표가 되었다. In the process of wastewater treatment in a wet smelter, a conventional chemical neutralization method for neutralizing a large amount of acidic wastewater is neutralization by adding lime or calcium carbide sludge. In this case, a large amount of calcium sulfate, calcium fluoride, magnesium hydroxide After the sediment is formed and clarified, it is discharged when the wastewater reaches the standard. Though mainly consumed in the above-mentioned treatment process, neutralizing agents such as lime, calcium carbide sludge, and the like are precipitated in large amounts, precipitates are complicated, and work environments are poor. Most importantly, the recycling of wastewater obtained after treatment is limited. Therefore, calcium, magnesium, and sulfate groups are saturated at the wastewater that has undergone such a treatment process. When circulation is used, calcium sulfate scaling occurs in pipes, transfer pumps and storage tanks as the temperature changes, It goes crazy. In addition, since the amount of salt in the wastewater treated by such a process is very high, discharging it directly to the outside increases the mineralization of the water quality of the river, causing serious pollution of soil, surface water and groundwater, thereby further deteriorating the ecological environment. As a new environmental protection law was enacted, the ultimate goal was to solve the problem of high salinity wastewater and realize the discharge of waste water.

제련 폐수의 순환 회수 처리에 대한 연구 및 응용에 있어서, 현재 연구가 활발한 것은 막분리법, 증발결정화법, 스트리핑법 및 불연속점염소처리법 등이다. 막분리법(membrane separation)은 투과도를 선택적으로 이용하여 수중의 이온, 분자 또는 미립자를 분리하므로 효과가 좋으나, 막오염을 쉽게 일으킨다. 증발결정화법은 염 함유 폐수를 증발농축시켜 과포화 상태에 도달하게 한 후, 염이 폐수 안에서 결정핵을 형성하게 한 후 점차적으로 결정상 고체를 생성시켜 분리하는 목적에 도달한다. 본 방법은 고염 폐수의 처리에 사용하기 적합하다. 스트리핑법(stripping method)은 폐수와 수증기를 직접 접촉시켜 폐수 안의 휘발성 물질이 일정한 비율로 기체상 안으로 확산하게 함으로써 폐수로부터 오염물질을 분리하는 목적에 도달한다. 이 방법은 쉽게 휘발하는 오염물질을 처리하는데 주로 사용한다. 불연속점염소처리법(break point chlorination)은 일정량의 염소 가스 또는 하이포아염소산나트륨을 폐수에 첨가하여 암모니아 질소를 N2로 산화시켜 암모니아 질소를 제거하는 목적에 도달한다. 이들 방법은 운행비용이 높고 투자비용이 큰 결함이 있으므로 공업에서 사용하는데 한계가 있다.In the study and application of the circulation recovery process of smelting wastewater, the current research is active such as membrane separation method, evaporation crystallization method, stripping method and discontinuous point chlorination method. Membrane separation separates ions, molecules or fine particles from water by selectively using permeability, which is effective but easily causes membrane contamination. In the evaporative crystallization method, the salt-containing wastewater is concentrated by evaporation to reach a supersaturated state. After the salt forms a crystal nucleus in the wastewater, it gradually reaches a goal of producing and separating a crystalline solid. The process is suitable for use in the treatment of high salt effluents. The stripping method reaches the goal of separating contaminants from the wastewater by direct contact of the wastewater with water vapor, causing the volatiles in the wastewater to diffuse into the gas phase at a constant rate. This method is mainly used to treat volatile pollutants. Discontinuous point break point chlorination aims to remove ammonia nitrogen by adding a certain amount of chlorine gas or sodium hypochlorite to the wastewater to oxidize ammonia nitrogen to N 2 . These methods have a high operating cost and a high investment cost and thus are limited in industrial use.

따라서, 제련 폐수를 종합 회수 이용하는 면에서, 여전히 종래 기술을 개선하여 비용이 낮고, 친환경적이며 처리한 후의 폐수를 순환이용할 수 있는 폐수 처리 공정을 제공할 필요가 있다.Therefore, there is still a need to provide a wastewater treatment process that improves the prior art and uses costly, environmentally friendly, and recycled wastewater after treatment, in terms of the total recovery of the smelting wastewater.

본 발명은 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법을 제공함으로써 비용이 낮고, 친환경적이고 처리한 후의 폐수를 순환이용할 수 있는 폐수 처리 공정을 제공하는 것을 주된 목적으로 하고 있다.The main object of the present invention is to provide a method for collecting magnesium-containing smelting wastewater, thereby providing a wastewater treatment process which is low in cost, environmentally friendly, and can utilize wastewater after treatment.

상기 목적을 실현하기 위하여, 본 발명의 일 측면에 따라 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 알칼리성 물질을 중화제로 하여 마그네슘 함유 제련 폐수의 pH를 10.0~12.5 사이로 조절하여 수산화 마그네슘과 황산칼슘을 함유하는 슬러리를 얻는 단계 S1; 및 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소 기체를 통과시켜 탄화를 진행하고 탄화한 상기 슬러리에 대해 고액 분리를 진행하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는 단계 S2를 포함하고, 상기 단계 S1에서, 마그네슘 함유 제련 폐수는 황산 마그네슘 함유 폐수이고, 알칼리성 물질은 칼슘 함유 알칼리성 물질이다.In order to achieve the above object, there is provided a method for collectively collecting magnesium-containing smelting wastewater according to an aspect of the present invention. The method comprises the steps of: obtaining a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate by adjusting the pH of the magnesium-containing smelting waste water to between 10.0 and 12.5 using an alkaline substance as a neutralizing agent; And a step S2 of passing a carbon dioxide gas through a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate to progress solidification of carbonized and carbonized slurry to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogencarbonate solution, , The magnesium-containing smelting wastewater is magnesium sulfate-containing wastewater, and the alkaline substance is a calcium-containing alkaline substance.

더 나아가, 마그네슘 함유 제련 폐수는 제련 분리과정에서 황산화 배소, 침수, 산화 마그네슘 중화 및 정제, 그리고 추출 전환 공정 처리를 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수이다.Further, the magnesium-containing smelting waste water is magnesium sulfate-containing wastewater produced by roughening roasting, immersion, magnesium oxide neutralization and purification, and extraction conversion process in the smelting separation process.

더 나아가, 상기 마그네슘 함유 제련 폐수가 황산 마그네슘 함유 산성 폐수일 때, 단계 S1은, 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 마그네슘 함유 제련 폐수의 pH 값을 4.0~10.0 사이로 조절하여 고액 혼합물을 얻는 단계 S11; 고액 혼합물에 대해 필터링하여 여과액을 얻는 단계 S12; 및 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 여과액의 ph 값을 10.0~12.5사이로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유하는 슬러리를 얻는 단계 S13을 포함한다. Further, when the magnesium-containing smelting wastewater is magnesium sulfate-containing acidic wastewater, step S1 is a step S11 of adjusting the pH value of the magnesium-containing smelting wastewater to between 4.0 and 10.0 using a calcium-containing alkaline substance to obtain a solid-liquid mixture; Filtering the solid mixture to obtain a filtrate; step S12; And adjusting the pH value of the filtrate to between 10.0 and 12.5 using a calcium-containing alkaline substance to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

더 나아가, 단계 S1은, 마그네슘 함유 제련 폐수에 황산칼슘 시드 결정을 첨가하는 단계; 및/또는 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 대해 에이징 처리를 진행하는 단계를 더 포함한다.Further, step S1 includes the steps of adding calcium sulfate seed crystals to the magnesium-containing smelting wastewater; And / or aging the slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

더 나아가, 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 대해 에이징 처리하는 단계에서, 에이징 시간이 0.5 h~6 h이다.Furthermore, in the step of aging the slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate, the aging time is 0.5 h to 6 h.

더 나아가, 단계 S2는, 슬러리에 이산화탄소 기체를 통과시켜 탄화하고 탄화 과정에 슬러리의 pH 값을 6.5~8.0 범위로 제어하여 탄화한 슬러리를 얻는 단계; 및 탄화한 슬러리에 대해 고액 분리를 진행하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는 단계를 포함한다.Further, in step S2, carbon dioxide gas is passed through the slurry to carbonize the slurry to obtain a carbonized slurry by controlling the pH value of the slurry in the range of 6.5 to 8.0 during the carbonization process; And subjecting the carbonized slurry to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogencarbonate solution.

더 나아가, 탄산수소 마그네슘 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.01 g/L-0.7 g/L이고 바람직하게는 0.01 g/L-0.4 g/L이다.Furthermore, the calcium ion concentration in the magnesium hydrogen carbonate solution is 0.01 g / L-0.7 g / L and preferably 0.01 g / L-0.4 g / L.

더 나아가, 고체 슬러지를 순화(純化)처리하여 황산칼슘을 얻거나 또는 제련 분리하여 생성된 산성 폐수로 돌아가서 중화 처리를 진행하여 황산칼슘을 제조한다.Further, the solid sludge is subjected to purification treatment to obtain calcium sulfate, or to smelting and separation, and then to the acidic wastewater produced by the neutralization treatment to produce calcium sulfate.

더 나아가, 이산화탄소 기체는 공정 폐가스에 의해 제조되며 공정 폐가스는 보일러 연료가스, 옥살산염 침전 및 탄산염 침전의 배소 요로 가스, 그리고 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체 중의 1종 또는 다수 종이다.Furthermore, the carbon dioxide gas is produced by the process waste gas, and the process gas is one or more of the boiler fuel gas, the oxalate precipitation, the roasted urine gas of the carbonate precipitation, and the gas produced by the saponification extraction of the magnesium hydrogen carbonate solution.

더 나아가, 단계 S2에서, 탄산수소 마그네슘 용액은 습식 제련 공정에 사용되며, 제련 공정은, 광석 황산 배소-침수-중화 정제 공정, 침산-중화 정제 공정, 용액 추출 전환 또는 침전 전환 공정, 용액 추출 분리 공정 및 용액 침전 공정 중의 1종 또는 다수 종이다. Further, in step S2, the magnesium hydrogencarbonate solution is used in a wet smelting process, and the smelting process is carried out in the following manner: the ore-roughening-flooding-neutralization purification process, the pickling-neutralization purification process, And one or more species in the solution precipitation process.

본 발명의 기술방안을 응용함에 있어서, 상기 방법은 마그네슘 함유 제련 폐수에 알칼리성 물질을 첨가하여 pH 값을 10.0~12.5 사이로 조절하고 폐수 중의 Mg2 +을 수산화 마그네슘으로 전환하는 동시에 대량의 Ca2 +를 황산칼슘 침전으로 전환한다. 탄화처리를 거쳐 수산화 마그네슘이 가용성 탄산수소 마그네슘으로 전환되고 소량의 칼슘 이온이 추가로 탄산 칼슘 침전의 형식으로 제거되므로 칼슘 마그네슘 이온을 철저하게 분리시킴으로써 회수하여 얻은 탄산수소 마그네슘 수용액 중의 칼슘 이온 농도를 낮추어 폐수를 재이용할 경우 파이프, 이송 펌프 및 저장조 등의 스케일링 문제를 효과적으로 해결하였다.According as the application of the technical solution of the present invention, the method is the pH value by addition of an alkaline material to magnesium-containing metallurgical waste water 10.0 to adjust to between 12.5 and a Mg 2 + in the waste water at the same time to switch to a magnesium hydroxide, a large amount of Ca 2 + Conversion to calcium sulfate precipitation. Since the magnesium hydroxide is converted to soluble magnesium hydrogencarbonate through a carbonization process and a small amount of calcium ion is further removed in the form of calcium carbonate precipitation, calcium magnesium ion is thoroughly separated to thereby recover the calcium ion concentration in the aqueous magnesium hydrogencarbonate solution When wastewater is reused, scaling problems such as pipes, transfer pumps and storage tanks are effectively solved.

본 출원의 일부를 구성하는 도면은 본 발명을 추가 이해하도록 하기 위한 것이며 본 발명의 개략적인 실시예 및 그 설명은 본 발명을 해석하기 위한 것으로 본 발명을 부당하게 한정하지 않는다. 첨부한 도면을 보면,
도 1은 본 발명의 일 바람직한 실시예에 따른 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법의 흐름을 나타낸 개략도이다.
The drawings constituting a part of this application are for the purpose of further understanding of the present invention, and the schematic embodiments of the present invention and the description thereof are intended to interpret the present invention and not to unduly limit the present invention. Referring to the accompanying drawings,
1 is a schematic view showing a flow of a method for collectively collecting magnesium-containing smelting wastewater according to a preferred embodiment of the present invention.

여기서 설명해야 할 것은, 충돌되지 않은 상황에서 본 출원의 실시예 및 실시예의 구성은 서로 조합 가능하다. 아래 실시예를 결부하여 본 발명을 상세하게 설명한다.It should be noted that the configurations of the embodiments and the embodiments of the present application can be combined with each other in a non-collision situation. The present invention will be described in detail in connection with the following examples.

종래기술에서 언급했듯이, 종래기술의 마그네슘 함유 제련 폐수의 처리방법은 처리 원가가 너무 높거나 처리 후 폐수가 염 함유량이 지나치게 높아 순환이용하는데 한계가 있다. 종래기술의 상기 문제를 개선하기 위하여 본 발명의 일 대표적인 실시방식은, 도 1에 도시한 바와 같이, 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하여 순환이용하는 방법을 제공한다. 상기 방법은 알칼리성 물질을 중화제로 하여 마그네슘 함유 제련 폐수의 ph 값을 10.0~12.5 사이로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는 단계 S1; 및 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소 기체를 통과시켜 탄화를 진행하고, 탄화한 슬러리에 대해 고액 분리를 진행하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는 단계 S2를 포함한다. As mentioned in the prior art, the conventional method of treating magnesium-containing smelting wastewater has a limitation in circulating utilization because the treatment cost is too high or the wastewater after treatment has an excessively high salt content. In order to solve the above problems of the prior art, one representative embodiment of the present invention provides a method for recovering and circulating magnesium-containing smelting wastewater as shown in FIG. The method comprising the steps of: obtaining a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate by adjusting the pH value of the magnesium-containing smelting waste water to between 10.0 and 12.5 using an alkaline substance as a neutralizing agent; And a step S2 of passing a carbon dioxide gas through a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate to carry out carbonization and subjecting the carbonized slurry to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

상기 단계 S1에서, 마그네슘 함유 제련 폐수는 황산 마그네슘 함유 폐수이고 알칼리성 물질은 칼슘 함유 알칼리성 물질이다.In the step S1, the magnesium-containing smelting wastewater is magnesium sulfate-containing wastewater and the alkaline substance is a calcium-containing alkaline substance.

상기 방법은 마그네슘 함유 제련 폐수에 대하여, 제련 폐수에 칼슘 함유 알칼리성 물질(칼슘 및 마그네슘 함유 알칼리성 물질을 포함)을 중화제로 하여 폐수의 pH를 10.0~12.5 사이로 조절하고 마그네슘 함유 제련 폐수 중의 Mg2 +를 수산화 마그네슘으로 전환하는 동시에, 첨가된 칼슘 함유 알칼리성 물질이 제련 폐수 중의 H+ 및 SO4 2-의 작용하에, 황산칼슘 침전을 생성한 후 제거된다. 그런 다음, 상기 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소 기체를 통과시켜 탄화처리를 진행하여 폐수 중의 수산화 마그네슘을 가용성 탄산수소 마그네슘으로 전환하고, 동시에 폐수에 남은 소량의 유리하는 Ca2 +를 탄산 칼슘으로 전환하여 마그네슘 이온과 추가 분리시키므로 회수하여 얻은 탄산수소 마그네슘 용액 중의 칼슘 이온이 철저하게 분리하게 함으로써 회수 순환수 중의 CaSO4의 함량을 대폭 저하시킴으로써 파이프, 이송 펌프 및 저장조 등의 스케일링 문제를 효과적으로 해결하는 동시에 얻은 탄산수소 마그네슘 용액을 제련 분리 공정에 사용하여 폐수의 순환이용을 실현할 뿐만 아니라 폐수의 무배출을 실현한다. The method comprises the steps of adjusting the pH of the wastewater to between 10.0 and 12.5 using a calcium-containing alkaline substance (including calcium and magnesium-containing alkaline substances) as a neutralizing agent in the smelting waste water containing magnesium, and adding Mg 2 + At the same time as the conversion to magnesium hydroxide, the added calcium-containing alkaline material is removed after generating a calcium sulfate precipitate under the action of H + and SO 4 2- in the smelting wastewater. Thereafter, the by magnesium hydroxide and passed through a carbon dioxide gas in a slurry containing calcium sulphate to proceed to the carbonization process, and converted to bicarbonate, magnesium soluble magnesium hydroxide in the waste water, at the same time carbon dioxide a small amount of free Ca 2 +, which is left in the waste water Calcium ions are further separated from magnesium ions by separating calcium ions from the magnesium carbonate solution obtained by recovering the magnesium ions. Therefore, the content of CaSO 4 in the recovered circulating water is significantly lowered, thereby effectively scaling the pipe, the feed pump, At the same time, the obtained magnesium hydrogencarbonate solution is used in the smelting separation process to realize the circulation utilization of the wastewater and realize the discharge of wastewater.

상기 방법에서 처리하는 황산 마그네슘 함유 폐수는 모나즈석, 제노타임, 바스트네사이트, 니켈코발트광 등 광석의 제련 분리 과정에 황산배소, 침수, 산화 마그네슘 중화 정제 및 추출 전환 공정 처리를 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수를 포함하나 이에 한정하지 않는다. 어떤 광의 분리 과정에서 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수는 모두 본 발명의 상기 방법을 사용하여 회수이용할 수 있다. The magnesium sulfate-containing wastewater to be treated in the above method is subjected to magnesium sulfate precipitation, immersion, magnesium oxide neutralization purification, and magnesium sulfate precipitation treatment in the smelting separation process of ores such as monazite, xenotime, bastesite and nickel cobalt, Containing wastewater. The magnesium sulfate-containing wastewater produced in the separation process of any light can be recovered and used by using the above-described method of the present invention.

상기 단계 S1에서, 알칼리성 물질을 중화제로서 첨가하여 폐수의 pH를 10.0~12.5 사이로 조절하는 방법은 여러 가지가 있으며 구체적인 조절방법은 실제 생산 수요에 따라 합리적으로 조절할 수 있다. 본 발명의 일 바람직한 실시예에서, 마그네슘 함유 제련 폐수가 황산 마그네슘 함유 산성 폐수인 경우, 상기 단계 S1은, 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 마그네슘 함유 제련 폐수의 pH 값을 4.0~10.0 사이로 조절하여 고액 혼합물을 얻는 단계 S11; 고액 혼합물에 대해 필터링하여 여과액을 얻는 단계 S12; 및 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 여과액의 ph 값을 10.0~12.5사이로 조절하여 상기 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유하는 슬러리를 얻는 단계 S13을 포함한다.In step S1, there are various methods of adjusting the pH of wastewater to between 10.0 and 12.5 by adding an alkaline substance as a neutralizing agent, and a specific control method can be reasonably adjusted according to actual production demand. In one preferred embodiment of the present invention, when the magnesium-containing smelting wastewater is magnesium sulfate-containing acidic wastewater, the above step S1 is a step of adjusting the pH value of the magnesium-containing smelting wastewater to 4.0-10.0 using the calcium-containing alkaline substance, Gt; S11 < / RTI > Filtering the solid mixture to obtain a filtrate; step S12; And adjusting the pH value of the filtrate to between 10.0 and 12.5 using a calcium-containing alkaline substance to obtain a slurry containing the magnesium hydroxide and calcium sulfate.

상기 바람직한 실시예에서, 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 마그네슘 함유 제련 폐수의 pH 값을 4.0~10.0 사이로 조절하여 고액 혼합물을 얻는 주된 목적은, 제련 폐수 중의 H+를 중화시키는 동시에 처리한 순환수 중의 황산칼슘 함량을 줄임으로써 재생수를 재이용할 경우 쉽게 나타나는 파이프 스케일링 문제를 가능한 저하시키기 위해서다. 그러므로 알칼리성 환경을 제공할 수 있고 그 안의 칼슘을 쉽게 황산칼슘으로 전환하여 제거하는 칼슘 함유 알칼리성 물질은 모두 본 발명에 적용 가능하다. 수산화 칼슘을 사용하는 것이 바람직하다. 수산화 칼슘의 출처는 수산화 칼슘의 고체 분말에 한정하지 않고 산화 칼슘 또는 탄산 칼슘을 배소한 후 얻은 산화 칼슘이 물과 반응하여 얻은 알칼리성 수산화 칼슘도 가능하다. 제련 폐수의 처리 원가 및 원료를 순환이용하는 각도에서 고려하면, 칼슘 함유 알칼리성 물질은 자연계에 풍부하고 저렴한 석회석(또는 백운석) 등을 원료로 하여 수산화 칼슘 함유 알칼리성 물질을 제조하는 것이 바람직하다.In the above preferred embodiment, the main purpose of adjusting the pH value of the magnesium-containing smelting wastewater using the calcium-containing alkaline substance to 4.0 to 10.0 to obtain a solid-liquid mixture is to neutralize H + in the smelting wastewater, In order to reduce the pipe scaling problem, which is easily seen when the reclaimed water is reused by reducing the content. Therefore, all of the calcium-containing alkaline substances which can provide an alkaline environment and easily convert calcium contained therein into calcium sulfate are applicable to the present invention. It is preferable to use calcium hydroxide. The source of calcium hydroxide is not limited to the solid powder of calcium hydroxide, but it is also possible to use alkaline calcium hydroxide obtained by reacting calcium oxide obtained from roasting calcium oxide or calcium carbonate with water. Considering the treatment cost of the smelting wastewater and the angle at which the raw materials are recycled, it is preferable that the calcium-containing alkaline substance is produced from calcium-containing alkaline substance using raw materials such as limestone (or dolomite) rich in nature and low cost.

마찬가지로, 칼슘 및 마그네슘을 함유한 알칼리성 물질은 수산화 칼슘 및 수산화 마그네슘을 동시에 함유한 혼합물을 가리키며, 상기 혼합물은 칼슘 및 마그네슘을 함유한 광물질 또는 칼슘 및 마그네슘을 함유한 공업 폐기물을 배소한 후의 산물이 물과 반응하여 얻은 수산화 칼슘 및 수산화 마그네슘을 함유한 혼합물이 될 수 있고 경소 백운석이 소화(digestion)한 후 얻은 수산화 칼슘 및 수산화 마그네슘을 함유한 혼합물이 될 수도 있다.Likewise, an alkaline substance containing calcium and magnesium refers to a mixture containing calcium hydroxide and magnesium hydroxide at the same time, and the mixture is a product obtained by calcining a mineral containing calcium and magnesium or an industrial waste containing calcium and magnesium, And a mixture containing calcium hydroxide and magnesium hydroxide obtained after digestion of light dolomite can be used as a mixture containing calcium hydroxide and magnesium hydroxide obtained by reacting calcium hydroxide and magnesium hydroxide.

상기 바람직한 실시예에서 상기 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 제련 폐수의 pH 값을 4.0~10.0 사이로 조절하면 제련 폐수 중의 대량의 H+를 중화시킬 수도 있고, 칼슘이 황산칼슘으로 되어 폐수로부터 분리할 수 있다. 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 제련 폐수의 ph 값을 4.0~10.0 사이로 조절하여 고액 혼합물을 얻은 후, 고액 혼합물에 대해 필터링하여 그 중의 침전 황산칼슘을 제거하여 여과액을 얻는다. 이어서, 칼슘 및 마그네슘을 함유한 알칼리성 물질 또는 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 여과액의 pH 값을 10.0~12.5 사이로 조절한다. 첨가한 칼슘 함유 알칼리성 물질 중화제의 첨가량 및 ph 값을 제어하여 폐수 중의 칼슘 마그네슘 이온을 단계별로 침전시킨 후 황산칼슘을 제거한 후의 여과액의 ph 값을 10.0~12.5의 범위로 제어하여 제련 폐수 중의 Mg2+이 칼슘 및/또는 마그네슘을 있는 알칼리성 조건에서 수산화 마그네슘으로 전환하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 침전의 슬러리를 얻는다. 구체적으로 아래와 같은 반응이 일어난다.In the above-mentioned preferred embodiment, when the pH value of the smelting wastewater is adjusted to between 4.0 and 10.0 by using the calcium-containing alkaline substance, a large amount of H + in the smelting wastewater can be neutralized or calcium can be separated from the wastewater as calcium sulfate. The calcium-containing alkaline substance is used to adjust the pH value of the smelting waste water to between 4.0 and 10.0 to obtain a solid-liquid mixture, and the solid mixture is filtered to remove precipitated calcium sulfate therein to obtain a filtrate. Then, the pH value of the filtrate is adjusted to 10.0 to 12.5 using an alkaline substance containing calcium and magnesium or an alkaline substance containing calcium. Mg 2+ in the smelting wastewater was controlled by adjusting the pH value of the filtrate after removal of calcium sulfate after the precipitation of calcium magnesium ions in the wastewater by controlling the addition amount and the pH value of the added calcium-containing alkaline substance neutralizer in the range of 10.0 to 12.5 Calcium and / or magnesium are converted to magnesium hydroxide under alkaline conditions to obtain a slurry of the precipitate containing magnesium hydroxide and calcium sulfate. Specifically, the following reaction occurs.

2H+(액)+SO42-(액)+Ca(OH)2(고)→CaSO4(고)+H2O(액)2H + (solution) + SO4 2- (liquid) + Ca (OH) 2 (High) → CaSO 4 (high) + H 2 O (liquid)

Mg2 +(액)+SO42-(액)+Ca(OH)2(고)→Mg(OH)2(고)+CaSO4(고)Mg + 2 (liquid) + SO4 2- (liquid) + Ca (OH) 2 (High) → Mg (OH) 2 (High) + CaSO 4 (high)

상기 바람직한 실시예에서, 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 마그네슘 함유 제련 폐수의 ph 값을 4.0~10.0 사이로 조절하기만 하여도 황산칼슘을 침전시키는 목적에 도달할 수 있다. 침전이 쉽게 일어나거나 침전이 철저하게 진행하도록 하기 위하여, 본 발명의 다른 일 바람직한 실시예에서는, 상기 단계 S1에서, 마그네슘 함유 제련 폐수에 황산칼슘 시드 결정을 첨가하는 단계; 및/또는 수산화 마그네슘 및 황산 마그네슘을 함유한 슬러리에 대해 에이징 처리하는 단계를 더 포함한다. 황산칼슘 시드 결정을 첨가하면 황산칼슘 침전이 쉽게 일어나고 침전반응이 상대적으로 철저하게 진행한다. 마찬가지로 에이징 처리도 침전이 상대적으로 철저하게 이루어지도록 한다. 구체적인 에이징의 시간은 처리된 제련 폐수의 양에 따라 적절하게 조절할 수 있으며, 본 발명의 일 바람직한 실시예에서, 에이징 처리의 시간은 6 h과 같거나 이보다 짧다. 에이징 시간을 6 h내로 제어하면 황산칼슘 침전이 철저하게 진행되므로 처리후의 폐수의 재활용에 유리하다. 에이징 시간을 계속 연장하면 전반 공정의 작업을 지연시키므로 공정 전반의 절차 진행에 불리하다.In the above preferred embodiment, the calcium-containing alkaline substance can be used to adjust the pH value of the magnesium-containing smelting wastewater to between 4.0 and 10.0 to achieve the purpose of precipitating calcium sulfate. In another preferred embodiment of the present invention, in the step S1, calcium sulfate seed crystals are added to the magnesium-containing smelting wastewater so that precipitation easily occurs or precipitation proceeds thoroughly. And / or aging the slurry containing magnesium hydroxide and magnesium sulfate. Addition of calcium sulfate seed crystals easily results in calcium sulfate precipitation and precipitation reaction proceeds more thoroughly. Likewise, the aging treatment also ensures a relatively thorough sedimentation. The time of the specific aging can be appropriately adjusted according to the amount of the treated smelting wastewater, and in one preferred embodiment of the present invention, the aging time is equal to or shorter than 6 h. When the aging time is controlled within 6 h, calcium sulfate precipitation proceeds thoroughly, which is advantageous for recycling waste water after treatment. If the aging time is continuously extended, the operation of the first half process is delayed, which is disadvantageous for the entire process.

본 발명에서 회수처리한 제련 폐수는 황산 마그네슘 함유 폐수이고, 폐수는 주로 Mg2+, H+ 및 SO42-을 포함하고, Na+, Cl-, NO3- 중의 1종 또는 다수 종을 포함할 수도 있으며 체계가 복잡하고 잡질 이온의 종류가 많다. 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 처리할 경우, 칼슘 이온이 황산염기 이온의 체계에서 황산칼슘의 침전으로 존재하고, 수산화 마그네슘과 함께 고체 혼합물을 생성하고, 탄화단계에 진입하게 된다. 탄화 과정에서, 만약 체계에 대량의 칼슘 이온이 존재하여 탄산수소염이 탄산 칼슘 결정체를 생성하도록 유도하게 되면 탄산수소 마그네슘의 생성율을 저하시키고 탄산수소 마그네슘을 탄산 마그네슘 고체로 분해 석출시켜 대량의 스케일링이 연속화 생산에 큰 영향을 미치게 된다.The smelting wastewater recovered in the present invention is magnesium sulfate-containing wastewater, and the wastewater mainly contains Mg 2+ , H + and SO 4 2-, and includes one or more of Na + , Cl - , NO 3 - There are many types of ions and complexity of the system. When treated with a calcium-containing alkaline substance, the calcium ion is present as a precipitate of calcium sulfate in the system of sulfate ion, forms a solid mixture with the magnesium hydroxide, and enters the carbonization step. In the carbonization process, if a large amount of calcium ions are present in the system to induce the hydrogencarbonate to form calcium carbonate crystals, the production rate of magnesium hydrogen carbonate is lowered, and magnesium hydrogencarbonate is decomposed and precipitated into a magnesium carbonate solid, It has a great impact on production.

따라서, 본 발명은 알칼리 전환 과정에서 pH 값을 적절하게 제어하여 저활도의 안정적인 결정타입 황산칼슘 침전을 생성하므로, 알칼리 전환 후 수상(水相) 중의 칼슘 이온 농도를 저하시키고 저활도의 황산칼슘은 다시 칼슘 이온으로 쉽게 용해되지 않으므로 탄화율을 저하시키지 않는다. 상기 바람직한 실시예에서 ph 값에 대해 단계별로 제어함으로써 칼슘 이온과 마그네슘 이온의 단계별 알칼리 전환을 실현하였다. 그런 다음, 고액 분리를 통해 부분 칼슘을 제거하는 목적을 우선 실현함으로써 탄화 초기에 수상 중 칼슘 이온의 농도를 낮춘다. 시드 결정을 추가 첨가하고/또는 에이징 처리를 진행하여 칼슘 이온이 단계별로 알칼리 전환 침전될 때 침전이 더욱 철저하여 탄화 초기 수상 중의 칼슘 이온의 농도를 더욱 낮추므로 탄화 효과가 더욱 우수하다. Accordingly, the present invention provides a stable calcium sulfate precipitation with low activity by appropriately controlling the pH value during the alkali conversion process, so that the concentration of calcium ions in the aqueous phase after alkali conversion is lowered, It does not easily dissolve again with calcium ions and does not lower the carbonization rate. In the preferred embodiment, stepwise conversion of calcium ions and magnesium ions into alkali ions is achieved by controlling the pH value step by step. Then, the purpose of removing the partial calcium is first achieved by solid-liquid separation, thereby lowering the concentration of calcium ions in the initial stage of carbonization. The seeding crystals are further added and / or the aging treatment is carried out so that when the calcium ions are converted to alkali by the stepwise conversion, the precipitation is more thorough and the concentration of calcium ions in the initial stage of carbonization is further lowered.

상기 탄화단계에서, 탄화의 목적은 슬러리 중의 수산화 마그네슘을 가용성 탄산수소 마그네슘으로 전환하는 동시에 슬러리 중에 잔류한 칼슘 이온이 탄산 칼슘으로 형성되어 추가 제거시키기 위한 것이다. 따라서 탄화단계에서 통과시킨 이산화탄소의 량은 처리하는 폐수의 량에 따라 합리적으로 조절할 수 있다. 본 발명의 한 바람직한 실시예에서 상기 단계 S2는, 슬러리에 이산화탄소 기체를 통과시켜 탄화하고 탄화과정에서 슬러리의 pH 값을 6.5~8.0 범위로 제어하여 탄화한 슬러리를 얻는 단계; 및 탄화한 슬러리에 대해 고액 분리를 진행하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는 단계를 포함한다.In the carbonization step, the purpose of carbonization is to convert the magnesium hydroxide in the slurry into soluble magnesium hydrogencarbonate, and at the same time, the calcium ions remaining in the slurry are formed into calcium carbonate and further removed. Therefore, the amount of carbon dioxide passed in the carbonization step can be reasonably adjusted according to the amount of wastewater to be treated. In a preferred embodiment of the present invention, step S2 is a step of carbonizing the slurry by passing carbon dioxide gas through the slurry to obtain a carbonized slurry by controlling the pH value of the slurry in the range of 6.5 to 8.0 during carbonization; And subjecting the carbonized slurry to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogencarbonate solution.

상기 중화 침전 처리를 거친 폐수는 Mg(OH)2 및 CaSO4을 함유한 혼합 슬러리이며, CaSO4의 난용(slightly soluble) 특성으로 인해 소량의 유리하는 Ca2 +, OH- 및 SO42-를 더 포함한다. CO2 기체를 이용하여 탄화를 진행하므로, 고체 Mg(OH)2를 Mg(HCO3)2용액으로 전환한다. 대량의 HCO3 -이온이 존재하므로 수상 중의 유리 Ca2 +를 CaCO3 침전으로 전환한다. 즉 칼슘의 고체화 전환을 다시 촉진하여 수상에서 칼슘을 추가 제거하는 목적에 도달하게 된다. 탄화 과정의 구체적인 반응식은 다음과 같다.The wastewater subjected to the neutralization precipitation treatment is a mixed slurry containing Mg (OH) 2 and CaSO 4. Due to the slightly soluble nature of CaSO 4 , a small amount of free Ca 2 + , OH - and SO 4 2- . Since carbonization proceeds using CO 2 gas, solid Mg (OH) 2 is converted into Mg (HCO 3 ) 2 solution. Since there is a large amount of HCO 3 - ions, the free Ca 2 + in the aqueous phase is converted to a CaCO 3 precipitate. That is, the solidification of calcium is promoted again to reach the goal of further removing calcium from the water phase. The specific reaction formula of the carbonization process is as follows.

Mg(OH)2(고)+2CO2(기)→Mg(HCO3)2(액)Mg (OH) 2 (high) + 2CO 2 (group) Mg (HCO 3 ) 2 (liquid)

Ca2 ++2HCO3 - -→CaCO3(고)+H2O(액)+CO2(기)Ca 2 + + 2HCO 3 - - → CaCO 3 (high) + H 2 O (liquid) + CO 2 (group)

여기서 탄화 반응 과정에서 아래 같은 부반응이 발생할 수 있다.Here, the following side reactions may occur during the carbonization process.

Mg(OH)2(고)+CO2(고)+H2O→MgCO3 ·3H2O(고)Mg (OH) 2 (High) + CO 2 (High) + H 2 O → MgCO 3 · 3H 2 O ( high)

상기 바람직한 실시예에서, 슬러리의 ph 값을 6.5~8.0범위로 제어하는 방식은 통과하는 이산화탄소의 량을 제어하여 슬러리 중의 칼슘 이온을 가능한 탄산 칼슘의 형식으로 침전 제거하여 칼슘 마그네슘의 분리목적에 도달하므로 얻은 탄산수소 마그네슘 용액 중의 칼슘 이온의 농도를 가능한 낮춘다. 상기 실시예의 탄화단계를 사용하여, 고액 분리를 통해 얻은 탄산수소 마그네슘 용액 중에서 칼슘 이온 농도는 0.01 g/L-0.7 g/L이고 바람직하게는 0.01 g/L-0.4 g/L이다. 탄산수소 마그네슘 용액 중의 칼슘 이온 농도가 낮을수록, 순환수(循環水)로 재이용할 경우 파이프의 스케일링을 쉽게 일으키지 않으므로 제련 폐수의 순환이용을 실현한다.In the preferred embodiment, the pH value of the slurry is controlled in the range of 6.5 to 8.0 by controlling the amount of carbon dioxide passing through which the calcium ions in the slurry are precipitated and removed in the form of calcium carbonate as possible to reach the separation purpose of calcium magnesium The concentration of calcium ions in the obtained magnesium hydrogencarbonate solution is made as low as possible. The calcium ion concentration in the magnesium hydrogen carbonate solution obtained through the solid-liquid separation using the carbonization step of the above embodiment is 0.01 g / L-0.7 g / L, preferably 0.01 g / L-0.4 g / L. The lower the calcium ion concentration in the magnesium hydrogen carbonate solution is, the more easily the scaling of the pipe is not caused when the waste water is recycled as the circulating water (circulating water), thus realizing the circulating use of the smelting waste water.

상기 바람직한 실시예에서, 탄화하는 시간은 수산화 마그네슘을 함유한 슬러리 중의 칼슘 이온 농도의 수치에 따라 합리적으로 조절가능하다. 본 발명의 또 하나의 바람직한 실시예에서, 상기 탄화단계의 탄화 시간이 바람직하게는 10 min~120 min이고, 더욱 바람직하게는 20 min~60 min이다. 탄화 시간을 10 min~120 min로 제어하면, 수산화 마그네슘을 함유한 슬러리에 잔류한 칼슘 이온을 제거할 수 있을 뿐만 아니라 전반 폐수 처리 공정의 처리시간이 지나치게 길어 순환 운행 사이클에 영향을 끼쳐 처리 효율을 저하시키지도 않는다. 만약 탄화시간이 지나치게 길면, 탄산 칼슘으로 침전된 칼슘 이온이 이산화탄소가 지나치게 많아 탄산수소 칼슘으로 전환되어 제거하기 어려울 뿐만 아니라 또한 처리 주기가 길어지므로 기업의 제련 폐수의 처리 효율에 영향을 미치게 된다. 탄화시간이 10 min보가 짧으면, 칼슘 이온이 철저하게 침전되지 않아 처리 후의 순환수에 함유한 칼슘 이온 농도가 높아져 처리 후 물의 순환이용에 불리하다. 탄화하는 시간을 20 min~60 min 내로 제어하면 처리 후의 탄산수소 마그네슘 용액 중의 칼슘 이온의 농도를 더욱 저하시고 처리시간도 상대적으로 짧으므로 기업 폐수의 고효율 순환이용에 유리하다. In the preferred embodiment, the carbonation time is reasonably adjustable according to the value of calcium ion concentration in the slurry containing magnesium hydroxide. In another preferred embodiment of the present invention, the carbonization time of the carbonization step is preferably 10 min to 120 min, more preferably 20 min to 60 min. When the carbonization time is controlled to 10 min to 120 min, not only the calcium ions remaining in the slurry containing magnesium hydroxide can be removed, but the treatment time of the general wastewater treatment process is too long to affect the circulation cycle, It does not deteriorate. If the carbonization time is too long, the calcium ions precipitated with calcium carbonate are too much carbon dioxide to be converted into calcium hydrogen carbonate, which is difficult to remove and also the treatment cycle is long, which affects the processing efficiency of the smelting wastewater of the enterprise. If the carbonization time is shorter than 10 min, the calcium ions are not precipitated thoroughly, and the concentration of calcium ions in the circulating water after treatment is increased, which is disadvantageous to the circulation of water after the treatment. When the carbonization time is controlled within 20 min ~ 60 min, the concentration of calcium ion in the magnesium hydrogen carbonate solution after treatment is further lowered and the treatment time is relatively short, which is advantageous for the high efficiency circulation of the industrial wastewater.

본 발명이 제공한 상기 방법은 여러 면에서 에너지에 대한 합리적인 이용을 나타냈으며 상기 단계 S2도 예외가 아니다. 본 발명의 또 하나의 바람직한 실시예에서, 도 1에 도시한 바와 같이, 상기 단계 S2에서 얻은 고체 슬러지는 순화처리를 거쳐 황산칼슘을 얻는다. 구체적인 순화처리 방법은 황산 산화법이 있는데, 도 1에 도시한 바와 같다. 실제 응용에서 구체적인 생산조건 및 설비에 따라 구체적인 순화방식을 선택할 수 있으며 순화하여 얻은 황산칼슘은 제품으로서 판매가 가능하므로 가치의 최대화를 실현한다. 또 하나의 구체적인 실시예에서, 상기 고체 슬러지를 제련 분리하여 생성된 폐수에 되돌아가게 해서 중화 처리를 진행하게 한다. The method provided by the present invention has shown reasonable use of energy in many respects, and step S2 is no exception. In another preferred embodiment of the present invention, as shown in Fig. 1, the solid sludge obtained in step S2 is subjected to purification treatment to obtain calcium sulfate. A specific purification treatment method is a sulfuric acid oxidation method, as shown in Fig. In practical applications, specific refinement methods can be selected according to specific production conditions and facilities. Calcium sulphate obtained by refining can be sold as a product, thus maximizing its value. In another specific embodiment, the solid sludge is smelted and separated and returned to the generated wastewater to proceed the neutralization treatment.

상기 이산화탄소 기체를 통과시켜 탄화하는 단계(도 1에 도시한 바와 같음)에서, 통과시킨 이산화탄소 기체는 보일러 연료가스, 옥살산염 침전 및 탄산염 침전의 배소 요로 가스 및 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체 중의 1종 또는 다수 종이다. 도 1에 도시한 바와 같이, 본 발명은 바람직하게는 상기 몇가지 공정에서 생성된 기체를 원료로 하고 압축, 순화 또는 기타 처리 단계를 거친 후 이산화탄소를 함유한 기체를 얻을 수 있다. 이산화탄소를 이용하여 수산화 마그네슘을 함유한 용액을 탄화하여 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는 목적에 도달할 수 있을 뿐만 아니라 상기 공정의 기체를 합리적으로 이용할 수 있어 저탄소배출이 가능하고 친환경 요구에 부합한다.In the step of carbonizing (passing through) the carbon dioxide gas (as shown in Fig. 1), the carbon dioxide gas passed through is passed through boiling fuel gas, oxalate precipitation, roasting uranium gas precipitation in carbonate precipitation and magnesium carbonate hydrolysis One or more species of gas. As shown in FIG. 1, the present invention can preferably obtain a gas containing carbon dioxide after the gas produced in the above-mentioned steps is used as a raw material and subjected to compression, purification, or other treatment steps. It is possible to reach the object of obtaining a magnesium hydrogencarbonate solution by carbonizing a solution containing magnesium hydroxide by using carbon dioxide, and it is possible to use the gas of the above process reasonably, so that low carbon emission is possible and it meets the environment-friendly requirement.

본 발명의 상기 단계 S2에서, 마그네슘 함유 제련 폐수를 처리하여 얻은 탄산수소 마그네슘 용액은 순환수로서 재사용이 가능하다(도 1에 도시한 바와 같음). 따라서, 모든 광의 분리 제련 공정에서 물을 사용하는 단계 또는 약 알칼리성 용액을 사용하는 단계에서 모두 본 발명의 상기 방법에서 제공한 탄산수소 마그네슘 용액을 사용할 수 있다. 즉, 상기 방법을 통해 처리한 후 얻은 탄산수소 마그네슘 용액은 광석 황산배소-침수-중화 정제 공정, 침산-중화 정제 공정, 용액 추출 전환 또는 침전 전환 공정, 용액 추출 분리공정 및/또는 용액침전공정의 하나 또는 다수에 사용될 수 있다. 예를 들면, BAOTOU 희토정광 황산배소 침수 중화 정제 공정, BAOTOU 광석 희토 전환 추출공정, 쓰촨(SICHUAN)의 바스트네사이트(bastnaesite) 및 이온형 희토광 침산 중화 정제공정, 그리고 희토추출분리공정 및 희토용액 침전공정에 사용하여 순환이용이 가능하다. In step S2 of the present invention, the magnesium hydrogen carbonate solution obtained by treating the magnesium-containing smelting wastewater can be reused as circulating water (as shown in FIG. 1). Therefore, the magnesium hydrogen carbonate solution provided in the above method of the present invention can be used in both the step of using water in the separation and smelting process of all the light or the step of using the weakly alkaline solution. That is, the magnesium hydrogencarbonate solution obtained after the above-mentioned treatment is subjected to a hydrous magnesium sulfate solution in the order of ore-sulfuric acid rosin-immersion-neutralization purification step, pickling-neutralization purification step, solution extraction conversion or precipitation conversion step, solution extraction separation step and / One or more. For example, BAOTOU rare earth concentrate sulfuric acid rosewater neutralization purification process, BAOTOU ore rare earth conversion extraction process, SICHUAN bastnaesite and ion type rare earth photocatalytic neutralization purification process, rare earth extraction separation process and rare earth solution It can be circulated by using in precipitation process.

아래 구체적인 실시예를 결부하여 본 발명의 유익한 효과를 추가 설명한다. The beneficial effects of the present invention will be further described in conjunction with the following specific examples.

실시예1Example 1

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘(여기서, 수산화 칼슘은 생석회가 물과 반응하여 얻은 것임)을 첨가한 후 반응하여 폐수의 ph 값이 10.0에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. BAOTOU Rare earth concentrate was treated with magnesium sulfate-containing wastewater produced by rosin sulfate-immersion-magnesium-magnesium neutralization purification-extraction conversion process, and calcium hydroxide (here, calcium hydroxide was obtained by reacting calcium hydroxide with water) After the addition, the reaction is carried out to bring the pH value of the wastewater to 10.0 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시켜, 탄화한 슬러리의 ph 값을 7.3로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다. The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide where the carbon dioxide is obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution to control the pH value of the carbonized slurry to 7.3. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify the solid sludge to obtain calcium sulfate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.7 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 추출 분리 공정으로 돌아간다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.7 g / L, and the process returns to the BAOTOU rare earth concentrate extraction step.

실시예2Example 2

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘 및 수산화 마그네슘을 함유한 혼합물(경소 백운석이 물과 반응하여 얻어짐)을 첨가한 후 반응하여 폐수의 pH 값이 11.0에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.BAOTOU Mixture of calcium hydroxide and magnesium hydroxide in wastewater treated with magnesium sulfate-containing wastewater produced by the rare earth concentrate in rosin sulfate-immersion-magnesium-magnesium neutralization purification-extraction conversion process And then the pH of the wastewater reaches 11.0, thereby obtaining a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리하여 얻어짐)를 통과시켜 탄화한 슬러리의 ph 값을 7.3로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리에 대해 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다.The pH value of the slurry carbonized by passing carbon dioxide through a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate (obtained by treating a gas produced by saponifying and extracting a magnesium hydrogen carbonate solution) is controlled to 7.3. The slurry after carbonization is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogencarbonate solution.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify the solid sludge to obtain calcium sulfate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중에 칼슘 이온 농도가 0.62 g/L이며, BAOTOU 희토정광의 희토 용액 추출 분리 공정으로 돌아간다.As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.62 g / L, and the process returns to the rare earth solution extraction step of BAOTOU rare earth concentrate.

실시예3Example 3

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘(여기서, 수산화 칼슘은 생석회가 물과 반응하여 얻은 것임)을 첨가한 후 반응하여 폐수의 ph 값이 11.5에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻으며 슬러리의 알칼리도는 0.24 mol/L이다. BAOTOU Rare earth concentrate was treated with magnesium sulfate-containing wastewater produced by rosin sulfate-immersion-magnesium-magnesium neutralization purification-extraction conversion process, and calcium hydroxide (here, calcium hydroxide was obtained by reacting calcium hydroxide with water) After the addition, the pH value of the wastewater reaches 11.5, and a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is obtained. The alkalinity of the slurry is 0.24 mol / L.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시키고, 60min 동안 탄화하여 탄화한 슬러리의 ph 값을 7.3로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻으며, 탄산수소 마그네슘의 농도가 3.15 g/L(MgO으로 계산)이고 탄화율이 65.7%이다. The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate was passed through a slurry containing carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry carbonized and carbonized for 60 minutes was 7.3 . The solidified sludge and magnesium hydrogencarbonate solution were obtained by solid-liquid separation of the slurry after carbonization, and the concentration of magnesium hydrogencarbonate was 3.15 g / L (calculated as MgO) and the degree of carbonization was 65.7%.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 세멘트를 제조하는데 사용하는 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify the solid sludge to obtain calcium sulfate used to produce the cement.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.56 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 추출 분리 공정으로 돌아간다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.56 g / L, and the process returns to the BAOTOU rare earth concentrate extraction step.

실시예4Example 4

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘 및 수산화 마그네슘의 혼합물(경소 백운석과 물이 반응하여 얻어짐)을 첨가한 후 반응하여 폐수의 ph 값이 12.5.0에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻고 슬러리의 알칼리도가 0.37mol/L이다 BAOTOU Rare earth concentrate is treated with magnesium sulfate-containing wastewater produced by rosin sulfate-immersion-magnesium-magnesium neutralization purification-extraction conversion process, and a mixture of calcium hydroxide and magnesium hydroxide (obtained by reaction of light dolomite with water) And then the pH of the wastewater reached to 12.5.0, and a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate was obtained, and the alkalinity of the slurry was 0.37 mol / L

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시키고, 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.3로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻으며, 탄산수소 마그네슘의 농도가 5.55 g/L(MgO으로 계산)이고 탄화율이 75.5%이다. The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry after carbonization is controlled to 7.3. The solidified sludge and magnesium hydrogen carbonate solution are obtained by solid-liquid separation of the slurry after carbonization, and the concentration of magnesium hydrogencarbonate is 5.55 g / L (calculated by MgO) and the degree of carbonization is 75.5%.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 세멘트를 제조하는데 사용하는 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify the solid sludge to obtain calcium sulfate used to produce the cement.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.45 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 추출 분리 공정으로 돌아간다. As a result, the concentration of calcium ion in the solution of magnesium hydrogen carbonate is 0.45 g / L, and the process returns to the BAOTOU rare earth concentrate extraction step.

실시예5Example 5

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘(여기서, 수산화 칼슘은 생석회가 물과 반응하여 얻은 것임)을 첨가한 후 반응하여 폐수의 ph 값이 12.5에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. The BAOTOU rare earth concentrate was treated with magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by rosin sulfate-inundation-magnesium sulfate neutralization purification-extraction conversion process, calcium hydroxide (here, calcium hydroxide was obtained by reacting calcium hydroxide with water) And then reacted to bring the pH value of the wastewater to 12.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시켜, 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.5로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다.The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry after carbonization is controlled to 7.5. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 세멘트를 제조하는데 사용하는 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify the solid sludge to obtain calcium sulfate used to produce the cement.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.4 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 추출 분리 공정, 희토 용액 추출 분리, 침전 공정으로 돌아간다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.4 g / L, and the process returns to the BAOTOU rare earth concentrate extraction step, the rare earth solution extraction step, and the precipitation step.

실시예6Example 6

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘(여기서, 수산화 칼슘은 생석회가 물과 반응하여 얻은 것임)을 첨가한 후 반응하여 폐수의 ph 값이 12.5에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. The BAOTOU rare earth concentrate was treated with magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by rosin sulfate-inundation-magnesium sulfate neutralization purification-extraction conversion process, calcium hydroxide (here, calcium hydroxide was obtained by reacting calcium hydroxide with water) And then reacted to bring the pH value of the wastewater to 12.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시켜, 120min 동안 탄화하여 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 6.5로 제어한다. 탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다.The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate was passed through a slurry containing carbon dioxide (carbon dioxide obtained by saponifying and extracting a magnesium hydrogencarbonate solution), carbonized for 120 minutes, carbonized, and the pH of the slurry was adjusted to 6.5 . The solidified sludge is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogencarbonate solution.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 세멘트를 제조하는데 사용하는 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify the solid sludge to obtain calcium sulfate used to produce the cement.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온농도가 0.58 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 침출 중화 정제, 희토용액 추출 전환 공정, 희토 용액 추출 분리 공정으로 돌아간다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.58 g / L, and the process returns to the neutralization purification process of BAOTOU rare earth concentrate, the rare earth solution extraction process, and the rare earth solution extraction process.

실시예7Example 7

황산 니켈 코발트 용액을 추출 분리하여 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수를 처리 대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘(여기서, 수산화 칼슘은 생석회가 물과 반응하여 얻은 것임)을 첨가한 후 반응하여 폐수의 ph 값이 12.5에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. The magnesium sulfate-containing wastewater produced by extracting and separating the nickel cobalt sulfate solution was treated, and calcium hydroxide (here, calcium hydroxide obtained by reacting calcium hydroxide with water) was added to the wastewater and the pH value of the wastewater was 12.5 To obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시켜, 40 min 동안 탄화하고 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 8.0로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다.The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through a slurry containing carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), carbonized and carbonized for 40 minutes, and the pH value of the slurry 8.0. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 세멘트를 제조하는데 사용하는 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify the solid sludge to obtain calcium sulfate used to produce the cement.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.38 g/L이며 황산 니켈 코발트 용액의 추출 분리 공정으로 돌아간다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate was 0.38 g / L, and the process returns to the extraction step of the nickel sulfate cobalt solution.

실시예8Example 8

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘을 첨가한 후 반응하여 폐수의 ph 값이 12.5에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. The BAOTOU rare earth concentrate was treated with magnesium sulfate-containing wastewater produced by rosin sulfate-inundation-magnesium sulfate neutralization purification-extraction conversion process, calcium hydroxide was added to the wastewater, and the pH value of the wastewater reached 12.5 A slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is obtained.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시켜, 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.0으로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다.The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry after carbonization is controlled to 7.0. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 세멘트를 제조하는데 사용는 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify solid sludge to obtain calcium sulfate, which is used to make cement.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.49 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 침전 전환 공정, 희토 용액 추출 분리, 용액 침전 공정으로 돌아간다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.49 g / L, and the process returns to the rare earth solution precipitation conversion step, rare earth solution extraction separation and solution precipitation step of BAOTOU rare earth concentrate.

비교예1Comparative Example 1

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘을 첨가한 후 반응을 진행하여 폐수의 ph 값이 9.5에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. BAOTOU magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by the rare earth concentrate in the sulfuric acid rosin-immersion-magnesium-magnesium neutralization purification-extraction conversion process was added to the wastewater and calcium hydroxide was added to the wastewater. To obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시켜, 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.3로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다.The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry after carbonization is controlled to 7.3. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 세멘트를 제조하는데 사용하는 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify the solid sludge to obtain calcium sulfate used to produce the cement.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 1.0 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 추출 전환 공정, 희토 용액 추출 분리 공정으로 돌아간다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 1.0 g / L, and the process returns to the rare earth solution extraction conversion process and the rare earth solution extraction separation process of BAOTOU rare earth concentrate.

비교예2Comparative Example 2

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 수산화 칼슘을 첨가한 후 반응하여 폐수의 ph 값이 13.0에 도달하게 하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. The BAOTOU rare earth concentrate was treated with magnesium sulfate-containing wastewater produced by rosin sulfate-inundation-magnesium sulfate neutralization purification-extraction conversion process, calcium hydroxide was added to the wastewater, and the pH value of the wastewater reached 13.0 A slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is obtained.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시켜, 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.3으로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다.The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry after carbonization is controlled to 7.3. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

황산 산화법을 사용하여 고체 슬러지를 순화하여 세멘트를 제조하는데 사용하는 황산칼슘을 얻는다.Sulfuric acid oxidation is used to purify the solid sludge to obtain calcium sulfate used to produce the cement.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 1.1 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 추출 전환 공정, 희토 용액 추출 분리, 공정으로 돌아간다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 1.1 g / L, and the process returns to the rare earth concentrate extraction step, the rare earth solution extraction step, and the BAOTOU rare earth concentrate extraction step.

실시예9Example 9

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 생성회를 첨가한 후 반응하여 ph 값이 5.0에 도달하게 하여 고액 혼합물을 얻은 후 고액 분리하여 여과액을 얻는다. 생석회를 사용하여 상기 여과액의 ph 값을 12.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. The BAOTOU rare earth concentrate was treated with magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by rosin sulfate-immersion-magnesium-magnesium neutralization purification-extraction conversion process and reacted after adding wastewater to the wastewater to reach a pH value of 5.0, After obtaining the mixture, the filtrate is separated by solid-liquid separation. Using the quicklime, the pH value of the filtrate is adjusted to 12.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시켜 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.5로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다. The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is carbonized by passing carbon dioxide through a slurry containing carbon dioxide (obtained by treating a gas produced by saponifying and extracting a magnesium hydrogen carbonate solution) and controlling the pH value of the slurry to 7.5. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.3 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 침산 -중화 정제 공정과 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 침전 공정에 다시 사용한다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.3 g / L, and it is used again in the pickling-neutralization purification process of BAOTOU rare earth concentrate and the rare earth solution precipitation process of BAOTOU rare earth concentrate.

실시예10Example 10

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 생석회가 소화한 후 폐수의 ph 값을 5.0으로 조절하여 고액 혼합액을 얻은 후 6h동안 에이징처리를 거쳐 고액 분리하여 여과액을 얻는다. 생석회가 소환한 후 여고액의 ph 값을 12.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.BAOTOU Magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by the rare earth concentrate in the sulfuric acid rosin-immersion-magnesium-neutralized tablet-extractive conversion process was treated and the pH value of the wastewater was adjusted to 5.0 after the quicklime digestion to obtain a solid- After aging treatment for 6 h, solid-liquid separation is carried out to obtain a filtrate. After the quicklime is summoned, the pH value of the bulk liquid is adjusted to 12.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시켜, 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.5로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다. The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry after carbonization is controlled to 7.5. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.22 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 침산-중화 정제 공정과 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 침전 공정에 다시 사용한다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.22 g / L, and it is used again in the pickling-neutralization purification process of BAOTOU rare earth concentrate and the rare earth solution precipitation process of BAOTOU rare earth concentrate.

실시예11Example 11

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 생석회가 소화한 후 폐수의 ph 값을 5.0로 조절하여 고액 혼합물을 얻는다. 2h 동안 에이징처리를 거쳐 고액 분리하여 여과액을 얻으며 생석회가 소화한 후 여고액의 ph 값을 7.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. BAOTOU Magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by the rare earth concentrate in the rosin sulfate-immersion-magnesium-magnesium neutralization purification-extraction conversion process is treated and the pH value of the wastewater is adjusted to 5.0 after the quicklime is digested to obtain a solid mixture. After aging treatment for 2 h, solid-liquid separation is performed to obtain a filtrate. After the quicklime is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 7.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시키고, 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.5로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다. The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry after carbonization is controlled to 7.5. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.24 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 침산-중화 정제 공정과 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 침전 공정에 다시 사용한다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.24 g / L, and it is used again in the pickling-neutralization purification process of BAOTOU rare earth concentrate and the rare earth solution precipitation process of BAOTOU rare earth concentrate.

실시예12Example 12

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 생석회가 소화한 후 폐수의 ph 값을 0.5로 조절하여 고액 혼합물을 얻고 0.5h 동안 에이징처리를 거쳐 고액 분리하여 여과액을 얻는다. 생석회가 소화한 후 상기 여과액의 ph 값을 12.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.BAOTOU magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by BaSO ₃ sulfate-inundation-magnesium oxide neutralization purification-extraction conversion process was treated and the pH value of wastewater was adjusted to 0.5, h for aging treatment and solid-liquid separation to obtain a filtrate. After the quicklime is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 12.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시키고, 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.5로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다. The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry after carbonization is controlled to 7.5. The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.27 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 침산 -중화 정제 공정과 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 침전 공정에 다시 사용한다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.27 g / L, and it is used again in the pickling-neutralization purification process of BAOTOU rare earth concentrate and the rare earth solution precipitation process of BAOTOU rare earth concentrate.

실시예13Example 13

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 폐수에 생석회를 첨가한 후 반응을 진행하며 반응과정에 황산칼슘 시드 결정을 첨가하여 ph 값을 5.0로 조절하여 고액 혼합물을 얻고 고액 분리하여 여과액을 얻는다. 생석회가 소화한 후 상기 여과액의 ph 값을 12.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. The BAOTOU rare earth concentrate is treated with magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by rosin sulfate-immersion-magnesium-magnesium neutralization refining-extraction conversion process, and the lime is added to the wastewater and the reaction proceeds. The reaction is carried out by adding calcium sulfate seed crystals To adjust the pH value to 5.0 to obtain a solid mixture, followed by solid-liquid separation to obtain a filtrate. After the quicklime is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 12.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

상기 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(여기서 이산화탄소는 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 처리한 후 얻어짐)를 통과시키고, 탄화한 후의 슬러리의 ph 값을 7.5로 제어한다. 탄화한 후의 슬러리를 고액 분리하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는다. The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is passed through carbon dioxide (carbon dioxide obtained by treating the gas produced by saponifying and extracting the magnesium hydrogen carbonate solution), and the pH value of the slurry after carbonization is controlled to 7.5 . The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogen carbonate solution.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.25 g/L이며 BAOTOU 희토정광의 침산-중화 정제 공정과 BAOTOU 희토정광의 희토 용액 침전 공정에 다시 사용한다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.25 g / L, and it is used again in the pickling - neutralization purification process of BAOTOU rare earth concentrate and the rare earth solution precipitation process of BAOTOU rare earth concentrate.

실시예14Example 14

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 생석회가 소화한 후 폐수의 ph 값을 4.0로 조절하여 고액 혼합물을 얻고 고액 분리하여 여과액을 얻는다. 경소 백운석이 소화한 후 여과액의 ph 값을 11.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다. BAOTOU magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by BaSO ₃ sulfate-inundation-magnesium sulfate neutralization purification-extraction conversion process is treated and the pH value of wastewater is adjusted to 4.0 after digesting quicklime to obtain a solid mixture, To obtain a filtrate. After the light dolomite is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 11.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻고 슬러리에 이산화탄소(보일러 연료가스, 희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 7.5로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘 용액이 포함되어 있다. Magnesium hydroxide and calcium sulfate, and the slurry is passed through carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting the boiling fuel gas, the rare earth oxalate and the roasting gas of the carbonate, and the magnesium hydrogen carbonate solution) The slurry obtained by carbonization by controlling the pH value to 7.5 after obtaining the slurry after carbonization by controlling the pH value to 7.5 includes calcium sulfate and calcium carbonate precipitation and magnesium hydrogen carbonate solution.

탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The solidified sludge is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a magnesium hydrogencarbonate solution, a calcium sulfate and a calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.33 g/L이며 본 용액은 모나즈석 정광의 희토 용액 추출 분리 공정 및 희토 용액 침전 공정으로 돌아간다.As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate was 0.33 g / L, and the solution returned to the rare earth solution extraction and separation process and the rare earth solution precipitation process of the monazsu concentrate.

고체 슬러지는 희토광 제련 분리 중 산성 폐수의 중화에 돌아간다.Solid sludge returns to the neutralization of acid waste water during rare earth photolysis separation.

실시예15Example 15

모나즈석 정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고, 생석회가 소화한 후 폐수의 pH 값을 6.0로 조절하여, 고액 혼합물을 얻고, 고액 분리하여 여과액을 얻으며; 소화한 후의 경소 백운석을 사용하여 여과액의 ph 값을 11.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.The acidic wastewater containing magnesium sulfate produced by the monazsu concentrate was converted into the sulfuric acid rosin - immersion - magnesium oxide neutralization purification - extraction conversion process. The pH value of the wastewater was adjusted to 6.0 after the quicklime digestion, To obtain a filtrate; The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is obtained by adjusting the pH value of the filtrate to 11.5 by using calcined dolomite after digestion.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻고 슬러리에 이산화탄소(보일러 연료가스, 희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 7.3으로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘 용액이 포함되어 있다. Magnesium hydroxide and calcium sulfate, and the slurry is passed through carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting the boiling fuel gas, the rare earth oxalate and the roasting gas of the carbonate, and the magnesium hydrogen carbonate solution) The slurry obtained by carbonization by controlling the pH value to 7.3 after obtaining the slurry after carbonization by controlling the pH value to 7.3 includes calcium sulfate and calcium carbonate precipitation and magnesium hydrogen carbonate solution in the slurry.

탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The solidified sludge is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a magnesium hydrogencarbonate solution, a calcium sulfate and a calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.3 g/L이며 본 용액은 모나즈석 정광의 희토 용액 추출 분리 공정 및 희토 용액 침전 공정으로 돌아간다.As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.3 g / L, and the solution returns to the rare earth solution extraction and separation step and the rare earth solution precipitation step of the monazsu concentrate.

실시예16Example 16

황산 희토 용액을 추출 분리하여 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 생석회가 소화한 후 폐수의 pH 값을 9.0로 조절하여, 고액 혼합물을 얻고, 고액 분리하여 여과액을 얻으며; 경소 백운석이 소화한 후 여과액의 ph 값을 11.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻으며, 슬러리의 알칼리도가 0.67mol/L다.The acidic wastewater containing magnesium sulfate produced by extracting and separating the sulfuric acid rare earth solution is treated and the pH value of the wastewater is adjusted to 9.0 after the quick lime is digested to obtain a solid mixture and solid solution to obtain a filtrate; After the dolomite is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 11.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate, and the alkalinity of the slurry is 0.67 mol / L.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻고 슬러리에 이산화탄소(보일러 연료가스, 희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 7.3으로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘 용액이 포함되어 있다. 탄산수소 마그네슘 농도가 12.2 g/L(MgO로 계산)이고 탄화율은 91.5%이다.Magnesium hydroxide and calcium sulfate, and the slurry is passed through carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting the boiling fuel gas, the rare earth oxalate and the roasting gas of the carbonate, and the magnesium hydrogen carbonate solution) The slurry obtained by carbonization by controlling the pH value to 7.3 after obtaining the slurry after carbonization by controlling the pH value to 7.3 includes calcium sulfate and calcium carbonate precipitation and magnesium hydrogen carbonate solution in the slurry. The magnesium hydrogen carbonate concentration is 12.2 g / L (calculated as MgO) and the carbonization rate is 91.5%.

상기 탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a magnesium hydrogencarbonate solution, a calcium sulfate and a calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.18 g/L이며 본 용액은 황산 희토 용액 추출 분리 공정 및 희토 용액 침전 공정으로 돌아간다.As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate was 0.18 g / L, and this solution was returned to the sulfuric acid rare earth solution extraction separation step and the rare earth solution precipitation step.

실시예17Example 17

황산 희토 용액을 추출 전환 및 추출 분리하여 생성한 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 생석회가 소화한 후 폐수의 pH 값을 10.0로 조절하여, 고액 혼합물을 얻고, 고액 분리하여 여과액을 얻으며; 경소 백운석을 사용하여 여과액의 ph 값을 11.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.The acidic wastewater containing magnesium sulfate produced by extracting and separating the sulfuric acid rare earth solution is treated and the pH value of the wastewater is adjusted to 10.0 after digesting the quicklime to obtain a solid mixture and solid-liquid separation to obtain a filtrate; The slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate is obtained by adjusting the pH value of the filtrate to 11.5 by using light dolomite.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻고 슬러리에 이산화탄소(보일러 연료가스, 희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 7.3으로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘 용액이 포함되어 있다. Magnesium hydroxide and calcium sulfate, and the slurry is passed through carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting the boiling fuel gas, the rare earth oxalate and the roasting gas of the carbonate, and the magnesium hydrogen carbonate solution) The slurry obtained by carbonization by controlling the pH value to 7.3 after obtaining the slurry after carbonization by controlling the pH value to 7.3 includes calcium sulfate and calcium carbonate precipitation and magnesium hydrogen carbonate solution in the slurry.

상기 탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a magnesium hydrogencarbonate solution, a calcium sulfate and a calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.08 g/L이며 본 용액은 황산 희토 용액의 제련 분리 공정의 순환으로 돌아가 사용된다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogen carbonate was 0.08 g / L, and this solution was used to return to the circulation of the smelting separation step of the sulfuric acid rare earth solution.

실시예18Example 18

황산 희토 용액을 추출 분리하여 생성한 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 생석회가 소화한 후 폐수의 pH 값을 4.0로 조절하여, 고액 혼합물을 얻고, 고액 분리하여 여과액을 얻으며; 생성회가 소화한 후 여과액의 ph 값을 10.0으로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.Treating the acidic wastewater containing magnesium sulfate produced by extracting and separating the sulfuric acid rare earths solution and adjusting the pH value of the wastewater to 4.0 after digesting the quicklime to obtain a solid mixture and solid-liquid separation to obtain a filtrate; After the product is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 10.0 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻고 슬러리에 이산화탄소(희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 7.5로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘 용액이 포함되어 있다. Magnesium hydroxide and calcium sulfate to obtain a slurry, carbonization is carried out through the slurry through carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting a rare earth oxalate and magnesium carbonate solution in a roasting oxalate and a carbonate) And the slurry after carbonization by controlling the pH value to 7.5 is obtained and carbonized, and calcium sulfate and calcium carbonate precipitation and magnesium hydrogen carbonate solution are contained in the slurry.

탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘의 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a solution of magnesium hydrogencarbonate, calcium sulfate and calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.65 g/L이며 본 용액은 황산 희토 용액의 제련 분리 공정의 순환으로 돌아가 사용된다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogen carbonate was 0.65 g / L, and this solution was used to return to the circulation of the smelting separation process of the sulfuric acid rare earth solution.

실시예19Example 19

황산 희토 용액이 추출 분리 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 생석회가 소화한 후 폐수의 pH 값을 4.0로 조절하여, 고액 혼합물을 얻고, 고액 분리하여 여과액을 얻으며; 생성회가 소화한 후 여과액의 ph 값을 11.0으로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.The pH of the wastewater is adjusted to 4.0 after digesting the quick lime with the magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by the sulfuric acid rare earth solution through the extraction and separation step, to obtain a solid-liquid mixture and solid-liquid separation to obtain a filtrate; After the product is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 11.0 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻고 슬러리에 이산화탄소(보일러 연료가스, 희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 7.5로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘의 용액이 포함되어 있다. Magnesium hydroxide and calcium sulfate, and the slurry is passed through carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting the boiling fuel gas, the rare earth oxalate and the roasting gas of the carbonate, and the magnesium hydrogen carbonate solution) The slurry obtained by carbonization by controlling the pH value to 7.5 after obtaining the slurry after carbonization by controlling the pH value to 7.5 includes calcium sulfate and calcium carbonate precipitation and a solution of magnesium hydrogen carbonate.

탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘의 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a solution of magnesium hydrogencarbonate, calcium sulfate and calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.58 g/L이며 본 용액은 황산 희토 용액의 제련 분리 공정의 순환으로 돌아가 사용된다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate is 0.58 g / L, and this solution is returned to the circulation of the smelting separation process of the sulfuric acid rare earth solution.

실시예20Example 20

황산 니켈코발트 용액이 추출 분리 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고 생석회가 소화한 후 폐수의 pH 값을 4.0로 조절하여, 고액 혼합물을 얻고, 고액 분리하여 여과액을 얻으며; 생성회가 소화한 후 여과액의 ph 값을 12.0으로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.The pH of the wastewater is adjusted to 4.0 after digesting quicklime with the magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by the nickel sulfate cobalt solution through the extraction and separation step, obtaining a solid mixture and solid-liquid separation to obtain a filtrate; After the product is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 12.0 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻고 슬러리에 이산화탄소(보일러 연료가스, 희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 7.5로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘 용액이 포함되어 있다. Magnesium hydroxide and calcium sulfate, and the slurry is passed through carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting the boiling fuel gas, the rare earth oxalate and the roasting gas of the carbonate, and the magnesium hydrogen carbonate solution) The slurry obtained by carbonization by controlling the pH value to 7.5 after obtaining the slurry after carbonization by controlling the pH value to 7.5 includes calcium sulfate and calcium carbonate precipitation and magnesium hydrogen carbonate solution.

탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘의 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a solution of magnesium hydrogencarbonate, calcium sulfate and calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.4 g/L이며 본 용액은 황산 니켈코발트 용액의 추출 분리 공정의 순환으로 돌아가 사용된다. As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate was 0.4 g / L, and this solution was used to return to the circulation of the extraction step of the nickel cobalt sulfate solution.

실시예21Example 21

모나즈석과 제노타임의 혼합 정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고, 생석회가 소화한 후 폐수의 pH 값을 10.0로 조절하여, 고액 혼합물을 얻고, 고액 분리하여 여과액을 얻으며; 경소 백운석이 소화한 후 여과액의 ph 값을 12.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.The mixed concentrate of monazite and genomic time was treated with magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced by rosin-rosin-flocculation-magnesium phosphate neutralization purification-extraction conversion process and pH value of wastewater was adjusted to 10.0 after digesting quicklime To obtain a solid-liquid mixture, and solid-liquid separation to obtain a filtrate; After the light dolomite is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 12.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻고 슬러리에 이산화탄소(보일러 연료가스, 희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 6.5로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘의 용액이 포함되어 있다. Magnesium hydroxide and calcium sulfate, and the slurry is passed through carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting the boiling fuel gas, the rare earth oxalate and the roasting gas of the carbonate, and the magnesium hydrogen carbonate solution) The slurry obtained by carbonization by controlling the pH value to 6.5 after obtaining the slurry after carbonization by controlling the pH value to 6.5, contains calcium sulfate and calcium carbonate precipitation, and a solution of magnesium hydrogen carbonate.

탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The solidified sludge is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a magnesium hydrogencarbonate solution, a calcium sulfate and a calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.5 g/L이며 본 용액은 모나즈석과 제노타임의 혼합 정광의 희토 제련 분리 공정의 순환으로 돌아가 사용된다.As a result of the measurement, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogen carbonate is 0.5 g / L, and this solution is used to return to the circulation of the rare earth smelting separation step of the mixed concentrate of monazite and genomic time.

실시예22Example 22

제노타임의 혼합 정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고, 생석회가 소화한 후 폐수의 pH 값을 3.5로 조절하여, 소량의 고액 혼합물을 얻고, 고액 분리하여 여과액을 얻으며; 경소 백운석이 소화한 후 여과액의 ph 값을 11.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.The pH of the wastewater was adjusted to 3.5 after digestion of quicklime, and the pH of the wastewater was adjusted to 3.5. The pH of the wastewater was adjusted to 3.5 To obtain a solid-liquid mixture, and solid-liquid separation to obtain a filtrate; After the light dolomite is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 11.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(보일러 연료가스, 희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 8.0로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘의 용액이 포함되어 있다. Magnesium hydroxide and calcium sulfate are passed through a slurry containing carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting a boiler fuel gas, a rare earth oxalate and a roasting gas of a carbonate, and a magnesium hydrogencarbonate solution) And the slurry after carbonization by controlling the pH value to 8.0 is obtained and carbonized, and then calcium sulfate and calcium carbonate precipitation and a solution of magnesium hydrogencarbonate are contained in the slurry.

탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘의 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The carbonized slurry is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a solution of magnesium hydrogencarbonate, calcium sulfate and calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.36 g/L이며 본 용액은 제노타임의 혼합 정광 희토 분리 공정의 순환으로 돌아가 사용된다.As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate was 0.36 g / L, and this solution was used to return to the circulation of the mixed-concentrate rare-earth separation process of Genoto Time.

비교예3Comparative Example 3

제노타임의 혼합 정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생성된 황산 마그네슘 함유 산성 폐수를 처리대상으로 하고, 폐수에 생석회를 첨가하여 반응을 진행하고 ph 값을 11.0로 조절하여 대량의 고액 혼합물을 얻으며, 대부분 마그네슘은 침전되고 고액 분리하여 여과액을 얻으며 경소 백운석이 소화한 후 여과액의 ph 값을 12.5로 조절하여 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리를 얻는다.The mixed concentrate of xenotime was treated with magnesium sulfate-containing acidic wastewater produced through rosulfuric acid sulfate-flocculation-magnesium sulfate neutralization purification-extraction conversion process. The pH of the wastewater was adjusted to pH 11.0 by adding quicklime to the wastewater. Most of the magnesium is precipitated and the liquid is separated by solid-liquid separation to obtain the filtrate. After the dolomite is digested, the pH value of the filtrate is adjusted to 12.5 to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.

수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소(보일러 연료가스, 희토 옥살산염 및 탄산염의 배소 요로 가스, 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체를 종합 회수하여 얻은 것임)를 통과시켜 탄화처리를 진행하고 ph 값을 8.0으로 제어하여 탄화한 후의 슬러리를 얻고 탄화한 후의 슬러리에 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전, 그리고 탄산수소 마그네슘의 용액이 포함되어 있다. 측정한 결과 탄산수소 마그네슘의 농도가 0.54 g/L이다.Magnesium hydroxide and calcium sulfate are passed through a slurry containing carbon dioxide (obtained by collecting the gas produced by saponifying and extracting a boiler fuel gas, a rare earth oxalate and a roasting gas of a carbonate, and a magnesium hydrogencarbonate solution) And the slurry after carbonization by controlling the pH value to 8.0 is obtained and carbonized, and then a solution of calcium sulfate and calcium carbonate precipitation and magnesium hydrogencarbonate is contained in the slurry. As a result, the concentration of magnesium hydrogencarbonate was 0.54 g / L.

탄화한 슬러리에 대해 고액 분리하여 탄산수소 마그네슘 용액, 황산칼슘 및 탄산 칼슘 침전을 함유한 고체 슬러지를 얻는다.The solidified sludge is subjected to solid-liquid separation to obtain a solid sludge containing a magnesium hydrogencarbonate solution, a calcium sulfate and a calcium carbonate precipitate.

측정한 결과, 탄산수소 마그네슘의 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.14 g/L이며 본 용액은 제노타임의 혼합 정광의 희토 분리 공정의 순환으로 돌아가서 사용된다.As a result, the calcium ion concentration in the solution of magnesium hydrogencarbonate was 0.14 g / L, and this solution was used to return to the circulation of the rare earth separation process of the genotypic mixed concentrate.

비교예4Comparative Example 4

BAOTOU 희토정광이 황산배소-침수-산화 마그네슘 중화 정제-추출 전환 공정을 거쳐 생산된 황산 마그네슘 함유 폐수를 처리대상으로 하고, 생석회를 취하여 마그네슘 함유한 폐수와 반응하게 하여 폐수의 pH 값을 6.0~9.0 사이로 조절하고 고액 분리하여 여과액 및 찌꺼기가 얻어지며 여과액 중의 칼슘 이온 농도가 1.1 g/L이다. 여과액을 순환 사용할 경우, 온도가 변화함에 따라 파이프, 이송 펌프 또는 저장조에 황산칼슘 등 스케일링이 쉽게 형성되므로 폐수의 순환이용에 심각한 영향을 미치며 연속 생산에도 큰 영향을 미친다. BAOTOU Magnesium sulfate-containing wastewater produced by the BaSO 3 -Sulfuric Acid Chloride Sulfate-Submerged-Magnesium Oxide Neutralization Purification-Extraction Conversion Process is treated as a target and reacted with magnesium-containing wastewater by taking quick lime to adjust the pH value of the wastewater from 6.0 to 9.0 And the filtrate and residue were obtained, and the calcium ion concentration in the filtrate was 1.1 g / L. When the filtrate is circulated, scaling such as calcium sulfate is easily formed in the pipe, the transfer pump, or the storage tank as the temperature changes, which seriously affects the circulation utilization of the wastewater and has a great influence on the continuous production.

이상 설명에서 알 수 있듯이, 본 발명의 상기 실시예는 다음과 같은 기술 효과가 있다.As can be seen from the above description, the embodiment of the present invention has the following technical effects.

(1)중화 침전 및 탄화 정제 두 결정적인 단계를 통해, 황산 체계 비비누화 산성 폐수 중의 Mg2 +를 탄산수소 마그네슘 용액으로 전환하고 폐수 중의 Ca2 +를 황산칼슘 및 소량의 탄산 칼슘으로 전환하므로 칼슘 마그네슘 이온이 철저하게 분리되어 재생수 중의 CaSO4 함량을 대폭 낮추어 파이프, 이송 펌프, 저장조 등 스케일링 문제를 효과적으로 해결하였다.(1) Calcium magnesium it via neutralization precipitation and hydrocarbon refining both a critical step, switching the Mg 2 + in the sulfate system non-saponified acidic waste water with hydrogen carbonate of magnesium solution, making the Ca 2 + in the wastewater with calcium sulfate and small amounts of calcium carbonate Ions were thoroughly separated to greatly reduce the CaSO 4 content in the regenerated water, effectively solving scaling problems such as pipes, feed pumps, and storage tanks.

(2)탄화하여 제조한 탄산수소 마그네슘 용액은 침수, 중화 정제, 비누화 및 추출 분리 등 공정에 사용할 수 있어 폐수의 폐로 순환 이용이 가능하여 무배출에 가깝고 대량의 수자원을 절약하였다. (2) The magnesium hydrogencarbonate solution produced by carbonization can be used in processes such as inundation, neutralization purification, saponification, and extraction, and it is possible to utilize the circulation of the wastewater to the lungs, which is close to zero emission and saves a large amount of water resources.

(3)전반에 부산물로 생산된 황산칼슘은 성질이 안정적이고, 환경에 영향이 없고 추가 순화연구를 통해 시중 판매하는 석고의 규격에 도달한다.  (3) Calcium sulfate produced as a byproduct in the first half is stable in properties, has no environmental impact, and reaches the specification of gypsum sold on the market through further purification studies.

이를 테면, 본 발명은 마그네슘 함유 제련 폐수에 대해 침전 전환 및 탄화 정제 단계를 거친 후 바로 탄산수소 마그네슘 용액을 제조할 수 있으며, 희토 제련 분리 공정에 다시 돌아간다. 이렇게 하여 희토 제련 과정에서 폐수의 종합 순환 사용을 실현하였을 뿐만 아니라 생성된 오수의 무배출을 실현하여 전반 기술 라인의 자원 이용율이 높으며 경제 효과 및 사회 이익이 매우 현저하다.For example, the present invention can prepare a magnesium hydrogencarbonate solution directly after the precipitation conversion and carbonization purification steps are performed on the magnesium-containing smelting wastewater, and the process returns to the rare earth smelting separation process. In addition to realizing the total recycling of wastewater in the rare earth smelting process, it also realizes the discharge of generated wastewater, so that the resource utilization rate of the entire technology line is high, and the economic effect and social benefit are remarkable.

희토류 기업이 배출한 마그네슘 및 칼슘을 함유한 산성 폐수에 본 발명의 알칼리 전환 탄화법을 사용하여 종합 회수 이용하여 오염 배출 비용을 감소시킬 뿐만 아니라 처리하여 얻은 깨끗한 탄산수소 마그네슘 용액이 희토 용액의 중화 정제, 희토 및 침전을 비누화 유기상 추출 분리하여 탄산 희토를 제조하는 등 공정으로 돌아가 사용되어 폐수 순환 이용 및 생산된 오수의 무배출을 실현한다. The alkaline conversion of the magnesium and calcium containing wastewater discharged from the rare earth companies is used to reduce the pollutant emission cost by using the recovered alkali conversion method of the present invention, and a clean magnesium hydrogencarbonate solution obtained by the neutralization purification, Rare earth and sediment are separated and extracted with saponification organic phase to produce carbonated rare earth, and it is used back to the process to realize waste water circulation utilization and discharge of produced sewage.

이상은 본 발명의 바람직한 실시예에 불과하며, 본 발명은 여기에 한정되지 않으며, 해당 기술분야의 당업자에게 있어서 본 발명은 여러가지 수정 및 변경이 있을 수 있으며 본 발명의 정신 및 원칙 내에서 진행한 임의의 수정, 동등한 교체, 개량 등은 모두 본 발명의 보호범위에 속한다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit and scope of the invention. Modifications, equivalents, and improvements are all within the scope of protection of the present invention.

Claims (10)

마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법에 있어서,
알칼리성 물질을 사용하여 상기 마그네슘 함유 제련 폐수의 pH를 10.0~12.5 사이로 조절하여 수산화 마그네슘과 황산칼슘을 함유하는 슬러리를 얻는 단계 S1; 및
상기 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소 기체를 통과시켜 탄화반응을 진행하고 탄화한 상기 슬러리에 대해 고액 분리를 진행하여 고체 슬러지 및 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는 단계 S2를 포함하고,
상기 단계 S1에서, 상기 마그네슘 함유 제련 폐수는 황산 마그네슘 함유 폐수이고, 상기 알칼리성 물질은 칼슘 함유 알칼리성 물질인,
마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
A method for collectively collecting magnesium-containing smelting wastewater,
Obtaining a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate by adjusting the pH of the magnesium-containing smelting waste water to between 10.0 and 12.5 using an alkaline substance; And
And a step S2 of passing a carbon dioxide gas through the slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate to carry out a carbonization reaction and subjecting the carbonized slurry to solid-liquid separation to obtain a solid sludge and a magnesium hydrogencarbonate solution,
In the step S1, the magnesium-containing smelting wastewater is magnesium sulfate-containing wastewater, and the alkaline substance is a calcium-containing alkaline substance,
A method for collecting magnesium-containing smelting waste water.
제1항에 있어서,
상기 마그네슘 함유 제련 폐수는 제련 분리과정에서 황산화 배소, 침수, 산화 마그네슘 중화 및 정제, 그리고 추출 전환 공정 처리를 거친 후 생성된 황산 마그네슘 함유 폐수인, 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the magnesium-containing smelting wastewater is magnesium sulfate-containing wastewater produced after roasting, roasting, magnesium oxide neutralization and purification, and an extraction conversion process in the smelting separation process.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 마그네슘 함유 제련 폐수가 황산 마그네슘 함유 산성 폐수일 때, 상기 단계 S1은,
상기 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 상기 마그네슘 함유 제련 폐수의 pH 값을 4.0~10.0 사이로 조절하여 고액 혼합물을 얻는 단계 S11;
상기 고액 혼합물에 대해 필터링하여 여과액을 얻는 단계 S12; 및
상기 칼슘 함유 알칼리성 물질을 사용하여 상기 여과액의 ph 값을 10.0~12.5사이로 조절하여 상기 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유하는 슬러리를 얻는 단계 S13
을 포함하는,
마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
3. The method according to claim 1 or 2,
When the magnesium-containing smelting wastewater is magnesium sulfate-containing acidic wastewater, in the step S1,
Adjusting the pH value of the magnesium-containing smelting waste water to between 4.0 and 10.0 using the calcium-containing alkaline substance to obtain a solid-liquid mixture;
A step S12 of filtering the solid mixture to obtain a filtrate; And
Adjusting the pH value of the filtrate to between 10.0 and 12.5 using the calcium-containing alkaline substance to obtain a slurry containing the magnesium hydroxide and calcium sulfate, Step S13
/ RTI >
A method for collecting magnesium-containing smelting waste water.
제1항에 있어서,
상기 단계 S1은, 상기 마그네슘 함유 제련 폐수에 황산칼슘 시드 결정을 첨가하는 단계; 및/또는 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 대해 에이징 처리를 진행하는 단계를 더 포함하는,
마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
The method according to claim 1,
The step S1 includes the steps of: adding calcium sulfate seed crystals to the magnesium-containing smelting wastewater; And / or proceeding an aging treatment on a slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.
A method for collecting magnesium-containing smelting waste water.
제4항에 있어서,
상기 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 대해 에이징 처리하는 단계에서, 상기 에이징 시간이 0.5 h~6 h인, 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
5. The method of claim 4,
Wherein the aging time is 0.5 h to 6 h in the step of aging the slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate.
제1항에 있어서,
상기 단계 S2는,
상기 수산화 마그네슘 및 황산칼슘을 함유한 슬러리에 이산화탄소 기체를 통과시켜 탄화하고 상기 탄화 과정에 상기 슬러리의 pH 값을 6.5~8.0 범위로 제어하여 탄화한 슬러리를 얻는 단계; 및
상기 탄화한 슬러리에 대해 고액 분리를 진행하여 상기 고체 슬러지 및 상기 탄산수소 마그네슘 용액을 얻는 단계를 포함하는,
마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
The method according to claim 1,
In the step S2,
Carbonizing the slurry containing magnesium hydroxide and calcium sulfate by passing carbon dioxide gas through the slurry to obtain a carbonized slurry by controlling the pH value of the slurry to 6.5 to 8.0 in the carbonization step; And
And performing solid-liquid separation on the carbonized slurry to obtain the solid sludge and the magnesium hydrogencarbonate solution.
A method for collecting magnesium-containing smelting waste water.
제1항 또는 제6항에 있어서,
상기 탄산수소 마그네슘 용액 중의 칼슘 이온 농도가 0.01 g/L-0.7 g/L이고 바람직하게는 0.01 g/L-0.4 g/L인,
마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
7. The method according to claim 1 or 6,
Wherein the concentration of calcium ions in the magnesium hydrogen carbonate solution is 0.01 g / L-0.7 g / L, preferably 0.01 g / L-0.4 g / L,
A method for collecting magnesium-containing smelting waste water.
제1항 또는 제6항에 있어서,
상기 고체 슬러지는 산화 처리를 거쳐 황산칼슘을 제조하거나 또는 제련 분리하여 생성된 산성 폐수로 돌아가서 중화 처리를 진행하여 황산칼슘을 제조하는,
마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
7. The method according to claim 1 or 6,
Wherein the solid sludge is subjected to an oxidation treatment to produce calcium sulfate or to smelting and separation to return to the acidic wastewater produced by the neutralization treatment to produce calcium sulfate,
A method for collecting magnesium-containing smelting waste water.
제1항에 있어서,
상기 이산화탄소 기체는 공정 폐가스에 의해 제조되며 상기 공정 폐가스는 보일러 연료가스, 옥살산염 침전 및 탄산염 침전의 배소 요로 가스, 그리고 탄산수소 마그네슘 용액을 비누화 추출하여 생성된 기체 중의 1종 또는 다수 종인,
마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the carbon dioxide gas is produced by a process waste gas, and the process waste gas is one or more species selected from the group consisting of boiler fuel gas, oxalate precipitate and roasted urine gas of carbonate precipitation, and gas produced by saponifying and extracting a magnesium hydrogen carbonate solution,
A method for collecting magnesium-containing smelting waste water.
제1항에 있어서,
상기 단계 S2에서, 상기 탄산수소 마그네슘 용액은 습식 제련 공정에 사용되며, 상기 제련 공정은 광석 황산 배소-침수-중화 정제 공정, 침산-중화 정제공정, 용액 추출 전환 또는 침전 전환 공정, 용액 추출 분리 공정 및 용액 침전 공정 중의 1종 또는 다수 종인, 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법.
The method according to claim 1,
In step S2, the magnesium hydrogencarbonate solution is used in a wet smelting process, and the smelting process includes a step of purifying ore-in-water-neutralization, a step of pickling-neutralization purification, And a solution precipitation step, wherein the magnesium-containing smelting wastewater is recovered.
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