KR20170136493A - 광 활성화된 하이드로겔 - Google Patents

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KR20170136493A
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integer
alkyl
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KR1020177020757A
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3세 빈센조 카사산타
윌리엄 브렌든 칼슨
그레고리 데이비드 펠란
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로레알
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Abstract

광 및/또는 열에 노출 시, 가교결합된 중합체를 생성하는, 가교결합 가능한 중합체를 포함하는 조성물 및 물품이 본원 명세서에 제공된다. 일부 양태에서, 상기 조성물은 잔주름 및 주름에 충전되어 미용적 이점을 제공하기 위해 사용된다. 다른 양태에서, 상기 조성물 및 물품은 매립된 물질에 대해 바람직한 방출 성질을 갖는다.

Description

광 활성화된 하이드로겔
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2014년 12월 24일 출원된 미국 특허 출원 제14/582,838호 및 2014년 12월 24일 출원된 미국 특허 출원 제14/582,824호에 대한 이익을 주장하며, 이들 각각의 출원은 이들의 전문이 인용에 의해 본원 명세서에 포함된다.
요약
본 요약은, 하기 상세한 설명에서 추가적으로 개시되는, 간소화된 형태의 개념들에 대한 선택을 소개하기 위해 제공된다. 본 요약은 청구된 주제의 주요 특징을 규정할 것을 의도하지 아니하며, 청구된 주제의 범위의 결정에서의 도움으로 사용할 것을 의도하지 아니한다.
일측면에서, 본원 명세서는 화학식 I의 중합체를 특징으로 한다.
[화학식 I]
Figure pct00001
상기 화학식 I에서,
R1, R2, R3, 및 R6은 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
R4 및 R5는 각각 독립적으로, H, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, 및 C1-6 할로알콕시로부터 선택되고;
X는
Figure pct00002
,
Figure pct00003
,
Figure pct00004
,
Figure pct00005
,
Figure pct00006
,
Figure pct00007
,
Figure pct00008
,
Figure pct00009
,
Figure pct00010
,
Figure pct00011
, 및
Figure pct00012
로부터 선택되는 다가 링커(linker)이고, 여기서, RA 및 RB는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
L1은 각각 독립적으로, -C1-4 알킬렌-O-이고;
화학식 I의 모든 n의 합이 0이 아닌 경우, n은 각각 독립적으로, 0 내지 10,000의 정수이고;
m은 2, 3, 또는 4이다.
또 다른 측면에서, 본원 명세서는 화학식 I의 중합체를 포함하는 조성물을 특징으로 한다.
또 다른 측면에서, 본원 명세서는 화학식 II의 중합체를 특징으로 한다.
[화학식 II]
Figure pct00013
상기 화학식 II에서,
R1A, R2A, R3A, R4A, R9A, R10A, R11A, R12A, R13A, 및 R14A는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
R5A, R6A, R7A 및 R8A는 각각 독립적으로, H, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, 및 C1-6 할로알콕시로부터 선택되고;
XA는 -[(CRCRD)m1O]m2-이며, 여기서, RC 및 RD는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
m1은 1, 2, 3, 또는 4이고;
m2는 1 내지 5000의 정수이고;
s는 0 내지 5000의 정수이고;
t는 0 내지 5000의 정수이고;
s+t는 1 내지 10,000의 정수이다.
또 다른 측면에서, 본원 명세서는 화학식 II의 중합체를 포함하는 조성물을 특징으로 한다.
또 다른 측면에서, 본원 명세서는 화학식 III을 갖는 중합체를 특징으로 한다.
[화학식 III]
Figure pct00014
상기 화학식 III에서,
X는 0 내지 20의 정수이고,
y는 1 내지 50의 정수이고,
z는 0 내지 20의 정수이고,
x+z는 1 내지 40의 정수이다.
또 다른 측면에서, 본원 명세서는 화학식 III의 중합체를 포함하는 조성물을 특징으로 한다.
추가적인 측면에서, 본원 명세서는 화학식 IV의 중합체를 특징으로 한다.
[화학식 IV]
Figure pct00015
추가적인 측면에서, 본원 명세서는 화학식 IV의 중합체를 포함하는 조성물을 특징으로 한다.
추가적인 측면에서, 본원 명세서는 상기 중합체들 중 임의의 하나를 포함하는 조성물 또는 물품, 및 상기 조성물 또는 물품을 사용하는 방법을 특징으로 한다.
추가적인 측면에서, 본원 명세서는, 상기 조성물들 중 임의의 하나를 사용하는 방법을 특징으로 하며, 상기 방법은 상기 조성물을 피부 부분에 도포하는 단계; 및 상기 피부 부분을 광 및/또는 열에 조사하여 가교결합된 중합체를 제공하는 단계를 포함한다.
본원 명세서의 상기 측면들 및 수반되는 다수의 이점들은, 수반되는 도면들과 함께할 때 하기 상세한 설명을 참조로 하여 보다 잘 이해할 수 있으므로, 더욱 쉽게 이해될 것이다.
도 1은, 본원 발명의 중합체의 양태의 합성을 도시하는 반응 도식이고;
도 2는, 본원 발명의 중합체의 양태의 합성을 도시하는 반응 도식이고;
도 3은, 본원 발명의 중합체의 양태의 합성을 도시하는 반응 도식이고;
도 4는, 본원 명세서의 가교결합된 자립(free-standing) 필름의 양태를 도시하는 사진이다.
중합체성 조성물은 피부 부분에 도포되어 잔주름 및 주름의 발생을 감소시킬 수 있다. 예를 들어, 실록산을 기반으로 하는 중합체성 조성물의 존재는, 종종 (도포에 앞서 또는 도포 중에) 2개의 화합물을 혼합하여 수지-기반 및 촉매-기반 중합 또는 상기 조성물의 가교결합이 이루어질 것을 요한다. 이러한 중합체는 주름을 충전하고 평평하게 할 수 있으며, 종일 매끈한 미용 효과를 제공할 수 있다. 하지만, 이러한 실록산 조성물이 중합체화된 또는 가교결합된 물질을 포함하기 때문에, 이들은 사용한지 몇 시간 후 벗겨짐(peeling) 또는 갈라짐(flaking)을 보이고, 종종 제거하기 어렵다. 따라서, 바람직한 미용 효과를 가지며 또한 쉽게 제거가능한 중합체성 물질(예를 들어 미용 충전재 또는 커버)에 대한 요구가 존재한다. 이들 중합체성 물질은 다양한 적용, 예를 들어 의학, 산업, 생명공학, 에너지 저장, 배터리, 농업, 화학적 안전성, 및 의약 전달용으로도 적합한 제어가능한 성질들을 갖는다. 본원 명세서는 이러한 요구를 충족시키고자 하며, 추가적으로 관련된 이점들을 제공하고자 한다.
특정 유형의 자극제를 사용하여 활성화 가능한 중합체를 포함하는 자극-반응성 조성물 및/또는 물품이 본원 명세서에 개시된다. 상기 조성물 및/또는 물품의 사용 방법도 본원 명세서에 개시된다. 이러한 자극-반응성 조성물 및/또는 물품은, 이들의 성질들이 자극제의 존재 또는 부재에 의해 제어되기 때문에 유익하다. 예를 들어, 일부 조성물 및/또는 물품은 화학적 반응을 개시하거나 촉진시키는 자극제에 노출될 때, 구조적 또는 조성적 변화를 겪는다. 개시된 양태들의 예시적인 적용에서, 광학 피부 관리 장치와 연결되는 조성물 및/또는 물품은, 상기 조성물 및/또는 물품이 (예를 들어 광 및/또는 열 형태의) 상기 피부 관리 장치에 의해 생성된 에너지를 활용하여, 상기 조성물이 도포된 피부 영역에 이로운 미용 효과를 제공하기 때문에 특히 유익하다.
일부 양태에서, 본원 명세서의 자극-반응성 조성물 및/또는 물품은 광 및/또는 열을 사용하여 활성화할 수 있는 중합체를 포함한다. 상기 조성물 및/또는 물품이 신체 부분(예를 들어 피부 부분)에 도포되고 광 및/또는 열에 노출되는 경우, 상기 중합체는 가교결합되어 벗겨짐 또는 갈라짐에 대하여 안정적이지만, 물 및 계면활성제 및/또는 오일의 존재하에 예를 들어 문지르거나 솔질에 의해 신체 부분으로부터 쉽게 제거되는 가교결합된 친수성 네트워크를 제공한다.
정의
본원 명세서의 다양한 위치에서, 본원 명세서의 화합물의 치환체가 그룹 또는 범위로 개시된다. 본원 명세서가 이러한 그룹 및 범위의 구성원 각각 및 모든 구성원들의 개별적인 하위 조합을 포함할 것을 특별히 의도한다. 예를 들어, 용어 "C1-6 알킬"은 메틸, 에틸, C3 알킬, C4 알킬, C5 알킬, 및 C6 알킬을 개별적으로 개시할 것을 특별히 의도한다.
연결 그룹 정의가 앞 및 뒤 방향 둘 다를 포함할 것도 의도한다. 예를 들어, 연결 그룹에 대한 변화가 -C(O)NH-(아미드)인 경우, 상기 아미드는 -C(O)NH- 및 -NHC(O)- 둘 다를 포함할 것을 의도한다. 또 다른 예로서, 연결 그룹이 -C(O)O-(에스테르)인 경우, 상기 에스테르는 -C(O)O- 및 -OC(O)- 둘 다를 포함할 것을 의도한다.
명확성을 위하여, 개별 양태의 맥락에서 개시된 본원 명세서의 특정한 특징들은 단일 양태들의 조합에도 제공될 수 있음이 추가로 이해된다.
반대로, 간결성을 위하여, 단일 양태의 맥락에서 개시된 본원 명세서의 다수의 특징들은 개별적으로 또는 임의의 적합한 하위 조합에서도 제공될 수 있다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 표현 "XX와 YY 사이"는 말단 XX 및 YY를 포함하여 XX부터 YY까지의 범위를 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "중합체"는 2개 이상의 반복 구성 단위(예를 들어 5개 이상의 반복 구성 단위, 10개 이상의 반복 구성 단위)의 중합의 결과인 화학적 화합물을 나타낸다. 본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 중합체는 2 내지 10개의 구성 단위를 포함하는 올리고머를 포함한다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "공중합체"는 2개 이상의 상이한 단량체의 중합의 결과인 중합체를 나타낸다. 일부 양태에서, 각각의 구성 단위의 수 및 성질은 공중합체에서 개별적으로 제어된다. 일부 양태에서, 구성 단위는 다른 것으로 분명히 기재되지 않는 한, 순수한 랜덤, 교대 랜덤, 규칙적 교대, 규칙적 블록, 또는 랜덤 블록 배치로 배치된다. 순수한 랜덤 배치는, 예를 들어 다음과 같을 수 있다: x-x-y-z-x-y-y-z-y-z-z-z… 또는 y-z-x-y-z-y-z-x…. 교대 랜덤 배치는 다음: x-y-x-z-y-x-y-z-y-x-z…과 같을 수 있으며, 규칙적 교대 배치는 다음과 같을 수 있다: …x-y-z-x-y-z-x-y-z…. 규칙적 블록 배치는 다음: …x-x-x-y-y-y-z-z-z-x-x-x… 일반 배치를 갖는 반면, 랜덤 블록 배치는 일반적인 배치: …x-x-x-z-z-x-x-y-y-y-y-z-z-z-x-x-z-z-z-…를 갖는다
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "치환된" 또는 "치환"은 H 외의 치환체로 수소 원자를 대체하는 것을 가리키는 것을 의미한다. 예를 들어, "N-치환된 피페리딘-4-일"은 피페리디닐의 NH로부터의 H 원자의, 비수소 치환체, 예를 들어 알킬로의 대체를 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "알킬"은 직쇄(예를 들어 선형) 또는 분지쇄인 포화 탄화수소 그룹을 나타낸다. 예시적인 알킬 그룹은 메틸(Me), 에틸(Et), 프로필(예를 들어, n-프로필 및 이소프로필), 부틸(예를 들어, n-부틸, 이소부틸, t-부틸), 펜틸(예를 들어, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸) 등을 포함한다. 일부 양태에서, 알킬 그룹은 1 내지 약 30, 1 내지 약 24, 2 내지 약 24, 1 내지 약 20, 2 내지 약 20, 1 내지 약 10, 1 내지 약 8, 1 내지 약 6, 1 내지 약 4, 1 내지 약 3의 탄소수를 갖는다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "알킬렌"은 연결 알킬 그룹을 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "알케닐"은 1개 이상의 이중 탄소-탄소 결합을 갖는 알킬 그룹을 나타낸다. 일부 양태에서, 알케닐 그룹은 선형 또는 분지형이다. 예시적인 알케닐 그룹은 에테닐, 프로페닐 등을 포함한다. 일부 양태에서, 알케닐 그룹은 2 내지 약 30, 2 내지 약 24, 2 내지 약 20, 2 내지 약 10, 2 내지 약 8, 2 내지 약 6, 또는 2 내지 약 4의 탄소수를 갖는다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "알케닐렌"은 연결 알케닐 그룹을 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "알키닐"은 1개 이상의 삼중 탄소-탄소 결합을 갖는 알킬 그룹을 나타낸다. 일부 양태에서, 알키닐 그룹은 선형 또는 분지형이다. 예시적인 알키닐 그룹은 에티닐, 프로피닐 등을 포함한다. 일부 양태에서, 알키닐 그룹은 2 내지 약 30, 2 내지 약 24, 2 내지 약 20, 2 내지 약 10, 2 내지 약 8, 2 내지 약 6, 또는 2 내지 약 4의 탄소수를 갖는다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "알키닐렌"은 연결 알키닐 그룹을 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "알콕시"는 -O-알킬 그룹을 나타낸다. 예시적인 알콕시 그룹은 메톡시, 에톡시, 프로폭시(예를 들어 n-프로폭시 및 이소프로폭시), t-부톡시 등을 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은 "비닐 모이어티"는 임의로 치환되는 작용성 그룹 -CH=CH2를 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "아릴"은 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭(예를 들어 2, 3, 또는 4개의 융합된 환을 갖는) 방향족 탄화수소, 예를 들어 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐, 인다닐, 및 인데닐을 나타낸다. 일부 양태에서, 아릴 그룹은 6 내지 약 20의 탄소수를 갖는다. 일부 양태에서, 아릴 그룹은 5, 6, 또는 7원 방향족 환이다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 플루오로, 클로로, 브로모, 및 요오도를 포함한다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "비닐 모이어티"는 임의로 치환되는 작용성 그룹 -CH=CH2를 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "가교결합"은 거대 분자 내의 2개의 인접한 원자쇄와 연결되는 결합, 원자, 또는 원자 그룹을 나타낸다. 단일 분자(예를 들어 중합체)에서 2개 위치간의 내부 가교결합도 가능하다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "하이드로겔"은, (천연 또는 합성) 유기 친수성 중합체가 공유 결합. 이온 결합, 수소 결합을 통해서 가교결합되어, 물 분자를 포획하는 3차원 개방-격자 네트워크 구조를 형성하여 겔을 형성하는 경우에 형성되는 물질을 나타낸다. 일부 양태에서, 하이드로겔은 90용적% 이상(예를 들어 80용적% 이상, 70용적% 이상, 60용적% 이상, 또는 50용적% 이상)의 물을 함유한다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 중합체의 "분자량"은 적정에 의해, 증기압 삼투압법에 의해, 또는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정된 수 평균 분자량(Mn)을 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 중합체의 "구성 단위"는, 임의로 존재하는 이의 펜던트 원자 또는 원자 그룹을 함께 포함하는 쇄의 일부를 포함하는, 중합체의 원자 또는 원자 그룹을 나타낸다. 일부 양태에서, 구성 단위는 반복 단위를 나타낸다. 일부 양태에서, 구성 단위는 중합체쇄의 말단 그룹을 나타낸다. 예를 들어 일부 양태에서, 폴리에틸렌 글리콜의 구성 단위는 반복 단위에 상응하는 -CH2CH2O-, 또는 말단 그룹에 상응하는 -CH2CH2OH이다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "반복 단위"는 최소 구성 단위, 규칙적인 고분자(또는 올리고머 분자 또는 블록)를 구성하는 반복에 상응한다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "말단 그룹"은 중합체의 말단에 위치하는, 중합체 쇄에 대한 하나의 부착만을 포함하는 구성 단위를 나타낸다. 예를 들어 일부 양태에서, 말단 그룹은, 단량체 단위가 중합될 때, 중합체의 말단에서 단량체 단위로부터 유도된다. 또 다른 예로, 말단 그룹은 중합체를 합성할 때 사용된 중합체의 연쇄 전달제 또는 개시제의 일부이다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 중합체의 "말단"은 중합체 주골격의 말단에 위치하는 중합체의 구성 단위를 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "아미노산"은 측쇄를 포함하여, 1급 또는 2급 아민 및 카복실산 관능성 그룹을 포함하는 유기 화합물을 나타낸다. 아미노산은 500 이하의 분자량을 갖는다. 천연 아미노산의 비제한적 예는 히스티딘, 이소류신, 류신, 리신, 메티오닌, 페닐알라닌, 트레오닌, 트립토판, 발린, 알라닌, 아르기닌, 아스파라긴, 아스파르트산, 시스테인, 글루탐산, 글루타민, 글리신, 오르니틴, 프롤린, 셀레노시스테인, 세린, 티로신, 셀레노시스테인, 피롤리신, N-포르밀메티오닌 등을 포함한다. 비천연 아미노산의 비제한적 예는, 예를 들어 아미노산 유사체, 예를 들어 아제티딘-2-카복실산, 3,4-디하이드로프롤린, 페르티아프롤린, 카나바닌, 에티오닌, 노르류신, 아미노헥산산, 호모알릴글리신, 호모프로파질글리신 등을 포함한다. 비천연 아미노산의 비제한적 예는 당 아미노산, 예를 들어 아미노 및 카복실 관능성 그룹이 (규칙적인 2,5-무수 당 골격 또는 2,6-무수 당 골격의 2개의 말단에서) 당 골격에 포함된 N-메틸-글루카민도 포함한다. 일부 양태에서, 용어 "아미노산"은, 예를 들어 아미노 또는 카복실산 관능성 그룹과 반응성 모이어티의 반응에 의해 보다 큰 분자에 포함된 아미노산인 "아미노산 잔기"도 포함한다. 아미노산이 보다 큰 분자에 포함되는 경우, 상기 보다 큰 분자의 아미노산의 나머지는 일반적으로 "아미노산 잔기"로 나타낸다. 예를 들어, 아미노산 잔기는 아미노산 그룹의 수소, 또는 카복실산 그룹의 하이드록실 모이어티, 또는 둘 다가 부족할 수 있다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "펩타이드"는 아미드 결합으로 연결된 아미노산 단량체들의 쇄를 나타낸다. 일부 양태에서, 펩타이드는 2 내지 50개의 아미노산 잔기(예를 들어 2 내지 20개의 아미노산 잔기, 2 내지 10개의 아미노산 잔기, 또는 5 내지 10개의 아미노산 잔기)를 포함한다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "활성화 가능한"은 자극제가 적용될 때, 구조적 또는 형태적(confirmational) 변화를 겪을 수 있는 물질을 나타낸다. 구조적 또는 형태적 변화는 상기 물질에 성질, 관능, 또는 외관의 변화를 부여한다. 예를 들어 일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 광 및/또는 열에 노출되는 경우 가교결합될 수 있는 중합체를 갖는다. 광 및/또는 열에 노출되는 경우, 중합체는 가교결합을 겪어 물을 흡수할 수 있는 가교결합된 네트워크를 제공한다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "친수성"은 물에 부착되고 용해되기 쉬운 모이어티 또는 분자를 나타낸다. 친수성 모이어티는 수성상과 혼화성이다. 친수성 분자는 수성 조건에서 극성이고/극성이거나 이온화 가능하다. 일부 양태에서, 친수성 분자는 수성 조건하에서 이온화 가능하고/이온화 가능하거나 극성 관능성 그룹, 예를 들어 아미드, 하이드록실 그룹, 또는 에틸렌 글리콜 잔기를 함유한다. 친수성 모이어티의 예는 카복실산 그룹, 아미노 그룹, 하이드록실 그룹 등을 포함한다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "소수성"은 생리적 pH 및/또는 염 조건에서 유효 비극성 면적을 포함하여, 물에 부착되지 않는 모이어티 또는 분자를 나타낸다. 소수성 분자 또는 모이어티는 수성 조건에서 비극성으로 되는 경향이 있다. 소수성 모이어티의 예는 알킬 그룹, 아릴 그룹 등을 포함한다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "화장품용 조성물"은 각질 조직상의 국소 도포용으로 적합한 조성물을 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "각질 조직"은 피부, 모발, 손톱, 및 큐티클을 포함하지만 이들로 제한되지는 않는 포유 동물의 최외각 보호 덮개로 배치되는 각질 함유층을 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "유효량"은 영향 받는 면적에 대하여 하나 이상의 효과를 유발하기에 충분한 양을 나타낸다. 효과들의 비제한적 예는 피부 외관의 변화(예를 들어 주름의 감소), 피부의 수분 보유의 변화, 피부 질감의 변화 등을 포함한다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "피부 상태의 개선(improve skin condition 또는 improving skin condition)"은 피부 외관 및 감촉에서의 시각적으로 그리고/또는 촉각적으로 인지할 수 있는 긍정적 변화, 또는 이점에 영향을 미치는 것을 포함한다. 제공되는 이점은 다음 중 하나 이상을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다: 주름, 거친 깊은 주름, 잔주름, 틈(crevice), 범프스(bumps), 및 거대 모공의 출현의 감소; 각질 조직의 비후화(예를 들어, 피부의 표피 및/또는 진피 및/또는 진피 아래층의 형성, 및 적용 가능한 경우, 피부, 모발 또는 손톱 위축을 감소시키기 위한 손톱 및 모간의 각질층의 형성); (망상 능선(rete ridge)으로도 알려진) 진피-표피 경계의 이랑의 증가; 예를 들어, 변형으로부터의 탄력 섬유증, 현수, 피부 또는 모발 반발의 감소와 같은 조건을 야기하는, 기능성 피부 엘라스틴의 손상 및/또는 불활성화의 감소로 인한 피부 및 모발 탄성의 감소의 예방; 셀룰라이트의 감소; 피부, 모발, 또는 손톱에 대한 착색의 변경, 예를 들어 다크써클(under-eye circle), 얼룩(blotchiness)(예를 들어 장미증으로 인한 고르지 않은 적색 착색), 누르스름함 등.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "피부 노화의 신호"는 모든 시각적으로 그리고 촉각적으로 인지할 수 있는 표면상의 징후, 및 각질 조직 노화로 인한 임의의 거대 효과 또는 미세 효과를 포함한다. 이러한 신호들은 구조상 단절, 예를 들어 주름 및 거친 깊은 주름, 잔주름, 피부선, 틈, 범프스, 대형 모공, 불균형, 또는 거칠기; 피부 탄성의 손실; (다크써클을 포함하는) 변색; 얼룩; 누르스름함; 과색소 침착 영역, 예를 들어 검버섯 및 주근깨; 케라토오스; 비정상 분화; 각화 항진; 탄력 섬유증; 콜라겐 파괴; 및 각질층, 진피, 표피, 혈관계(예를 들어 모세혈관 확장 또는 거미 혈관), 및 기초 조직(예를 들어 지방 및/또는 근육)에서의 다른 조직적 변화, 특히 피부에 인접한 조직적 변화를 포함하지만 이로는 제한되지 않는 변화(process)로부터 야기될 수 있다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "화장품용으로 허용되는"은 인간 외피와의 접촉에 대하여 안전한 조성물 및/또는 물품 성분을 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "생리학적 조건"은 약 37℃ 범위의 온도 및 약 7의 pH(예를 들어 7.3 내지 7.4)를 나타낸다.
본원 명세서에서 사용된 바와 같은, "다가"는 2개 이상의 별개의 모이어티에 대해 결합을 형성하는 원자 또는 화학적 모이어티를 나타낸다. 예를 들어, 탄소 원자는 2, 3, 또는 4개의 모이어티에 대한 결합을 형성할 수 있으며, 각각 2가, 3가, 또는 4가일 수 있다.
달리 정의되지 않는 한, 본원 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어는 당해 기술분야의 숙련가에게 일반적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 본원 명세서에 개시된 것과 유사하거나 동일한 방법 및 물질들이 본원 명세서의 실제 또는 시험에서 사용될 수 있을지라도, 적합한 방법 및 물질들이 하기 개시된다. 본원 명세서에서 언급된 모든 특허 공보, 특허 출원, 특허, 및 다른 참조는 이들의 전문이 인용에 의해 포함된다. 상충하는 경우, 정의를 포함하여 본원 명세서가 조정할 것이다. 또한, 물질, 방법, 예들은 예시적일 뿐이며, 제한할 것을 의도하지 아니한다.
가교결합 가능한 중합체를 포함하는 조성물 및 물품
일부 양태에서, 본원 명세서의 조성물 및/또는 물품은 가교결합되어 가교결합된 중합체를 생성할 수 있는 중합체를 포함한다. 상기 조성물 및/또는 물품이 피부 부분에 도포될 때, 상기 중합체는 가교결합되고, 상기 가교결합된 중합체는 잔주름 및 주름을 충전한다. 중합체는 광 및/또는 열을 사용하여 가교결합되어, 비가교졀합된 중합체보다 증가된 분자량을 갖는 네트워크를 제공하며, 상기 가교결합된 네트워크는 물을 흡수할 수 있고, 기계적인 평탄화 및 충전 효과를 생성할 수 있다.
본원 명세서는, 그중에서도 화학식 I의 화합물을 제공한다.
[화학식 I]
Figure pct00016
상기 화학식 I에서,
R1, R2, R3, 및 R6은 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
R4 및 R5는 각각 독립적으로, H, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, 및 C1-6 할로알콕시로부터 선택되고;
X는
Figure pct00017
,
Figure pct00018
,
Figure pct00019
,
Figure pct00020
,
Figure pct00021
,
Figure pct00022
,
Figure pct00023
,
Figure pct00024
,
Figure pct00025
,
Figure pct00026
, 및
Figure pct00027
로부터 선택되는 다가 링커(linker)이고, 여기서, RA 및 RB는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
L1은 각각 독립적으로, -C1-4 알킬렌-O-이고;
화학식 I의 모든 n의 합이 0이 아닌 경우, n은 각각 독립적으로, 0 내지 10,000의 정수이고;
m은 2, 3, 또는 4이다.
일부 양태에서, R1, R2, R3, 및 R6은 각각 독립적으로, H 및 C1-3 알킬로부터 선택된다.
일부 양태에서, R1, R2, 및 R3은 각각 독립적으로, H 및 C1-3 알킬로부터 선택된다.
일부 양태에서, R1, R2, 및 R3은 각각 독립적으로, C1-3 알킬로부터 선택된다.
일부 양태에서, R2 및 R3은 각각 H이고, R1은 C1-3 알킬이다.
일부 양태에서, R2 및 R3은 각각 H이고, R1은 메틸이다.
일부 양태에서, R1, R2, R3, 및 R6은 각각 H이다.
일부 양태에서, R6은 H이다.
일부 양태에서, R6은 C1-3 알킬이다.
일부 양태에서, R4 및 R5는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택된다.
일부 양태에서, R4 및 R5는 각각 독립적으로, H 및 C1-3 알킬로부터 선택된다.
일부 양태에서, R4 및 R5는 각각 독립적으로, H이다.
일부 양태에서, R4 및 R5는 각각 독립적으로, C1-3 알킬이다.
일부 양태에서, R4 및 R5는 각각 독립적으로, H 및 메틸로부터 선택된다.
일부 양태에서, X는
Figure pct00028
,
Figure pct00029
,
Figure pct00030
, 및
Figure pct00031
로부터 선택되는 다가 링커이다.
일부 양태에서, RA 및 RB는 각각 H이다.
일부 양태에서, RA 및 RB는 각각 독립적으로, C1-6 알킬로부터 선택된다.
일부 양태에서, RA 및 RB는 각각 독립적으로, H 및 메틸로부터 선택된다.
일부 양태에서, L1은 각각 CH2O이다.
일부 양태에서, L1은 각각 CH2CH2O이다.
일부 양태에서, n은 각각 독립적으로, 1 내지 10,000의 정수이다.
일부 양태에서, n은 각각 독립적으로, 2 내지 10,000의 정수이다.
일부 양태에서, n은 각각 독립적으로, 2 내지 5,000의 정수이다.
일부 양태에서, n은 각각 독립적으로, 2 내지 2,500의 정수이다.
일부 양태에서, m은 2이다(즉, X는 2가 링커이다).
일부 양태에서, m은 4이다(즉, X는 4가 링커이다).
일부 양태에서, 중합체는 덴드리머이다.
본원 명세서는 그중에서도 화학식 I의 중합체를 포함하는 조성물도 제공한다.
본원 명세서는 그중에서도 화학식 I의 중합체를 포함하는 물품도 제공한다.
본원 명세서는 그중에서도 화학식 IV의 중합체도 제공한다.
[화학식 IV]
Figure pct00032
본원 명세서는 그중에서도 화학식 IV의 중합체를 포함하는 조성물도 제공한다.
본원 명세서는 그중에서도 화학식 IV의 중합체를 포함하는 물품도 제공한다.
본원 명세서는 그중에서도 화학식 II의 중합체도 제공한다.
[화학식 II]
Figure pct00033
상기 화학식 II에서,
R1A, R2A, R3A, R4A, R9A, R10A, R11A, R12A, R13A, 및 R14A는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
R5A, R6A, R7A 및 R8A는 각각 독립적으로, H, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, 및 C1-6 할로알콕시로부터 선택되고;
XA는 -[(CRCRD)m1O]m2-이며, 여기서, RC 및 RD는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
m1은 1, 2, 3, 또는 4이고;
m2는 1 내지 5000의 정수이고;
s는 0 내지 5000의 정수이고;
t는 0 내지 5000의 정수이고;
s+t는 1 내지 10,000의 정수이다.
일부 양태에서, R1A, R2A, R3A, R4A, R6A, R7A, R9A, R10A, R11A, R12A, 및 R14A는 각각 H이다.
일부 양태에서, R2A, R3A, R11A, 및 R12A는 H이고 R1A 및 R10A는 각각 C1-6 알킬이다.
일부 양태에서, R2A, R3A, R11A, 및 R12A는 H이고 R1A 및 R10A는 각각 메틸.
일부 양태에서, R5A, R8A, 및 R13A는 각각 메틸이다.
일부 양태에서, R6A, R8A, 및 R13A는 각각 메틸이다.
일부 양태에서, R6A, R8A, 및 R14A는 각각 메틸이다.
일부 양태에서, R4A 및 R9A는 각각 H 또는 메틸이다.
일부 양태에서, R4A 및 R9A는 각각 H이다.
일부 양태에서, XA는 -CH2CH2O-이다.
일부 양태에서, m2는 1 내지 5000의(예를 들어, 2 내지 5000의) 정수이다.
일부 양태에서, s는 1 내지 5000의(예를 들어, 2 내지 5000의) 정수이다.
일부 양태에서, t는 1 내지 5000의(예를 들어, 2 내지 5000의) 정수이다.
일부 양태에서, s+t는 1 내지 10,000의(예를 들어, 1 내지 8,000의, 1 내지 5,000의, 1 내지 2,500의, 1 내지 1,000의, 1 내지 500의, 1 내지 100의, 1 내지 10의, 3 내지 8,000의, 3 내지 5,000의, 3 내지 2,500의, 3 내지 1,000의, 3 내지 500의, 3 내지 100의, 또는 3 내지 10의) 정수이다. 일부 양태에서, s+t는 1 이상의(예를 들어, 10 이상의, 100 이상의, 500 이상의, 1,000 이상의, 또는 2,500 이상의) 그리고/또는 5,000 이하의(예를 들어, 2,500 이하의, 1,000 이하의, 500 이하의, 100 이하의, 또는 10 이하의) 정수이다.
일부 양태에서, 각각의 s 및 t는 독립적으로 0 내지 5,000의(예를 들어, 1 내지 5,000의, 1 내지 2,500의, 1 내지 1,000의, 1 내지 100의, 3 내지 5,000의, 3 내지 2,500의, 3 내지 1,000의, 또는 3 내지 100의) 정수이다.
일부 양태에서, m2는 0 내지 5,000의(예를 들어, 1 내지 5,000의, 1 내지 2,500의, 1 내지 1,000의, 1 내지 100의, 1 내지 50의, 3 내지 5,000의, 3 내지 2,500의, 3 내지 1,000의, 3 내지 100의, 또는 3 내지 50의) 정수이다.
일부 양태에서, s+t는 1 내지 40의(예를 들어, 1 내지 30의, 1 내지 20의, 1 내지 10의, 1 내지 6의, 3 내지 30의, 3 내지 20의, 3 내지 10의, 또는 3 내지 6의) 정수이다. 일부 양태에서, s+t는 1 이상의(예를 들어, 3 이상의, 6 이상의, 10 이상의, 20 이상의, 30 이상의) 그리고/또는 40 이하의(예를 들어, 30 이하의, 20 이하의, 10 이하의, 6 이하의, 또는 3 이하의) 정수이다.
일부 양태에서, 각각의 s 및 t는 독립적으로 0 내지 20의(예를 들어, 1 내지 20의, 2 내지 20의, 2 내지 10의, 또는 1 내지 6의) 정수이다.
일부 양태에서, m2는 1 내지 40의(예를 들어, 1 내지 30의, 1 내지 20의, 1 내지 15의, 2 내지 40의, 2 내지 30의, 2 내지 20의, 2 내지 15의, 9 내지 40의, 9 내지 30의, 9 내지 20의, 9 내지 15의, 12 내지 40의, 12 내지 30의, 12 내지 20의, 12 내지 15의) 정수이다.
본원 명세서는 그중에서도 화학식 II의 중합체를 포함하는 조성물도 제공한다.
본원 명세서는 그중에서도 화학식 II의 중합체를 포함하는 물품도 제공한다.
하기 실시예 1 및 도 1은 아크릴아미드-말단화된 올리고/폴리-에틸렌 글리콜의 합성 및 특성 확인을 개시한다. 하기 실시예 2 및 도 2는 아크릴아미드-말단화된 4가 폴리(에틸렌 글리콜)의 합성 및 특성 확인을 개시한다.
본원 명세서는 그중에서도 화학식 III을 갖는 중합체도 제공한다.
[화학식 III]
Figure pct00034
상기 화학식 III에서,
X는 0 내지 20의 정수이고,
y는 1 내지 50의 정수이고,
z는 0 내지 20의 정수이고,
x+z는 1 내지 40의 정수이다.
일부 양태에서, x+z는 1 내지 40의(예를 들어, 1 내지 30의, 1 내지 20의, 1 내지 10의, 1 내지 6의, 3 내지 30의, 3 내지 20의, 3 내지 10의, 또는 3 내지 6의) 정수이다. 일부 양태에서, x+z는 1 이상의(예를 들어, 3 이상의, 6 이상의, 10 이상의, 20 이상의, 30 이상의) 그리고/또는 40 이하의(예를 들어, 30 이하의, 20 이하의, 10 이하의, 6 이하의, 또는 3 이하의) 정수이다.
일부 양태에서, 각각의 x 및 z는 독립적으로 0 내지 20의(예를 들어, 1 내지 20의, 2 내지 20의, 2 내지 10의, 또는 1 내지 6의) 정수이다.
일부 양태에서 y는 1 내지 40의(예를 들어, 1 내지 30의, 1 내지 20의, 1 내지 15의, 2 내지 40의, 2 내지 30의, 2 내지 20의, 2 내지 15의, 9 내지 40의, 9 내지 30의, 9 내지 20의, 9 내지 15의, 12 내지 40의, 12 내지 30의, 12 내지 20의, 또는 12 내지 15의) 정수이다.
일부 양태에서, 본원 명세서는 화학식 III의 중합체를 포함하는 조성물을 제공한다.
하기 실시예 3 및 도 3은 아크릴아미드-말단화된 제파민®의 합성 및 특성 확인을 개시한다.
일부 양태에서, 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 중합체는 자유 라디칼 개시제 및 광 및/또는 열의 존재하에 가교결합된다. 일부 양태에서, 광은 200 내지 1300nm(예를 들어 280 내지 900nm, 280 내지 700nm, 280 내지 500nm, 280 내지 450nm, 280 내지 400nm, 280 내지 350nm, 또는 300 내지 450nm)의 파장을 포함한다. 일부 양태에서, 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 중합체는 자유 라디칼 개시제 및 광의 존재하에 가교결합될 수 있다. 광 및/또는 열 및 라디칼 개시제를 사용하는 중합체의 중합은, 예를 들어 문헌[Odian, George G. Principles of polymerization, 4th ed.,. Hoboken, NJ: Wiley-Interscience, 2004]에 개시되어 있으며, 이의 전문이 본원 명세서에 인용에 의해 포함된다.
화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 중합체가 가교결합되는 경우, 상기 중합체의 말단에서의 비닐 모이어티는 라디칼 개시된 중합을 통해 서로 가교결합하여, 예를 들어 문헌[Odian, George G. Principles of polymerization, 4th ed.,. Hoboken, NJ: Wiley-Interscience, 2004]에 개시된 바와 같이 알킬렌 결합을 형성하며, 상기 문헌은 이의 전문이 본원 명세서에 인용에 의해 포함된다. 일부 양태에서, 상기 중합체는 가교결합되고, 상기 중합체는 필름을 형성한다. 일부 양태에서, 상기 중합체가 가교결합되는 경우, 가교결합된 중합체는 50psi 이상(예를 들어 40psi 이상, 30psi 이상, 또는 20psi 이상) 그리고/또는 55psi 이하(예를 들어 50psi 이하, 40psi 이하, 30psi 이하, 또는 20psi 이하)에서의 물 세정에 대하여 내성을 갖는다. 일부 양태에서, 중합체가 가교결합하는 경우, 가교결합된 중합체는, 비가교결합된 중합체에 비하여 10% 이상(예를 들어 50% 이상, 100% 이상, 200% 이상, 300% 이상, 또는 400% 이상) 그리고/또는 500% 이하(예를 들어 400% 이하, 300% 이하, 200% 이하, 100% 이하, 또는 50% 이하) 증가된 탄성 계수를 갖는다. 일부 양태에서, 중합체가 가교결합되는 경우, 중합체는 하이드로겔을 형성한다. 일부 양태에서, 하이드로겔은 필름 형태이다. 일부 양태에서, 하이드로겔은 표면-부착된 하이드로겔 필름의 형태이다. 일부 양태에서, 하이드로겔은 최대 50용적%의 물을 흡수한다. 일부 양태에서, 하이드로겔은 물을 흡수하여 75% 이상(예를 들어 80% 이상, 85% 이상, 90% 이상, 또는 95% 이상)의 물 함량을 갖는 하이드로겔을 제공한다.
가교결합된 중합체를 포함하는 조성물 및/또는 물품은, 물 및 계면활성제를 사용하는 진동 브러쉬 장치에 의해 상기 조성물 및/또는 물품이 도포된 신체 부분으로부터 쉽게 제거할 수 있다. 일양태에서, 하이드로겔 필름은 표면으로부터 벗겨낼 수 있다.
상기 논의된 바와 같이, 본원 명세서는 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 중합체를 포함하는 물품 및 조성물을 제공한다. 물품의 예는 의료 기기(medical device), 예를 들어 붕대, 드레싱(dressing), 조직 지지체(tissue scaffold), 심혈관 장치(예를 들어, 스텐트(stent), 관내 인공 삽입물, 임플란트, 렌즈, 및 의료용 필름 등)를 포함한다. 일부 양태에서, 중합체는 물품의 일부, 예를 들어 붕대 또는 드레싱의 내층, 또는 의료 장치상의 코팅을 형성한다. 특정 장치에서, 중합체는 물품 전체, 예를 들어 조직 지지체를 형성한다.
일부 양태에서, 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 중합체를 포함하는 조성물 및/또는 물품은, 분산된 가교결합 불가능한 성분(예를 들어 PEG, 안료, 치료제 등)을 포함하는 블렌드 형태이거나, 또는 상기 블랜드 내에 함유된다. 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 중합체는 가교결합되며, 상기 중합체는 가교결합 불가능한 성분이 가교결합된 중합체성 네트워크 내에 얽히는 가교결합 불가능한 성분을 함유하는 네트워크를 형성한다. 하기 실시예 4는 블렌드 중의 아크릴아미드 관능화된 폴리에틸렌 글리콜의 가교결합을 개시한다.
일부 양태에서, 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 중합체를 포함하는 조성물은 화장품용 조성물이다. 일부 양태에서, 화장품용 조성물은 균질 혼합물이다. 일부 양태에서, 화장품용 조성물은 크림, 파우더, 또는 로션이다.
일부 양태에서, 조성물은 피부 보습제이다. 일부 양태에서, 상기 조성물은 착색제, 예를 들어 산화티탄 및/또는 산화철을 추가로 포함한다. 하기 실시예 5는 유색 광-가교결합된 하이드로겔을 개시한다.
일부 양태에서, 상기 조성물은 캐리어(예를 들어 친지질성 캐리어, 예를 들어 미네랄 오일, 올레산 등)을 추가로 포함한다. 일부 양태에서, 화장품용 조성물은 파운데이션, 블러쉬, 하이라이터, 또는 브론저(bronzer)이다.
일부 양태에서, 상기 조성물 및/또는 물품은 라디칼 개시제, 예를 들어 반응을 개시하기에 충분한 양의 안트라퀴논-2-설폰산 나트륨 염 또는 4,4-아조비스(4-시아노발레르산)을 추가로 포함한다. 일부 양태에서, 라디칼 개시제는 조성물 및/또는 물품 중에 0.01질량% 이상(예를 들어 0.05질량% 이상, 0.1질량% 이상, 0.3질량% 이상, 0.5질량% 이상, 또는 0.7질량% 이상) 그리고/또는 1질량% 이하(예를 들어, 0.7질량% 이하, 0.5질량% 이하, 0.3질량% 이하, 0.1질량% 이하, 0.05질량% 이하)의 양으로 존재한다.
추가적인 성분
일부 양태에서, 상기 중합체 이외에, 조성물 및/또는 물품은 임의의 수의 추가적인 성분들, 예를 들어: (예를 들어, 화장품용, 피부과용, 및/또는 약제학적) 활성 성분, 알코올, 알러지 억제제, 아미노산, 항여드름제(예를 들어, 살리실산), 안티에이징제, 방부제, 항곰팡이제, 땀억제제, 진통제, 항탈모제, 항주름제, 항균제, 항미생물제, 항산화제, 항염증제, 화상 치유제, 착색제(예를 들어, 레이크, 안료 등), 탈색제, 데오도란트, 염료, 완화제(emollient)(예를 들어, 글리세린, 부틸렌 글리콜), 부형제, 지방 물질, 충전재, 필름 형성제(예를 들어, 디메티콘 아크릴레이트 공중합체, 에틸헥실 아크릴레이트 공중합체), 향료, 자유 라디칼 스캐빈저(scavenger), 글리세린, 글리세린 모노스테아레이트, 글리세린 디스테아레이트, 육모제, 모발 컨디셔너, 모발 연화제, 모발 보습제, 허브 추출물, 습윤제(예를 들어, 히알루론산, 오로트산, 지질단백질), 살충제(insect repellants), 의약, 보습제, 비활성 캐리어 오일(예를 들어, 트리글리세리드, 실리콘 오일, 미네랄 오일), 오일, 펩타이드, 폴리펩타이드, 단백질, 향수, 안료, 보존제, 가소제, 반사제(reflectant), 피지 흡수제, 피부 미백제(lightening agent), 선스크린, 계면활성제, 태닝제(tanning agents), 농후화제(예를 들어, 하이드록시에틸셀룰로오스, 크산탄검, 카보머), 바셀린, 혈관 수축제, 혈관 확장제(예를 들어, 비타민 A, 비타민 E), 물, 왁스, 및/또는 이들의 조합을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 다른 성분들(예를 들어 화장품용 성분), 예를 들어, 습윤제, 완화제, 보습제, 항주름 성분, 컨실러, 매트 피니쉬제(matte finishing agents), 안료, 착색제, 단백질, 항산화제, 브론저, 킬레이트제, 유화제, 자외선(UV) 흡수제, 오일 흡수제, 소포제, 접착 방지제, 농후화제, 향료, 보존제, 항미생물제, 정진균제, 중화제, 비타민, 가소제, 응집제, 염기화제 및 산화제, 충전재, 용매, 및/또는 이들의 혼합물을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 추가적인 성분, 예를 들어, 알칼리화제, 유화제, 완화제, 가소제, 보존제, 습윤제, 보습제, 용매, 긴장성 조절제(tonicity agent), 안티에이징 이점을 제공하기에 적합한 활성 성분, 및/또는 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 추가적인 성분의 예는 글리세린을 포함한다.
일부 양태에서, 추가적인 성분은 하기 상세히 나타낸 바와 같이 조성물 및/또는 물품에 첨가된다.
착색제 또는 안료: 일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 하나 이상의 파우더(예를 들어 화장품용 파우더), 예를 들어 칼슘 알루미늄 보로실리케이트, PMMA, 폴리에틸렌, 폴리스티렌, 메틸 메타크릴레이트 가교중합체, 나일론-12, 에틸렌/아크릴산 공중합체, 질화 붕소, 테플론, 실리카 등을 포함한다. 일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 목적하는 색상 또는 효과를 부여하는 착색제 또는 안료를 포함하며, 예로는 무기 안료, 유기 안료, 및/또는 레이크이다. 예시적인 무기 안료는 산화 금속 및 수산화 금속, 예를 들어 산화마그네슘, 수산화마그네슘, 산화칼슘, 수산화칼슘, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 산화철(α-Fe2O3, γ-Fe2O3, Fe3O4, FeO), 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 수산화철, 이산화티탄, 저급 산화티탄(titanium lower oxides), 산화지르코늄, 산화크롬, 수산화크롬, 산화망간, 산화코발트, 산화세륨, 산화니켈 및 산화아연 및 산화물 복합체 및 수산화물 복합체, 예를 들어 티탄산철, 티탄산코발트 및 알루민산 코발트를 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다. 적합한 무기 안료는 비산화 금속, 예를 들어 알루미나 및 실리카, 울트라마린 블루(즉, 황을 함유하는 나트륨 알루미늄 실리케이트), 프러시안 블루, 망간 바이올렛, 옥시염화 비스무트, 활석, 운모, 세리사이트, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 규산마그네슘, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 실리카, 티탄산(titanated) 운모, 산화철 티탄산 운모, 옥시염화 비스무트 등도 포함한다. 유기 안료는 적어도 카본 블랙, 카민, 프탈로시아닌 블루 및 녹색 안료, 디아릴라이드 황색 및 주황색 안료, 및 아조 유형 적색 및 황색 안료 예를 들어, 톨루딘 레드, 리쏘 레드, 나프톨 레드 및 갈색 안료, 및 이들의 조합을 포함하지만, 이로 제한되지는 않는다.
"레이크"는 일반적으로 비수용성 반응성 또는 흡착성 물질 또는 희석제상에 침전된, 수용성 유기 염료로부터 제조된 착색제(예를 들어 D&C 또는 FD&C)를 나타낸다. 본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "D&C"는 약물 및 화장품용으로의 사용에 대해 FDA에 의해 승인된 약물 및 화장품용 착색제를 의미한다. 본원 명세서에서 사용된 바와 같은, 용어 "FD&C"는 식품, 약물, 및 화장품용으로의 사용에 대해 FDA에 의해 승인된 식품, 약물, 및 화장품용 착색제를 의미한다. 인증된 D&C 및 FD&C 착색제는 21 C.F.R.§74.101 및 그 이하에 기재되어 있으며, FD&C 색상 청색 1, 청색 2, 녹색 3, 주황색 B, 시트러스 레드 2, 적색 3, 적색 4, 적색 40, 황색 5, 황색 6, 청색 1, 청색 2, 주황색 B, 시트러스 레드 2, 및 D&C 색상 청색 4, 청색 9, 녹색 5, 녹색 6, 녹색 8, 주황색 4, 주황색 5, 주황색 10, 주황색 11, 적색 6, 적색 7, 적색 17, 적색 21, 적색 22, 적색 27, 적색 28, 적색 30, 적색 31, 적색 33, 적색 34, 적색 36, 적색 39, 자색 2, 황색 7, 황색 8, 황색 10, 황색 11, 청색 4, 청색 6, 녹색 5, 녹색 6, 녹색 8, 주황색 4, 주황색 5, 주황색 10, 주황색 11 등을 포함한다. 레이크를 형성하기에 적합한 물질은, 운모, 옥시염화 비스무트, 세리사이트, 알루미나, 알루미늄, 구리, 청동, 은, 칼슘, 지르코늄, 바륨, 및 스트론튬, 티탄산 운모, 흄드(fumed) 실리카, 구형 실리카, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 마이크론화된 테플론, 질화 붕소, 아크릴레이트 공중합체, 규산알루미늄, 알루미늄 전분 옥테닐석시네이트, 벤토나이트, 규산칼슘, 셀룰로오스, 백악, 옥수수 전분, 규조토, 표토, 글리세릴 전분, 헥토라이트, 수화된 실리카, 카올린, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 삼규산마그네슘, 말토덱스트린, 몬모릴로나이트, 미정질 셀룰로오스, 쌀 전분, 실리카, 활석, 운모, 이산화티탄, 라우르산아연, 미리스트산아연, 로신산아연, 알루미나, 아타풀자이트, 탄산칼슘, 규산칼슘, 덱스트란, 나일론, 실리카 실릴레이트, 실크 분말, 세리사이트, 콩가루, 산화주석, 수산화티탄, 인산삼마그네슘, 호두 껍질 분말, 및 이들의 혼합물을 비제한적으로 포함한다. 적합한 레이크는, 모노아조, 디스아조, 플루오란, 크산텐, 또는 인디고이드 계열로부터의 적색 염료인 것, 예를 들어, 적색 4, 6, 7, 17, 21, 22, 27, 28, 30, 31, 33, 34, 36, 및 적색 40; 황색 피라졸, 모노아조, 플루오란, 크산텐, 퀴놀린의 레이크, 염료 또는 이의 염, 예를 들어, 황색 5, 6, 7, 8, 10, 및 11; 안트로퀴논 계열로부터의 것을 포함하는 자색 염료의 레이크, 예를 들어, 자색 2, 및 주황색 4, 5, 10, 11 등을 포함하는 황색 염료의 레이크를 비제한적으로 포함한다. 적합한 D&C 및 FD&C 염료의 레이크는 21 C.F.R.§82.51에 정의되어 있다.
일부 양태에서, 착색제는 예를 들어 비히클 중에서 보다 소수성이거나 보다 분산성인 착색제로 제조하기 위해 표면 처리된다. 일양태에서, 착색제의 표면은 예를 들어 유기 분자 또는 실리콘계 분자에 공유 또는 이온 결합되거나, 상기 분자에 흡착되거나, 또는 착색제는 물질층으로 물리적으로 코팅된다. 특정 양태에서, 표면 처리 화합물은 임의의 적합한 커플링제, 링커 그룹, 또는 관능성 그룹(예를 들어 실란, 에스테르, 에테르 등)을 통하여 착색제에 부착된다. 일부 양태에서, 상기 화합물은, 예를 들어 알킬, 아릴, 알릴, 비닐, 알킬-아릴, 아릴-알킬, 오가노실리콘, 디-오가노실리콘, 디메티콘, 메티콘, 폴리우레탄, 실리콘-폴리우레탄, 및 이들의 플루오로- 또는 퍼플루오로-유도체 로부터 선택되는 소수성 부분을 포함한다. 다른 소수성 개질제는, 몇가지 예를 들면 라우로일 리신, 이소프로필 티탄 트리이소스테아레이트(ITT), ITT 및 디메티콘(ITT/디메티콘) 가교-중합체, ITT 및 아미노산, ITT/트리에톡시카프릴릴실란 가교중합체, 왁스(예를 들어, 카나우바), 지방산(예를 들어, 스테아레이트), HDI/트리메틸올 헥실락톤 가교중합체, PEG-8 메틸 에테르 트리에톡시실란, 알로에, 호호바 에스테르, 레시틴, 퍼플루오로알코올 포스페이트, 및 마그네슘 미리스테이트(MM)를 포함한다.
일부 양태에서 안료 성분은, 알루미나 물질 및 안료를 포함하는 알킬 실란 표면 처리된 착색제, 염료, 또는 알킬 실란 표면 처리에 의해 상기 알루미나 표면에 결합된 레이크를 포함한다. 일부 양태에서, 알킬 실란은 옥틸실란이며, 트리에톡시 카프릴릴실란을 사용하는 처리에 의해 형성된다. 이러한 착색제의 비제한적 예는 각각 SENSIENT™ CosmeticTechnologies LCW로부터 입수 가능한, 알루미나/이산화티탄/트리에톡시카프릴릴실란 1%(COVALUMINE™ Atlas White AS), 알루미나/D&C 적색 알루미늄 레이크 CTD/트리에톡시카프릴릴실란 1%(COVALUMINE™ Red Rose AS), 알루미나/D&C 적색 알루미늄 레이크 CTD/트리에톡시카프릴릴실란 1%(COVALUMINE™ Sonoma Red AS), 알루미나/흑색 산화철 CTD/트리에톡시카프릴릴실란 1%(COVALUMINE™ Sonoma Black AS), 알루미나/D&C 적색 #6 알루미늄 레이크 CTD/트리에톡시카프릴릴실란 1%(COVALUMINE™ Fire Red AS), 알루미나/황색 산화철 CTD/트리에톡시카프릴릴실란 1%(COVALUMINE™ sonoma yellow AS), 알루미나/D&C 청색 #1 알루미늄 레이크 CTD/트리에톡시카프릴릴실란 1%(COVALUMINE™ Astral Blue AS), 알루미나/카민 CTD/트리에톡시카프릴릴실란 1%(COVALUMINE™ Campari AS), 알루미나/황색 #5 CTD/트리에톡시카프릴릴실란 1%(COVALUMINE™ Sunburst AS), 알루미나/트리에톡시카프릴릴실란 1%, 및 이들의 조합을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다.
일부 양태에서, 간섭(interference) 또는 펄 안료가 상기 조성물 및/또는 물품에 포함된다. 간섭 또는 펄 안료는 일반적으로 TiO2, Fe2O3, 또는 Cr2O3 등의 약 50 내지 300nm 필름들로 층을 이룬 운모로 형성된다. 이들은 백색 진주층 물질, 예를 들어, 산화티탄으로 덮인 또는 옥시염화비스무트로 덮인 운모; 및 유색 진주층 물질, 예를 들어 산화철을 포함하는 티탄 운모, 철 블루(ferric blue) 또는 산화 크롬을 포함하는 티탄 운모, 상기 언급된 유형들의 유기 안료를 포함하는 티탄 운모를 포함한다. 일부 양태에서, 간섭 또는 펄 안료는 1.0wt% 미만의 양으로 집합적으로 사용된다. 일부 양태에서, 진주빛 성분은 진주빛 성분 또는 반사 진주(reflectance pearl)를 기반으로 하는 옥시염화비스무트를 갖는다. 옥시염화비스무트는 산화티탄과 같은 화합물보다 피부의 자연스러운 진주빛과 비슷하다. 하지만, 다른 진주빛 성분들이 사용될 수 있다. 일부 양태에서, 진주빛 성분은 스테아르산 칼슘을 사용하여 BI-LITE 20(옥시염화비스무트 및 운모)에 결합된 유색 안료의 조합인 CHROMA-LITE이다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 화장품용으로 또는 약제학적으로 허용되는 비히클을 포함한다. 일부 양태에서, 비히클은 단일상, 이중상계, 또는 유액을 포함하는 액체를 포함한다. 유액은 수중유, 수중실리콘, 유중수, 실리콘중수 등을 포함한다. 유액으로 형성되는 경우, 일반적으로 유화제가 포함된다. 화장품용으로 또는 약제학적으로 허용되는 비히클의 예는 휘발성 실리콘(예를 들어, 사이클로펜타실록산), 탄화수소, 에스테르 오일, 저급 알코올(예를 들어, 에탄올, 이소프로필 알코올 등), 및 물을 포함한다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 완화제를 포함한다. 완화제의 예는 에스테르 오일(예를 들어, RA(COOH)1-2 형태의 산과 RB(OH)1-3 형태의 알코올의 에테르화 생성물(단, RA 및 RB는 각각 독립적으로, 임의로 불포화 결합을 함유하고, 1 내지 30, 바람직하게는 2 내지 30, 보다 바람직하게는 3 내지 30의 탄소수를 갖고, 임의로 하이드록실, 옥사, 옥소 등을 포함하는 하나 이상의 관능성으로 치환된, 선형, 분지형 또는 사이클릭 탄화수소 그룹이다))을 포함하지만 이로 제한되지는 않는다. 일부 양태에서, RA 및 RB 중 하나 이상은 하나 이상의 지방족쇄를 포함한다. 상기 정의된 에스테르는 1산(mono-acid)과 모노알코올, 1산과 디올 및 트리올, 2산(di-acid)과 모노알코올, 및 3산(tri-acid)과 모노알코올의 에스테르를 비제한적으로 포함한다. 다른 완화제는 디메티콘을 포함한다. 일부 양태에서, 습윤제, 예를 들어 글리세린 및 다른 C1-10 폴리올 또는 디올도 포함된다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 최종 조성물의 약 1 내지 약 20중량%(예를 들어 약 1 내지 약 10중량%)의 양으로 충전재를 포함한다. 충전재의 예는 실리카, PMMA, 나일론, 알루미나, 황산바륨, 또는 이러한 조성물에 일반적으로 사용되는 임의의 다른 충전재를 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 필름 형성제를 포함한다. 중합체성 필름 형성제의 예는 셀룰로오스, 폴리올레핀, 폴리비닐, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 실리콘, 실리콘 아크릴레이트, 폴리아미드, 폴리에스테르, 플루오로중합체, 폴리에테르, 폴리아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 고무, 에폭시, 포름알데하이드 수지, 및 상기 임의의 것들의 단독 중합체 및 공중합체를 포함한다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 오일을 포함한다. (예를 들어 유액 중에서의) 오일상에 대하여 적합한 오일의 비제한적 예는, 동물성, 식물성 오일, 및 석유; 지방산 트리글리세라이드; 지방산 에스테르 예를 들어 옥틸 팔미테이트, 이소프로필 미리스테이트 및 이소프로필 팔미테이트; 에테르 예를 들어, 디카프릴 에테르; 지방 알코올 예를 들어, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 및 베헤닐 알코올; 스테롤; 탄화수소 예를 들어, 이소옥탄, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 데칸, 도데칸, 테트라데칸, 트리데칸, C8-20 이소파라핀, 미네랄 오일, 광유, 이소에이코산 및 폴리이소부텐; C10-30 콜레스테롤/라노스테롤 에스테르; 라놀린 등을 포함하는 천연 및 합성 오일을 포함한다. 대표적인 탄화수소는 Exxon으로부터 상품명 ISOPARS로부터, 및 Permethyl Corporation으로부터 입수 가능한 파라핀성 탄화수소를 포함한다. 게다가, Permethyl Corporation으로부터 제조된 상품명 PERMETHYL 99A™을 갖는 C8-20 파라핀성 탄화수소 예를 들어, C12 이소파라핀(이소도데칸) 또한 적합한 것으로 고려된다. 다양한 상업적으로 입수 가능한 C16 이소파라핀, 예를 들어, 이소헥사데칸(상품명 PERMETHYL®을 가짐)도 적합하다. 일부 양태에서, 실리콘 오일, 예를 들어, 디메티콘, 사이클릭 실리콘, 및 폴리실록산이 오일상에도 포함될 수 있다. 일양태에서, 실리콘 오일은 오일상의 약 5중량% 미만의 양으로 존재한다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 농후화제를 포함한다. 현탁제 및 농후화제는 실리카겔, 검, 클레이, 흄드 실리카, 지방산 비누, 및 다양한 탄화수소 겔, 및 문헌[International Cosmetic Dictionary and Handbook (12th Ed.)]에 개시된 바와 같은 각질 조직의 표면에 잔류하는 형태로 포함되는 경우의 다른 물질을 포함하며, 상기 문헌은 인용에 의해 본원 명세서에 포함된다. 일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 증점제, 예를 들어 겔화제를 포함한다. 증점제의 예는 벤톤, 트리글리세리드, 알루미늄 스테아레이트, C18-C36 산 글리콜 에스테르, 글리세릴 트리베헤네이트, 글리세롤 모노스테아레이트, 알기네이트, 카보머, 셀룰로오스, 검, 카라기난, 전분 또는 실리케이트를 포함한다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 왁스를 포함한다. 왁스의 예는 선형 폴리에틸렌, 미정질 석유 왁스, 카나우바 왁스, 리그나이트 왁스, 오우리쿠리(ouricouri) 왁스, 쌀겨 왁스, 피마자 왁스, 모르타르(mortar) 왁스, 스테아론, 아크라왁스, 베이베리 왁스, 피마자 왁스, 재팬 왁스, 오조케라이트, 비즈왁스, 칸데릴라 왁스, 광유, 세레진 왁스, 코코아 버터, 일리프 버터, 에스파르토 왁스, 셀락 왁스, C18-C36 지방산의 에틸렌 글리콜 디에스테르 또는 트리에스테르, 세틸 팔미테이트, 파라핀 왁스, 단단한 기름(hard tallow), 라놀린, 라놀린 알코올, 세틸 알코올, 글리세릴 모노스테아레이트, 슈가케인 왁스, 호호바 왁스, 스테아릴 알코올, 실리콘 왁스, 및 이들의 조합을 포함하지만, 이들로 제한되지는 않는다.
임의의 다른 화장품용으로 허용되는 성분들, 즉, CFTACosmetic Ingredient Dictionary, 3rd Ed.에 포함되는 것들을 사용할 수 있음이 당해 기술 분야의 숙련가에게 이해될 것이다. 제형 및 투여를 위한 기술에 대한 상세는 "Remington's Pharmaceutical Sciences" (Maack Publishing Co., Easton, PA)의 최신판에서 확인할 수 있을 것이다.
중합체 I, 중합체 II, 및 중합체 III의 합성
본원 발명의 신규한 중합체는 유기 합성 분야의 숙련가에게 공지된 다양한 방식으로 제조될 수 있다. 본원 발명의 중합체는 이후 하기에 개시되는 방법과 합성 유기 화학 분야에 공지된 합성 방법 또는 당해 기술 분야의 숙련가에 의해 이해되는 변형을 함께 사용하여 합성될 수 있다.
본원 발명의 중합체는 하기 일반적인 방법 및 절차를 사용하여 쉽게 입수 가능한 출발 물질로부터 제조할 수 있다. 일반적이거나 바람직한 가공 조건(즉, 반응 온도, 시간, 반응물의 몰비, 용매, 압력 등)이 제공되는 경우, 달리 언급하지 않는 한 다른 가공 조건들도 사용될 수 있음이 이해될 것이다. 궁극적인 반응 조건은 사용된 특정한 반응물 또는 용매에 따하 상이할 수 있지만, 이러한 조건은 일정한 최적화 절차에 의해 당해 기술분야의 숙련가에 의해 결정될 수 있다.
본원 명세서에 개시된 공정들은 당해 기술 분야에 공지된 임의의 적합한 방법에 따라 모니터될 수 있다. 예를 들어, 생성물 형성은 분광 수단, 예를 들어 핵 자기 공명 분광법(예를 들어 1H or 13C), 적외선 분광법, 분광 광도법(예를 들어 UV-가시), 또는 질량 분광법, 또는 크로마토그래피, 예를 들어 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC) 또는 박막 크로마토그래피에 의해 모니터될 수 있다.
중합체의 제조는 다양한 화학적 그룹의 보호 및 탈보호를 수반할 수 있다. 보호 및 탈보호에 대한 요구, 및 적합한 보호 그룹의 선택은 당해 기술 분야의 숙련가에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 보호 그룹의 화학은 예를 들어 문헌[Greene, et al., Protective Groups in Organic Synthesis, 4th. Ed., Wiley & Sons, 2006]에서 확인할 수 있으며, 이의 전문은 인용에 의해 본원 명세서에 포함된다.
본원 명세서에 개시된 과정의 반응은 유기 합성 분야의 숙련가에 의해 쉽게 선택될 수 있는 적합한 용매에서 실시될 수 있다. 적합한 용매는 실질적으로, 반응이 실시되는 온도, 즉, 용매의 융점 내지 용매의 비점의 범위일 수 있는 온도에서 출발 물질(반응물), 중간체, 또는 생성물과 비반응성일 수 있다. 제공된 반응은 1개의 용매에서 또는 1개 이상의 용매의 혼합물에서 실시될 수 있다. 특정한 반응 단계에 따라, 특정 반응 단계에 대해 적합한 용매가 선택될 수 있다.
화합물의 라세미 혼합물의 분할은 당해 기술분야에 공지된 임의의 다수의 방법에 의해 실시될 수 있다. 예시적인 방법은 광학적으로 활성이고, 염-형성 유기산인 "키랄 분할 산"을 사용하는 분별 재결정을 포함한다. 분별 재결정법에 대해 적합한 분할제는, 예를 들어 광학적으로 활성인 산, 예를 들어 타르타르산, 디아세틸타르타르산, 디벤조일타르타르산, 만델산, 말산, 락트산의 D 및 L 형태 또는 다양한 광학적으로 활성인 캄포설폰산이다. 라세미 혼합물의 분할은 광학적으로 활성인 분할제(예를 들어, 디니트로벤조일페닐글리신)로 패킹된 컬럼에서의 용리에 의해 실시될 수도 있다. 적합한 용리 용매 조성물은 당해 기술분야의 숙련가에 의해 결정될 수 있다.
본원 발명의 중합체는, 예를 들어 문헌[Odian, George G. Principles of polymerization, 4th Ed., Hoboken, NJ: Wiley-Interscience, 2004]에 개시된 바와 같은 반응 경로 및 기술을 사용하여 제조할 수 있으며, 이의 전문은 본원 명세서에 인용에 의해 포함된다.
일부 양태에서, 본원 발명의 중합체는 아민 말단 그룹을 갖는 다가 중합체로 출발함으로써 합성된다. 아민 말단 그룹은 아크릴산 유도체(예를 들어, 아크릴로일 클로라이드, 메타크릴로일 클로라이드, 치환된 아크릴로일 클로라이드, 아크릴산, 메타크릴산, 또는 치환된 아크릴산)와 연결되어 아미드 결합을 형성할 수 있다. 일부 양태에서, 커플링 반응이 촉매(예를 들어 염기 촉매)하에 실시된다. 일부 양태에서, 아크릴산 유도체는 예를 들어 N-하이드록시석신이미드를 사용하여 활성화된다. 일부 양태에서, 커플링 반응은 커플링제, 예를 들어 카보디이미드 등의 존재하에 실시된다.
일부 양태에서 중합체는, 기계 믹서, 고전단 회전 믹서, 교반 믹서, 컨테이너 쉐이커, 및/또는 초음파 진탕을 사용하는 조성물 및/또는 물품의 임의의 추가적인 성분과의 혼합에 의해 조성물 및/또는 물품에 포함된다.
전적으로 중합체로 형성된 물품을 제조하기 위해, 일부 양태에서 중합체는 몰드로 주입되고, 광 및/또는 열을 적용시켜 몰드에서 가교결합되고, 상기 몰드로부터 하이드로겔로 제거된다.
중합체를 물품으로 코트하기 위해, 일부 양태에서 중합체 및 하나 이상의 용매를 포함하는 용액을 물품에 또는 물품의 일부에 분무하거나, 칠하거나, 또는 다르게 도포한다. 이후, 물품을 건조시켜 용매를 제거한다.
사용 방법
본원 발명은 그중에서도 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III을 포함하는 조성물 및/또는 물품의 사용 방법도 특징으로 하며, 상기 방법은 상기 조성물 및/또는 물품을 피부 부분에 도포하는 단계; 및 상기 피부 부분을 광 및/또는 열에 노출시켜 가교결합된 중합체를 제공하는 단계를 포함한다. 일부 양태에서, 광 및/또는 열은 장치에 의해 생성된다. 다른 양태에서, 광 및/또는 열은 일광으로 제공된다.
일부 양태에서, 피부 부분을 보습하기 위해, 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 중합체를 포함하는 조성물 및/또는 물품을 피부 부분에 도포한 후, 광 또는 열을 적용하여 상기 중합체를 가교결합되게 한다. 일부 양태에서, 손으로 그리고/또는 음파 클렌징 장치를 사용하는 세척 또는 스크럽은 조성물 및/또는 물품을 제거한다. 가교결합된 중합체는 물을 흡수하여 75중량% 이상(예를 들어 80중량% 이상, 85중량% 이상, 90중량% 이상, 또는 95중량% 이상)의 물 함량을 갖는 필름을 제공한다.
일부 양태에서, 본원 명세서에 개시된 조성물 및/또는 물품(예를 들어 화장품용 조성물)은, 사용자의 일과 또는 요법의 일부로 하나 이상의 피부 표면 및/또는 하나 이상의 포유 동물 각질 조직 표면에 도포될 수 있다. 일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 "필요한 경우"를 기반으로 하여 사용한다. 일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품의 유효량이 각질 조직 또는 피부의 목적 부분에 도포된다.
일부 양태에서, 상기 방법은 피부 상태를 개선하기 위한 조성물 및/또는 물품으로 치료하기 위한 피부 표면을 규정하는 단계를 포함한다. 일부 양태에서, 피부 표면은 사용자 또는 제3자, 예를 들어 피부과 전문의, 미용 전문가, 또는 다른 개인에 의해, 또는 다른 개인들의 조합에 의해 규정된다. 규정은 예를 들어 치료를 필요로 하는 피부 표면의 육안 검사에 의해 완료될 수 있다.
일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품을 도포하기에 적합한 피부 표면은, 일반적으로 옷으로 덮지 않는 표면, 예를 들어 얼굴 피부 표면, 손 및 팔 피부 표면, 발 및 다리 피부 표면, 및 목 및 가슴 피부 표면(예를 들어 데콜타주(decolletage))을 포함한다. 예를 들어, 도포용으로 규정되는 구역은 예를 들어 이마, 입주위, 턱, 눈주위, 코, 및/또는 뺨 피부 표면과 같은 구역을 포함할 수 있다. 또 다른 양태에서, 조성물 및/또는 물품은, 상기 조성물 및/또는 물품에 의한 치료를 필요로 하는 것으로 규정된 임의의 얼굴 피부 케어 표면 및/또는 임의의 다른 피부 표면에 도포된다.
일부 양태에서, 상기 방법은 사전에 규정할 수 있는 조성물 및/또는 물품을 피부 표면에 도포하는 단계를 포함한다. 조성물을 도포호기 위한 다수의 요법이 존재한다. 일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 필요에 따라 그리고/또는 1일 1회 이상, 1일 2회, 또는 1일간 보다 빈번하게 도포한다. 일부 양태에서, 조성물 및/또는 물품은 예를 들어 약 1 내지 약 12주간, 약 4 내지 약 12주간, 및/또는 약 4 냐자 역 8주간, 수개월간(즉, 3 내지 12개월) 또는 수년간 도포한다. 일부 양태에서, 1일 2회 도포되는 경우, 제1 및 제2 도포는 적어도 1 내지 약 12시간 분리된다. 예를 들어, 조성물(예를 들어 화장품용 조성물)은 아침 및/또는 취침 전 저녁에 도포된다.
일부 양태에서, 상기 중합체를 포함하는 조성물 및/또는 물품은 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 중합체가 가교결합되는 즉시 신체 부분에 전달된다. 예를 들어 일양태에서, 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 가교결합된 중합체를 함유하는 조직 지지체는 조직 성장을 촉진하기 위해 신체 부분으로 전달된다. 일부 양태에서, 조직 지지체는 임플란트이거나, 임플란트의 일부이다. 또 다른 예로서, 화학식 I, 화학식 II, 또는 화학식 III의 가교결합된 중합체 및 하나 이상의 치료학적 제제를 함유하는 약물 전달 조성물 및/또는 물품은 신체 부분에 투여되고, 목적하는 시간, 예를 들어 1일(예를 들어 1주, 2주, 1개월, 또는 6개월) 내지 1년(예를 들어 6개월, 1개월, 2주, 또는 1주) 동안 치료학적 제제를 전달한다.
하기 실시예들은 본원 명세서를 예시하고자 제공되며, 제한하려는 것은 아니다.
실시예
아크릴아미드계는 낮은 독성을 가지며, 화장품 및/또는 약제학적 분야에서의 적용에 대하여 적합하다. 이론에 결부시키고자 하는 것은 아니나, 안트라퀴논-2-설폰산 나트륨 염이 비교적 독성이 낮은 것으로 여겨진다. 예를 들어, 안트라퀴논-2-설폰산 나트륨 염에 대한 HIMS 등급은 1-건강; 0-인화성; 0-반응성이다. 게다가, 안트라퀴논-2-설폰산 나트륨 염은 수용성이며, 따라서 하이드로겔 가교결합에 적합하다. 이의 흡수 스펙트럼은 385 내지 440nm로부터 n-π * 전이를 보이지만, 400nm를 초과하는 광으로 라디칼을 생성할 수 있다. 다수의 관능화된 하이드로겔이 하기 논의되는 바와 같이 이러한 개시제를 사용하여 경화됐다.
실시예 1. 아크릴아미드 말단화된 올리고/폴리-에틸렌 글리콜의 합성 및 특성 확인
도 1은 2개의 아크릴아미드 말단 그룹으로 관능화된 PEG 중합체의 합성을 도시한다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 교반 막대 및 무수 염화칼슘으로 채워진 건조 튜브가 장착된 25mL 3구 둥근 바닥 플라스크에서 폴리(에틸렌 글리콜) 비스(아민) [1](Aldrich, MW ~2000, 1.0g, 1mmol NH2 당량, LOT# MKBK4867V)를 3.0mL 무수 클로로포름에 용해시켰다. 상기 용액에 0.2g(1.8mmol) 트리에틸아민[2]에 이어 0.12mL 아크릴로일 클로라이드[3](1.5mmol, Aldrich, LOT# SHBD4703V)를 첨가했다. 상기 용액을 3시간 동안 교반되게 했고, 옅은 황색이 됐다. 이후, 유기 용매 및 과량의 아크릴로일 클로라이드를 회전 증발시켰다. 고체를 3:1 클로로포름-헥센 혼합물에 용해시키고, 실리카겔로 용리했다. 용매를 회전 증발시켜 투명한 무색, 무취의 점성 액체로 1.1g의 폴리(에틸렌 글리콜) 비스(아크릴아미드)[4]를 수득했다. 양성자 NMR은 3.6ppm에서 상기 PEG의 에틸 에테르의 양성자를 보였다. 대략 160개의 에틸 에테르 양성자로 번역되는 40개의 반복 단위가 존재했다. 아미드 양성자가 8.3ppm에 존재하는 반면, 아크릴 양성자는 5.6ppm, 6.1ppm 및 6.4ppm에 존재했다.
상기 생성된 폴리(에틸렌 글리콜) 비스(아크릴아미드)를 4mL의 탈이온수 및 ~0.1g의 안트라퀴논-2-설폰산 나트륨 염(0.3mmol, Aldrich, LOT# MKBG0884V)에 용해시켰다. 상기 용액을 아크릴성 블록에 펼치고, 청색 조명에 노출시켰다. 생성물을 수돗물 압력에서의 세정에 대하여 내성인 폴리(에틸렌 글리콜) 비스(아크릴아미드) 필름으로 경화시켰다.
실시예 2. 아크릴아미드 말단화된 4가 폴리(에틸렌 글리콜)의 합성 및 특성 확인
도 2에 나타내는 바와 같이, 실시예 1에 개시된 것과 유사한 반응 설정에서, 4개 팔의, 아민 말단화된 폴리(에틸렌 옥사이드)[5](Aldrich, MW ~10,000, 0.3g, 0.12mmol NH2 당량)을 2.5mL 무수 클로로포름에 용해시켰다. 상기 용액에 0.03g(0.22mmol)의 트리에틸아민[2]에 이어 0.02mL의 아크릴로일 클로라이드[3](0.2mmol, Aldrich, LOT# SHBD4703V)를 첨가했다. 상기 용액을 아르곤하에서 3시간 동안 교반되게 하고, 계속 무색이었다. 고체를 3:1 클로로포름-헥센 혼합물에 용해시키고, 실리카겔로 용리했다. 상기 용매를 회전 증발시켜 투명한 무색, 무취의 점성 액체로 0.3g의 폴리(에틸렌 글리콜) 테트라(아크릴아미드)[6]를 수득했다.
실시예 3. 아크릴아미드 말단화된 제파민®의 대규모 합성 및 특성 확인
도 3은 아크릴아미드 말단화된 제파민®[8A 내지 8D]의 합성을 도시한다. 일반적인 합성 절차는 다음과 같다.
기계 교반기가 장착된 3000mL 둥근바닥 플라스크에서 500.0g 양의 제파민 ED-2003(MW ~1900, 0.53mol 아민 당량, LOT# 3F521)[7D]을 1000mL 물에 첨가했다. 제파민이 용해된 후, 45.0g의 탄산칼륨(0.33mol)을 상기 수용액에 첨가했다. 상기 용액이 살짝 탁하게 변했고, 또 다른 250mL의 물을 첨가했다.
350mL 헥센에 58.8g의 아크릴로일 클로라이드(0.65 mol)를 첨가했다. 이후, 상기 헥산 용액을 투입 깔때기로 옮겼다. 이후, 상기 헥산 용액을 천천히 교반하는 제파민 수용액에 적가했다. 물의 가장 위에 헥산이 층을 형성했다. 이상 반응이 12시간 동안 지속되게 하였고, 상기 용액이 황색으로 변했다. 이후, 헥산 용액을 분별 깔때기로 제거했다. 아세톤과 변성 알코올의 공비 혼합물을 사용하여 회전 증발로 물을 제거했다. 고체를 변성 알코올에 용해시키고, 불용성 칼륨 염을 여과제거했다. 이후, 변성 알코올을 회전 증발로부터 제거하고, 냉각될 때 고화되는 황색 액체의 최종 생성물[8D]을 수득했다.
(하기) DCCl3에서의 상기 생성물의 NMR은 10.9ppm에서 카밤산(R-NH-C(=O)-OH), 7.2ppm에서 아미드 양성자/HCCl3, 5.9 내지 6.2ppm에서 아크릴아미드 양성자, 3.6ppm에서 제파민 에틸 에테르 양성자, 및 1.0 내지 1.2ppm에서 프로필렌 옥사이드로부터의 메틸 양성자를 보였다. 상기 NMR로부터 형성된 바와 같이, 제파민 ED-2003이 탄산칼륨으로부터 이산화탄소를 소비했음을 확인했다. 따라서, 아민 그룹의 75%가 카밤산 모이어티로 전환되는 반면, 아민 그룹의 ~25%만이 아크릴아미드로 전환됐다.
실시예 4. 블렌드 중의 아크릴아미드 관능화된 폴리에틸렌 글리콜의 가교결합
가교결합 불가능한 충전재 중합체성 물질과 실시예 1의 아크릴아미드 관능화된 폴리에틸렌 글리콜의 블렌드의 가교결합능을 평가하기 위해 일련의 용액들을 제조했다. 상기 가교결합 불가능한 중합체성 물질은 2kDa 분자량의 디메틸 말단화된 폴리에틸렌 글리콜이었다. 일반적인 절차는 표 1에 나타낸 비율로 아크릴아미드 관능화된 PEG를 물에 용해시키는 것을 포함했다. 상기 수용액에 디메틸 말단화된 PEG를 가하고 이어서 광개시제로 0.5% 안트라퀴논-2-설폰산 나트륨 염을 첨가했다. 상기 용액을 아크릴계 블록상에 드로운 다운(drawn down)시키고, 365nm 광에 노출시켰다. 최저 농도 관능화된 실시예(0.426g PEG-아크릴아미드)를 제외하고 모든 비율이 자립 하이드로겔을 형성했다.
Figure pct00035
실시예 5. 유색 광경화된 하이드로겔
실시예 1의 아크릴아미드 말단화된 PEG(4.3g)를 탈이온수(5.8g)에 용해시켰다. 상기 중합체 및 물을 함께 잘 블렌드하여 균질한 혼합물을 제공했다.
상기 혼합물에 0.05g의 안트라퀴논-2-설폰산 나트륨 염을 광개시제로 첨가했다. 이후, 미네랄 파운데이션(적색, 황색, 및 흑색 산화철과 백색 티타니아의 혼합물)을 첨가했다. 소형 임펠러 블레이드를 사용하여 상기 혼합물을 1000rpm에서 5분간 혼합했다. 상기 혼합물을 아크릴계 시트에 .007"의 두께로 드로운 다운시켰다. 상기 층을 400nm 광원에 대하여 40초간 노출시켰고, 생성물은 자립 유색 하이드로겔 필름이었다.
예시적인 양태들이 예시되고 개시되는 동시에, 그 안에서 본원 명세서의 정신과 범위를 벗어나지 않는 다양한 변화가 이루어질 수 있음을 이해할 것이다.
배타성 또는 특권이 주장되는 본 발명의 양태들을 하기와 같이 청구한다.

Claims (37)

  1. 화학식 I의 중합체.
    [화학식 I]
    Figure pct00036

    상기 화학식 I에서,
    R1, R2, R3, 및 R6은 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
    R4 및 R5는 각각 독립적으로, H, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, 및 C1-6 할로알콕시로부터 선택되고;
    X는
    Figure pct00037
    ,
    Figure pct00038
    ,
    Figure pct00039
    ,
    Figure pct00040
    ,
    Figure pct00041
    ,
    Figure pct00042
    ,
    Figure pct00043
    ,
    Figure pct00044
    ,
    Figure pct00045
    ,
    Figure pct00046
    , 및
    Figure pct00047
    로부터 선택되는 다가 링커(linker)이고, 여기서, RA 및 RB는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
    L1은 각각 독립적으로, -C1-4 알킬렌-O-이고;
    화학식 I의 모든 n의 합이 0이 아닌 경우, n은 각각 독립적으로, 0 내지 10,000의 정수이고;
    m은 2, 3, 또는 4이다.
  2. 제1항에 있어서, R1, R2, R3, 및 R6은 각각 독립적으로, H 및 C1-3 알킬로부터 선택되는, 중합체.
  3. 제1항에 있어서, R1, R2, R3, 및 R6이 각각 H인, 중합체.
  4. 제1항에 있어서, X가
    Figure pct00048
    ,
    Figure pct00049
    ,
    Figure pct00050
    , 및
    Figure pct00051
    로부터 선택되는 다가 링커인, 중합체.
  5. 제1항에 있어서, L1은 각각 -CH2O-인, 중합체.
  6. 제1항에 있어서, n은 각각 독립적으로, 2 내지 5,000의 정수인, 중합체.
  7. 제1항에 있어서, m이 2인, 중합체.
  8. 제1항에 있어서, m이 4인, 중합체.
  9. 제1항에 있어서, 화학식 IV를 갖는, 중합체.
    [화학식 IV]
    Figure pct00052
  10. 제1항에 있어서, 상기 중합체가 덴드리머를 포함하는, 중합체.
  11. 제1항에 있어서, 상기 중합체가 자유 라디칼 개시제 및 광의 존재하에 가교결합 가능한, 중합체.
  12. 제11항에 있어서, 상기 중합체가 가교결합될 때, 상기 중합체가 필름을 형성하는, 중합체.
  13. 제11항에 있어서, 상기 중합체가 가교결합될 때, 상기 중합체가 하이드로겔을 형성하는, 중합체.
  14. 제13항에 있어서, 상기 하이드로겔이 50용적%까지 물을 흡수할 수 있는, 중합체.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 중합체 및 캐리어를 포함하는 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 조성물이 화장품용 조성물인, 조성물.
  17. 제15항에 있어서, 상기 조성물이 약제학적 조성물인, 조성물.
  18. 제15항에 있어서, 치료학적 제제를 추가로 포함하는, 조성물.
  19. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 기재된 중합체를 포함하는 조성물.
  20. 제19항에 있어서, 상기 조성물이 화장품용 조성물인, 조성물.
  21. 제20항에 있어서, 상기 화장품용 조성물이 균질 혼합물인, 조성물.
  22. 제20항에 있어서, 상기 화장품용 조성물이 크림, 파우더, 또는 로션인, 조성물.
  23. 제20항에 있어서, 상기 화장품용 조성물이 파운데이션, 블러쉬(blush), 하이라이터(highlighter), 또는 브론저(bronzer)인, 조성물.
  24. 제1항에 기재된 중합체를 포함하는 물품(article).
  25. 제24항에 있어서, 상기 물품이 의료 기기(medical device)를 포함하는, 물품.
  26. 제24항에 있어서, 상기 물품이 붕대, 드레싱(dressing), 조직 지지체(tissue scaffold), 스텐트(stent), 관내 인공 삽입물, 임플란트, 렌즈, 및 의료용 필름인, 물품.
  27. 화학식 II의 중합체.
    [화학식 II]
    Figure pct00053

    상기 화학식 II에서,
    R1A, R2A, R3A, R4A, R9A, R10A, R11A, R12A, R13A, 및 R14A는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
    R5A, R6A, R7A 및 R8A는 각각 독립적으로, H, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알콕시, 및 C1-6 할로알콕시로부터 선택되고;
    XA는 -[(CRCRD)m1O]m2-이며, 여기서, RC 및 RD는 각각 독립적으로, H 및 C1-6 알킬로부터 선택되고;
    m1은 1, 2, 3, 또는 4이고;
    m2는 1 내지 5000의 정수이고;
    s는 0 내지 5000의 정수이고;
    t는 0 내지 5000의 정수이고;
    s+t는 1 내지 10,000의 정수이다.
  28. 제27항에 있어서, R1A, R2A, R3A, R4A, R6A, R7A, R9A, R10A, R11A, R12A, 및 R14A가 각각 H인, 중합체.
  29. 제27항에 있어서, R6A, R8A, 및 R13A가 각각 메틸인, 중합체.
  30. 제27항에 있어서, XA는 CH2CH2O인, 중합체.
  31. 제27항에 있어서, 화학식 III을 갖는, 중합체.
    [화학식 III]
    Figure pct00054

    상기 화학식 III에서,
    X는 0 내지 20의 정수이고,
    y는 1 내지 50의 정수이고,
    z는 0 내지 20의 정수이고,
    x+z는 1 내지 40의 정수이다.
  32. 제27항에 있어서, 상기 중합체가 자유 라디칼 개시제 및 자외선 광의 존재하에 가교결합 가능한, 중합체.
  33. 제27항 내지 제32항 중 어느 한 항에 기재된 중합체를 포함하는 조성물.
  34. 제32항에 기재된 중합체를 포함하는 조성물로서, 상기 중합체가 가교결합될 때, 상기 가교결합된 중합체가 50psi에서의 물 세정에 대하여 내성을 갖는, 조성물.
  35. 제19항에 기재된 조성물을 피부 부분에 도포하는 단계; 및
    상기 피부 부분을 광에 노출시켜 가교결합된 중합체를 제공하는 단계를 포함하는, 제19항에 기재된 조성물을 사용하는 방법.
  36. 제35항에 있어서, 상기 광이 200 내지 1300nm의 파장을 갖는, 방법.
  37. 제33항에 기재된 조성물을 피부 부분에 도포하는 단계; 및
    상기 피부 부분을 광에 노출시켜 가교결합된 중합체를 제공하는 단계를 포함하는, 제33항에 기재된 조성물을 사용하는 방법.
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