KR20170021713A - 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치 - Google Patents

철-에틸렌디아민사아세트산을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20170021713A
KR20170021713A KR1020150180430A KR20150180430A KR20170021713A KR 20170021713 A KR20170021713 A KR 20170021713A KR 1020150180430 A KR1020150180430 A KR 1020150180430A KR 20150180430 A KR20150180430 A KR 20150180430A KR 20170021713 A KR20170021713 A KR 20170021713A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
nitrogen
chelating agent
electrolytic
metal ion
Prior art date
Application number
KR1020150180430A
Other languages
English (en)
Inventor
한종인
김동연
이나라
Original Assignee
한국과학기술원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to KR1020150116167 priority Critical
Priority to KR20150116167 priority
Application filed by 한국과학기술원 filed Critical 한국과학기술원
Priority claimed from PCT/KR2015/013825 external-priority patent/WO2017030249A1/ko
Publication of KR20170021713A publication Critical patent/KR20170021713A/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01Products
    • C25B1/22Inorganic acids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/32Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00
    • B01D53/326Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by electrical effects other than those provided for in group B01D61/00 in electrochemical cells
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/54Nitrogen compounds
    • B01D53/56Nitrogen oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C25B11/051Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
    • C25B11/073Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
    • C25B11/075Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound
    • C25B11/081Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of a single catalytic element or catalytic compound the element being a noble metal
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0828Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
    • F01N3/0842Nitrogen oxides
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0892Electric or magnetic treatment, e.g. dissociation of noxious components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/10Oxidants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/20Reductants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2251/00Reactants
    • B01D2251/90Chelants
    • B01D2251/902EDTA
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2255/00Catalysts
    • B01D2255/20Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207Transition metals
    • B01D2255/20738Iron
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/40Nitrogen compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2257/00Components to be removed
    • B01D2257/40Nitrogen compounds
    • B01D2257/404Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2258/00Sources of waste gases
    • B01D2258/01Engine exhaust gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2258/00Sources of waste gases
    • B01D2258/02Other waste gases
    • B01D2258/0283Flue gases
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2258/00Sources of waste gases
    • B01D2258/02Other waste gases
    • B01D2258/0283Flue gases
    • B01D2258/0291Flue gases from waste incineration plants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/80Employing electric, magnetic, electromagnetic or wave energy, or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/20Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
    • C01B21/38Nitric acid
    • C01B21/40Preparation by absorption of oxides of nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/16Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by amino or carboxyl groups, e.g. ethylenediamine-tetra-acetic acid, iminodiacetic acids
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01NGAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2240/00Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being
    • F01N2240/34Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being an electrolyser

Abstract

본 발명은 철-에틸렌디아민사아세트산(Fe-EDTA)을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 전기에너지를 공급하여 Fe-EDTA의 산화환원반응을 일으킴으로써 배기가스의 질소화합물을 포집하는 전기분해장치에 관한 것이다.

Description

철-에틸렌디아민사아세트산을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치{Functional electrolysis cell for capturing and collecting NOx using FeEDTA}
본 발명은 철-에틸렌디아민사아세트산(Fe-EDTA)을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 전기에너지를 공급하여 Fe-EDTA의 산화환원반응을 일으킴으로써 배기가스의 질소화합물을 포집하는 전기분해장치에 관한 것이다.
발전시설, 산업용 보일러, 소각시설 등의 화석연료 사용시설과 자동차 엔진의 연소과정에서는 인체에 유해한 다량의 질소산화물(NOX)이 발생되고 있으며, 이러한 질소산화물(NOX)의 배출은 산성비, 오존층의 감소 및 광화학적 스모그를 생성하는 등 대기오염에도 큰 영향을 미친다.
이를 제거하기 위한 공정으로는 촉매에 환원제(NH3등)를 분사하는 선택적 촉매환원법(SCR, Selective catalytic reduction)과 선택적 비촉매환원법(SNCR, Selective non-catalytic reduction), 전자빔을 이용한 공정, 그리고 펄스 코로나 방전공정 등이 연구 개발되어 왔다. 질소산화물 저감기술의 개발에 따라 최근 10년 동안 질소산화물의 배출량은 조금 감소하여 왔으나 여전히 미국에서만 매년 약 3000만톤의 질소산화물이 배출되고 있으며 이를 제거하기 위해 가장 널리 쓰이는 선택적 촉매 환원법 (Selective catalytic reductin, SCR)을 이용할 경우 약 240억달러라는 천문학적인 금액이 요구된다.
또한 미생물을 이용하여 질소산화물(NOX)를 처리하는 바이오디녹스(BioDeNox) 공정이 새롭게 개발되어 각광받고 있는데, 바이오디녹스(BioDeNox)법은 가장 최근의 기술로써 다른 공정들과는 달리 미생물을 이용하여 상온에서도 질소산화물(NOX)의 처리가 가능하여 에너지 소비가 현저히 적다는 장점이 있다. 이 기술의 핵심은 2가 철-에틸렌디아민사아세트산의 일산화질소(NO)에 대한 탁월한 선택적 결합능 및 결합속도에 있는데, 반응 과정에서 배기가스에 포함되어 있는 산소에 의해 2가 철-에틸렌디아민사아세트산이 산화, 비활성 형태인 3가 철-에틸렌디아민사아세트산으로 되기 때문에 재생 과정이 반드시 포함되어야 한다. 바이오디녹스(BioDeNox)법은 이 재생과정에 3가 철이온을 환원할 수 있는 미생물을 이용하고 있으므로, 그 환원속도가 현저히 느리며, 분리된 질소산화물(NOX)를 처리하는데 많은 에너지와 비용이 소모된다는 단점을 가진다.
대한민국 등록특허 제 1522857호에서는 복합형 선택적 환원촉매에 관하여 기재하고 있다. 이 특허는 캐리어 (substrate)에 코팅되되, 상층에 V2O5/TiO2 층이 형성되고, 하층에 금속 내포된 제올라이트층이 형성되는 이중층 구조의 복합 SCR 촉매를 이용하여 저온에서 정화능력이 개선된 촉매에 관하여 기재하고 있지만, 고가의 희토류 귀금속인 바나듐과 티타늄을 사용하고 있어 제작에 많은 비용이 소모된다는 단점을 가진다.
대한민국 등록특허 제 1189238호에서는 질소산화물 흡장-환원 촉매에 관하여 기재하고 있다. 이 특허는 Li 및 Al을 포함하는 담체; 알칼리금속, 알칼리토금속 또는 희토류 원소의 질소산화물 흡장 원소; 및 Pt, Pd, Ru, Ag, Au 및 Rh로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 귀금속을 포함하여 열화 전후 및 황산화 전후에도 흡장능력이 우수한 촉매에 관하여 개시하고 있지만, 희토류 귀금속을 다량으로 사용하는 촉매이므로 질소산화물 흡착에 많은 비용이 소모된다는 단점을 가진다.
이에, 본 발명자들은 상기 문제점을 해결하기 위하여 예의 노력한 결과, Fe-EDTA를 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치를 개발하고, 상기 전기분해장치를 이용하여 질소산화물 포집실험을 수행한 결과, 고가 희토류 원소의 사용을 최소화하면서도, 배기가스내 질소화합물을 효율적으로 포집할 수 있다는 것을 확인하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명의 목적은 질소화합물 포집용 전기분해장치를 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 전기분해장치를 이용한 질소화합물의 포집방법을 제공하는데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (a) 내부에 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물을 포함하는 반응기 몸체; (b) 애노드 및 캐소드; (c) 상기 애노드를 내부에 포함하는, 질소화합물 포집을 위한 포집관; (d) 상기 반응기 몸체에 질소 화합물을 함유하는 원료가스를 공급하는 가스 주입구; 및 (e) 상기 반응기 내부에서 포집 완료되어 질소화합물이 제거된 가스를 배출하는 배출구;를 포함하는 질소화합물 포집용 전기분해장치를 제공한다.
본 발명은 또한, (i) 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물을 함유하는 반응기에 질소화합물을 함유하는 원료가스를 공급하여 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물에 질소화합물을 흡착하는 단계; (ii) 애노드와 캐소드에 전기를 공급하여 애노드 전극의 산화반응에 의해 상기 질소화합물이 흡착된 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물이 3가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물로 산화되면서 방출되는 질소화합물을 포집하는 단계; (iii) 상기 포집된 질소화합물을 회수하는 단계; 및 (iv) 상기 산화된 3가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물을 캐소드 전극에서 발생하는 전자에 의해 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물로 환원시키는 단계.를 포함하는 상기 전기분해장치를 이용한 질소화합물의 포집방법을 제공한다.
본 발명에 따른 질소화합물 포집용 전기분해장치는 고가의 희토류 촉매를 최소한으로 사용하며, 흡착제의 재생이 동시에 이루어지므로 효율적으로 질소화합물을 포집할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 Fe-EDTA를 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치를 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 Fe-EDTA를 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치를 실제공정에 적용한 모식도로, (a) NO2를 제거하는 NO2 제거공정, (b) NO를 제거하는 NO 포집공정, (c) Fe-EDTA를 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치이다.
다른 식으로 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법은 본 기술 분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.
본 발명에서는, 철-에틸렌디아민사아세트산(Fe-EDTA)을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치에 배기가스를 공급하여 질소화합물 포집실험을 수행하였다. 그 결과 미생물을 이용하는 질소화합물 포집방법에 비하여 Fe-EDTA의 재생속도가 빨라 신속한 질소화합물 포집이 가능한 것을 확인하였다.
따라서, 본 발명은 일 관점에서, (a) 내부에 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물을 포함하는 반응기 몸체; (b) 애노드 및 캐소드; (c) 상기 애노드를 내부에 포함하는, 질소화합물 포집을 위한 포집관; (d) 상기 반응기 몸체에 질소 화합물을 함유하는 원료가스를 공급하는 가스 주입구; 및 (e) 상기 반응기 내부에서 포집 완료되어 질소화합물이 제거된 가스를 배출하는 배출구;를 포함하는 질소화합물 포집용 전기분해장치에 관한 것이다.
하기 첨부 도면을 참조하여 본 발명에 따른 질소화합물 포집용 전기분해장치를 상세히 설명한다.
본 발명의 전기분해장치는 반응기 몸체, 애노드 및 캐소드, 포집관, 가스주입구, 배출구로 구성된다. 반응기 몸체에는 내부에 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물이 수용액상으로 들어 있으며, 애노드와 캐소드의 일측면이 상기 수용액에 담지되어 있다. 애노드와 캐소드의 타측면은 전력을 공급하기 위하여 반응기 몸체 외부에 위치하고 있으며, 애노드는 포집관으로 둘러싸여 있어 애노드에서 분리된 질소 화합물은 포집관의 상부로 배출된다. 이밖에 원료가스를 공급하는 가스주입구와 질소화합물이 제거된 가스를 배출하는 배출구를 포함하고 있어 연속적으로 작동할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 일산화질소 공급시 애노드와 캐소드에서 일어나는 전기화학적 반응은 다음과 같다.
3H2O → 6H+ + 3/2 O2 + 6e- at anode[Equ.1]
6Fe(II)EDTA-NO(aq) → 6Fe(III)EDTA(aq) + 6NO(g) + 6e- at anode[Equ.2]
6H++6e- → 3H2 at cathode[Equ.3]
6Fe(III)EDTA(aq) + 6e → 6Fe(II)EDTA(aq) at cathode[Equ.4]
6Fe(II)EDTA(aq) + 6NO(g) → 6Fe(II)EDTA-NO(aq) [Equ. 5]
본 발명에 있어서, 도 1의 배기가스 주입구(60)를 통해 공급되는 배기가스 중 일산화질소는 반응기 몸체(10)에 들어있는 2가 철-에틸렌디아민사아세트산(Fe(II)EDTA)용액에 의해 흡착되어 액상의 Fe(II)EDTA-NO로 존재하게 된다 (Equ. 5). 외부 전기에너지 공급 시, 애노드 전극(40)에서 물이 산화되어 수소이온과 전자, 산소기체로 전환됨과 동시에 NO를 흡착한 Fe(II)EDTA, 즉, Fe(II)EDTA-NO가 산화되어 Fe(III)EDTA와 전자로 전환되고 (Equ. 2), 흡착되었던 NO가 분리되게 된다. 이때, 애노드를 둘러싸고 있는 유리관(70)에 의해 배기가스와의 접촉 없이 NO 가스를 순수하게 분리하는 것이 가능하다. 한편, NO에 대한 흡착성능을 잃은 Fe(III)EDTA는 반응기의 캐소드에서 전자를 받아 다시 Fe(II)EDTA로 환원되어 NO의 포집에 재사용 된다 (Equ. 4 and 5). 이와 동시에, 캐소드 전극에서는 수소이온이 전자를 받아 수소기체를 생성하는 반응이 진행된다. 생성된 수소기체는 배기가스 배출구(90)로 NO를 제외한 배기가스와 함께 배출되며 필요해 의해 포집할 수 있다.
본 발명에 따른 전기분해장치는 상기 포집된 질소화합물을 이용하여 질산(HNO3)를 제조하는 수단을 추가로 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. 포집된 질소화합물은 그대로 공기로 배출하는 경우 또 다른 환경문제를 일으킬 수 있다. 따라서 상기 포집된 질소화합물을 이용하여 암모니아계 화합물이나 질산 등을 제조하는 것에 이용하는 것이 바람직하다. 또한 위에서 기술된 바와 같이 포집되는 질소화합물은 질소산화물인 것이 바람직하므로, 이러한 질소산화물을 이용하여 질산을 제조하는 수단을 추가하는 경우 저렴한 가격으로 질산을 수득가능하다.
본 발명에 따른 질소화합물 포집용 전기분해장치는 (g) 원료가스내의 NO2와 물을 반응시켜 질산을 분리하는 NO2 제거수단; 및 (h) 상기 NO2 제거된 원료가스를 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트화합물을 반응시켜 NO을 분리하고 상기 반응기 몸체로 공급하는 NO 포집수단을 추가로 포함할 수 있다.
도 2에 나타난 바와 같이 CO2, CO, NOx, SOx, dust등을 포함하는 원료가스는 NO2 제거수단으로 유입되고, water spray를 통하여 전체 NOx의 5% 정도를 차지하는 NO2가 물과 반응하여 질산(HNO3)으로 전환된다. 또한 Dust와 같은 분진들도 대부분 물과 접촉하여 분리될 수 있다.
NO2가 제거된 원료가스는 NO 포집수단으로 유입된다. 상기 NO 포집수단에서는 킬레이팅 에이전트인 Fe(II)EDTA가 일산화질소(NO)를 선택적으로 흡착하는 성질을 이용하여 원료가스 중 NO만을 선택적으로 포집하며, 이를 통해 95% 이상의 NO가 원료가스에서 제거될 수 있다.
NO 포집수단에서 배출되는 원료가스는 미량의 일산화질소가 포함되는데 이를 상기 반응기 몸체에 공급하여 질소화합물을 추가적으로 제거할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 2가의 금속이온은 철 이외에 알루미늄, 마그네슘, 칼륨, 구리, 아연, 니켈, 코발트, 망간, 납, 은, 금 또는 크롬을 사용할 수도 있다. 2가의 금속이온은 킬레이팅 에이전트와 결합하여 화합물을 형성하며, 이 화합물은 질소화합물을 포집하는 역할을 한다. 이들 중 질소화합물과의 친화성이 뛰어난 철 또는 알루미늄의 이온을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 철이온을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 킬레이팅 에이전트는 에틸렌디아민사아세트산(ethlenediamine-tetraacetic acid, EDTA)인 것을 특징으로 할 수 있다. 킬레이팅 에이전트는 금속과 결합하여 킬레이트 화합물을 만드는 화합물을 통칭하는 것으로 일반적으로 EDTA, 1,2시클로헥산디아민 4아세트산(CyDTA), 니트리로3아세트산2나트륨(NTA) 등이 많이 사용된다. 금속과 반응하여 2가의 화합물을 형성하는 킬레이팅 에이전트는 제한없이 사용가능하지만, 금속과의 반응성이 뛰어나며, 다양한 금속과 반응이 가능한 EDTA를 사용하는 것이 바람직하다. 따라서 2가의 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물은 2가의 철 또는 알루미늄 이온과 EDTA의 화합물인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 2가의 철이온과 EDTA의 화합물일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 반응기는 상단에 상기 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물을 주입할 수 있는 반응기 상단 덮개가 설치되어 있는 것을 특징으로 할 수 있다. 상기 반응기는 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물이 재순환되어 연속적으로 사용가능하지만 반응 시작 시 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물을 새로 주입하거나 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물의 교체가 필요한 경우, 상기 상단 덮개를 이용하여 주입 및 교체를 할 수 있다. 또한 상기 상단 덮개는 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물의 주입 또는 교체를 위하여 반응기 상단부의 일부에 형성되어 있을 수도 있지만, 반응기 상단부의 전체가 상단 덮개로 이루어져 있어 상기 덮개에 애노드, 캐소드, 포집관, 가스주입부 또는 가스가 형성되어 있을 수도 있다.
본 발명에 있어서, 상기 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물의 농도는 10mM~0.5M인 것을 특징으로 할 수 있다. 농도가 10mM 이하인 경우 질소화합물을 흡착할 수 있는 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물의 농도가 낮아져 질소화합물의 포집량이 떨어질 수 있으며, 0.5M 이상에서는 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물이 녹지 않고 침전되어 전극에 부착되거나 벽면에 부착될 수 있다. 다만 질소화합물의 포집량은 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물의 양에 비례하게 되므로 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트와 화합물의 농도는 0.5M인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 애노드는 흑연, 백금, 티타늄, 니켈 및 금에서 선택되는 1종 이상의 전도성 금속과 백금, 루테늄, 오스뮴, 팔라듐, 이리듐, 탄소, 전이금속에서 선택되는 1종 이상의 촉매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 할 수 있으며, 상기 캐소드는 흑연, 백금, 티타늄, 니켈, 금, 철, 구리 및 알루미늄에서 선택되는 1종 이상의 전도성 금속과 백금, 루테늄, 오스뮴, 팔라듐, 이리듐, 탄소, 전이금속에서 선택되는 1종 이상의 촉매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 할 수 있다. 애노드와 캐소드의 전극소재는 전도성금속과 촉매금속의 혼합물이면 제한없이 사용가능하지만, 애노드의 전극소재로 전기에너지 유입시 산화반응이 진행되는 철이나 알루미늄을 사용할 수 없다. 또한 촉매소재는 백금이 탄소지지체에 부착된 Pt/C 촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 포집관 하단부에는 다공선 판이 설치되어 있는 것을 특징으로 할 수 있다. 포집관은 애노드에서 발생하는 질소화합물을 포집하기 위하여 유리로 제작될 수 있다, 따라서 상기 포집관 내부에 위치한 애노드와 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물의 접촉을 위하여 포집관 하단부에 다공성판을 설치하는 것이 바람직하다. 또한 상기 포집관 상부에는 애노드에서 분리된 질소화합물을 외부로 배출시키는 질소화합물 포집구가 설치되어 있어 분리된 질소화합물을 외부로 배출하는 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기 질소화합물은 질소산화물(NOX)인 것을 특징으로 할 수 있다. 질소화합물중 대기에 영향을 주는 물질은 질소산화물이며, 이들 중 반응성이 큰 일산화질소가 가장 많은 영향을 준다. 따라서 상기 질소화합물은 질소산화물(NOX)인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 일산화질소(NO)일 수 있다.
본 발명은 다른 관점에서, (i) 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물을 함유하는 반응기에 질소화합물을 함유하는 원료가스를 공급하여 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물에 질소화합물을 흡착하는 단계; (ii) 애노드와 캐소드에 전기를 공급하여 애노드 전극의 산화반응에 의해 상기 질소화합물이 흡착된 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물이 3가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물로 산화되면서 방출되는 질소화합물을 포집하는 단계; (iii) 상기 포집된 질소화합물을 회수하는 단계; 및 (iv) 상기 산화된 3가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물을 캐소드 전극에서 발생하는 전자에 의해 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물로 환원시키는 단계를 포함하는 전기분해장치를 이용한 질소화합물의 포집방법에 관한 것이다.
질소화합물과 결합한 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물이 애노드에서 산화되어 질소 화합물을 분리하고 3가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물로 전환된 뒤, 캐소드에서 환원되어 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물로 재생된다는 것은 위에서 기술한 바와 같다.
본 발명에 따른 질소화합물 포집방법은 (v) 상기 포집된 질소산화물을 이용하여 질산(HNO3)을 제조하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다. 상기 포집된 질소산화물은 외부로 방출되는 경우, 또 다른 오염을 유발시킬 수 있고, 기체상으로 보관이 어려우므로, 다른 화합물로 전환하여 처리하는 것이 바람직하다. 질소 산화물의 경우 물과 반응하여 질산을 생성하므로 포집된 질소 산화물을 이용하여 질산을 제조하는 것이 바람직하다. 또한 상기와 같은 방법으로 질산을 제조하는 경우 기존의 질산 제조방법에 비하여 저렴한 가격으로 질산의 제조가 가능하다.
본 발명에 따른 질소화합물 포집방법은 상기 (i) 단계 이전에, ① 원료가스에 물을 분무하여 원료가스내의 NO2와 물을 반응시켜 질산을 수득하는 NO2 제거단계; 및 ② 상기 NO2가 제거된 원료가스를 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트 화합물과 반응시켜 NO를 분리하는 NO 포집단계를 추가로 포함할 수 있다.
도 2에 나타난 바와 같이, CO2, CO, NOx, SOx, dust 등을 포함하는 원료가스를 직접 공급하여 질소산화물을 제거하려면, 원료가스내의 질소산화물의 농도가 높고, 다른 성분들에 의한 2가 금속이온, 킬레이팅 에이전트의 화합물, 애노드 및 캐소드의 손상이 있을 수 있으므로 원료가스를 전처리하여 공급하는 것이 바람직하다.
[실시예]
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
실시예 1: 2가 Fe- EDTA를 이용한 일산화질소의 포집
상기 반응기 몸체, 애노드 및 캐소드, 포집관, 가스주입구, 배출구로 구성되는 전기분해장치를 이용하여 일산화탄소 포집 실험을 진행하였다.
2가의 철 이온과 EDTA를 반응기 몸체 상부의 상부덮개를 이용하여 반응기 내부에 주입한 다음, 덮개를 밀봉하였다. 이후 가스주입구에 배기가스를 공급하였으며, 애노드와 캐소드에 전기를 공급하여 실험을 진행하였다.
실험 진행 결과 배출구에서는 일산화질소가 최소한으로 검출되었으며, 대부분의 일산화질소는 포집관상부의 질소화합물 포집구를 통하여 분리되어 배출되는 것을 확인할 수 있었다.
실시예 2: 질소화합물 포집용 전기분해장치를 이용한 실제 배기가스 처리
실시예 1에서 제조된 질소화합물 포집용 전기분해장치를 이용하여 실제 배기가스 처리공정을 수행하였다. 도 2에 나타난 바와 같이, CO2, CO, NOx, SOx, dust등을 포함하는 배기가스는 NO2 제거수단으로 유입하였고, water spray를 통하여 전체 NOx의 5%정도를 차지하는 NO2가 물과 반응하여 질산(HNO3)으로 전환되었다. 또한 Dust와 같은 분진들도 대부분 물과 접촉하여 분리되었다.
NO2와 분진이 제거된 배기가스는 NO포집수단으로 유입되었다. NO포집수단은 착화합물(chealate agent)인 Fe(II)EDTA가 일산화질소(NO)를 선택적으로 흡착하는 성질을 이용하여 배기가스 중 NO만을 선택적으로 포집하며, 이를 통해 95%이상의 NO가 배기가스에서 제거하였다.
NO포집수단을 통과한 배기가스는 미량의 일산화질소가 포함되는데 이를 실시예 1의 질소화합물 포집용 전기분해장치에 공급하여 질소화합물을 제거하였다.
이상으로 본 발명 내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적 기술은 단지 바람직한 실시 양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.
10: 반응기 몸체 20: 반응기 상단 덮개
30: 캐소드 전극 40: 애노드 전극
50: 질소화합물 포집구 60: 가스 주입구
70: 포집관 80: 다공성 판
90: 배출구

Claims (18)

  1. 다음의 구성을 포함하는 질소화합물 포집용 전기분해장치:
    (a) 내부에 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물을 포함하는 반응기 몸체;
    (b) 애노드 및 캐소드;
    (c) 상기 애노드를 내부에 포함하는, 질소화합물 포집을 위한 포집관;
    (d) 상기 반응기 몸체에 질소 화합물을 함유하는 원료가스를 공급하는 가스 주입구; 및
    (e) 상기 반응기 내부에서 포집 완료되어 질소화합물이 제거된 가스를 배출하는 배출구.

  2. 제1항에 있어서,
    (f) 포집된 질소화합물을 이용하여 질산(HNO3)를 제조하는 수단;
    을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  3. 제1항에 있어서,
    (g) 원료가스내의 NO2와 물을 반응시켜 질산을 분리하는 NO2 제거수단; 및
    (h) 상기 NO2가 제거된 원료가스를 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트화합물을 반응시켜 NO을 분리하고 상기 반응기 몸체로 공급하는 NO 포집수단;
    을 추가로 포함하는 질소화합물 포집용 전기분해장치.

  4. 제1항에 있어서, 상기 2가의 금속이온은 철, 알루미늄, 마그네슘, 칼륨, 구리, 아연, 니켈, 코발트, 망간, 납, 은, 금 또는 크롬의 이온인 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  5. 제1항에 있어서, 상기 킬레이팅 에이전트는 에틸렌디아민사아세트산(ethlenediamine-tetraacetic acid, EDTA)인 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  6. 제1항에 있어서, 상기 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물은 Fe(II)EDTA인 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  7. 제1항에 있어서, 상기 반응기는 상단에 상기 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물을 주입할 수 있는 반응기 상단 덮개가 설치되어 있는 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  8. 제1항에 있어서, 상기 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트 화합물의 농도는 10mM~0.5M인 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  9. 제1항에 있어서, 상기 애노드는 흑연, 백금, 티타늄, 니켈 및 금으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 전도성 금속과 백금, 루테늄, 오스뮴, 팔라듐, 이리듐, 탄소 및 전이금속으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 촉매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  10. 제1항에 있어서, 상기 캐소드는 흑연, 백금, 티타늄, 니켈, 금, 철, 구리 및 알루미늄으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 전도성 금속과 백금, 루테늄, 오스뮴, 팔라듐, 이리듐, 탄소 및 전이금속으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 촉매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  11. 제1항에 있어서, 상기 포집관 하단부에는 다공성 판이 설치되어 있는 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  12. 제1항에 있어서, 상기 질소화합물은 질소산화물(NOX)인 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  13. 제12항에 있어서, 상기 질소산화물은 일산화질소(NO)인 것을 특징으로 하는 전기분해장치.

  14. 다음의 단계를 포함하는 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 전기분해 장치를 이용한 질소화합물의 포집방법:
    (i) 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물을 함유하는 반응기에 질소화합물을 함유하는 원료가스를 공급하여 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물에 질소화합물을 흡착하는 단계;
    (ii) 애노드와 캐소드에 전기를 공급하여 애노드 전극의 산화반응에 의해 상기 질소화합물이 흡착된 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물이 3가 금속이온과 킬레이팅 에이전트의 화합물로 산화되면서 방출되는 질소화합물을 포집하는 단계;
    (iii) 상기 포집된 질소화합물을 회수하는 단계; 및
    (iv) 상기 산화된 3가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물을 캐소드 전극에서 발생하는 전자에 의해 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트(chelating agent)의 화합물로 환원시키는 단계.

  15. 제14항에 있어서, 상기 질소화합물은 질소산화물(NOX)인 것을 특징으로 하는 질소화합물의 포집방법.

  16. 제15항에 있어서, 상기 질소산화물은 일산화질소(NO)인 것을 특징으로 하는 질소화합물의 포집방법.

  17. 제14항에 있어서,
    (v) 상기 포집된 질소화합물을 이용하여 질산(HNO3)을 제조하는 단계를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 질소화합물의 포집방법.

  18. 제14항에 있어서, 상기 (i) 단계 이전에,
    ① 원료가스에 물을 분무하여 원료가스내의 NO2와 물을 반응시켜 질산을 수득하는 NO2 제거단계; 및
    ② 상기 NO2가 제거된 원료가스를 2가 금속이온과 킬레이팅 에이전트 화합물과 반응시켜 NO를 분리하는 NO 포집단계;
    를 추가로 포함하는 질소화합물의 포집방법.


KR1020150180430A 2015-08-18 2015-12-16 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치 KR20170021713A (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150116167 2015-08-18
KR20150116167 2015-08-18

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/KR2015/013825 WO2017030249A1 (ko) 2015-08-18 2015-12-16 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치
US15/751,870 US10711354B2 (en) 2015-08-18 2015-12-16 Electrolysis apparatus for collecting nitrogen compound using ferric-ethylenediamine tetraacetic acid

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20170021713A true KR20170021713A (ko) 2017-02-28

Family

ID=58543407

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150180430A KR20170021713A (ko) 2015-08-18 2015-12-16 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용한 질소화합물 포집용 전기분해장치

Country Status (2)

Country Link
US (1) US10711354B2 (ko)
KR (1) KR20170021713A (ko)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190017475A (ko) * 2017-08-11 2019-02-20 한국과학기술원 철-에틸렌다이아민테트라아세트산을 이용한 질소산화물 및 황산화물 동시 처리방법
KR20200002278A (ko) 2018-06-29 2020-01-08 한국화학연구원 질소 산화물로부터 암모니아를 제조하는 전기화학 시스템 및 제조방법
KR20200012201A (ko) 2018-07-26 2020-02-05 한국과학기술원 배기가스 내 일산화질소 저감을 위한 전기화학적 환원 촉매 및 이를 포함하는 전기분해 장치
KR20200082091A (ko) * 2018-12-28 2020-07-08 한국에너지기술연구원 NOx-SOx 동시제거가 가능한 흡수 조성물
KR102134129B1 (ko) * 2019-12-04 2020-07-15 한국에너지기술연구원 Fe(Ⅲ)-EDTA 환원반응 및 Fe(Ⅱ)-EDTA-NO 재생용 활성탄 및 Fe(Ⅱ)-EDTA를 이용한 질소산화물 및 황산화물 제거 공정
KR20200090668A (ko) 2020-07-15 2020-07-29 한국화학연구원 질소 산화물로부터 암모니아를 제조하는 전기화학 시스템 및 제조방법
WO2020159224A1 (ko) * 2019-02-01 2020-08-06 한국화학연구원 질소산화물로부터 질산암모늄 제조를 위한 전기화학 반응기 및 제조방법

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1543357A (en) * 1921-09-02 1925-06-23 Baur Emil Process for the recovery of hydrogen and oxygen by electrolysis
US4158044A (en) * 1973-04-09 1979-06-12 Mitsui Shipbuilding And Engineering Co. Method for removing nitric oxide from industrial gases
US4126529A (en) * 1977-08-05 1978-11-21 Southern California Edison Company Ferrous ion scrubbing of flue gas
US4253925A (en) * 1979-10-22 1981-03-03 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Method and apparatus for catalytic dissociation of NO
US4419207A (en) * 1981-06-08 1983-12-06 Bindon Jeffrey P Electrolytic halogen generators
US4925639A (en) * 1985-10-21 1990-05-15 Stauffer John E Removal of nitric oxide from waste gases and recovery as nitric acid
AT82946T (de) 1989-08-07 1992-12-15 Euratom Verfahren zum entfernen von stickstoffverbindungen aus fluessigkeiten.
DE19713633C1 (de) * 1997-04-02 1999-01-28 Dornier Gmbh Verfahren zur NO-Entfernung aus motorischen Abgasen
JP4217457B2 (ja) * 2002-10-23 2009-02-04 三菱電機株式会社 窒素酸化物分解素子およびこれを備えた窒素酸化物分解装置
US8152988B2 (en) * 2007-08-31 2012-04-10 Energy & Enviromental Research Center Foundation Electrochemical process for the preparation of nitrogen fertilizers
US20100000876A1 (en) * 2008-07-02 2010-01-07 Sandbox Energy Systems, LLC Caviation assisted sonochemical hydrogen production system
KR20110101452A (ko) 2010-03-08 2011-09-16 한국과학기술원 바이오 매스 전처리 시스템 및 이를 이용한 전처리 방법
KR101189238B1 (ko) 2010-08-11 2012-10-09 기아자동차주식회사 질소산화물 흡장-환원 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 질소산화물의 정화 시스템
US9567678B2 (en) * 2011-08-29 2017-02-14 Massachusetts Institute Of Technology Methods and systems for carrying out a pH-influenced chemical and/or biological reaction
WO2013033173A1 (en) * 2011-08-29 2013-03-07 Massachusetts Institute Of Technology METHODS AND SYSTEMS FOR CARRYING OUT A pH-INFLUENCED CHEMICAL AND/OR BIOLOGICAL REACTION
KR101366183B1 (ko) 2012-09-19 2014-02-24 한국과학기술원 3가 철-에틸렌디아민사아세트산을 이용하는 산화환원 연료전지 및 이를 이용한 일산화질소 분리방법
KR101522857B1 (ko) 2013-05-02 2015-05-26 희성촉매 주식회사 복합형 선택적 환원 촉매
JP5548296B1 (ja) 2013-09-06 2014-07-16 ペルメレック電極株式会社 電解用電極の製造方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190017475A (ko) * 2017-08-11 2019-02-20 한국과학기술원 철-에틸렌다이아민테트라아세트산을 이용한 질소산화물 및 황산화물 동시 처리방법
KR20200002278A (ko) 2018-06-29 2020-01-08 한국화학연구원 질소 산화물로부터 암모니아를 제조하는 전기화학 시스템 및 제조방법
KR20200012201A (ko) 2018-07-26 2020-02-05 한국과학기술원 배기가스 내 일산화질소 저감을 위한 전기화학적 환원 촉매 및 이를 포함하는 전기분해 장치
KR20200082091A (ko) * 2018-12-28 2020-07-08 한국에너지기술연구원 NOx-SOx 동시제거가 가능한 흡수 조성물
WO2020159224A1 (ko) * 2019-02-01 2020-08-06 한국화학연구원 질소산화물로부터 질산암모늄 제조를 위한 전기화학 반응기 및 제조방법
KR20200095953A (ko) 2019-02-01 2020-08-11 한국화학연구원 질소산화물로부터 질산암모늄 제조를 위한 전기화학 반응기 및 제조방법
KR102134129B1 (ko) * 2019-12-04 2020-07-15 한국에너지기술연구원 Fe(Ⅲ)-EDTA 환원반응 및 Fe(Ⅱ)-EDTA-NO 재생용 활성탄 및 Fe(Ⅱ)-EDTA를 이용한 질소산화물 및 황산화물 제거 공정
KR20200090668A (ko) 2020-07-15 2020-07-29 한국화학연구원 질소 산화물로부터 암모니아를 제조하는 전기화학 시스템 및 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
US10711354B2 (en) 2020-07-14
US20180230606A1 (en) 2018-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105032403B (zh) 一种用于烟气低温脱硫脱硝催化剂及其制备方法
CN1090985C (zh) 净化含氮氧化物烟道气的方法
CN102512927B (zh) 脱硫脱硝一体化烟气净化系统及其净化工艺
US7306774B2 (en) Reactive membrane process for the removal of vapor phase contaminants
CN1290217C (zh) 燃料电池以及燃料电池用空气净化装置
WO2009093576A1 (ja) 石炭焚ボイラの排ガス処理システム及びその運転方法
CN101259368B (zh) 一种以zsm-5型分子筛为催化剂催化氧化no的方法
KR100651433B1 (ko) 흡착재의 재생 방법 및 재생 장치
US9895657B2 (en) High-efficiency method for removing sulfur and mercury of coal-fired flue gas, and apparatus thereof
HUT77699A (hu) Katalizátor/abszorber regenerálása
CN101564640B (zh) 一种燃煤烟气污染物联合脱除方法及其专用净化反应器
CN102489149B (zh) 废气净化处理方法
Kong et al. Outstanding resistance of H2S-modified Cu/TiO2 to SO2 for capturing gaseous Hg0 from nonferrous metal smelting flue gas: performance and reaction mechanism
CN102357364A (zh) 用于烟气选择性还原脱硫的活性炭基催化剂的制备
CN101391177B (zh) 低浓度有机化合物的气体净化方法
CN101422689B (zh) 一种循环流化床氮氧化物储存还原烟气的脱硝方法及其装置
CN1576696A (zh) 废气处理系统
CN105056882A (zh) 一种脱除硫化氢的改性生物炭基吸附剂的制备方法
CN102728193B (zh) 工业有机废气低温等离子体集成净化装置与方法
CN103432877B (zh) 超重力络合亚铁烟气湿法除尘脱硫脱硝脱汞脱砷一体化的方法
CN101274208B (zh) 一种同时脱除废气中二氧化硫和氮氧化物的方法
CN107282068B (zh) 铜氧化物柱撑层状氧化锰催化剂及其制备方法及应用
CN1698931A (zh) 催化氧化烟气脱汞方法
KR101300482B1 (ko) 매개 금속이온 및 환원제를 사용한 대기오염물질 처리 시스템 및 그 처리 방법
JP2004174370A (ja) ガス処理方法とその装置及びシステム

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination