KR20160075324A - 폴리비닐 아세테이트 라텍스 - Google Patents

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KR20160075324A
KR20160075324A KR1020150175432A KR20150175432A KR20160075324A KR 20160075324 A KR20160075324 A KR 20160075324A KR 1020150175432 A KR1020150175432 A KR 1020150175432A KR 20150175432 A KR20150175432 A KR 20150175432A KR 20160075324 A KR20160075324 A KR 20160075324A
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transfer agent
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씨.보링 제임스
베쉬아 케베데
루오 푸
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롬 앤드 하아스 컴패니
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Abstract

본 발명은 하이포포스파이트 염 또는 X-R1-SH(여기서, R1은 C1-C4 알킬 그룹이고 X는 설포네이트, 하이드록실, 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 카복실산 또는 그것의 염, 또는 C1-C3-알킬 카복실레이트이다)인 사슬 이동제의 존재 하에 에멀젼 중합 조건 하에서 비닐 아세테이트를 중합하는 단계를 포함하는 비닐 아세테이트 폴리머의 수성 분산물을 제조하기 위한 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 주어진 고형물 함량에서 비닐 아세테이트 폴리머의 점도를 저하시키는 방법을 제공한다.

Description

폴리비닐 아세테이트 라텍스{POLYVINYL ACETATE LATEX}
본 발명은 폴리비닐 아세테이트 라텍스 조성물, 더 상세하게는, 비교적 낮은 점도 폴리비닐 아세테이트 라텍스 조성물에 관한 것이다.
역사적으로, 폴리비닐 아세테이트 함유 라텍스는 높은 공정내 점도를 나타내고, 이것은 가공 및 제조에 커다란 난제를 제공한다. 공정내 점도 감소 실패는 흔히, 라텍스 제조자가 어쩔 수 없이 식물에서 안전성 사안을 발생시킬 수 있는 지나친 진탕을 이용하게 만들거나, 선적 및 취급에 불필요한 비용을 추가하는 폴리머 고형물을 감소시키도록 만든다. 더욱이, 저 고형물 함량 라텍스는 라텍스의 시장성을 제한한다. 따라서, 높은 고형물 및/또는 낮은 점도를 갖는 폴리비닐 아세테이트 라텍스를 개발하는 것이 유리할 것이다.
발명의 요약
본 발명은 하이포포스파이트 염 또는 X-R1-SH(여기서, R1은 C1-C4 알킬 그룹이고 X는 설포네이트, 하이드록실, 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 카복실산 또는 그것의 염, 또는 C1-C3-알킬 카복실레이트이다)인 사슬 이동제의 존재 하에 에멀젼 중합 조건 하에서 비닐 아세테이트를 중합하는 단계를 포함하는 비닐 아세테이트 폴리머의 수성 분산물을 제조하기 위한 방법이다. 본 발명의 방법은 주어진 고형물 함량에서 낮은 공급 종료(end-of-feed) 점도를 갖는 비닐 아세테이트 단독중합체 및 공중합체를 제조하는 방법을 제공한다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 하이포포스파이트 염 또는 X-R1-SH(여기서, R1은 C1-C4 알킬 그룹이고 X는 설포네이트, 하이드록실, 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 카복실산 또는 그것의 염, 또는 C1-C3-알킬 카복실레이트이다)인 사슬 이동제의 존재 하에 에멀젼 중합 조건 하에서 비닐 아세테이트를 중합하는 단계를 포함하는 비닐 아세테이트 폴리머의 수성 분산물을 제조하기 위한 방법이다. 비닐 아세테이트 폴리머는 단독중합체 또는 공중합체일 수 있으며; 따라서 상기 폴리머는 또 하나의 모노머, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸헥실 아크릴레이트 및 우레이도 메타크릴레이트를 포함하는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트; 비닐 베르세이테이트를 포함하는 분지형 카복실산 모노머의 비닐 에스테르; 아인산(phosphorus acid) 모노머 예컨대 포스포에틸 메타크릴레이트, 포스포프로필 메타크릴레이트, 및 CH2=CH-CH2-(OCH2CH2)n(O)m-P(O)(OH)2 또는 그것의 염 (여기서, n은 1 내지 5이고, m은 0 또는 1이다); 및 아크릴아미드, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 또는 그것의 염, 및 비닐 설폰산 또는 그것의 염을 포함하는 아크릴아미드 모노머 및 설폰산 모노머 및 그것의 염 및 이들의 조합의 존재 하에서 공중합 또는 단독중합에 의해 제조될 수 있다.
바람직하게는, 비닐 아세테이트의 농도는 총 모노머의 중량을 기준으로 40 중량 퍼센트부터, 더 바람직하게는 50 중량 퍼센트부터, 가장 바람직하게는 60 중량 퍼센트부터, 바람직하게는 95 중량 퍼센트까지, 더 바람직하게는 90 중량 퍼센트까지이다.
저 Tg 알킬 아크릴레이트 예컨대 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 또는 에틸헥실 아크릴레이트는 바람직하게는 총 모노머의 중량을 기준으로, 5 중량 퍼센트부터, 더 바람직하게는 8 중량 퍼센트부터, 가장 바람직하게는 10 중량 퍼센트부터 50 중량 퍼센트까지, 더 바람직하게는 40 중량 퍼센트까지, 가장 바람직하게는 35 중량 퍼센트까지 범위의 농도로 상기 중합 단계에서 공단량체로서 포함된다.
아인산 모노머가 사용되는 경우, 이것은 총 모노머의 중량을 기준으로 0.1 중량 퍼센트부터, 더 바람직하게는 0.2 중량 퍼센트부터 바람직하게는 5 중량 퍼센트까지, 더 바람직하게는 3 중량 퍼센트까지 가장 바람직하게는 2 중량 퍼센트까지 범위의 농도로 포함되는 것이 바람직하다. 바람직한 아인산 모노머는 하기 식에 의해 규정된 포스포에틸 메타크릴레이트 (PEM)이다:
Figure pat00001
상기 식에서 R은 H 또는
Figure pat00002
이고,
여기서 상기 점선은 산소 원자에 대한 부착점을 나타낸다.
2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 또는 그것의 염 또는 비닐 설폰산 또는 그것의 염, 바람직하게는 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 또는 그것의 염은 바람직하게는, 총 모노머의 중량을 기준으로, 0.1 중량 퍼센트부터, 더 바람직하게는 0.5 중량 퍼센트부터, 5 중량 퍼센트까지, 더 바람직하게는 3 중량 퍼센트까지, 가장 바람직하게는 2 중량 퍼센트까지 범위의 농도로 공단량체로서 포함된다.
우레이도 메타크릴레이트도 또한 총 모노머의 중량을 기준으로, 0.1 중량 퍼센트부터, 더 바람직하게는 0.2 중량 퍼센트부터, 가장 바람직하게는 0.5 중량 퍼센트부터, 5 중량 퍼센트까지, 더 바람직하게는 3 중량 퍼센트까지, 가장 바람직하게는 2 중량 퍼센트까지 범위의 농도로 포함될 수 있다.
적합한 사슬 이동제의 예는 나트륨 및 칼륨 하이포포스파이트 염, β-머캅토에탄설포네이트의 나트륨 및 칼륨 염; γ-머캅토프로피온산 및 그것의 나트륨 및 칼륨 염; 및 β-머캅토에탄올을 포함한다. 사슬 이동제는 바람직하게는 모노머의 총 중량을 기준으로, 0.01 중량 퍼센트부터, 더 바람직하게는 0.02 중량 퍼센트부터, 가장 바람직하게는 0.05　중량 퍼센트부터, 바람직하게는 2 중량 퍼센트까지, 더 바람직하게는 1 중량 퍼센트까지, 가장 바람직하게는 0.5 중량 퍼센트까지의 농도로 사용된다.
본 발명의 방법에 의해 제조된 비닐 아세테이트 폴리머 (PVA 라텍스), 바람직하게는 비닐 아세테이트 공중합체의 수성 분산물이 상기 명시된 부류의 사슬 이동 시약을 포함하지 않는 방법에 의해 제조된 비교할만한 비닐 아세테이트 폴리머보다 수성상에서 더 낮은 점도를 나타낸다는 것을 발견하였다. 하이포포스파이트 및 수용성 알킬 메르캅탄이 수용성 폴리머의 중량 평균 분자량 (Mw)을 감소시키는 것으로 여겨지며, 이것은 상기 명시된 부류 내의 사슬 이동제를 사용하지 않는 PVA 라텍스와 비교하여 측정된 일정한 고형물 함량에서의 공정내 라텍스 점도의 감소 (또는 유사한 점도에서 고형물 함량의 증가)를 해명한다. 고형물 함량의 저하 없이 라텍스 제형 점도의 저하는 라텍스 제형에서 물의 더 효율적인 사용을 가능하게 한다.
PVA 라텍스는 코팅물 조성물, 접착제, 또는 건축 재료를 위한 결합제로서 유용하다. 코팅 조성물의 경우, 라텍스는 안료 예컨대 TiO2, 분산제, 소포제, 계면활성제, 용매, 추가의 결합제, 증점제, 익스텐더, 유착제, 살생물제 및 착색제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 성분과 조합될 수 있다.
약어
Figure pat00003
실시예
하기 실시예에서, 평균 입자 크기를 브룩헤이븐(Brookhaven) 90Plus 입자 크기 분석기 상에서 90°에서의 동적 광 산란을 이용하여 측정했다. 점도를 브룩필드 DV-II Pro 점도계 또는 브룩필드 LVTD 점도계 중 어느 하나 상에서 측정했다.
비교 실시예 1 - 어떠한 사슬 이동제도 포함하지 않는 PVA 공중합체의 제조
모노머 에멀젼은 우선 탈이온수 (2258 g), PEM (60% 활성, 230.85 g), NaOH (50%, 151 g), 디스포닐(Disponil) FES-77 계면활성제 (185.37　g), TERGITOL(TERGITOL)™ 15-S-40 계면활성제 (169.2 g) 및 도데실벤젠 설포네이트 (22.5% 수성, 220.35 g)을 혼합하고 그 다음 BA (1370.63　g), VA (9810.90 g) 및 루브리졸(Lubrizol) AMPS 2405 (259.7 g)를 혼합하여 제조했다.
기계적 교반기, 질소 가스 블랭킷, 온도계, 콘덴서, 가열 맨틀 및 온도 컨트롤러가 구비된 5-gal (19-L) 반응기에 탈이온수 (9386.8　g)를 충전하고 N2 하에서 71℃로 가열했다. 이 플라스크에 디스포닐 FES-32 계면활성제 (250.08 g), TERGITOL™ 15-S-40 계면활성제 (169.2 g), 및 물 (20 g) 중 FeSO4 헵타히드레이트 (0.36 g) 용액을 부가했다. 물 (222.6 g) 중 공동-공급(co-feed) 촉매 용액 t-BHP (37.1 g), 및 물 (482.18 g) 중 공동-공급 활성제 용액 IAA (51.08 g) 및 나트륨 아세테이트 (35.67 g)을 각각 1.44 g/분 및 2.96 g/분의 속도로 플라스크에 공급했다. 2분 후, 모노머 에멀젼을 64.78 g/분의 속도로 플라스크에 공급했다. 10분 후, 모노머 에멀젼 공급 속도는 129.55 g/분으로 증가했고 반응 온도는 71℃에서 조절되었다. 모노머 에멀젼 부가를 완료한 후, 모노머 에멀젼 용기를 탈이온수 (160 g)로 헹구고 공동-공급 용액을 완료시까지 추가 60분 동안 계속 공급했다. 공동-공급 용액이 완료된 후, 물 (74.21 g) 중 t-BHP (12.36 g) 용액 및 물 (161.56 g) 중 나트륨 바이설파이트 (15.38 g) 용액을 각각 1.44 g/분 및 2.95 g/분으로 플라스크에 별도로 공급하여 잔류 모노머를 감소시켰다. 모든 공급이 완료된 후, 플라스크를 실온으로 냉각시켰다. 플라스크를 50℃로 냉각시킨 경우, NH3 (52.46 g, 28% 수성)을 10.49 g/분으로 플라스크에 5분에 걸쳐 부가한 후 40℃로 냉각시킨 뒤 물 (60 g) 중 카톤(KATHON)™ LX 살균제 (24.74 g, 1.5%) 용액을 16.95 g/분의 속도로 5분에 걸쳐 부가했다. 실온으로 냉각시킨 후, 내용물을 여과하여 겔을 제거했다. 여과된 분산물은 고형물 함량이 44.0%이고 pH가 6인 것으로 밝혀졌다.
실시예 1 - PVA 공중합체 나트륨 하이포포스파이트 사슬 이동제의 제조
모노머 에멀젼은 우선 탈이온수 (2258 g), 나트륨 하이포포스파이트 용액 (26.5 g, 45% 수성), 포스포에틸 메타크릴레이트 (60% 활성, 230.85 g), NaOH (50%, 151 g), 디스포닐 FES-77 계면활성제 (185.37 g), TERGITOL™ 15-S-40 계면활성제 (169.2 g), 및 도데실벤젠 설포네이트 (22.5% 수성, 220.35 g)를 혼합하고 그 다음 BA (1255.21 g), VA (9810.90 g) 및 루브리졸 AMPS 2405 (259.7 g)를 혼합하여 제조했다.
기계적 교반기, 질소 가스 블랭킷, 온도계, 콘덴서, 가열 맨틀 및 온도 컨트롤러가 구비된 5-gal (19-L) 반응기에 탈이온수 (9160 g)를 충전하고 N2로 퍼지하면서 71℃로 가열했다. 이 플라스크에 디스포닐 FES-32 계면활성제 (250.08 g), TERGITOL™ 15-S-40 계면활성제 (169.2 g), 및 물 (20 g) 중 FeSO4 헵타히드레이트 (0.36 g) 용액을 부가했다. 물 (449 g) 중 공동-공급 촉매 용액 t-BHP (37.1 g), 및 물 (482.18 g) 중 IAA (51.08 g)와 나트륨 아세테이트 (35.67 g)의 공동-공급 용액을 각각 2.7 g/분 및 2.96 g/분의 속도로 플라스크에 공급했다. 2분 후, 모노머 에멀젼을 64.78 g/분의 속도로 플라스크에 공급했다. 10분 후, 모노머 에멀젼 공급 속도를 129.55 g/분으로 증가시키고 반응 온도는 71℃에서 조절되었다. 모노머 에멀젼 공급을 개시한지 60분 후, UMA (50% 활성, 230.84 g)를 상기 모노머 에멀젼에 부가했다. 모노머 에멀젼 부가가 완료된 후, 모노머 에멀젼 용기를 탈이온수 (160 g)로 헹구고 공동-공급 용액을 완료시까지 추가 60분 동안 계속 공급했다. 공동-공급 용액이 완료된 후, 물 (74.21 g) 중 t-BHP (12.36 g) 용액 및 물 (161.56　g) 중 나트륨 바이설파이트 (15.38 g) 용액을 각각 1.44 g/분 및 2.95 g/분으로 플라스크에 별도로 공급하여 잔류 모노머를 제거했다. 모든 공급이 완료된 후, 플라스크를 실온으로 냉각시켰다. 플라스크를 50℃로 냉각시킨 경우, NH3 (52.46 g, 28% 수성)을 10.49 g/분으로 플라스크에 5분에 걸쳐 부가했다. 상기 반응기를 40℃로 냉각시킨 뒤 물 (60 g) 중 카톤™ LX 살균제 (24.74 g, 1.5%) 용액을 16.95 g/분의 속도로 5분에 걸쳐 부가했다. 상기 반응기를 실온으로 냉각시킨 후, 내용물을 여과하여 겔을 제거했다. 여과된 분산물은 고형물 함량이 44.3%이고 pH가 6인 것으로 밝혀졌다.
실시예 2 - 나트륨 하이포포스파이트 사슬 이동제에 의한 PVA 공중합체의 제조
모노머 에멀젼은 우선 탈이온수 (2258 g), 나트륨 하이포포스파이트 용액 (26.5 g, 45% 수성), PEM (60% 활성, 230.85 g), NaOH (50%, 151 g), 디스포닐 FES-77 계면활성제 (185.37 g), TERGITOL™ 15-S-40 계면활성제 (169.2 g) 및 도데실벤젠 설포네이트 (22.5% 수성, 220.35 g)를 혼합하고 그 다음 BA (1255.21 g), VA (9810.90 g) 및 루브리졸 AMPS 2405 (259.7 g)를 혼합하여 제조했다.
기계적 교반기, 질소 가스 블랭킷, 온도계, 콘덴서, 가열 맨틀 및 온도 컨트롤러가 구비된 5-gal (19-L) 반응기에 탈이온수 (8100 g)를 충전하고 N2로 퍼지하면서 71℃로 가열했다. 이 플라스크에 디스포닐 FES-32 계면활성제 (250.08 g), TERGITOL™ 15-S-40 계면활성제 (169.2 g), 및 물 (20 g) 중 FeSO4 헵타히드레이트 (0.36 g) 용액을 부가했다. 물 (449 g) 중 공동-공급 촉매 용액 t-BHP (37.1 g), 및 물 (482.18 g) 중 IAA (51.08 g)와 나트륨 아세테이트 (35.67 g)의 공동-공급 용액을 각각 2.7 g/분 및 2.96 g/분의 속도로 플라스크에 공급했다. 2분 후, 상기 모노머 에멀젼을 64.78 g/분의 속도로 플라스크에 공급했다. 10분 후, 모노머 에멀젼 공급 속도를 129.55 g/분으로 증가시키고 반응 온도는 71℃에서 조절되었다. 모노머 에멀젼 부가를 완료한 후, 모노머 에멀젼 용기를 탈이온수 (160 g)로 헹구고, 공동-공급 용액을 완료시까지 추가 60분 동안 계속 공급했다. 공동-공급 용액이 완료된 후, 물 (74.21 g) 중 t-BHP (12.36 g) 용액, 및 물 (161.56 g) 중 나트륨 바이설파이트 (15.38 g) 용액을 각각 1.44 g/분 및 2.95 g/분으로 플라스크에 별도로 공급하여 잔류 모노머를 제거했다. 모든 공급이 완료된 후, 플라스크를 실온으로 냉각시켰다. 플라스크를 50℃로 냉각시킨 경우, NH3 (52.46 g, 28% 수성)을 10.49 g/분으로 플라스크에 5분에 걸쳐 부가했다. 상기 반응기를 40℃로 냉각시킨 뒤 물 (60 g) 중 카톤™ LX 살균제 (24.74 g, 1.5%) 용액을 16.95 g/분의 속도로 5분에 걸쳐 부가했다. 상기 반응기를 실온으로 냉각시킨 후, 내용물을 여과하여 겔을 제거했다. 여과된 분산물은 고형물 함량이 46.1%이고 pH가 6인 것으로 밝혀졌다.
표 1은 고형물 함량과, 중합 반응 온도에서 모노머 에멀젼 공급 종료시 점도 (EOF) 사이의 관계를 실증한다. C1은 비교 실시예 1을 나타내고, 1 및 2는 각각 실시예 1 및 2를 나타낸다. PS는 라텍스 입자의 입자 크기를 나타내고; EOF는 공급 종료 점도 (단위: 센티푸아즈 (cP))를 나타내고 브룩필드 DV-II Pro 점도계를 사용하여 측정했다.
표 1 - PVA 라텍스 공중합체 점도에 대한 나트륨 하이포포스파이트 CTA의 효과
Figure pat00004
표 1은 소량의 나트륨 하이포포스파이트 부가에 의해 동일한 고형물 함량 및 대략 동일한 입자 크기에서 EOF가 현저하게 감소함을 보여주며, 심지어 유의미하게 개선된 고형물 함량 (46.1 대 44 % 고형물)과 함께 EOF의 10% 감소를 보여준다.
VA, BA 및 AMPS의 구조 단위를 함유하는 (PEM은 부재함) PVA 라텍스도 표 2에서 보여주는 바와 같이 나트륨 하이포포스파이트 (NaH2PO3)의 존재 및 부재 하에 평가했다. 비교 실시예 2는 종래의 방법 예컨대 비교 실시예 1에 기재된 방법에 의해 제조할 수 있다.
표 2 - PVA 라텍스 공중합체 점도에 대한 나트륨 하이포포스파이트 CTA의 효과
Figure pat00005
표 2는 아인산 작용화를 함유하지 않는 PVA 라텍스 공중합체에 대해 일정한 고형물 함량에서 점도 강하가 관찰됨을 실증한다.
비교 실시예 3 - 사슬 이동제가 없는 VA 공중합체의 제조
모노머 에멀젼은 우선 탈이온수 (368.8 g), PEM (60% 활성, 8.53 g), NaOH (50%, 5.29 g), TERGITOL™ 15-S-9 계면활성제 (더 다우 케미칼 컴파니(The Dow Chemical Company) 또는 그 계열사의 상표명, 17.1　g), 디스포닐 FES-77 계면활성제 (27.38 g), TERGITOL™ 15-S-40 계면활성제 (49.93 g) 및 도데실벤젠 설포네이트 (22.5% 수성, 32.55 g)를 혼합하고 그 다음 BA (570.15g), VA (1116.78 g) 및 Na-AMPS (19.1 g)를 혼합하여 제조했다.
기계적 교반기, 질소 가스 블랭킷, 온도계, 콘덴서, 가열 맨틀 및 온도 컨트롤러가 구비된 5-L 4-목 둥근바닥 플라스크에 탈이온수 (900 g)를 충전하고 N2로 퍼지하면서 71℃로 가열했다. 이 플라스크에 FeSO4 헵타히드레이트 (수중 0.1%, 18g), 니트릴로트리아세트산 (수중 0.1%, 15 g) 및 EA/MMA/MAA 예비-형성 시드 (52/47/1, 40 nm 입자 크기, 103.83 g)의 용액을 부가했다. 물 (49.5 g) 중 공동-공급 촉매 (t-BHP, 1.51 g) 및 NaPS (2.27 g), 및 물 (50 g) 중 공동-공급 활성제 (IAA, 2.26 g) 및 NaOH (1.02 g, 50% 수성)를 0.34 g/분의 속도로 플라스크에 공급했다. 5분 후, 모노머 에멀젼을 9.6 g/분의 속도로 플라스크에 공급했다. 15분 후, 모노머 에멀젼 공급 속도를 19.2 g/분으로 증가시키고 반응 온도는 71℃에서 조절되었다. 모노머 에멀젼 부가를 완료한 후, 모노머 에멀젼 용기를 탈이온수 (40 g)로 헹구고, 공동-공급 용액 공급 속도를 0.25 g/분으로 감소시켰다. 공급을 완료시까지 추가 45분 동안 계속했다. 물 (42 g) 중 t-BHP (0.48 g) 및 H2O2 (8.25 g) 용액, 및 물 (42 g) 중 IAA (5.12 g) 및 NaOH (2.3 g, 50% 수성) 용액을 0.85 g/분으로 플라스크에 별도로 공급하여 잔류 모노머를 제거했다. 모든 공급물의 부가가 완료된 후, 플라스크를 실온으로 냉각시켰다. 플라스크 온도가 50℃에 도달하면, 물 (8 g) 중 NH3 (2.9 g, 28% 수성) 용액을 플라스크에 적가했다. 플라스크를 45℃로 냉각시킨 뒤 물 (10 g) 중 ROCIMATM BT 2S 살균제 (더 다우 케미칼 컴파니 또는 그 계열사의 상표명, 1.87 g, 19.3% 수성) 용액, 및 KORDEKTM LX5000 살균제 용액 (더 다우 케미칼 컴파니 또는 그 계열사의 상표명, 50%, 10 g 물 중 용액)을 적가했다. 플라스크를 실온으로 냉각시킨 후, 내용물을 여과하여 겔을 제거했다. 여과된 분산물은 고형물 함량이 51.42%이고 pH가 6인 것으로 밝혀졌다.
실시예 4-8 및 비교 실시예 4-6은 실질적으로 비교 실시예 3에 기재된 것과 같이 수행되었지만, 단, 모노머 에멀젼 중 사슬 이동제는 표 3에 기재된 양으로 포함하였다. 비교 실시예 4-6은 본 발명의 범위 내에 있지 않은 사슬 이동제의 예시를 보여준다.
표 3 - PVA 공중합체 라텍스 점도에 대한 다양한 유형의 CTA의 효과
Figure pat00006
상기 데이타는, 본 발명의 범위 내에서 CTA를 사용하여 제조된 PVA 라텍스 공중합체가, CTA가 없거나 (비교 실시예 3) n-도데실 메르캅탄 (비교 실시예 4) 또는 클로로아세트산, 나트륨 염 (비교 실시예 5) 또는 브로모아세트산 중 어느 하나를 함유하는 비교할만한 공중합체보다 더 낮은, 일부 경우에, 유의미하게 더 낮은 공급 종료 점도를 나타냄을 보여준다.

Claims (9)

  1. 하이포포스파이트 염 또는 X-R1-SH(여기서, R1은 C1-C4 알킬 그룹이고 X는 설포네이트, 하이드록실, 설페이트, 포스페이트, 포스포네이트, 카복실산 또는 그것의 염, 또는 C1-C3-알킬 카복실레이트이다)인 사슬 이동제의 존재 하에 에멀젼 중합 조건 하에서 비닐 아세테이트를 중합하는 단계를 포함하는 비닐 아세테이트 폴리머의 수성 분산물의 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 비닐 아세테이트 폴리머는 비닐 아세테이트와, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아인산 모노머, 아크릴아미드, 설포네이트 모노머, 분지형 카복실산 모노머의 비닐 에스테르 또는 이들의 조합인 적어도 하나의 추가의 모노머의 공중합에 의해 제조된 공중합체이고, 상기 사슬 이동제의 농도는 총 모노머의 중량을 기준으로, 0.01 내지 1 중량 퍼센트인, 방법.
  3. 청구항 2에 있어서, 상기 공중합체는 총 모노머의 중량을 기준으로 50 내지 95 중량 퍼센트 비닐 아세테이트 및 5 내지 50 퍼센트 부틸 아크릴레이트를 포함하는 모노머의 공중합에 의해 제조된, 방법.
  4. 청구항 2에 있어서, 상기 공중합체는 총 모노머의 중량을 기준으로, 50 내지 90 중량 퍼센트 비닐 아세테이트, 5 내지 40 중량 퍼센트 부틸 아크릴레이트, 0.2 내지 3 중량 퍼센트의 포스포에틸 메타크릴레이트, 0.1 내지 3 중량 퍼센트 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 또는 그것의 염을 포함하는 모노머의 공중합에 의해 제조되고, 상기 사슬 이동제는 나트륨 하이포포스파이트, 머캅토에탄설포네이트, 머캅토프로피온산 또는 그것의 염, 머캅토에탄올, 또는 메틸 머캅토프로피오네이트인, 방법.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 사슬 이동제는 나트륨 하이포포스파이트인, 방법.
  6. 청구항 4에 있어서, 상기 사슬 이동제는 머캅토에탄설포네이트, 머캅토프로피온산 또는 그것의 염, 머캅토에탄올, 또는 메틸 머캅토프로피오네이트인, 방법.
  7. 청구항 5에 있어서, 총 모노머의 중량을 기준으로 0.2 내지 2 중량 퍼센트 우레이도 메타크릴레이트를 추가로 포함하는, 방법.
  8. 청구항 2에 있어서, 상기 공중합체는 총 모노머의 중량을 기준으로 50 내지 90 중량 퍼센트 비닐 아세테이트, 5 내지 40 중량 퍼센트 부틸 아크릴레이트, 및 0.1 내지 2 중량 퍼센트 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 또는 그것의 염 또는 나트륨 비닐 설포네이트를 포함하는 모노머의 공중합에 의해 제조되고, 상기 사슬 이동제는 나트륨 하이포포스파이트인, 방법.
  9. 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비닐 아세테이트 폴리머를 안료, 분산제, 소포제, 계면활성제, 용매, 추가의 결합제, 증점제, 익스텐더, 유착제, 살생물제 및 착색제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 성분과 조합하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
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