KR20160041771A - 유기 전계발광 물질 및 소자 - Google Patents

유기 전계발광 물질 및 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20160041771A
KR20160041771A KR1020150136842A KR20150136842A KR20160041771A KR 20160041771 A KR20160041771 A KR 20160041771A KR 1020150136842 A KR1020150136842 A KR 1020150136842A KR 20150136842 A KR20150136842 A KR 20150136842A KR 20160041771 A KR20160041771 A KR 20160041771A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
group
composition
mmol
formula
Prior art date
Application number
KR1020150136842A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102500262B1 (ko
Inventor
피에르 루크 티. 바우드레울트
월터 예거
추안준 지아
Original Assignee
유니버셜 디스플레이 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유니버셜 디스플레이 코포레이션 filed Critical 유니버셜 디스플레이 코포레이션
Publication of KR20160041771A publication Critical patent/KR20160041771A/ko
Priority to KR1020230018038A priority Critical patent/KR20230025829A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102500262B1 publication Critical patent/KR102500262B1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0079—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/81—Anodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/82—Cathodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

리간드에서 플루오르화된 측쇄를 혼입하는 유기 발광 소자에 있어서 인광성 이미터로서 유용한 금속 착물 화합물을 위한 신규 리간드가 개시된다. 이러한 금속 착물은 부분적으로 플루오르화된 알킬, 부분적으로 플루오르화된 시클로알킬, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기 R을 갖고, R은 방향족 고리에 직접 연결된다. 화합물에서, 결합되는 F를 갖는 C는 방향족 고리로부터 하나 이상의 탄소 원자에 의해 분리된다.

Description

유기 전계발광 물질 및 소자{ORGANIC ELECTROLUMINESCENT MATERIALS AND DEVICES}
공동 연구 협약에 대한 당사자
특허 청구된 본 발명은 공동 산학 연구 협약에 따라 하기 당사자 중 하나 이상에 의해, 하기 당사자 중 하나 이상을 위해, 및/또는 하기 당사자 중 하나 이상과 연계에 의해 이루어졌다: 리젠츠 오브 더 유니버시티 오브 미시간, 프린스턴 유니버시티, 유니버시티 오브 서던 캘리포니아 및 유니버셜 디스플레이 코포레이션. 이 협약은 특허 청구한 발명이 만들어진 당일 및 그 전일부터 유효하고, 특허 청구된 발명은 상기 협약의 범주에서 수행된 활동 결과로서 이루어진 것이다.
본 발명의 분야
본 발명은 이미터로서 사용하기 위한 금속 착물을 위한 신규 리간드 및 이를 포함하는 소자, 예컨대 유기 발광 다이오드에 관한 것이다.
유기 물질을 사용하는 광전자 소자는 여러 이유로 인하여 점차로 중요해지고 있다. 이와 같은 소자를 제조하는데 사용되는 다수의 물질은 비교적 저렴하여 유기 광전자 소자는 무기 소자에 비하여 경제적 잇점면에서 잠재성을 갖는다. 또한, 유기 물질의 고유한 성질, 예컨대 이의 가요성은 가요성 기판상에서의 제조와 같은 특정 적용예에 매우 적합하게 될 수 있다. 유기 광전자 소자의 예로는 유기 발광 소자(OLED), 유기 광트랜지스터, 유기 광전지 및 유기 광검출기를 들 수 있다. OLED의 경우, 유기 물질은 통상의 물질에 비하여 성능면에서의 잇점을 가질 수 있다. 예를 들면, 유기 발광층이 광을 방출하는 파장은 일반적으로 적절한 도펀트로 용이하게 조절될 수 있다.
OLED는 소자에 전압을 인가시 광을 방출하는 유기 박막을 사용하게 한다. OLED는 평판 패널 디스플레이, 조명 및 역광 조명과 같은 적용예에 사용하기 위한 점차로 중요해지는 기술이다. 여러가지의 OLED 물질 및 구조는 미국 특허 제5,844,363호, 제6,303,238호 및 제5,707,745호에 기재되어 있으며, 이들 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다.
인광 방출 분자에 대한 하나의 적용예는 풀 컬러 디스플레이이다. 이러한 디스플레이에 대한 산업적 기준은 "포화" 색상으로서 지칭하는 특정 색상을 방출하도록 조정된 픽셀을 필요로 한다. 특히, 이러한 기준은 포화 적색, 녹색 및 청색 픽셀을 필요로 한다. 색상은 당업계에 공지된 CIE 좌표를 사용하여 측정될 수 있다.
녹색 발광 분자의 일례로는 하기 화학식을 갖는 Ir(ppy)3으로 나타낸 트리스(2-페닐피리딘) 이리듐이다:
Figure pat00001
본원에서의 이와 같은 화학식 및 하기의 화학식에서, 본 출원인은 질소로부터 금속(여기에서는 Ir)으로의 배위 결합을 직선으로 도시한다.
본원에서, 용어 "유기"라는 것은 유기 광전자 소자를 제조하는데 사용될 수 있는 중합체 물질뿐 아니라, 소분자 유기 물질을 포함한다. "소분자"는 중합체가 아닌 임의의 유기 물질을 지칭하며, "소분자"는 실제로 꽤 클 수도 있다. 소분자는 일부의 상황에서는 반복 단위를 포함할 수 있다. 예를 들면, 치환기로서 장쇄 알킬 기를 사용하는 것은 "소분자" 부류로부터 분자를 제거하지 않는다. 소분자는 또한 예를 들면 중합체 주쇄상에서의 측쇄기로서 또는 주쇄의 일부로서 중합체에 혼입될 수 있다. 소분자는 또한 코어 모이어티 상에 생성된 일련의 화학적 셸로 이루어진 덴드리머의 코어 모이어티로서 작용할 수 있다. 덴드리머의 코어 모이어티는 형광 또는 인광 소분자 이미터일 수 있다. 덴드리머는 "소분자"일 수 있으며, OLED 분야에서 통상적으로 사용되는 모든 덴드리머는 소분자인 것으로 밝혀졌다.
본원에서 사용한 바와 같이, "상부"는 기판으로부터 가장 멀리 떨어졌다는 것을 의미하며, "하부"는 기판에 가장 근접하다는 것을 의미한다. 제1층이 제2층"의 상부에 배치되는" 것으로 기재될 경우, 제1층은 기판으로부터 멀리 떨어져 배치된다. 제1층이 제2층과 "접촉되어 있는" 것으로 명시되지 않는다면 제1층과 제2층 사이에는 다른 층이 존재할 수 있다. 예를 들면, 캐소드와 애노드의 사이에 다양한 유기층이 존재할 수 있을지라도, 캐소드는 애노드"의 상부에 배치되는" 것으로 기재될 수 있다.
본원에서 사용한 바와 같이, "용액 가공성"은 용액 또는 현탁액 형태로 액체 매체에 용해, 분산 또는 수송될 수 있거나 및/또는 액체 매체로부터 증착될 수 있다는 것을 의미한다.
리간드가 발광 물질의 광활성 성질에 직접적으로 기여하는 것으로 밝혀질 경우, 리간드는 "광활성"으로서 지칭될 수 있다. 보조적 리간드가 광활성 리간드의 성질을 변경시킬 수 있을지라도, 리간드가 발광 물질의 광활성 성질에 기여하지 않는 것으로 밝혀질 경우, 리간드는 "보조적"인 것으로 지칭될 수 있다.
본원에서 사용한 바와 같이 그리고 일반적으로 당업자가 이해하고 있는 바와 같이, 제1의 "최고 점유 분자 궤도"(HOMO) 또는 "최저 비점유 분자 궤도"(LUMO) 에너지 준위가 진공 에너지 준위에 근접할 경우, 제1의 에너지 준위는 제2의 HOMO 또는 LUMO보다 "더 크거나" 또는 "더 높다". 이온화 전위(IP)가 진공 준위에 대하여 음의 에너지로서 측정되므로, 더 높은 HOMO 에너지 준위는 더 작은 절대값을 갖는 IP에 해당한다(IP는 음의 값이 더 작다). 유사하게, 더 높은 LUMO 에너지 준위는 절대값이 더 작은 전자 친화도(EA)에 해당한다(EA의 음의 값이 더 작다). 상부에서의 진공 준위를 갖는 통상의 에너지 준위 다이아그램에서, 물질의 LUMO 에너지 준위는 동일한 물질의 HOMO 에너지 준위보다 더 높다. "더 높은" HOMO 또는 LUMO 에너지 준위는 "더 낮은" HOMO 또는 LUMO 에너지 준위보다 상기 다이아그램의 상부에 더 근접한다는 것을 나타낸다.
본원에서 사용한 바와 같이 그리고 일반적으로 당업자가 이해하는 바와 같이, 제1의 일 함수의 절대값이 더 클 경우, 제1의 일 함수는 제2의 일 함수보다 "더 크거나" 또는 "더 높다". 일 함수는 일반적으로 진공 준위에 대하여 음의 수로서 측정되므로, 이는 "더 높은" 일 함수의 음의 값이 더 크다는 것을 의미한다. 상부에서 진공 준위를 갖는 통상의 에너지 준위 다이아그램에서, "더 높은" 일 함수는 진공 준위로부터 아래 방향으로 더 먼 것으로서 도시된다. 그래서, HOMO 및 LUMO 에너지 준위의 정의는 일 함수와는 상이한 조약을 따른다.
OLED에 대한 세부사항 및 전술한 정의는 미국 특허 제7,279,704호에서 찾아볼 수 있으며, 이 특허 문헌의 개시내용은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다.
본 발명에는 유기 발광 소자에서 인광성 이미터로서 유용한 금속 착물을 위한 신규 리간드가 개시된다. 출원인은 리간드 상에 새로운 측쇄의 혼입이 우수한 소자 효율성 및 소자 수명을 유지하면서 금속 착물의 발광색의 미세한 조율을 허용한다고 여기고 있다.
구체예에 따르면, 신규 화합물을 포함하는 조성물이 개시되고, 이 화합물은 실온에서 유기 발광 소자에 있어 인광성 이미터로서 작용할 수 있다. 이 화합물은 하나 이상의 방향족 고리 및 하나 이상의 치환기 R을 갖고, 이때 하나 이상의 R은 각각 부분적으로 플루오르화된 알킬, 부분적으로 플루오르화된 시클로알킬, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 하나 이상의 R은 각각 방향족 고리 중 하나에 직접 결합되고, 각각의 하나 이상의 R에서, 결합된 F를 갖는 C는 방향족 고리로부터의 하나 이상의 탄소 원자에 의해 분리된다.
또다른 구체예에 따르면, 제1 유기 발광 소자를 포함하는 제1 소자가 또한 제공된다. 제1 유기 발광 소자는 애노드, 캐소드 및 애노드와 캐소드 사이에 배치된 유기층을 포함할 수 있다. 유기층은 하나 이상의 방향족 고리 및 하나 이상의 치환기 R을 갖는 화합물을 포함할 수 있고, 이때 하나 이상의 R은 각각 부분적으로 플루오르화된 알킬, 부분적으로 플루오르화된 시클로알킬, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 하나 이상의 R은 각각 방향족 고리 중 하나에 직접 결합되며, 각각의 하나 이상의 R에서, 결합된 F를 갖는 C는 방향족 고리로부터의 하나 이상의 탄소 원자에 의해 분리된다. 제1 소자는 소비재, 유기 발광 소자, 및/또는 라이팅 패널일 수 있다.
도 1에는 유기 발광 소자가 도시된다.
도 2에는 별도의 전자 수송층을 갖지 않는 역전된 유기 발광 소자가 도시된다.
일반적으로, OLED는 애노드 및 캐소드 사이에 배치되어 이에 전기 접속되는 하나 이상의 유기층을 포함한다. 전류가 인가되면, 애노드는 정공을 유기층(들)에 주입하고, 캐소드는 전자를 주입한다. 주입된 정공 및 전자는 각각 반대로 하전된 전극을 향하여 이동한다. 전자 및 정공이 동일한 분자상에 편재화될 경우, 여기된 에너지 상태를 갖는 편재화된 전자-정공쌍인 "엑시톤"이 형성된다. 엑시톤이 광발광 메카니즘에 의하여 이완될 경우 광이 방출된다. 일부의 경우에서, 엑시톤은 엑시머 또는 엑시플렉스 상에 편재화될 수 있다. 비-방사 메카니즘, 예컨대 열 이완도 또한 발생할 수 있으나, 일반적으로 바람직하지 않은 것으로 간주된다.
초기 OLED는 예를 들면 미국 특허 제4,769,292호에 개시된 바와 같은 단일항 상태로부터 광("형광")을 방출하는 발광 분자를 사용하였으며, 상기 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. 형광 방출은 일반적으로 10 나노초 미만의 시간 기간으로 발생한다.
보다 최근에는, 삼중항 상태로부터의 광("인광")을 방출하는 발광 물질을 갖는 OLED가 예시되어 있다. 문헌[Baldo et al., "Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices," Nature, vol. 395, 151-154, 1998 ("Baldo-I")] 및 [Baldo et al., "Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence," Appl . Phys. Lett ., vol. 75, No. 3, 4-6 (1999)("Baldo-II")]을 참조하며, 이들 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. 인광은 참고로 포함되는 미국 특허 제7,279,704호의 컬럼 5-6에 보다 구체적으로 기재되어 있다.
도 1에는 유기 발광 소자(100)가 도시된다. 도면은 반드시 축척에 의하여 도시하지는 않았다. 소자(100)는 기판(110), 애노드(115), 정공 주입층(120), 정공 수송층(125), 전자 차단층(130), 발광층(135), 정공 차단층(140), 전자 수송층(145), 전자 주입층(150), 보호층(155), 캐소드(160) 및 차단층(170)을 포함할 수 있다. 캐소드(160)는 제1의 전도층(162) 및 제2의 전도층(164)을 갖는 화합물 캐소드이다. 소자(100)는 기재된 순서로 층을 증착시켜 제조될 수 있다. 이들 다양한 층뿐 아니라, 예시의 물질의 성질 및 기능은 참고로 포함되는 미국 특허 제7,279,704호의 컬럼 6-10에 보다 구체적으로 기재되어 있다.
이들 각각의 층에 대한 더 많은 예도 이용 가능하다. 예를 들면 가요성 및 투명한 기판-애노드 조합은 미국 특허 제5,844,363호에 개시되어 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. p-도핑된 정공 수송층의 예는 미국 특허 출원 공개 공보 제2003/0230980호에 개시된 바와 같이, 50:1의 몰비로 F4-TCNQ로 도핑된 m-MTDATA이며, 이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. 발광 및 호스트 물질의 예는 미국 특허 제6,303,238호(Thompson 등)에 개시되어 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. n-도핑된 전자 수송층의 예는 미국 특허 출원 공개 공보 제2003/0230980호에 개시된 바와 같이, 1:1의 몰비로 Li로 도핑된 BPhen이고, 이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. 그 전문이 본원에 참고로 포함되는 미국 특허 제5,703,436호 및 제5,707,745호에는 적층된 투명, 전기전도성 스퍼터-증착된 ITO 층을 갖는 Mg:Ag와 같은 금속의 박층을 갖는 화합물 캐소드를 비롯한 캐소드의 예가 개시되어 있다. 차단층의 이론 및 용도는 미국 특허 제6,097,147호 및 미국 특허 출원 공개 공보 제2003/0230980호에 보다 구체적으로 기재되어 있으며, 이들 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. 주입층의 예는 미국 특허 출원 공개 공보 제2004/0174116호에 제공되어 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. 보호층의 설명은 미국 특허 출원 공개 공보 제2004/0174116호에서 찾아볼 수 있으며, 이들 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다.
도 2에는 역전된 OLED(200)가 도시된다. 소자는 기판(210), 캐소드(215), 발광층(220), 정공 수송층(225) 및 애노드(230)를 포함한다. 소자(200)는 기재된 순서로 층을 적층시켜 제조될 수 있다. 가장 흔한 OLED 구조는 애노드의 위에 캐소드가 배치되어 있고 소자(200)가 애노드(230)의 아래에 캐소드(215)가 배치되어 있으므로, 소자(200)는 "역전된" OLED로 지칭될 수 있다. 소자(100)에 관하여 기재된 것과 유사한 물질이 소자(200)의 해당 층에 사용될 수 있다. 도 2는 소자(100)의 구조로부터 일부 층이 얼마나 생략될 수 있는지의 일례를 제공한다.
도 1 및 도 2에 도시된 단순 적층된 구조는 비제한적인 예로서 제공하며, 본 발명의 구체예는 다양한 기타의 구조와 관련하여 사용될 수 있는 것으로 이해하여야 한다. 기재된 특정한 물질 및 구조는 사실상 예시를 위한 것이며, 기타의 물질 및 구조도 사용될 수 있다. 작용성 OLED는 기재된 다양한 층을 상이한 방식으로 조합하여 달성될 수 있거나 또는 층은 디자인, 성능 및 비용 요인에 기초하여 전적으로 생략할 수 있다. 구체적으로 기재되지 않은 기타의 층도 또한 포함될 수 있다. 이들 구체적으로 기재된 층을 제외한 물질을 사용할 수 있다. 본원에 제공된 다수의 예가 단일 물질을 포함하는 것으로서 다양한 층을 기재하기는 하나, 물질, 예컨대 호스트 및 도펀트의 혼합물 또는 보다 일반적으로 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 층은 다수의 하부층을 가질 수 있다. 본원에서 다양한 층에 제시된 명칭은 엄격하게 제한하고자 하는 것은 아니다. 예를 들면, 소자(200)에서 정공 수송층(225)은 정공을 수송하며, 정공을 발광층(220)에 주입하며, 정공 수송층 또는 정공 주입층으로서 기재될 수 있다. 하나의 구체예에서, OLED는 캐소드와 애노드 사이에 배치된 "유기층"을 갖는 것으로 기재될 수 있다. 이러한 유기층은 단일층을 포함할 수 있거나 또는 예를 들면 도 1 및 도 2와 관련하여 기재된 바와 같은 상이한 유기 물질의 복수의 층을 더 포함할 수 있다.
구체적으로 기재하지 않은 구조 및 물질, 예컨대 미국 특허 제5,247,190호(Friend 등)에 기재된 바와 같은 중합체 물질(PLED)을 포함하는 OLED를 사용할 수 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. 추가의 예로서, 단일 유기층을 갖는 OLED를 사용할 수 있다. OLED는 예를 들면 미국 특허 제5,707,745호(Forrest 등)에 기재된 바와 같이 적층될 수 있으며, 이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다. OLED 구조는 도 1 및 도 2에 도시된 단순 적층된 구조로부터 벗어날 수 있다. 예를 들면, 기판은 미국 특허 제6,091,195호(Forrest 등)에 기재된 바와 같은 메사형(mesa) 구조 및/또는 미국 특허 제5,834,893호(Bulovic 등)에 기재된 피트형(pit) 구조와 같은 아웃-커플링(out-coupling)을 개선시키기 위한 각진 반사면을 포함할 수 있으며, 이들 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함된다.
반대의 의미로 명시하지 않는 한, 다양한 구체예의 임의의 층은 임의의 적절한 방법에 의하여 적층될 수 있다. 유기층의 경우, 바람직한 방법으로는 미국 특허 제6,013,982호 및 제6,087,196호(이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같은 열 증발, 잉크-제트, 미국 특허 제6,337,102호(Forrest 등)(이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같은 유기 증기상 증착(OVPD), 미국 특허 제7,431,968호(이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같은 유기 증기 제트 프린팅(OVJP)에 의한 증착을 들 수 있다. 기타의 적절한 증착 방법은 스핀 코팅 및 기타의 용액계 공정을 포함한다. 용액계 공정은 질소 또는 불활성 분위기 중에서 실시되는 것이 바람직하다. 기타의 층의 경우, 바람직한 방법은 열 증발을 포함한다. 바람직한 패턴 형성 방법은 마스크를 통한 증착, 미국 특허 제6,294,398호 및 제6,468,819호(이 특허 문헌은 그 전문이 본원에 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같은 냉간 용접 및, 잉크-제트 및 OVJD와 같은 일부 증착 방법과 관련된 패턴 형성을 포함한다. 증착시키고자 하는 물질은 특정한 증착 방법과 상용성을 갖도록 변형될 수 있다. 예를 들면, 분지형 또는 비분지형, 바람직하게는 3개 이상의 탄소를 포함하는 알킬 및 아릴 기와 같은 치환기는 이의 용액 가공의 처리 능력을 향상시키기 위하여 소분자에 사용될 수 있다. 20개 이상의 탄소를 갖는 치환기를 사용할 수 있으며, 3 내지 20개의 탄소가 바람직한 범위이다. 비대칭 구조를 갖는 물질은 대칭 구조를 갖는 것보다 더 우수한 용액 가공성을 가질 수 있는데, 비대칭 물질은 재결정화되는 경향이 낮을 수 있기 때문이다. 덴드리머 치환기는 용액 가공을 처리하는 소분자의 능력을 향상시키기 위하여 사용될 수 있다.
본 발명의 구체예에 의하여 제조된 소자는 차단층을 추가로 임의로 포함할 수 있다. 차단층의 하나의 목적은 전극 및 유기층이 수분, 증기 및/또는 기체 등을 포함하는 환경에서 유해한 종에 대한 노출로 인하여 손상되지 않도록 한다. 차단층은 기판의 위에서, 기판의 아래에서 또는 기판의 옆에서, 전극 또는, 엣지를 포함하는 소자의 임의의 기타 부분의 위에서 증착될 수 있다. 차단층은 단일층 또는 다중층을 포함할 수 있다. 차단층은 각종 공지의 화학적 증착 기법에 의하여 형성될 수 있으며 복수의 상을 갖는 조성물뿐 아니라 단일 상을 갖는 조성물을 포함할 수 있다. 임의의 적절한 물질 또는 물질의 조합을 차단층에 사용할 수 있다. 차단층은 무기 또는 유기 화합물 또는 둘다를 혼입할 수 있다. 바람직한 차단층은 미국 특허 제7,968,146호, PCT 특허 출원 번호 PCT/US2007/023098 및 PCT/US2009/042829에 기재된 바와 같은 중합체 물질 및 비-중합체 물질의 혼합물을 포함하며, 이들 문헌의 개시내용은 본원에 그 전문이 참고로 포함된다. "혼합물"을 고려하면, 차단층을 포함하는 전술한 중합체 및 비-중합체 물질은 동일한 반응 조건하에서 및/또는 동일한 시간에서 증착되어야만 한다. 중합체 대 비-중합체 물질의 중량비는 95:5 내지 5:95 범위내일 수 있다.　중합체 및 비-중합체 물질은 동일한 전구체 물질로부터 생성될 수 있다. 한 예에서, 중합체 및 비-중합체 물질의 혼합물은 본질적으로 중합체 규소 및 무기 규소로 이루어진다.
본 발명의 구체예에 따라 제작되는 소자는 최종 소비자 제품 제조자에 의해 이용될 수 있는 디스플레이 스크린 또는 라이팅 패널을 비롯한 광범위하게 다양한 전자 부품 모듈 (또는 유닛)에 투입될 수 있다. 상기 전자 부품 모듈은 경우에 따라 구동 전자장치 및/또는 전력원(들)을 포함할 수 있다. 본 발명의 구체예에 따라 제작되는 소자는 내부에 투입되는 하나 이상의 전자 부품 모듈 (또는 유닛)을 갖는 광범위하게 다양한 소비재에 투입될 수 있다. 상기 소비재는 하나 이상의 광원(들) 및/또는 일부 유형의 영상 디스플레이 중 하나 이상을 포함하는 임의 유형의 제품을 포함한다. 상기 소비재의 일부 예는 평판 패널 디스플레이, 컴퓨터 모니터, 의료용 모니터, 텔레비젼, 광고판, 실내 또는 옥외 조명 및/또는 시그날링을 위한 라이트, 헤드업 디스플레이, 완전 투명 디스플레이, 플렉시블 디스플레이, 레이저 프린터, 전화기, 휴대폰, 개인용 정보 단말기(PDA), 랩탑 컴퓨터, 디지털 카메라, 캠코더, 뷰파인더, 마이크로디스플레이, 3-D 디스플레이, 자동차, 거대 월, 극장 또는 스타디움 스크린 또는 간판을 포함한다. 패시브 매트릭스 및 액티브 매트릭스를 비롯한 다양한 조절 메카니즘을 사용하여 본 발명에 의한 소자를 조절할 수 있다. 다수의 소자는 사람에게 안락감을 주는 온도 범위, 예컨대 18℃ 내지 30℃, 더욱 바람직하게는 실온(20℃ 내지 25℃)에서 사용하고자 하지만, 상기 온도 범위 밖의 온도, 예컨대 -40℃ 내지 +80℃에서도 사용될 수 있다.
본원에 기재된 물질 및 구조는 OLED를 제외한 소자에서의 적용예를 가질 수 있다. 예를 들면, 기타의 광전자 소자, 예컨대 유기 태양 전지 및 유기 광검출기는 물질 및 구조를 사용할 수 있다. 보다 일반적으로, 유기 소자, 예컨대 유기 트랜지스터는 물질 및 구조를 사용할 수 있다.
본원에서 사용될 때 "할로", "할로겐" 또는 "할라이드"는 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 포함한다.
본원에서 사용될 때 "알킬"은 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 모두 의미한다. 바람직한 알킬기는 1∼15 개의 탄소 원자를 함유하는 것으로서, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸 등을 포함한다. 추가로, 알킬기는 임의 치환될 수 있다.
본원에서 사용될 때 "시클로알킬"은 시클릭 알킬 라디칼을 의미한다. 바람직한 시클로알킬기는 3∼7 개의 탄소 원자를 함유하는 것으로서, 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실 등을 포함한다. 추가로, 시클로알킬기는 임의 치환될 수 있다.
본원에서 사용될 때 "알케닐"은 직쇄 및 분지쇄 알켄 라디칼을 모두 의미한다. 바람직한 알케닐기는 2∼15 개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 추가로, 알케닐기는 임의 치환될 수 있다.
본원에서 사용될 때 "알키닐"은 직쇄 및 분지쇄 알킨 라디칼을 모두 의미한다. 바람직한 알키닐기는 2∼15 개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 추가로, 알키닐기는 임의 치환될 수 있다.
본원에서 사용될 때 "아르알킬" 또는 "아릴알킬"은 상호 혼용되며 치환기로서 방향족 기를 갖는 알킬기를 의미한다. 추가로, 알킬아릴기는 임의 치환될 수 있다.
본원에서 사용될 때 "헤테로시클릭 기"는 방향족 및 비방향족 시클릭 라디칼이 고려된다. 헤테로-방향족 시클릭 라디칼은 또한 헤테로아릴을 의미한다. 바람직한 헤테로-비방향족 시클릭 기는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하고 모르폴리노, 피페르디노, 피롤리디노 등과 같은 시클릭 아민 및 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란 등과 같은 시클릭 에테르를 포함하는 3 또는 7개의 고리 원자를 함유하는 것들이다. 추가로, 헤테로시클릭 기는 임의 치환될 수 있다.
본원에서 사용될 때 "아릴" 또는 "방향족 기"는 단일 고리 기 및 폴리시클릭 고리계가 고려된다. 폴리시클릭 고리는 2개의 탄소가 두 인접 고리에 공통인 2개 이상의 고리("축합" 고리)를 가질 수 있으며, 고리들 중 하나 이상은 예컨대 방향족이고, 다른 고리들은 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴, 헤테로사이클 및/또는 헤테로아릴일 수 있다. 추가로, 아릴 기는 임의 치환될 수 있다.
본원에서 사용될 때 용어 "헤테로아릴"은 예컨대, 피롤, 푸란, 티오펜, 이미다졸, 옥사졸, 티아졸, 트리아졸, 피라졸, 피리딘, 피라진 및 피리미딘 등과 같이 1∼3 개의 헤테로 원자를 포함할 수 있는 단일 고리 헤테로방향족 기가 고려된다. 용어 헤테로아릴은 또한 2개의 원자가 두 인접 고리에 공통인 2 이상의 고리("축합" 고리)를 갖는 폴리시클릭 헤테로방향족계를 포함하며, 여기서, 고리들 중 하나 이상은 예컨대 헤테로아릴이고, 다른 고리들은 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴, 헤테로사이클 및/또는 헤테로아릴일 수 있다. 추가로, 헤테로아릴 기는 임의 치환될 수 있다.
알킬, 시클로알킬, 알케닐, 알키닐, 아르알킬, 헤테로시클릭 기, 아릴, 및 헤테로아릴은 수소, 듀테륨, 할로겐, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 시클릭 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에테르, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 설파닐, 설피닐, 설포닐, 포스피노 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 임의 치환될 수 있다.
본원에서 사용된 "치환된"은 H 이외의 치환기가 관련 위치, 예컨대 탄소에 결합됨을 나타낸다. 따라서, 예를 들어, R1이 단일 치환되는 경우, 하나의 R1은 H 외외의 것이어야 한다. 유사하게, R1이 이치환된 경우, R1 중 2개는 H 이외의 것이어야 한다. 유사하게, R1이 비치환된 경우, R1은 모든 가능한 위치에 대하여 수소이다.
본원에 기술된 분절, 즉 아자-디벤조푸란, 아자-디벤조티오펜 등에서 "아자" 표기는 각각의 분절에서의 C-H 기 중 하나 이상이 질소 원자로 치환될 수 있다는 것을 의미하며, 예를 들면(이에 한정되지 않음) 아자트리페닐렌은 디벤조[f,h]퀴녹살린 및 디벤조[f,h]퀴놀린 모두를 포함한다. 당업자는 상기 기술된 아자-유도체의 기타 질소 유사체를 용이하게 고려할 수 있으며, 상기 모든 유사체는 본원에 기술된 용어를 포괄하는 것으로 간주된다.
당업자라면 분자 분절이 치환기인 것으로 기술되거나 그렇지 않은 경우 또다른 모이어티에 결합될 때 이의 명칭은 분절(예, 페닐, 페닐렌, 나프틸, 디벤조푸릴)인 것처럼 또는 전체 분자(예, 벤젠, 나프탈렌, 디벤조푸란)인 것처럼 기재될 수 있다는 것을 이해할 것이다. 본원에 사용된 바와 같이, 이러한 치환기 또는 결합된 분절의 상이한 표기 방식은 동일한 것으로 간주된다.
구체예에 따르면, 신규 제1 화합물을 포함하는 조성물이 개시되고, 이때 제1 화합물은 실온에서 유기 발광 소자 내 인광성 이미터로서 작용할 수 있다. 제1 화합물은 하나 이상의 방향족 고리 및 하나 이상의 치환기 R을 갖고, 하나 이상의 치환기 R은 각각 부분적으로 플루오르화된 알킬, 부분적으로 플루오르화된 시클로알킬, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 하나 이상의 치환기 R은 각각 방향족 고리 중 하나에 직접 결합되고, 각각의 하나 이상의 치환기 R에서, 결합된 F를 갖는 C는 방향족 고리로부터의 하나 이상의 탄소 원자에 의해 분리된다.
방향족 고리 중 하나에 직접 결합되는, 각각의 하나 이상의 치환기 R은 각 R이 상이한 방향족 고리에 결합될 수 있거나 또는 R 중 일부가 동일한 방향족 고리에 결합될 수 있다는 것을 의미한다. 부분적으로 플루오르화된 기는 기에서 탄소-수소 결합이 전부 탄소-플루오르 결합으로 대체되는 것이 아니고, 다시 말해, 상기 기에 하나 이상의 탄소-수소 결합이 남아 있다는 것을 의미한다
일 구체예에서, 제1 화합물은 실온에서 3중항 여기 상태에서 기저 1중항 상태로 발광할 수 있다.
일 구체예에서, 제1 화합물은 금속-탄소 결합을 갖는 금속 배위 착물이다. 금속은 Ir, Rh, Re, Ru, Os, Pt, Au, 및 Cu로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 바람직한 일 구체예에서, 금속은 Ir이다. 바람직한 또다른 구체예에서, 금속은 Pt이다.
제1 화합물의 일 구체예에서, 결합된 F를 갖는 C는 방향족 고리로부터 2개 이상의 탄소 원자에 의해 분리된다. 또다른 구체예에서, 결합된 F를 갖는 C는 방향족 고리로부터 3개 이상의 탄소 원자에 의해 분리된다.
제1 화합물의 일 구체예에서, 하나 이상의 치환기 R은 각각 1개 이상의 CF3 기를 함유한다. 람직한 구체예에서, 하나 이상의 치환기 R은 각각 CF3 기만을 함유하고 CF 또는 CF2 기를 함유하지 않는다. 또다른 구체예에서, 하나 이상의 치환기 R 중 어느 것도 임의의 CF3 기를 함유하지 않는다.
일 구체예에서, 제1 화합물은 하나 이상의 치환기 R에서 이외에는 임의의 F 원자를 갖지 않는다.
제1 화합물의 일 구체예에서, 방향족 고리는 제1 화합물의 LUMO 전자 밀도를 포함한다.
제1 화합물의 일 구체예에서, 화학식 CnH2n +1- mFm 및 CqH2q -1- mFm에서 m은 3의 배수가 아니다. 또다른 구체예에서, m은 3의 배수이다.
본 발명의 측면에 따르면, 상기 정의된 바와 같이 제1 화합물은 M(L1)x(L2)y(L3)z의 화학식을 갖고; L1, L2, 및 L3은 동일하거나 상이할 수 있고;
x는 1, 2, 또는 3이고;
y는 0, 1, 또는 2이고;
z는 0, 1, 또는 2이고;
x+y+z는 금속 M의 산화 상태이고;
L1, L2, 및 L3은 각각
Figure pat00002
Figure pat00003
으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
Ra, Rb, Rc, 및 Rd는 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환 또는 비치환을 나타내고;
Ra, Rb, Rc, 및 Rd는 수소, 듀테륨, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 설파닐, 설피닐, 설포닐, 포스피노, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
Ra, Rb, Rc, 및 Rd의 2개의 인접한 치환기는 경우에 따라 연결되어 고리를 형성하거나 다중좌 리간드를 형성하고; Ra, Rb, Rc, 및 Rd 중 하나 이상은 하나 이상의 R을 포함한다.
상기 정의된 제1 화합물의 일 구체예에서, M은 Ir이고 제1 화합물은 Ir(L1)2(L2)의 화학식을 갖는다. Ir(L1)2(L2)의 화학식을 갖는 제1 화합물에서, L1은
Figure pat00004
로 이루어진 군에서 선택된 화학식을 갖고;
L2는 화학식
Figure pat00005
를 갖고, Ra, Rb, 및 Rc는 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환 또는 비치환을 나타내고;
Ra, Rb, 및 Rc는 수소, 듀테륨, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 설파닐, 설피닐, 설포닐, 포스피노, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
Ra, Rb, 및 Rc의 2개의 인접한 치환기는 경우에 따라 연결되어 고리를 형성하거나 다중좌 리간드를 형성하고; Ra, Rb, 및 Rc 중 하나 이상은 하나 이상의 R을 포함한다.
상기 정의된 제1 화합물의 또다른 구체예에서, M은 Ir이고 제1 화합물은 Ir(L1)2(L2)의 화학식을 갖고 L1은
Figure pat00006
로 이루어진 군에서 선택된 화학식을 갖고;
L2는 화학식
Figure pat00007
를 갖고;
Ra 및 Rb는 상기 정의된 바와 같고 Re, Rf, Rh, 및 Ri는 알킬, 시클로알킬, 아릴, 및 헤테로아릴로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
Re, Rf, Rh, 및 Ri 중 하나 이상의 2개 이상의 탄소 원자를 갖고;
Rg는 수소, 듀테륨, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 설파닐, 설피닐, 설포닐, 포스피노, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; Ra 및 Rb 중 하나 이상은 1개 이상은 R을 포함한다.
상기 정의된 Ir(L1)2(L2)의 화학식을 갖는 제1 화합물의 또다른 구체예에서, L1 및 L2는 상이하고 각각
Figure pat00008
로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, Ra 및 Rb 중 하나 이상은 1개 이상의 R을 포함한다.
Ir(L1)2(L2)의 화학식을 갖는 제1 화합물의 또다른 구체예에서, L1 및 L2는 각각
Figure pat00009
Figure pat00010
로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, Ra, Rb, 및 Rc 중 하나 이상은 1개 이상의 R을 포함한다.
제1 화합물이 상기 정의된 화학식 M(L1)x(L2)y(L3)z에 따른 구조를 갖는 구체예에서, 화합물은 Pt(L1)2 또는 Pt(L1)(L2)의 화학식을 가질 수 있다. Pt(L1)2의 화학식을 갖는 화합물에서, L1은 나머지 L1과 연결될 수 있다. 화학식 Pt(L1)(L2)를 갖는 화합물에서, L1은 L2에 연결되어 4좌 리간드를 형성할 수 있다. 일 구체예에서, Ra, Rb, Rc, 및 Rd 중 하나 이상은 CD, CD2, 또는 CD3을 포함하는 알킬 또는 시클로알킬 기를 포함하고, D는 듀테륨이다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, M(L1)x(L2)y(L3)z의 화학식을 갖는 제1 화합물에서; L1, L2, 및 L3은 동일하거나 상이할 수 있고;
x는 1, 2, 또는 3이고;
y는 0, 1, 또는 2이고;
z는 0, 1, 또는 2이고;
x+y+z는 금속 M의 산화 상태이고;
L1, L2, 및 L3은 각각
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고,
RA1 내지 RA41은 하기 화학식을 갖는다:
Figure pat00015
Figure pat00016
일 구체예에서, 제1 화합물이 Ir(L1)2(L2)의 화학식에 따른 구조를 갖는 경우, L1은 LA1 내지 LA450, 및 LA451로 이루어진 군에서 선택되고 L2는 하기 화학식으로 이루어진 군에서 선택된다:
Figure pat00017
상기 구조에서, 쇄선은 현재 기와 여기에 결합할 다음 기 사이의 결합을 나타낸다. 예를 들면, LA1에서, 쇄선은 M과 리간드 사이의 결합을 나타내고; RA1에서, 쇄선은 R과 방향족 고리 사이의 결합을 나타낸다.
또다른 구체예에서, 제1 화합물은 화합물 1 내지 화합물 5,863으로 이루어진 군에서 선택되고, 각각의 화합물 x(이때, x = 451j + k - 451이고, k는 1∼451의 정수이고, j는 1∼13의 정수임)는 화학식 Ir(LAk)2(LBj)를 갖는다. LA1 내지 LA451 및 LB1 내지 LB13은 상기 정의된 바와 같다.
본원에 개시된 제1 화합물의 예는 1-페닐이소퀴놀린, 2-페닐퀴놀린, 8-(퀴놀린-2-일)벤조푸로[2,3-b]피리딘, 8-(이소퀴놀린-1-일)벤조푸로[2,3-b]피리딘, 4-(4-플루오로페닐)퀴나졸린, 또는 2-페닐피리딘 등을 함유하는 리간드를 기초로 하는 금속 착물이다. 각각의 리간드는 벤질이 아닌 1개 이상의 플루오르 원자를 함유하는 1개 이상의 알킬화된 측쇄를 함유한다. 이러한 측쇄의 존재는 주로 약간의 적색 이동으로서 금속 착물의 색상의 미세한 조절을 제공한다. 방향족 단위와 플루오르 원자 사이의 스페이서가 짧을수록, 최종 착물에서의 적색 이동이 더 커진다. 이러한 화합물로부터 우수한 효율이 관찰되었다. 더욱 중요하게도, 본 발명자들은 예상 외로 본 발명의 화합물이 벤질 위치에 플루오르를 갖는 화합물보다 훨씬 더 우수한 수명을 나타냈다는 것을 발견하였다. 트리플루오로메틸 치환 및 퍼플루오로 알킬 치환을 갖는 이전의 화합물은 매우 불량한 소자 안정성을 나타냈다.
또다른 측면에 따르면, 제1 유기 발광 소자를 포함하는 제1 소자가 개시된다. 제1 유기 발광 소자는 애노드, 캐소드 및 애노드와 캐소드 사이에 배치된 유기층을 포함한다. 유기층은 본원에 개시된 제1 화합물을 포함한다. 제1 소자에 혼입된 제1 화합물은 하나 이상의 임의의 구체예 및 본원에 개시된 제1 화합물의 변형예일 수 있다. 예를 들면, 제1 화합물은 실온에서 인광성 이미터로서 작용할 수 있고, 제1 화합물은 하나 이상의 방향족 고리 및 하나 이상의 치환기 R을 갖고, 하나 이상의 치환기 R은 각각 부분적으로 플루오르화된 알킬, 부분적으로 플루오르화된 시클로알킬, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 하나 이상의 치환기 R은 각각 방향족 고리 중 하나에 직접 결합하고; 각각의 하나 이상의 치환기 R에서, 결합된 F를 갖는 C는 방향족 고리로부터 하나 이상의 탄소 원자에 의해 분리된다.
구체예에 따르면, 제1 소자는 소비재, 전자 부품 모듈, 유기 발광 소자, 및 라이팅 패널로 이루어진 군에서 선택된다.
제1 소자에서, 유기층은 발광층이고 화합물은 발광 도펀트이다.
제1 소자의 일 구체예에서, 유기층은 호스트를 추가로 포함하고; 호스트는 트리페닐렌 함유 벤조-축합된 티오펜 또는 벤조-축합된 푸란을 포함하고; 호스트 물질의 임의 치환기는 CnH2n +1, OCnH2n +1, OAr1, N(CnH2n + 1)2, N(Ar1)(Ar2), CH=CH-CnH2n +1, C≡CCnH2n +1, Ar1, Ar1-Ar2, CnH2n-Ar1로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된 비축합된 치환기이거나, 또는 비치환이고; n은 1∼10이고; Ar1 및 Ar2는 벤젠, 비페닐, 나프탈렌, 트리페닐렌, 카르바졸, 및 이의 헤테로방향족 유사체로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.
제 소자의 호스트는 트리페닐렌, 카르바졸, 디벤조티펜, 디벤조푸란, 디벤조셀레노펜, 아자트리페닐렌, 아자카르바졸, 아자-디벤조티오펜, 아자-디벤조푸란, 및 아자-디벤조셀레노펜으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화학적 기를 포함할 수 있다.
호스트는
Figure pat00018
및 이의 조합으로 이루어지는 군에서 선택된다.
청구항 25항의 제1 소자에서, 호스트 물질은 금속 착물을 포함한다.
본 발명의 또다른 측면에서, CnH2n +1- mFm 및 CqH2q -1- mFm로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 비접합된 치환기 R을 갖고, 이때 R이 방향족 고리에 직접 결합하고, n은 1 초과의 정수이고, q는 2 초과의 정수이고, m은 0 초과의 정수이고, 결합되는 F를 갖는 C가 방향족 고리로부터 하나 이상의 탄소 원자에 의해 분리되는 화합물을 포함하는 제제가 개시된다. 상기 제제는 또한 본원에 개시되는 용매, 호스트, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 및 전자 수송층 물질로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 성분을 포함할 수 있다.
물질 합성
모든 반응은 특별히 언급되지 않는 한 질소 보호 하에서 수행되었다. 반응을 위한 모든 용매는 무수이고 구입처로부터 받은 그대로 사용되었다.
비교 화합물 1의 합성
(2-아미노-6-( 트리플루오로메틸 )페닐)메탄올의 합성
Figure pat00019
추가의 깔때기 및 응축기가 구비된 3구 RB 플라스크에서 2-아미노-6-(트리플루오로메틸)벤조산(20 g, 97 mmol)을 테트라히드로푸란(120 ㎖) 중에 용해시켰다. 얼음물 배쓰에서 용액을 냉각시켰다. 이후 LiAlH4(83 ㎖, 166 mmol)(THF 중 2 M 용액)를 적가하였다. 모든 LiAlH4 용액을 첨가한 후, 반응 혼합물을 실온으로 가온하고 밤새 실온에서 교반하였다. 그리고나서, 10 ㎖의 물, 이후 10 ㎖의 15% NaOH, 이후 25 ㎖의 물을 첨가함으로써 반응을 켄칭하였다. 염을 여과시키고 용매를 진공 증발시켰다. 생성물은 (18 g, 97 % 수율)로서 사용되었다.
2-(3,5- 디메틸페닐 )-5-( 트리플루오로메틸 )퀴놀린의 합성
Figure pat00020
톨루엔(310 ㎖) 중 (2-아미노-6-(트리플루오로메틸)페닐)메탄올(18 g, 94 mmol), 1-(3,5-디메틸페닐)에탄올(19.5 ㎖, 130 mmol), 분말 수산화칼륨(0.90 g, 16.0 mmol), 및 RuCl2(PPh3)3(0.45 g, 0.47 mmol)의 혼합물을 밤새 환류시켰다. 실온으로 냉각시, 혼합물을 물로 세척하고 에틸 아세테이트로 추출하였다(3회). 미정제 물질을 셀라이트 상에 코팅하고 헵탄 중 5% EA로 출발하는 CC에 의해 정제하였다. 수득한 생성물을 메탄올로부터 재결정화하여 황색 결정으로서 2-(3,5-디메틸페닐)-5-(트리플루오로메틸)퀴놀린(10 g, 35 % 수율)을 얻었다.
Ir (III) 이량체의 합성.
Figure pat00021
2-(3,5-디메틸페닐)-5-(트리플루오로메틸)퀴놀린(3.00 g, 9.96 mmol)을 에톡시에탄올(30 ㎖) 및 물(10 ㎖) 중에 용해시키고 30분 동안 질소로 탈기화시켰다. 이후 이리듐 클로라이드(0.92 g, 2.49 mmol)를 용액에 첨가하고 24시간 동안 반응을 환류시켰다. 실온으로 냉각시킨 후, 고체를 여과하고, 메탄올로 세척하고 건조하여 갈색 분말로서 Ir(III) 이량체(1.0 g, 49 % 수율)를 형성하였다.
비교 화합물 1의 합성.
Figure pat00022
Ir(III) 이량체(1.08 g, 0.65 mmol) 및 3,7-디에틸노난-4,6-디온(1.38 g, 6.52 mmol)을 에톡시에탄올(22 ㎖) 중에 희석하고 혼합물을 15분 동안 질소 기초를 버블링하여 탈기화시켰다. 그리고나서 K2CO3(0.90 g, 6.52 mmol)을 첨가하고 반응물을 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합물을 디클로로메탄("DCM")으로 희석하고, 셀라이트 패드에 여과시키고, DCM으로 세척하였다. 헵탄/DCM 80/20 용매 시스템을 이용하여 컬럼 크로마토그래피(트리에틸아민(TEA)으로 선처리된 실리카)에 의해 미정제 물질을 정제하였다. 수집된 순수 분획들을 메탄올로부터 분쇄하고 고체를 디클로로메탄/메탄올로부터 재결정화하여 암적색 분말로서의 비교 화합물 1(0.85 g, 65 % 수율)을 얻었다.
화합물 453의 합성
2-(3,5- 디메틸페닐 )-5-(3,3,3- 트리플루오로프로필 )퀴놀린의 합성
Figure pat00023
5-브로모-2-(3,5-디메틸페닐)퀴놀린(1.15 g, 3.68 mmol), 팔라듐(II) 아세테이트(0.017 g, 0.074 mmol), 및 CPhos(0.064 g, 0.147 mmol)를 플라스크에 투입하고 100 ㎖의 테트라히드로푸란으로 희석하였다. 이 혼합물을 질소로 탈기화시키고 이후 시린지를 통해 (3,3,3-트리플루오로프로필)아연(II) 요오다이드(1.07 g, 3.68 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 수성 염화암모늄으로 켄칭한 후, 2 X 200 ㎖의 에틸 아세테이트로 추출하고, 황산나트륨 상에서 건조시켰다. 미정제 물질을 셀라이트 상에 코팅하고 헵탄 용매 시스템에서 20% DCM을 이용하여 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 생성물을 헵탄 중에서 재결정화시켜 0.90 g의 표적 화합물(81% 수율)을 얻었다.
Ir (III) 이량체의 합성.
Figure pat00024
2-(3,5-디메틸페닐)-5-(3,3,3-트리플루오로프로필)퀴놀린(1.80 g, 5.47 mmol)을 에톡시에탄올(15 ㎖) 및 물(5 ㎖) 중에 용해시키고 30분 동안 질소로 탈기화시켰다. 이후 이리듐 클로라이드(0.54 g, 1.46 mmol)를 용액에 첨가하고 반응물을 24시간 동안 질소 하에서 환류시켰다. 실온으로 냉각 후, 고체를 여과하고, 메탄올로 세척하고 건조하여 갈색 분말로서 Ir(III) 이량체(0.95 g, 74 % 수율)를 형성하였다.
화합물 453의 합성.
Figure pat00025
Ir(III) 이량체(0.95 g, 0.537 mmol) 및 3,7-디에틸노난-4,6-디온(1.14 g, 5.37 mmol)을 에톡시에탄올(15 ㎖) 중에 희석시키고 15분 동안 질소 기체를 버블링함으로써 혼합물을 탈기화시켰다. 이후 K2CO3(0.74 g, 5.37 mmol)을 첨가하고 반응물을 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합물을 DCM으로 희석하고, 셀라이트 패드에 여과시키고, DCM으로 세척하였다. 헵탄/DCM(100/0 내지 97/3) 용매 시스템을 이용하여 컬럼 크로마토그래피(TEA로 선처리된 실리카)에 의해 미정제 물질을 정제하였다. 수집된 순수 분획을 메탄올로부터 분쇄하고 고체를 디클로로메탄/메탄올로부터 재결정화하여 암적색 분말로서 화합물 453(0.83 g, 73 % 수율)을 얻었다.
화합물 781의 합성
2,6-디메틸-8-(5-(3,3,3-트리플루오로프로필)퀴놀린-2-일)벤조푸로[2,3-b]피리딘의 합성
Figure pat00026
8-(5-클로로퀴놀린-2-일)-2,6-디메틸벤조푸로[2,3-b]피리딘(3.40 g, 9.48 mmol), 2'-(디시클로헥실포스피노)-N2,N2,N6,N6-테트라메틸-[1,1'-비페닐]-2,6-디아민(0.33 g, 0.76 mmol) 및 디아세톡시팔라듐(0.09 g, 0.38 mmol)을 플라스크에 투입하고 THF(150 ㎖)로 희석하였다. 이 혼합물을 질소를 버블링하여 탈기화시킨 후 시린지를 통해 (3,3,3-트리플루오로프로필)아연(II) 요오다이드(40 ㎖, 11.8 mmol)를 첨가하였다. 이 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 완료시, 수성 염화암모늄으로 켄칭한 후 200 ㎖ 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 이러한 추출물을 황산마그네슘 상에거 건조한 후 여과시키고 진공 농축하였다. 20/80 에틸 아세테이트/헵탄을 이용하여 컬럼 크로마토그래피에 의해 미정제 잔류물을 정제하였다. 조합된 분획을 헵탄 중에서 분쇄하여 회백색 분말로서 2,6-디메틸-8-(5-(3,3,3-트리플루오로프로필)퀴놀린-2-일)벤조푸로[2,3-b]피리딘(2.55 g, 64% 수율)을 얻었다.
Ir (III) 이량체의 합성.
Figure pat00027
2,6-디메틸-8-(5-(3,3,3-트리플루오로프로필)퀴놀린-2-일)벤조푸로[2,3-b]피리딘(2.55 g, 6.07 mmol)을 2-에톡시에탄올(19 ㎖) 및 물(6 ㎖) 중에 용해시키고 질소를 30분 동안 버블링하여 탈기화시켰다. 이후 이리듐 클로라이드(0.56 g, 1.52 mmol)를 용액에 첨가하고(일부 리간드가 침전됨) 반응물을 질소 하에 24시간 동안 환류시켰다. 실온으로 냉각 후, 고체를 여과하고, 메탄올로 세척하고 건조하여 적색 분말로서 Ir(III) 이량체(1.10 g, 68% 수율)를 형성하였다.
화합물 781의 합성
Figure pat00028
Ir(III) 이량체(1.00 g, 0.47 mmol) 및 3,7-디에틸노난-4,6-디온(0.91 g, 4.26 mmol)을 2-에톡시에탄올(14 ㎖) 중에서 희석시키고 혼합물을 질소 기체로 15분 동안 버블링하여 탈기화시켰다. 이후 K2CO3(0.59 g, 4.26 mmol)을 첨가하고 반응물을 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합물을 디클로로메탄으로 희석시키고, 셀라이트 패드에 여과시키고, DCM으로 세척하였다. 헵탄/ 디클로로메탄 80/20 용매 시스템을 이용하여 컬럼 크로마토그래피(TEA로 선처리된 실리카)에 의해 미정제 물질을 정제하였다. 조합된 분획을 메탄올로부터 분쇄하고 고체를 1회 디클로로메탄 /메탄올로부터 재결정화시켰다. 표제 생성물을 적색 분말로서 수득하였다(0.8 g, 76% 수율).
화합물 699의 합성
2-(4- 플루오로 -3,5- 디메틸페닐 )-4,4,5,5- 테트라메틸 -1,3,2- 디옥사보롤란 의 합성
Figure pat00029
5-브로모-2-플루오로-1,3-디메틸벤젠(20 g, 100 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-옥타메틸-2,2'-비(1,3,2-디옥사보롤란)(51 g, 200 mmol), Pd2(dba)3(1.83 g, 2.00 mmol), 디시클로헥실(2',6'-디메톡시-[1,1'-비페닐]-2-일)포스핀(SPhos)(3.28 g, 8.00 mmol), 칼륨 아세테이트(24.5 g, 250 mmol) 및 디옥산(600 ㎖)을 3구 둥근 바닥 플라스크에서 조합하였다. 응축기에 결합시킨 후 시스템을 비우고 3회 질소로 퍼징하였다. 반응물을 가열하여 밤새 환류시켰다. 완료시, 반응물을 셀라이트에 여과시키고 에틸 아세테이트로 세척하였다. 여과물을 암적색 오일에 이르기까지 농축시키고 이를 400 ㎖ 헵탄 중에 용해시키고 소결된 필터 깔때기에서 실리카겔 플러그 상에 적재하였다. 실리카겔을 2 L 헵탄 부분으로 세척한 후 1회 1 L의 98/2 헵탄/에틸 아세테이트로 세척하여 생성물의 대부분을 회수하고 비스피노콜레이트를 제거하였다. 이러한 부분을 조합하고 30 g의 황색 오일에 이르기까지 농축시키고 헵탄 내지 95/5 헵탄/에틸 아세테이트 용매 시스템을 이용하여 실리카겔에 의해 정제하였다. 원하는 생성물을 함유하는 분획을 조합하고 70% 수율의 연황색 고체 17.5 g에 이르기까지 농축시켰다.
7- 클로로 -4-(4- 플루오로 -3,5- 디메틸페닐 ) 퀴나졸린의 합성
Figure pat00030
4,7-디클로로퀴나졸린(4.0 g, 20.1 mmol), 2-(4-플루오로-3,5-디메틸페닐)-4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란 (5.53 g, 22.1 mmol), 탄산나트륨(5.33 g, 50.2 mmol), 팔라듐 테트라키스(0.70 g, 0.60 mmol), 디메톡시에탄("DME")(160 ㎖), 및 물(40 ㎖)을 3구 둥근 바닥 플라스크에서 조합하였다. 응축기에 결합시킨 후 시스템을 비우고 질소로 3회 퍼징하였다. 반응물을 가열하여 강하게 밤새 환류시켰다. 반응물을 에틸 아세테이트, 물 및 염수로 희석하였다. 수성물을 분배하고 유기물을 1회 염수로 세척하고, 황산나트륨으로 건조하고, 여과시킨 후 황색 고체에 이르기까지 농축시켰다. DCM 내지 85/15 DCM/에틸 아세테이트 용매 시스템을 이용하여 실리카겔에 의해 황색 고체를 정제하여 71% 수율로 연황색 고체 4.1 g을 얻었다.
4-(4- 플루오로 -3,5- 디메틸페닐 )-7-(3,3,3- 트리플루오로프로필 ) 퀴나졸린의 합성
7-클로로-4-(4-플루오로-3,5-디메틸페닐)퀴나졸린(2.75 g, 9.59 mmol), 2'-(디시클로헥실포스피노)-N2,N2,N6,N6-테트라메틸-[1,1'-비페닐]-2,6-디아민(CPhos)(0.34 g, 0.77 mmol), 및 디아세톡시팔라듐(0.090 g, 0.38 mmol) 및 100 ㎖ 무수 THF를 오븐 건조된 3구 둥근 바닥 플라스크에 배치하였다. 시스템을 비우고 질소로 3회 퍼징하였다. 시린지를 통해 (3,3,3-트리플루오로프로필)아연(II) 요오다이드(86 ㎖, 19.2 mmol)를 첨가하였다. 반응의 완료시, 염화암모늄 용액으로 켄칭한 후 에틸 아세테이트를 갖는 분별 깔때기로 옮겼다. 수성물을 분배한 후, 유기물을 염수로 1회 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 여과하고 농축시켰다. DCM 내지 90/10 DCM/에틸 아세테이트 용매 시스템을 이용하여 실리카겔에 의해 미정제 고체를 정제하여 3.3 g의 적갈색 고체를 얻었다. 80/20 내지 85/15 아세토니트릴/물 용매 시스템을 이용하여 C18 카트리지를 이용하여 3.3 g 고체를 정제하였다. 조합된 분획을 농축시킨 후 밤새 진공 오븐에서 건조하여 71% 수율로 백색 고체 2.36 g을 얻었다.
Ir (III) 이량체의 합성.
Figure pat00032
4-(4-플루오로-3,5-디메틸페닐)-7-(3,3,3-트리플루오로프로필)퀴나졸린(2.56 g, 7.34 mmol)을 RBF 중에 삽입하고 에톡시에탄올(23 ㎖) 및 물(8 ㎖) 중에 용해시켰다. 혼합물을 15분 동안 질소 기체를 버블링함으로써 탈기화시킨 후 이리듐 클로라이드(0.68g, 1.84 mmol)를 삽입하고 반응물을 24시간 동안 105℃에서 가열하였다. 반응물을 실온으로 냉각시키고, 10 ㎖의 MeOH로 희석하고, 여과시키고 MeOH로 세척하였다. Ir(III) 이량체(1.50 g, 89 % 수율)를 주황색 분말로서 얻었다.
화합물 681의 합성.
Figure pat00033
이량체(1.50 g, 0.81 mmol), 3,7-디에틸노난-4,6-디온(1.73 g, 8.13 mmol), 및 2-에톡시에탄올(50 ㎖)을 둥근 바닥 플라스크에서 조합하였다. 15분 동안 현탁액에 질소를 바로 버블링하였다. 탄산칼륨(1.12 g, 8.13 mmol)을 첨가하고 반응물을 밤새 실온에서 러닝(run)하였다. 완료시, 적색이 될 때까지 DCM을 이용하여 셀라이트에 반응물을 여과시켰다. 용액을 암적색 유성 고체에 이르기까지 농축시키고, DCM 중에 흡수시키고 셀라이트 상에 흡착시켰다. 샘플을 실리카겔에 의해 정제하여 13% 수율로 암적색 고체 0.24 g을 형성하였다.
화합물 22의 합성.
(4,4,4- 트리플루오로 -3-( 트리플루오로메틸 )부틸)아연(II) 요오다이드의 합성
Figure pat00034
염화리튬(1.87 g, 44.1 mmol)을 반응 플라스크에 투입하였다. 플라스크를 비우고 10분 동안 열선총을 이용하여 가열하였다. 플라스크를 실온으로 냉각시키고 아연(2.88 g, 44.1 mmol)을 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 다시 비우고 10분 동안 열선총을 이용하여 가열하였다. 플라스크를 실온으로 냉각시키고 THF(80 ㎖)를 반응물에 그리고나서 1,2-디브로모에탄(0.42 ㎖, 4.90 mmol)에 주입하였다. 이 혼합물을 60℃로 셋팅된 오일 배쓰에서 30분 동안 교반하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후 4 ㎖의 THF 중에 용해된 클로로트리메틸실란(0.12 ㎖, 0.98 mmol) 및 디요오딘(0.25 g, 0.98 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 60℃로 셋팅된 오일 배쓰에서 30분 동안 다시 교반하였다. 혼합물을 다시 실온으로 냉각시켰다. 이후 1,1,1-트리플루오로-4-요오도-2-(트리플루오로메틸)부탄(7.50 g, 24.5 mmol)을 시린지를 통해 반응 혼합물에 주입하였다. 불균일한 반응 혼합물을 교반하고 50℃에서 셋팅된 오일 배쓰에서 밤새 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고 교반을 중단하였다. 생성물을 그대로 사용하였다.
2-(3,5- 디메틸페닐 )-5-(4,4,4- 트리플루오로 -3-( 트리플루오로메틸 )부틸)퀴놀린의 합성
Figure pat00035
8-(5-클로로퀴놀린-2-일)-2,6-디메틸벤조푸로[2,3-b]피리딘(3.40 g, 9.48 mmol), 2'-(디시클로헥실포스피노)-N2,N2,N6,N6-테트라메틸-[1,1'-비페닐]-2,6-디아민(CPhos)(0.33 g, 0.76 mmol) 및 디아세톡시팔라듐(0.09 g, 0.38 mmol) THF(190 ㎖)에 의해 희석시켰다. 이 혼합물을 15분 동안 질소 기체를 버블링하여 탈기화시킨 후 시린지를 통해 (3,3,3-트리플루오로프로필)아연(II) 요오다이드(35 ㎖, 10.4 mmol)를 첨가하였다. 이 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 완료시, 혼합물을 수성 염화암모늄에 의해 켄칭한 후 2 X 200 ㎖ 에틸 아세테이트로 추출하였다. 이러한 추출물을 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후 여과하고 진공 하에 농축시켰다. 헵탄/EA (95/5 내지 90/10) 용매 시스템을 이용하여 컬럼 크래마토그래피를 통해 미정제 물질을 정제하였다. 생성물을 메탄올에 의해 분쇄한 후 헵탄으로부터 재결정화시켜 백색 고체로서 2-(3,5-디메틸페닐)-5-(4,4,4-트리플루오로-3-(트리플루오로메틸)부틸)퀴놀린(2.5 g, 51% 수율)을 얻었다.
Ir (III) 이량체의 합성.
Figure pat00036
2-(3,5-디메틸페닐)-5-(4,4,4-트리플루오로-3-(트리플루오로메틸)부틸)퀴놀린(2.48 g, 6.02 mmol)을 둥근 바닥 플라스크에 삽입하고 에톡시에탄올(24 ㎖) 및 물(8 ㎖) 중에 용해시켰다. 혼합물을 15분 동안 질소 기체를 버블링하여 탈기화시킨 후 이리듐 클로라이드(0.72 g, 1.94 mmol)를 삽입하고 반응물을 24시간 동안 105℃에서 가열하였다. 반응물을 실온으로 냉각시키고, 10 ㎖의 MeOH에 의해 희석시키고, 여과하고 MeOH로 세척하여 Ir(III) 이량체(1.2 g, 59 % 수율)를 얻었다.
화합물 22의 합성.
Figure pat00037
Ir(III) 이량체(0.50 g, 0.24 mmol)를 에톡시에탄올(8 ㎖) 중에 용해시키고 펜탄-2,4-디온(0.25 ㎖, 2.39 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소 기체를 버블링하여 탈기화시킨 후 K2CO3(0.33 g, 2.39 mmol)을 첨가하고 반응물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 완료시, 혼합물을 DCM으로 희석시키고, 셀라이트에 여과시키고 DCM으로 세척하였다. 미정제 생성물을 셀라이트 상에 코팅하고 헵탄/DCM (95/5) 용매 시스템을 이용하여 컬럼 크로마토그래피(선처리된 TEA)를 통해 정제하였다. 생성물을 MeOH/DCM, EtOH/DCM, 및 THF/i-PrOH로부터 수회(5회) 재결정화시켜 0.18 g(34% 수율)의 표적 화합물을 얻었다.
화합물 473의 합성.
Figure pat00038
Ir(III) 이량체(0.70 g, 0.33 mmol)를 에톡시에탄올(15 ㎖) 중에 용해시키고 3,7-디에틸노난-4,6-디온(0.71 g, 3.34 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 15분 동안 질소 기체를 버블링하여 탈기화시킨 후 K2CO3(0.46 g, 3.34 mmol)을 첨가하고 반응물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 완료시, 혼합물을 DCM으로 희석시키고, 셀라이트에 여과시키고 DCM으로 세척하였다. 미정제 생성물을 셀라이트 상에 코팅하고 헵탄/DCM (95/5 내지 90/10) 용매 시스템을 이용하여 컬럼 크로마토그래피(선처리된 TEA)를 통해 정제하였다. 생성물을 메탄올로부터 분쇄하여 0.21 g(26% 수율)의 도펀트를 얻었다.
다른 물질과의 조합
유기 발광 소자에서 특정 층에 대하여 유용한 것으로 본원에 기재된 물질은 소자에 존재하는 다양한 기타의 물질과의 조합에 사용될 수 있다. 예를 들면, 본원에 개시된 발광 도펀트는 호스트, 수송층, 차단층, 주입층, 전극 및 존재할 수 있는 기타의 층과 결합되어 사용될 수 있다. 하기에 기재되거나 또는 지칭된 물질은 본원에 개시된 화합물과 조합하여 유용할 수 있는 비제한적인 물질이며, 당업자는 조합에 유용할 수 있는 기타의 물질을 확인하는 문헌을 용이하게 참조할 수 있다.
HIL/HTL:
본 발명에서 사용하고자 하는 정공 주입/수송 물질은 특정하게 한정되지 않으며, 화합물이 정공 주입/수송 물질로서 사용되는 한 임의의 화합물을 사용할 수 있다. 물질의 비제한적인 예로는 프탈로시아닌 또는 포르피린 유도체; 방향족 아민 유도체; 인돌로카르바졸 유도체; 플루오로탄화수소를 포함하는 중합체; 전도성 도펀트를 갖는 중합체; 전도성 중합체, 예컨대 PEDOT/PSS; 포스폰산 및 실란 유도체와 같은 화합물로부터 유도된 자체조립 단량체; 금속 산화물 유도체, 예컨대 MoOx; p-형 반도체 유기 화합물, 예컨대 1,4,5,8,9,12-헥사아자트리페닐렌헥사카르보니트릴; 금속 착물 및 가교성 화합물을 들 수 있다.
HIL 또는 HTL에 사용된 방향족 아민 유도체의 비제한적인 예로는 하기 화학식을 들 수 있다:
Figure pat00039
각각의 Ar1 내지 Ar9는 벤젠, 비페닐, 트리페닐, 트리페닐렌, 나프탈렌, 안트라센, 페날렌, 페난트렌, 플루오렌, 피렌, 크리센, 페릴렌, 아줄렌과 같은 방향족 탄화수소 시클릭 화합물로 이루어진 군; 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 디벤조셀레노펜, 푸란, 티오펜, 벤조푸란, 벤조티오펜, 벤조셀레노펜, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 피리딜인돌, 피롤로디피리딘, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 옥사트리아졸, 디옥사졸, 티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 옥사진, 옥사티아진, 옥사디아진, 인돌, 벤즈이미다졸, 인다졸, 인독사진, 벤족사졸, 벤즈이속사졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 시놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 프탈라진, 프테리딘, 크산텐, 아크리딘, 페나진, 페노티아진, 펜옥사진, 벤조푸로피리딘, 푸로디피리딘, 벤조티에노피리딘, 티에노디피리딘, 벤조셀레노페노피리딘 및 셀레노페노디피리딘과 같은 방향족 헤테로시클릭 화합물로 이루어진 군; 및 방향족 탄화수소 시클릭 기 및 방향족 헤테로시클릭 기로부터 선택된 동일한 유형 또는 상이한 유형의 군이며 산소 원자, 질소 원자, 황 원자, 규소 원자, 인 원자, 붕소 원자, 쇄 구조 단위 및 지방족 시클릭 기에 서로 직접 또는 이들 중 하나 이상을 통하여 결합되는 2 내지 10개의 시클릭 구조 단위로 이루어진 군으로부터 선택된다. 각각의 Ar은 수소, 듀테륨, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 설파닐, 설피닐, 설포닐, 포스피노 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기로 추가로 치환된다.
일 측면에서, Ar1 내지 Ar9는 하기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며:
Figure pat00040
k는 1 내지 20의 정수이며; X101 내지 X108은 C(CH 포함) 또는 N이고; Z101은 NAr1, O 또는 S이고; Ar1은 상기 정의된 바와 동일한 기를 갖는다.
HIL 또는 HTL에 사용된 금속 착물의 비제한적인 예는 하기를 들 수 있다:
Figure pat00041
Met는 40 초과의 원자량을 가질 수 있는 금속이며; (Y101-Y102)는 2좌 리간드이고, Y101 및 Y102는 독립적으로 C, N, O, P 및 S로부터 선택되며; L101은 보조 리간드이며; k'는 1 내지 금속에 결합될 수 있는 리간드 최대수의 정수값이고; k'+k"는 금속에 결합될 수 있는 리간드 최대수이다.
일 측면에서, (Y101-Y102)는 2-페닐피리딘 유도체이다. 또 다른 구체예에서, (Y101-Y102)는 카르벤 리간드이다. 또 다른 구체예에서, Met은 Ir, Pt, Os 및 Zn으로부터 선택된다. 추가의 구체예에서, 금속 착물은 약 0.6 V 미만의 용액중의 최소 산화 전위 대 Fc+/Fc 커플을 갖는다.
호스트:
본 발명의 유기 EL 소자의 발광층은 바람직하게는 발광 물질로서 적어도 금속 착물을 포함하며, 도펀트 물질로서 금속 착물을 사용하는 호스트 물질을 포함할 수 있다. 호스트 물질의 예로는 특정하여 한정되지는 않았으나, 임의의 금속 착물 또는 유기 화합물은 호스트의 삼중항 에너지가 도펀트의 것보다 더 크기만 하다면 사용할 수 있다. 하기 표는 각종 색상을 발광하는 소자에 바람직한 것으로서 호스트 물질을 분류하지만, 삼중항 기준을 충족하는 한, 임의의 호스트 물질은 임의의 도펀트와 함께 사용될 수 있다.
호스트로서 사용된 금속 착물의 예는 하기 화학식을 갖는 것이 바람직하다:
Figure pat00042
Met는 금속이고; (Y103-Y104)는 2좌 리간드이고, Y103 및 Y104는 C, N, O, P 및 S로부터 독립적으로 선택되며; L101은 또 다른 리간드이며; k'는 1 내지 금속이 결합될 수 있는 리간드 최대수의 정수값이고; k'+k"는 금속에 결합될 수 있는 리간드 최대수이다.
일 측면에서, 금속 착물은
Figure pat00043
이다:
상기 식에서, (O-N)은 원자 O 및 N에 배위 결합된 금속을 갖는 2좌 리간드이다.
또 다른 측면에서, Met는 Ir 및 Pt로부터 선택된다. 추가의 구체예에서, (Y103-Y104)는 카르벤 리간드이다.
호스트로서 사용된 유기 화합물의 예는 방향족 탄화수소 시클릭 화합물, 예컨대 벤젠, 비페닐, 트리페닐, 트리페닐렌, 나프탈렌, 안트라센, 페날렌, 페난트렌, 플루오렌, 피렌, 크리센, 페릴렌, 아줄렌으로 이루어진 군; 방향족 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 디벤조티오펜, 디벤조푸란, 디벤조셀레노펜, 푸란, 티오펜, 벤조푸란, 벤조티오펜, 벤조셀레노펜, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 피리딜인돌, 피롤로디피리딘, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 티아졸, 옥사디아졸, 옥사트리아졸, 디옥사졸, 티아디아졸, 피리딘, 피리다진, 피리미딘, 피라진, 트리아진, 옥사진, 옥사티아진, 옥사디아진, 인돌, 벤즈이미다졸, 인다졸, 인독사진, 벤족사졸, 벤즈이속사졸, 벤조티아졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 신놀린, 퀴나졸린, 퀴녹살린, 나프티리딘, 프탈라진, 프테리딘, 크산텐, 아크리딘, 페나진, 페노티아진, 펜옥사진, 벤조푸로피리딘, 푸로디피리딘, 벤조티에노피리딘, 티에노디피리딘, 벤조셀레노페노피리딘 및 셀레노페노디피리딘으로 이루어진 군; 및 방향족 탄화수소 시클릭 기 및 방향족 헤테로시클릭 기로부터 선택된 동일한 유형 또는 상이한 유형의 기이며 그리고 서로 직접 결합되거나 또는 산소 원자, 질소 원자, 황 원자, 규소 원자, 인 원자, 붕소 원자, 쇄 구조 단위 및 지방족 시클릭 기 중 하나 이상에 의하여 결합되는 2 내지 10개의 시클릭 구조 단위로 이루어진 군으로부터 선택된다. 여기서 각각의 기는 수소, 듀테륨, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 설파닐, 설피닐, 설포닐, 포스피노 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기로 추가로 치환된다.
일 측면에서, 호스트 화합물은 분자에서 하기 기 중 하나 이상을 포함한다:
Figure pat00044
.
상기 식에서, R101 내지 R107은 수소, 듀테륨, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 설파닐, 설피닐, 설포닐, 포스피노 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되며, 아릴 또는 헤테로아릴인 경우, 전술한 Ar과 유사한 정의를 갖는다. k는 0 내지 20 또는 1 내지 20의 정수이며; k"'는 0 내지 20의 정수이다. X101 내지 X108는 C(CH 포함) 또는 N으로부터 선택된다.
Z101 및 Z102는 NR101, O 또는 S로부터 선택된다.
HBL :
정공 차단층(HBL)은 발광층에서 배출되는 정공 및/또는 엑시톤의 수를 감소시키는데 사용될 수 있다. 소자에서의 이러한 차단층의 존재는 실질적으로 차단층이 결여된 유사한 소자에 비하여 더 높은 효율을 초래할 수 있다. 또한, 차단층은 OLED의 소정의 부위로 방출을 한정시키는데 사용될 수 있다.
일 측면에서, HBL에 사용된 화합물은 전술한 호스트로서 사용된 동일한 작용기 또는 동일한 분자를 포함한다.
또 다른 측면에서, HBL에 사용된 화합물은 분자에서 하기의 기 중 하나 이상을 포함한다:
Figure pat00045
k는 1 내지 20의 정수이고; L101은 또 다른 리간드이고, k'은 1 내지 3의 정수이다.
ETL :
전자 수송층(ETL)은 전자를 수송할 수 있는 물질을 포함할 수 있다. 전자 수송층은 고유하거나(도핑되지 않음) 또는 도핑될 수 있다. 도핑은 전도율을 향상시키는데 사용될 수 있다. ETL 물질의 예는 특정하게 한정되지는 않았으며, 임의의 금속 착물 또는 유기 화합물은 통상적으로 전자를 수송하는데 사용되는 한 사용될 수 있다.
일 측면에서, ETL에 사용되는 화합물은 분자에서 하기 기 중 하나 이상을 포함한다:
Figure pat00046
상기 식에서, R101은 수소, 듀테륨, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 설파닐, 설피닐, 설포닐, 포스피노 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 아릴 또는 헤테로아릴인 경우, 전술한 Ar과 유사한 정의를 갖는다. Ar1 내지 Ar3은 전술한 Ar과 유사한 정의를 갖는다. k는 1 내지 20의 정수이다. X101 내지 X108은 C(CH 포함) 또는 N으로부터 선택된다.
또 다른 측면에서, ETL에 사용된 금속 착물은 하기의 화학식을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure pat00047
상기 식에서, (O-N) 또는 (N-N)은 원자 O, N 또는 N,N에 배위 결합된 금속을 갖는 2좌 리간드이며; L101은 또 다른 리간드이며; k'는 1 내지 금속에 결합될 수 있는 리간드 최대수의 정수값이다.
OLED 소자의 각각의 층에 사용된 임의의 전술한 화합물에서, 수소 원자는 부분 또는 완전 듀테륨화될 수 있다. 그래서, 메틸, 페닐, 피리딜 등의 임의의 구체적으로 제시된 치환기(이에 한정되지 않음)는 이의 비듀테륨화, 부분 듀테륨화 및 완전 듀테륨화 형을 포함한다. 유사하게는, 알킬, 아릴, 시클로알킬, 헤테로아릴 등의 치환기의 유형(이에 한정되지 않음)은 비듀테륨화, 부분 듀테륨화 및 완전 듀테륨화 형을 포함한다.
본원에 개시된 물질 이외에 및/또는 이와 조합하여, 다수의 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 호스트 물질, 도펀트 물질, 엑시톤/정공 차단층 물질, 전자 수송 및 전자 주입 물질이 OLED에 사용될 수 있다. 본원에 개시된 물질과 조합하여 OLED에 사용될 수 있는 물질의 비제한적인 예는 하기 표 A에 제시되어 있다. 하기 표 A는 물질의 비제한적인 유형, 각각의 유형에 대한 화합물의 비제한적인 예 및 물질을 개시하는 참고 문헌을 제시한다.
[표 A]
Figure pat00048
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
Figure pat00053
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
Figure pat00058
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061
Figure pat00062
Figure pat00063
Figure pat00064
Figure pat00065
Figure pat00066
Figure pat00067
Figure pat00068
Figure pat00069
Figure pat00070
Figure pat00071
Figure pat00072
실험예
소자예
모든 예시 소자들은 고 진공(<10-7 Torr) 열 증착에 의해 제작되었다. 애노드 전극은 1200 Å의 인듐 주석 산화물(ITO)이었다. 캐소드는 10 Å의 LiF 다음에 1,000 Å의 Al로 이루어졌다. 모든 소자들을, 제작 직후 질소 글러브 박스(<1 ppm의 H2O 및 O2)에서 에폭시 수지로 밀봉된 유리 뚜껑으로 캡슐화하고, 수분 게터를 패키지 내부에 혼입하였다. 소자예의 유기 스택은 순차적으로 하기 구조를 갖는다: ITO 표면으로부터, 정공 주입층(HIL)으로서의 100 Å의 LG101(LG Chem에서 구매); 정공 수송층(HTL)으로서의 400 Å의 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPD); 호스트(79%)로서의 화합물 H를 함유하는 발광층(EML) 300 Å; 이미터로서의 안정성 도펀트(SD)(18%), 및 화합물 453, 화합물 781, 또는 화합물 699; 차단층으로서의 화합물 H 100 Å; 및 ETL로부터의 450 Å의 Alq3(트리스-8-히드록시퀴놀린 알루미늄). 이미터는 원하는 색상을 제공하도록 선택되고 안정성 도펀트(SD)는 발광층에서 양전하를 수송하는 것을 돕도록 이미터 및 전자 수송 호스트와 혼합되었다. 비교예 소자는, EML에서 이미터로서 비교 화합물 1을 사용한 것을 제외하고는 상기 소자와 유사하게 제작되었다. 표 1에는 소자에서 EML의 조성물을 나타내는 반면, 표 2에는 소자 결과 및 데이타가 요약된다. 본원에 사용된 바와 같이, NPD, 화합물 H, SD 및 AlQ3은 하기 구조를 갖는다:
Figure pat00073
비교예 : 실험에서 사용된 비교 화합물 1은 하기 구조를 갖는다:
Figure pat00074
본 발명예 : 실험에서 사용된 대표적인 본 발명의 화합물인 화합물 453, 화합물 781, 화합물 699, 화합물 22, 및 화합물 473은 하기 구조를 갖는다:
Figure pat00075
하기 표 1에는 실험 소자의 EML 층에서 이미터 도펀트로서 사용된 화합물이 나열된다.
Figure pat00076
하기 표 2에는 본 발명의 소자예 1, 2, 3, 4 및 5, 및 비교 소자예 1에 대한 소자 성능 데이타가 제공된다.
Figure pat00077
표 2에는 실험 소자의 성능이 요약된다. 1931 CIE 값을 10 mA/cm2에서 측정하였다. 발광 효율을 1000 cd/m2에서 측정하였다. 비교예 1의 EQE, 및 LT95%를 1.00의 값으로 설정하였다. 본 발명의 실시예로부터 수득한 값은 비교예의 값에 비례하였다. 모든 본 발명의 소자예는 비교예 1보다 높은 외부 양자 효율(EQE)을 나타냈다(1.00에 대해 1.74, 1.74, 1.82, 1.64, 1.80). 본 발명의 화합물인 화합물 453, 781, 699, 22, 및 473(본 발명의 소자예 1, 2, 3, 4, 및 5)의 100 nit에서 LT95%로 표시되는 수명은 또한 비교 화합물 1(비교예 1)의 값보다 더욱 안정하였다(1.00에 대해 8.55, 9.09, 5.73, 1.53, 1.54).
본원에 기술된 다양한 구체예는 단지 예시에 의한 것이며, 본 발명의 범위를 한정하려는 것이 아님을 이해하여야 한다. 예를 들면, 본원에 기술된 물질 및 구조의 대다수는 본 발명의 취지로부터 벗어나는 일 없이 다른 물질 및 구조로 대체될 수 있다. 특허 청구된 본 발명은 이에 따라 당업자에게 명백한 바와 같이 본원에 기술된 특정 예시 및 바람직한 구체예로부터 변형예를 포함할 수 있다. 당업자라면 본 발명에 적용된 다양한 이론은 한정하고자 하는 것이 아님을 이해할 것이다.

Claims (18)

  1. 제1 화합물을 포함하는 조성물로서,
    제1 화합물은 실온에서 유기 발광 소자 내 인광성 이미터로서 작용할 수 있고;
    제1 화합물은 하나 이상의 방향족 고리 및 하나 이상의 치환기 R을 갖고;
    하나 이상의 R은 각각 부분적으로 플루오르화된 알킬, 부분적으로 플루오르화된 시클로알킬, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
    하나 이상의 R은 각각 방향족 고리 중 하나에 직접 결합되고;
    각각의 하나 이상의 R에서, 결합된 F를 갖는 C가 방향족 고리로부터 하나 이상의 탄소 원자에 의해 분리되는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 제1 화합물은 실온에서 3중항 여기 상태에서 기저 1중항 상태로 발광할 수 있는 것인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 제1 화합물은 금속-탄소 결합을 갖는 금속 배위 착물인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 금속은 Ir, Rh, Re, Ru, Os, Pt, Au, 및 Cu로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 결합된 F를 갖는 C는 방향족 고리로부터 2개 이상의 탄소 원자에 의해 분리되는 것인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 하나 이상의 R은 각각 1개 이상의 CF3 기를 함유하는 것인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 하나 이상의 R 중 어느 것도 임의의 CF3 기를 함유하지 않는 것인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 제1 화합물은 하나 이상의 R에서 이외에는 임의의 F 원자를 갖지 않는 것인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 방향족 고리는 제1 화합물의 LUMO 전자 밀도를 포함하는 것인 방법.
  10. 제1항에 있어서, 제1 화합물은 M(L1)x(L2)y(L3)z의 화학식을 갖고;
    L1, L2, 및 L3은 동일하거나 상이할 수 있고;
    x는 1, 2, 또는 3이고;
    y는 0, 1, 또는 2이고;
    z는 0, 1, 또는 2이고;
    x+y+z는 금속 M의 산화 상태이고;
    L1, L2, 및 L3은 각각 하기 화학식으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고:
    Figure pat00078

    Figure pat00079
    ;
    Ra, Rb, Rc, 및 Rd는 독립적으로 일치환, 이치환, 삼치환 또는 사치환 또는 비치환을 나타내고;
    Ra, Rb, Rc, 및 Rd는 수소, 듀테륨, 할라이드, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 아릴알킬, 알콕시, 아릴옥시, 아미노, 실릴, 알케닐, 시클로알케닐, 헤테로알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 아실, 카르보닐, 카르복실산, 에스테르, 니트릴, 이소니트릴, 설파닐, 설피닐, 설포닐, 포스피노, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
    Ra, Rb, Rc, 및 Rd의 2개의 인접한 치환기는 경우에 따라 연결되어 고리를 형성하거나 다중좌 리간드를 형성하고;
    Ra, Rb, Rc, 및 Rd 중 하나 이상은 하나 이상의 R을 포함하는 것인 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 제1 화합물은 Ir(L1)2(L2)의 화학식을 갖는 것인 조성물.
  12. 제10항에 있어서, 제1 화합물은 Pt(L1)2 또는 Pt(L1)(L2)의 화학식을 갖는 것인 조성물.
  13. 제10항에 있어서, L1, L2, 및 L3은 각각 하기 화학식으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고:
    Figure pat00080

    Figure pat00081

    Figure pat00082

    Figure pat00083

    RA1 내지 RA41은 하기 화학식을 갖는 것인 조성물:
    Figure pat00084

    Figure pat00085
    .
  14. 제1항에 있어서, 제1 화합물은 Ir(L1)2(L2)의 화학식을 갖고, L1은 하기 화학식으로 이루어진 군에서 선택되고:
    Figure pat00086

    Figure pat00087

    Figure pat00088

    Figure pat00089

    RA1 내지 RA41은 하기 화학식을 갖고:
    Figure pat00090

    Figure pat00091
    ;
    L2는 하기 화학식으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물:
    Figure pat00092
    .
  15. 제14항에 있어서, 제1 화합물은 화합물 1 내지 화합물 5,863으로 이루어진 군에서 선택되고,
    각각의 화합물 x는 화학식 Ir(LAk)2(LBj)를 갖고, 여기서 x = 451j + k - 451이고, k는 1∼451의 정수이고, j는 1∼13의 정수인 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 제1 화합물은 하기 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물:
    Figure pat00093

    Figure pat00094
    .
  17. 애노드;
    캐소드; 및
    애노드와 캐소드 사이에 배치되고, 제1 화합물을 포함하는 유기층
    을 포함하는 제1 유기 발광 소자를 포함하는 제1 소자로서,
    제1 화합물은 실온에서 인광성 이미터로서 작용할 수 있고;
    제1 화합물은 하나 이상의 방향족 고리 및 하나 이상의 치환기 R을 갖고;
    하나 이상의 R은 각각 부분적으로 플루오르화된 알킬, 부분적으로 플루오르화된 시클로알킬, 및 이의 조합으로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
    하나 이상의 R은 각각 방향족 고리 중 하나에 직접 결합되고;
    각각의 하나 이상의 R에서, 결합된 F를 갖는 C가 방향족 고리로부터 하나 이상의 탄소 원자에 의해 분리되는 제1 소자.
  18. 제17항에 있어서, 유기층은 발광층이고 제1 화합물은 발광 도펀트 또는 비발광 도펀트인 제1 소자.
KR1020150136842A 2014-10-08 2015-09-25 유기 전계발광 물질 및 소자 KR102500262B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020230018038A KR20230025829A (ko) 2014-10-08 2023-02-10 유기 전계발광 물질 및 소자

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/509,274 2014-10-08
US14/509,274 US9397302B2 (en) 2014-10-08 2014-10-08 Organic electroluminescent materials and devices

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020230018038A Division KR20230025829A (ko) 2014-10-08 2023-02-10 유기 전계발광 물질 및 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160041771A true KR20160041771A (ko) 2016-04-18
KR102500262B1 KR102500262B1 (ko) 2023-02-14

Family

ID=54150264

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150136842A KR102500262B1 (ko) 2014-10-08 2015-09-25 유기 전계발광 물질 및 소자
KR1020230018038A KR20230025829A (ko) 2014-10-08 2023-02-10 유기 전계발광 물질 및 소자

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020230018038A KR20230025829A (ko) 2014-10-08 2023-02-10 유기 전계발광 물질 및 소자

Country Status (6)

Country Link
US (3) US9397302B2 (ko)
EP (2) EP3968404A1 (ko)
JP (4) JP6640509B2 (ko)
KR (2) KR102500262B1 (ko)
CN (3) CN115216291A (ko)
TW (2) TWI787723B (ko)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200130660A (ko) * 2019-05-09 2020-11-19 베이징 썸머 스프라우트 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 6-실릴기 치환된 이소퀴놀린 리간드를 함유하는 유기발광재료
KR20210143678A (ko) * 2020-05-19 2021-11-29 베이징 썸머 스프라우트 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 유기 발광재료
US11498937B2 (en) 2019-05-09 2022-11-15 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic luminescent material including 3-deuterium-substituted isoquinoline ligand
US11653559B2 (en) 2019-05-09 2023-05-16 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Metal complex containing a first ligand, a second ligand, and a third ligand
US11993617B2 (en) 2019-10-18 2024-05-28 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic luminescent material having an ancillary ligand with a partially fluorine-substituted substituent

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9748500B2 (en) * 2015-01-15 2017-08-29 Universal Display Corporation Organic light emitting materials
US10199581B2 (en) * 2013-07-01 2019-02-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10003033B2 (en) * 2014-02-18 2018-06-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10457699B2 (en) * 2014-05-02 2019-10-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9397302B2 (en) * 2014-10-08 2016-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10411201B2 (en) 2014-11-12 2019-09-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
GB2536212A (en) * 2015-03-04 2016-09-14 Cambridge Display Tech Ltd Light-emitting material and organic light-emitting device
US9871214B2 (en) * 2015-03-23 2018-01-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107464885B (zh) * 2016-06-06 2019-01-18 清华大学 一种有机电致发光器件
JP2018083940A (ja) * 2016-11-14 2018-05-31 住友化学株式会社 組成物及びそれを用いた発光素子
JP2018083941A (ja) * 2016-11-14 2018-05-31 住友化学株式会社 組成物及びそれを用いた発光素子
US11555048B2 (en) * 2016-12-01 2023-01-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180179237A1 (en) * 2016-12-23 2018-06-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862055B2 (en) * 2017-05-05 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3418285B1 (en) 2017-06-20 2020-05-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composition comprising a substituted ir complex and a phenylquinazoline bridged with a heteroatom
US20190077818A1 (en) * 2017-09-08 2019-03-14 Chuanjun Xia Organic luminescent materials containing fluorine ancillary ligands
US11937503B2 (en) * 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11753425B2 (en) * 2018-07-11 2023-09-12 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20200075870A1 (en) * 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111377969B (zh) * 2018-12-27 2020-12-04 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种有机金属化合物及其应用
US11800788B2 (en) 2018-12-28 2023-10-24 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including i he same
CN112175012A (zh) * 2019-07-02 2021-01-05 环球展览公司 有机电致发光材料和装置
US20210094978A1 (en) * 2019-09-26 2021-04-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN112830943B (zh) * 2019-11-25 2022-12-23 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种化合物及其应用
US12063850B2 (en) * 2019-12-24 2024-08-13 Samsung Electronics Co., Ltd. Organometallic compound, organic light-emitting device including the same and electronic apparatus including the organic light-emitting device
JP7530645B2 (ja) * 2020-05-19 2024-08-08 北京夏禾科技有限公司 有機発光材料
JP7478996B2 (ja) 2020-05-27 2024-05-08 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 空気調和装置
CN111620910B (zh) * 2020-06-03 2023-09-05 广东阿格蕾雅光电材料有限公司 一种金属络合物及其应用
CN113788847B (zh) * 2021-08-24 2023-11-03 陕西莱特迈思光电材料有限公司 有机化合物及使用其的电子元件和电子装置
CN114031645A (zh) * 2021-11-26 2022-02-11 北京燕化集联光电技术有限公司 一种有机发光材料及其应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008074940A (ja) * 2006-09-21 2008-04-03 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US20090108737A1 (en) * 2006-12-08 2009-04-30 Raymond Kwong Light-emitting organometallic complexes
JP2010219275A (ja) * 2009-03-17 2010-09-30 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、表示装置及び照明装置
JP2011052088A (ja) * 2009-08-31 2011-03-17 Fujifilm Corp 有機電界発光素子用材料、及び有機電界発光素子
JP2013021138A (ja) * 2011-07-12 2013-01-31 Hitachi Ltd 有機発光層材料，有機発光層材料を用いた有機発光層形成用塗液，有機発光層形成用塗液を用いた有機発光素子，有機発光素子を用いた光源装置およびそれらの製造方法
JP2013520537A (ja) * 2010-02-24 2013-06-06 メルク パテント ゲーエムベーハー フッ素−フッ素会合体
JP2013149880A (ja) * 2012-01-23 2013-08-01 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2013536170A (ja) * 2010-07-16 2013-09-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
KR20160027087A (ko) * 2013-07-02 2016-03-09 바스프 에스이 유기 발광 다이오드에 사용하기 위한 일치환된 디아자벤즈이미다졸 카르벤 금속 착체

Family Cites Families (152)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
GB8909011D0 (en) 1989-04-20 1989-06-07 Friend Richard H Electroluminescent devices
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
DE69412567T2 (de) 1993-11-01 1999-02-04 Hodogaya Chemical Co., Ltd., Tokio/Tokyo Aminverbindung und sie enthaltende Elektrolumineszenzvorrichtung
US5703436A (en) 1994-12-13 1997-12-30 The Trustees Of Princeton University Transparent contacts for organic devices
US5707745A (en) 1994-12-13 1998-01-13 The Trustees Of Princeton University Multicolor organic light emitting devices
US6939625B2 (en) 1996-06-25 2005-09-06 Nôrthwestern University Organic light-emitting diodes and methods for assembly and enhanced charge injection
US5844363A (en) 1997-01-23 1998-12-01 The Trustees Of Princeton Univ. Vacuum deposited, non-polymeric flexible organic light emitting devices
US5834893A (en) 1996-12-23 1998-11-10 The Trustees Of Princeton University High efficiency organic light emitting devices with light directing structures
US6013982A (en) 1996-12-23 2000-01-11 The Trustees Of Princeton University Multicolor display devices
US6091195A (en) 1997-02-03 2000-07-18 The Trustees Of Princeton University Displays having mesa pixel configuration
US6303238B1 (en) 1997-12-01 2001-10-16 The Trustees Of Princeton University OLEDs doped with phosphorescent compounds
US6337102B1 (en) 1997-11-17 2002-01-08 The Trustees Of Princeton University Low pressure vapor phase deposition of organic thin films
US6087196A (en) 1998-01-30 2000-07-11 The Trustees Of Princeton University Fabrication of organic semiconductor devices using ink jet printing
US6528187B1 (en) 1998-09-08 2003-03-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Material for luminescence element and luminescence element using the same
US6830828B2 (en) 1998-09-14 2004-12-14 The Trustees Of Princeton University Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs
US6097147A (en) 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
US6294398B1 (en) 1999-11-23 2001-09-25 The Trustees Of Princeton University Method for patterning devices
US6458475B1 (en) 1999-11-24 2002-10-01 The Trustee Of Princeton University Organic light emitting diode having a blue phosphorescent molecule as an emitter
KR100377321B1 (ko) 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
US20020121638A1 (en) * 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
JP2002050860A (ja) 2000-08-04 2002-02-15 Toray Eng Co Ltd 実装方法および実装装置
CN100505375C (zh) 2000-08-11 2009-06-24 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
KR100825183B1 (ko) 2000-11-30 2008-04-24 캐논 가부시끼가이샤 발광 소자 및 표시 장치
EP1349435B8 (en) * 2000-11-30 2018-09-19 Canon Kabushiki Kaisha Luminescent element and display
US6579630B2 (en) 2000-12-07 2003-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Deuterated semiconducting organic compounds used for opto-electronic devices
JP3812730B2 (ja) 2001-02-01 2006-08-23 富士写真フイルム株式会社 遷移金属錯体及び発光素子
JP4307000B2 (ja) 2001-03-08 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物、電界発光素子及び表示装置
JP4310077B2 (ja) 2001-06-19 2009-08-05 キヤノン株式会社 金属配位化合物及び有機発光素子
WO2003001616A2 (en) 2001-06-20 2003-01-03 Showa Denko K.K. Light emitting material and organic light-emitting device
US7071615B2 (en) 2001-08-20 2006-07-04 Universal Display Corporation Transparent electrodes
US7250226B2 (en) 2001-08-31 2007-07-31 Nippon Hoso Kyokai Phosphorescent compound, a phosphorescent composition and an organic light-emitting device
US7431968B1 (en) 2001-09-04 2008-10-07 The Trustees Of Princeton University Process and apparatus for organic vapor jet deposition
US6835469B2 (en) 2001-10-17 2004-12-28 The University Of Southern California Phosphorescent compounds and devices comprising the same
US7166368B2 (en) 2001-11-07 2007-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent platinum compounds and devices made with such compounds
US6863997B2 (en) 2001-12-28 2005-03-08 The Trustees Of Princeton University White light emitting OLEDs from combined monomer and aggregate emission
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US6919139B2 (en) * 2002-02-14 2005-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with phosphinoalkoxides and phenylpyridines or phenylpyrimidines and devices made with such compounds
US20030230980A1 (en) 2002-06-18 2003-12-18 Forrest Stephen R Very low voltage, high efficiency phosphorescent oled in a p-i-n structure
US20040097725A1 (en) * 2002-07-10 2004-05-20 Norman Herron Charge transport compositions and electronic devices made with such compositions
US7189989B2 (en) 2002-08-22 2007-03-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light emitting element
WO2004020549A1 (ja) 2002-08-27 2004-03-11 Fujitsu Limited 有機金属錯体、有機ｅｌ素子及び有機ｅｌディスプレイ
US6687266B1 (en) 2002-11-08 2004-02-03 Universal Display Corporation Organic light emitting materials and devices
JP4365199B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP4365196B2 (ja) 2002-12-27 2009-11-18 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7816016B1 (en) 2003-02-13 2010-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds and devices made therefrom
KR101314034B1 (ko) 2003-03-24 2013-10-02 유니버시티 오브 써던 캘리포니아 Ｉｒ의 페닐-피라졸 착물
US7090928B2 (en) 2003-04-01 2006-08-15 The University Of Southern California Binuclear compounds
KR101162933B1 (ko) 2003-04-15 2012-07-05 메르크 파텐트 게엠베하 매트릭스 재료 및 방출 가능 유기 반도체의 혼합물, 그의 용도 및 상기 혼합물을 함유하는 전자 부품
US7029765B2 (en) 2003-04-22 2006-04-18 Universal Display Corporation Organic light emitting devices having reduced pixel shrinkage
CN100483779C (zh) 2003-05-29 2009-04-29 新日铁化学株式会社 有机电致发光元件
JP2005011610A (ja) 2003-06-18 2005-01-13 Nippon Steel Chem Co Ltd 有機電界発光素子
US20050025993A1 (en) 2003-07-25 2005-02-03 Thompson Mark E. Materials and structures for enhancing the performance of organic light emitting devices
TWI390006B (zh) 2003-08-07 2013-03-21 Nippon Steel Chemical Co Organic EL materials with aluminum clamps
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
US20060269780A1 (en) 2003-09-25 2006-11-30 Takayuki Fukumatsu Organic electroluminescent device
US20070023098A1 (en) 2003-10-22 2007-02-01 Uster Technologies Ag Holding element for a device for monitoring the quality on a mechanical weaving loom
JP4822687B2 (ja) 2003-11-21 2011-11-24 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7332232B2 (en) 2004-02-03 2008-02-19 Universal Display Corporation OLEDs utilizing multidentate ligand systems
EP1725079B1 (en) 2004-03-11 2013-05-08 Mitsubishi Chemical Corporation Composition for charge-transporting film and ion compound, charge-transporting film and organic electroluminescent device using same, and method for manufacturing organic electroluminescent device and method for producing charge-transporting film
TW200531592A (en) 2004-03-15 2005-09-16 Nippon Steel Chemical Co Organic electroluminescent device
JP4869565B2 (ja) 2004-04-23 2012-02-08 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7491823B2 (en) 2004-05-18 2009-02-17 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
US7279704B2 (en) 2004-05-18 2007-10-09 The University Of Southern California Complexes with tridentate ligands
US7534505B2 (en) 2004-05-18 2009-05-19 The University Of Southern California Organometallic compounds for use in electroluminescent devices
US7393599B2 (en) 2004-05-18 2008-07-01 The University Of Southern California Luminescent compounds with carbene ligands
US7445855B2 (en) 2004-05-18 2008-11-04 The University Of Southern California Cationic metal-carbene complexes
US7154114B2 (en) 2004-05-18 2006-12-26 Universal Display Corporation Cyclometallated iridium carbene complexes for use as hosts
WO2005123873A1 (ja) 2004-06-17 2005-12-29 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CA2568667A1 (en) 2004-06-28 2006-01-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Electroluminescent metal complexes with triazoles and benzotriazoles
US20060008670A1 (en) 2004-07-06 2006-01-12 Chun Lin Organic light emitting materials and devices
US20080038586A1 (en) 2004-07-16 2008-02-14 Masato Nishizeki White Light Emitting Organic Electroluminescence Element, Display and Illuminator
EP2178348B1 (en) 2004-07-23 2012-11-21 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, display and illuminator
DE102004057072A1 (de) 2004-11-25 2006-06-01 Basf Ag Verwendung von Übergangsmetall-Carbenkomplexen in organischen Licht-emittierenden Dioden (OLEDs)
KR101272435B1 (ko) 2004-12-30 2013-06-07 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 유기금속 착체
US8377571B2 (en) 2005-02-04 2013-02-19 Konica Minolta Holdings, Inc. Material for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, display device and lighting device
KR100803125B1 (ko) 2005-03-08 2008-02-14 엘지전자 주식회사 적색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
JP5125502B2 (ja) 2005-03-16 2013-01-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102005014284A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Verwendung von Verbindungen, welche aromatische oder heteroaromatische über Carbonyl-Gruppen enthaltende Gruppen verbundene Ringe enthalten, als Matrixmaterialien in organischen Leuchtdioden
WO2006103874A1 (ja) 2005-03-29 2006-10-05 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2006114966A1 (ja) 2005-04-18 2006-11-02 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US7807275B2 (en) 2005-04-21 2010-10-05 Universal Display Corporation Non-blocked phosphorescent OLEDs
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
JP4533796B2 (ja) 2005-05-06 2010-09-01 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
KR101357475B1 (ko) 2005-05-31 2014-02-03 유니버셜 디스플레이 코포레이션 인광 발광 다이오드에서의 트리페닐렌 호스트
CN101193875B (zh) 2005-06-07 2011-05-11 新日铁化学株式会社 有机金属络合物和使用了其的有机电致发光元件
JP5324217B2 (ja) 2005-06-27 2013-10-23 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 導電性ポリマー組成物
WO2007002737A2 (en) * 2005-06-28 2007-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company High work function transparent conductors
JP5076891B2 (ja) 2005-07-01 2012-11-21 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2007028417A1 (en) 2005-09-07 2007-03-15 Technische Universität Braunschweig Triplett emitter having condensed five-membered rings
JP4887731B2 (ja) 2005-10-26 2012-02-29 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR101082258B1 (ko) 2005-12-01 2011-11-09 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광소자용 화합물 및 유기 전계 발광소자
KR20080085000A (ko) 2005-12-01 2008-09-22 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광소자
KR20160075833A (ko) * 2006-02-10 2016-06-29 유니버셜 디스플레이 코포레이션 시클로금속화 이미다조[1,2-ｆ]페난트리딘 및 디이미다조[1,2-ａ:1'',2''-ｃ]퀴나졸린 리간드, 및 이의 등전자성 및 벤즈고리화된 유사체의 금속 착체
JP4823730B2 (ja) 2006-03-20 2011-11-24 新日鐵化学株式会社 発光層化合物及び有機電界発光素子
JP2007269735A (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Canon Inc 金属錯体、発光素子及び表示装置
CN101432272B (zh) 2006-04-26 2013-02-27 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物及使用了它们的有机电致发光元件
CN101444142A (zh) 2006-05-11 2009-05-27 出光兴产株式会社 有机电致发光元件
WO2007142083A1 (ja) 2006-06-02 2007-12-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US7579773B2 (en) 2006-06-05 2009-08-25 The Trustees Of Princeton University Organic light-emitting device with a phosphor-sensitized fluorescent emission layer
JP5203207B2 (ja) 2006-08-23 2013-06-05 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5589251B2 (ja) 2006-09-21 2014-09-17 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料
US7968146B2 (en) 2006-11-01 2011-06-28 The Trustees Of Princeton University Hybrid layers for use in coatings on electronic devices or other articles
WO2008056746A1 (fr) 2006-11-09 2008-05-15 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Composé pour un dispositif électroluminescent organique et dispositif électroluminescent organique
WO2008062636A1 (en) 2006-11-24 2008-05-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using the same
US8119255B2 (en) 2006-12-08 2012-02-21 Universal Display Corporation Cross-linkable iridium complexes and organic light-emitting devices using the same
US9362510B2 (en) 2007-02-23 2016-06-07 Basf Se Electroluminescent metal complexes with benzotriazoles
CN101687893B (zh) 2007-04-26 2014-01-22 巴斯夫欧洲公司 含有吩噻嗪s-氧化物或吩噻嗪s,s-二氧化物基团的硅烷及其在oled中的用途
WO2008156879A1 (en) 2007-06-20 2008-12-24 Universal Display Corporation Blue phosphorescent imidazophenanthridine materials
KR101539789B1 (ko) 2007-06-22 2015-07-27 바스프 에스이 발광 ｃｕ(ｉ) 착물
US8373159B2 (en) 2007-07-05 2013-02-12 Basf Se Organic light-emitting diodes comprising carbene-transition metal complex emitter, and at least one compound selected from disilylcarbazoles, disilyldibenzofurans, disilyldibenzothiophenes, disilyldibenzophospholes, disilyldibenzothiophene s-oxides and disilyldibe
US8330350B2 (en) 2007-07-07 2012-12-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
US8779655B2 (en) 2007-07-07 2014-07-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
JPWO2009008199A1 (ja) 2007-07-07 2010-09-02 出光興産株式会社 ナフタレン誘導体、有機ｅｌ素子用材料及びそれを用いた有機ｅｌ素子
JP5473600B2 (ja) 2007-07-07 2014-04-16 出光興産株式会社 クリセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US20090045731A1 (en) 2007-07-07 2009-02-19 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and material for organic electroluminescence device
JP2009013366A (ja) * 2007-07-09 2009-01-22 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US8080658B2 (en) 2007-07-10 2011-12-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element employing the same
EP2166584B1 (en) 2007-07-10 2016-06-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence element, and organic electroluminescence element prepared by using the material
CN101688052A (zh) 2007-07-27 2010-03-31 E.I.内穆尔杜邦公司 包含无机纳米颗粒的导电聚合物的含水分散体
US20090042825A1 (en) 2007-08-06 2009-02-12 Majed Matar Composition, method of preparation & application of concentrated formulations of condensed nucleic acids with a cationic lipopolymer
WO2009021126A2 (en) 2007-08-08 2009-02-12 Universal Display Corporation Benzo-fused thiophene or benzo-fused furan compounds comprising a triphenylene group
JP2009040728A (ja) 2007-08-09 2009-02-26 Canon Inc 有機金属錯体及びこれを用いた有機発光素子
ATE519770T1 (de) 2007-10-17 2011-08-15 Basf Se Übergangsmetallkomplexe mit verbrückten carbenliganden und deren verwendung in oleds
US20090101870A1 (en) 2007-10-22 2009-04-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electron transport bi-layers and devices made with such bi-layers
US7914908B2 (en) 2007-11-02 2011-03-29 Global Oled Technology Llc Organic electroluminescent device having an azatriphenylene derivative
JP5305637B2 (ja) * 2007-11-08 2013-10-02 キヤノン株式会社 有機金属錯体及びこれを用いた有機発光素子並びに表示装置
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2009063833A1 (ja) 2007-11-15 2009-05-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. ベンゾクリセン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009066778A1 (ja) 2007-11-22 2009-05-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機ｅｌ素子および有機ｅｌ材料含有溶液
US8759819B2 (en) 2007-11-22 2014-06-24 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US8143613B2 (en) 2007-11-27 2012-03-27 The Regents Of The University Of Michigan Organic light emitting device having multiple separate emissive layers
US8221905B2 (en) 2007-12-28 2012-07-17 Universal Display Corporation Carbazole-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
WO2009085344A2 (en) 2007-12-28 2009-07-09 Universal Display Corporation Dibenzothiophene-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
KR101812441B1 (ko) 2008-02-12 2017-12-26 유디씨 아일랜드 리미티드 디벤조［ｆ,ｈ］퀴녹살린과의 전계발광 금속 착물
KR20100047466A (ko) 2008-10-29 2010-05-10 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
EP2504409A1 (en) * 2009-11-27 2012-10-03 Cynora GmbH Functionalized triplet emitters for electro-luminescent devices
JP2011151116A (ja) * 2010-01-20 2011-08-04 Canon Inc 有機発光素子
JP5602555B2 (ja) * 2010-05-17 2014-10-08 株式会社半導体エネルギー研究所 発光素子、発光装置、電子機器及び照明装置
DE112011102008B4 (de) * 2010-06-15 2022-04-21 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
JP5782318B2 (ja) * 2010-07-16 2015-09-24 住友化学株式会社 高分子化合物を含む組成物及びそれを用いる発光素子
US8492006B2 (en) * 2011-02-24 2013-07-23 Universal Display Corporation Germanium-containing red emitter materials for organic light emitting diode
WO2013008835A1 (ja) 2011-07-12 2013-01-17 株式会社日立製作所 有機発光層形成用材料、有機発光素子形成用塗液、有機発光素子及び光源装置、並びにそれらの製造方法
JP5849853B2 (ja) * 2012-05-10 2016-02-03 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2014005247A (ja) * 2012-06-26 2014-01-16 Mitsubishi Chemicals Corp イリジウム錯体化合物、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明
KR102028503B1 (ko) 2012-11-13 2019-10-04 엘지디스플레이 주식회사 인광 물질 및 이를 이용한 유기발광다이오드소자
JP5472430B2 (ja) * 2012-11-20 2014-04-16 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料
CN103694277A (zh) 2013-12-12 2014-04-02 江西冠能光电材料有限公司 一种红色磷光有机发光二极管
US9929353B2 (en) * 2014-04-02 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN104004026A (zh) * 2014-06-09 2014-08-27 江西冠能光电材料有限公司 一种电负性磷光材料
US10854826B2 (en) * 2014-10-08 2020-12-01 Universal Display Corporation Organic electroluminescent compounds, compositions and devices
US9397302B2 (en) * 2014-10-08 2016-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008074940A (ja) * 2006-09-21 2008-04-03 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US20090108737A1 (en) * 2006-12-08 2009-04-30 Raymond Kwong Light-emitting organometallic complexes
JP2010219275A (ja) * 2009-03-17 2010-09-30 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、有機エレクトロルミネッセンス素子材料、表示装置及び照明装置
JP2011052088A (ja) * 2009-08-31 2011-03-17 Fujifilm Corp 有機電界発光素子用材料、及び有機電界発光素子
JP2013520537A (ja) * 2010-02-24 2013-06-06 メルク パテント ゲーエムベーハー フッ素−フッ素会合体
JP2013536170A (ja) * 2010-07-16 2013-09-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
JP2013021138A (ja) * 2011-07-12 2013-01-31 Hitachi Ltd 有機発光層材料，有機発光層材料を用いた有機発光層形成用塗液，有機発光層形成用塗液を用いた有機発光素子，有機発光素子を用いた光源装置およびそれらの製造方法
JP2013149880A (ja) * 2012-01-23 2013-08-01 Konica Minolta Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
KR20160027087A (ko) * 2013-07-02 2016-03-09 바스프 에스이 유기 발광 다이오드에 사용하기 위한 일치환된 디아자벤즈이미다졸 카르벤 금속 착체

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200130660A (ko) * 2019-05-09 2020-11-19 베이징 썸머 스프라우트 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 6-실릴기 치환된 이소퀴놀린 리간드를 함유하는 유기발광재료
US11498937B2 (en) 2019-05-09 2022-11-15 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic luminescent material including 3-deuterium-substituted isoquinoline ligand
US11581498B2 (en) 2019-05-09 2023-02-14 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic luminescent material containing 6-silyl-substituted isoquinoline ligand
US11653559B2 (en) 2019-05-09 2023-05-16 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Metal complex containing a first ligand, a second ligand, and a third ligand
US11993617B2 (en) 2019-10-18 2024-05-28 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic luminescent material having an ancillary ligand with a partially fluorine-substituted substituent
KR20210143678A (ko) * 2020-05-19 2021-11-29 베이징 썸머 스프라우트 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 유기 발광재료

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016076696A (ja) 2016-05-12
KR102500262B1 (ko) 2023-02-14
TW202126672A (zh) 2021-07-16
US20170352821A1 (en) 2017-12-07
US20160285013A1 (en) 2016-09-29
JP2021103780A (ja) 2021-07-15
CN115304647A (zh) 2022-11-08
US20160104848A1 (en) 2016-04-14
TW201619176A (zh) 2016-06-01
JP6849783B2 (ja) 2021-03-31
US9397302B2 (en) 2016-07-19
KR20230025829A (ko) 2023-02-23
EP3007244A1 (en) 2016-04-13
EP3007244B1 (en) 2021-10-27
EP3968404A1 (en) 2022-03-16
CN105503960A (zh) 2016-04-20
CN115216291A (zh) 2022-10-21
JP6640509B2 (ja) 2020-02-05
US10998508B2 (en) 2021-05-04
JP2020092271A (ja) 2020-06-11
TW202313651A (zh) 2023-04-01
JP2023029833A (ja) 2023-03-07
JP7213904B2 (ja) 2023-01-27
TWI727933B (zh) 2021-05-21
TWI787723B (zh) 2022-12-21
US9799838B2 (en) 2017-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6849783B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス材料及びデバイス
KR102691706B1 (ko) 유기 전계발광 물질 및 소자
KR102685764B1 (ko) 유기 전계발광 물질 및 디바이스
KR102662733B1 (ko) 유기 전계발광 물질 및 디바이스
KR102599564B1 (ko) 유기 전계발광 물질 및 디바이스
KR102393557B1 (ko) Ｏｌｅｄ용 유기 재료
KR102409133B1 (ko) 유기 전계발광 물질 및 디바이스
JP2022003129A (ja) 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
KR20180052096A (ko) 유기 전계발광 물질 및 디바이스
KR20150097386A (ko) 유기 전계발광 물질 및 소자
KR20170142941A (ko) 유기 전계발광 물질 및 소자
KR20160085206A (ko) 유기 전계발광 물질 및 소자
KR20150003670A (ko) 유기금속 착물을 위한 보조 리간드
KR20150126308A (ko) 유기 전계발광 재료 및 소자
KR20140104926A (ko) 인광성 화합물
KR20150002466A (ko) Ｐｈｏｌｅｄ용의 신규한 호스트 물질
KR20170039602A (ko) 유기 전계발광 재료 및 소자
KR20150050383A (ko) 유기 전계발광 물질 및 소자
KR20170116579A (ko) 유기 전계발광 물질 및 소자
KR20240112811A (ko) 유기 전계발광 물질 및 디바이스
KR20240095141A (ko) 유기 전계발광 재료 및 디바이스
KR20140101292A (ko) 페닐벤즈이미다졸 헤테로렙틱 착물
KR20160081836A (ko) 유기 전계발광 물질 및 디바이스
KR20150124914A (ko) 유기 전계발광 물질 및 디바이스

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant