KR20150013403A - Adhesive composition containing antistatic agent, and adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 점착 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 대전 방지제로서, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 화합물(이하, 「펜타플루오로벤젠 화합물」이라 함)을 함유하는 점착제 조성물, 및 이것을 이용한 점착 필름에 관한 것이다. 점착 성능을 손상시키지 않으면서 대전방지성능이 뛰어나고, 또한, 재작업성(rework)도 뛰어난 점착제 조성물, 및 이것을 이용한 점착 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and a pressure-sensitive adhesive film. More specifically, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing a compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) (hereinafter referred to as "pentafluorobenzene compound") as an antistatic agent and an adhesive film using the pressure- . To a pressure-sensitive adhesive composition excellent in antistatic performance without deteriorating the pressure-sensitive adhesive performance and excellent in reworkability, and an adhesive film using the pressure-sensitive adhesive composition.
종래부터, 전자기기부품, 광학기기부품, 화상표시패널 등의 정밀부품 및 부재의 제조 가공·조립 공정에서는, 이러한 정밀부품 및 부재의 표면을 일시적으로 보호하여, 작업 환경분위기로부터 파티클·기체상의 오염물질의 부착이나, 마찰에 의한 손상·타흔(打痕)의 발생을 방지하기 위하여, 표면보호필름이 정밀부품 및 부재의 표면에 부착되어 있다. BACKGROUND ART Conventionally, in the manufacturing process and assembling process of precision parts and components such as electronic device parts, optical device parts and image display panels, the surfaces of such precision parts and members are temporarily protected, A surface protective film is attached to the surface of precision parts and members in order to prevent adhesion of material, damage due to friction, and occurrence of dents.
예컨대, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차 판 등의 광학부재를 제조하는 공정에서 사용되는 표면보호필름은, 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)수지 필름의 한쪽 면에 점착제층이 형성되어 있는데, 광학부재에 부착될 때까지, 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 박리 필름이 점착제층 상에 부착되어 있다. For example, a surface protective film used in a process of manufacturing an optical member such as a polarizing plate or a retardation plate, which is a member constituting a liquid crystal display, includes a pressure-sensitive adhesive layer formed on one side of an optically transparent polyethylene terephthalate (PET) And a peeled release film for protecting the pressure-sensitive adhesive layer is attached on the pressure-sensitive adhesive layer until the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to the optical member.
또한, 편광판, 위상차판 등의 광학부재는, 표면보호필름이 부착된 상태에서, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품검사를 수행하기 때문에, 표면보호필름에 대한 요구 성능으로서는, 점착제층에 기포나 이물이 부착되어 있지 않을 것이 요구된다. Further, since the optical member such as the polarizing plate and the retarder performs product inspection accompanied by optical evaluation such as display ability, color, contrast, foreign matter incorporation, etc. of the liquid crystal display panel in the state that the surface protective film is attached, It is required that the pressure-sensitive adhesive layer is free of bubbles or foreign matter.
또한, 최근에는, 편광판, 위상차판 등의 광학부재로부터 표면보호필름을 벗겨낼 때에, 점착제층을 피착체가 벗길 때에 발생하는 정전기에 따라 발생하는 박리 대전이, 액정 디스플레이의 전기제어회로의 고장에 영향을 미치는 것이 우려되어, 점착제층에 대하여 뛰어난 대전방지성능이 요구되고 있다. In addition, in recent years, when peeling off the surface protective film from optical members such as a polarizing plate and a phase difference plate, peeling electrification caused by static electricity generated when the adherend peels off the pressure sensitive adhesive layer is affected by the failure of the electric control circuit of the liquid crystal display And there is a demand for an excellent antistatic property for the pressure-sensitive adhesive layer.
또한, 편광판, 위상차 판 등의 광학부재에 표면보호필름을 부착할 때, 각종 이유에 의해, 일단 표면보호필름을 벗기고, 다시 표면보호필름을 부착하는 경우가 있으며, 이 때 피착체인 광학부재로부터 벗기기 쉬울 것(재작업성)이 요구된다. When a surface protective film is attached to an optical member such as a polarizing plate and a retarder, there is a case where the surface protective film is peeled once and then the surface protective film is attached again for various reasons. At this time, Easy (reworkability) is required.
이와 같이, 최근에는, 표면보호필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, 점착력의 경시(經時) 안정성, 뛰어난 대전방지성능 및 재작업성능 등이, 표면보호필름을 사용함에 있어서의 사용 용이성의 측면에서 요구되고 있다. As described above, in recent years, as the required performance of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, the stability of the adhesion in time, excellent antistatic performance and rework performance, .
그러나, 표면보호필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능인, 이러한 점착력의 경시 안정성, 뛰어난 대전방지성능 및 재작업성능과 같은 각각의 요구 성능을 개별 충족시킬 수는 있어도, 표면보호필름의 점착제층에 대해 요구되는 성능을, 저렴한 비용으로 동시에 충족시킨다는 것은 어려운 과제였다. However, even though each of the required performance such as the stability with time, the antistatic performance and the rework performance, which are required performance of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, can be individually satisfied, It was a difficult task to simultaneously satisfy the performance required for a low cost and a low cost.
예컨대, 점착력의 경시 안정성에 대해서는, 다음과 같은 제안이 알려져 있다. For example, as to the stability with time of sticking force, the following proposal is known.
탄소 수가 7 이하인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 주 성분으로 하고 이것을 가교제로 가교 처리하여 이루어지는 아크릴계의 점착제층에서는, 장기간 접착했을 경우에 점착제가 피착체측으로 옮겨 부착되며, 또 피착체에 대한 접착력의 경시 상승성이 크다는 문제가 있었다. 이를 회피하기 위하여, 탄소 수가 8~10인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와 알콜성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 이용하여, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 설치한 것이 알려져 있다(특허문헌 1). In the acrylic pressure-sensitive adhesive layer comprising a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 7 or less carbon atoms and a carboxyl group-containing copolymerizable compound as a main component and crosslinking the same with a crosslinking agent, the pressure- There is a problem in that the adhesiveness to the adherend increases with time. In order to avoid this problem, it has been known to use a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms and a copolymerizable compound having an alcoholic hydroxyl group and to provide a pressure-sensitive adhesive layer crosslinked with a crosslinking agent (Patent Document 1).
또한, 상기와 같은 공중합체에 (메타)아크릴산 알킬 에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제층을 설치한 것 등이 제안된 바 있다. It has also been proposed that a small amount of a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester and a carboxyl group-containing copolymerizable compound is mixed with a copolymer as described above and a pressure-sensitive adhesive layer is formed by crosslinking the copolymer with a crosslinking agent.
또한, 뛰어난 대전방지성능에 대해서는, 표면보호필름에 대전 방지성을 부여시키기 위한 방법으로서, 기재 필름에 대전 방지제를 이겨 넣는 방법 등이 나타내어져 있으며, 대전 방지제로서는, 예컨대, (a)제 4급 암모늄염, 피리디늄염, 제 1~3급 아미노기 등의 양이온성 기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b)술폰산염기, 황산 에스테르 염기, 인산 에스테르 염기, 포스폰산염기 등의 음이온성 기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c)아미노산계, 아미노 황산 에스테르계 등의 양성 대전 방지제, (d)아미노 알콜계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e)상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 2). As for the excellent antistatic performance, a method for imparting antistatic property to the surface protective film, a method of pasting an antistatic agent onto the base film, and the like are shown, and examples of the antistatic agent include (a) A cationic antistatic agent having a cationic group such as an ammonium salt, a pyridinium salt and a primary to tertiary amino group, (b) an anionic charge having an anionic group such as a sulfonic acid group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group and a phosphonic acid group (D) a nonionic antistatic agent such as amino alcohol, glycerin or polyethylene glycol, (e) an antistatic agent such as an antioxidant, A polymer type antistatic agent and the like (Patent Document 2).
또한, 최근에는, 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하지 않고, 점착제층에 직접 함유시키는 등의 방법이 제안된 바 있다(특허문헌 3). In recent years, a method has been proposed in which such an antistatic agent is contained in a base film or directly incorporated into a pressure-sensitive adhesive layer without being coated on the surface of a base film (Patent Document 3).
특허문헌 3에서는, (1)(a)우레탄아크릴레이트와, (b)폴리알킬렌옥사이드쇄를 갖는 (메타)아크릴레이트와, (c)접착력 부여성 모노머를 주성분으로서 포함하는 중합성 혼합물을 방사선 중합함으로써 얻어진 공중합체, 및 (2)이온성 화합물을 포함하는, 대전 방지성을 갖는 점착제 조성, 및 이것을 이용한 점착 시트가 개시되어 있다. 구체적인 점착제 조성물의 제조방법으로서, 폴리에스테르우레탄아크릴레이트와 같은 우레탄아크릴레이트와, 메톡시폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트와 같은 폴리옥시알킬렌쇄를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머와, 히드록시프로필 아크릴레이트와 같은 접착력 부여성 모노머와, 필요에 따라 이소옥틸아크릴레이트와 같은 또 다른 코모노머를 포함하는 중합성 혼합물에, 과염소산 리튬과 같은 이온성 화합물을 혼합하고, 필요에 따라 광중합 개시제를 첨가하여 완전히 용해될 때까지 교반한 후, 자외선 등을 조사하여 경화함으로써 점착제 조성물이 얻어지는 것으로 되어 있다. Patent Document 3 discloses a method for preparing a polymerizable mixture comprising (1) a polymerizable mixture comprising (a) a urethane acrylate, (b) a (meth) acrylate having a polyalkylene oxide chain, and (c) (2) an antistatic pressure-sensitive adhesive composition comprising an ionic compound, and an adhesive sheet using the same. (Meth) acrylate monomer having a polyoxyalkylene chain such as methoxypolyethyleneglycol acrylate and an adhesive such as hydroxypropyl acrylate, and a method for producing a pressure-sensitive adhesive composition, An ionic compound such as lithium perchlorate is mixed with a polymerizable mixture containing a negative-working monomer and, if necessary, another comonomer such as iso-octyl acrylate, and, if necessary, a photopolymerization initiator is added until complete dissolution After stirring, it is cured by irradiation with ultraviolet light or the like to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
그러나, 이온성 화합물로서 사용되고 있는 과염소산 리튬은, 금속부식성을 갖기 때문에, 얻어진 대전 방지성을 갖는 점착제 조성이 사용되는 장소가 한정된다는 문제가 있었다. However, since lithium perchlorate used as an ionic compound has metal corrosiveness, there is a problem that the obtained area of the pressure-sensitive adhesive composition having antistatic properties is limited.
또한, 재작업성능(rework)에 대해서는, 예컨대, 아크릴수지 중에, 이소시아네이트계 화합물의 경화제와, 특정한 실리케이트 올리고머를 아크릴계 수지 100중량부에 대하여 0.0001~10중량부로 배합한 점착제 조성물이 제안된 바 있다(특허문헌 4). Regarding rework performance, for example, a pressure-sensitive adhesive composition in which a curing agent of an isocyanate compound and a specific silicate oligomer are blended in an amount of 0.0001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of an acrylic resin has been proposed Patent Document 4).
특허문헌 4에서는, 알킬기의 탄소 수가 2~12 정도인 아크릴산 알킬 에스테르나 알킬기의 탄소 수가 4~12 정도인 메타크릴산 알킬 에스테르 등을 주 모노머 성분으로 하고, 예컨대, 카르복실기 함유 모노머 등의 다른 관능기 함유 모노머 성분을 포함할 수 있는 것으로 되어 있다. 일반적으로는 상기 주 모노머를 50중량％ 이상 함유시키는 것이 바람직하며, 또한, 관능기 함유 모노머 성분의 함유량은 0.001~50중량％, 바람직하게는 0.001~25중량％, 더욱 바람직하게는 0.01~25중량％라고 되어 있다. 이러한 특허문헌 4에 기재된 점착제 조성물은, 고온 또는 고온 고습도 하에서도 응집력 및 접착력의 경시 변화가 작으며, 또한, 곡면 접착력에 있어서도 뛰어난 효과를 나타낸다는 점에서, 재작업성을 갖는 것으로 되어 있다. Patent Literature 4 discloses a method for producing an acrylic copolymer which contains an alkyl acrylate having 2 to 12 carbon atoms in the alkyl group and a methacrylic acid alkyl ester having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group as a main monomer component and contains other functional groups such as a carboxyl group- And may include monomer components. The content of the functional group-containing monomer component is preferably 0.001 to 50% by weight, more preferably 0.001 to 25% by weight, still more preferably 0.01 to 25% by weight, . The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 4 has a reworkability in that the cohesive force and the change of the adhesive force over time are small even under high temperature or high temperature and high humidity, and also exhibits an excellent effect on the curved surface adhesive force.
일반적으로, 점착제층을 부드러운 성상의 것으로 하면, 점착제 성분의 잔류가 발생하기 쉬워져 재작업성이 저하되기 쉽다. 즉, 잘못하여 부착되었을 때 박리가 어려우며 재부착이 곤란해지기 쉽다. 이 때문에, 카르복실기 등의 관능기를 갖는 모노머를 주제(主劑)에 가교시켜, 점착제층을 일정한 경도(硬度)로 하는 것이, 재작업성을 부여하기 위해서는 필요할 것으로 생각된다.In general, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed into a soft structure, the pressure-sensitive adhesive component tends to remain and the re-workability tends to deteriorate. That is, when it is erroneously adhered, it is difficult to peel off and reattachment becomes difficult. Therefore, it is considered that it is necessary to cross-link a monomer having a functional group such as a carboxyl group to a main agent so that the pressure-sensitive adhesive layer has a constant hardness, in order to impart reworkability.
종래 기술에 있어서는, 표면보호필름을 구성하는 점착제 층에 대한 요구 성능으로서, 점착력의 경시 안정성, 뛰어난 대전방지성능 및 재작업성능의 각각의 요구 성능을 개별 충족시킬 수는 있어도, 표면보호필름의 점착제 층에 대해 요구되는 성능을, 저렴한 비용으로 동시에 충족시킨다는 것은 어려운 과제였다. In the prior art, although it is possible to individually satisfy each of the required performance of the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, stability with time of sticking force, excellent antistatic performance and reworkability, It was a difficult task to simultaneously satisfy the performance required for the layer at low cost.
본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 그 과제는, 점착 성능을 손상시키지 않으며 대전방지성능이 뛰어나고, 또한 재작업성도 뛰어난, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 이것을 이용한 점착 필름을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent and an adhesive film using the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition being excellent in antistatic performance and excellent in reworkability .
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물이며, 상기 대전 방지제로서, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 화합물인, 펜타플루오로벤젠 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다. In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent, wherein the antistatic agent is a compound containing a pentafluorobenzene compound, which is a compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) The present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition.
상기 펜타플루오로벤젠 화합물이 이온성 화합물이고, 그 음이온이, 펜타플루오로벤젠카르복실산 음이온, 펜타플루오로벤젠술폰산 음이온, 펜타플루오로페녹시 음이온으로 이루어지는 음이온 그룹 중에서 선택된 1종인 것이 바람직하다. It is preferable that the pentafluorobenzene compound is an ionic compound and the anion thereof is one selected from an anion group consisting of pentafluorobenzenecarboxylic acid anion, pentafluorobenzenesulfonic acid anion, and pentafluorophenoxy anion.
점착제 폴리머가, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (B)수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물이며, 상기 공중합 조성물 100중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~10중량부를 필수성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. Wherein the pressure-sensitive adhesive polymer is at least one kind selected from the group consisting of (A) at least one alkyl (meth) acrylate monomer having C1-C14 alkyl groups and (B) And 0.1 to 10 parts by weight of an ionic compound having, as an anion, one kind of the above-mentioned pentafluorobenzene compound group (C), as an essential component, relative to 100 parts by weight of the copolymer composition Do.
점착제 폴리머가, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (B')비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물이며, 상기 공중합 조성물 100중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~20중량부를 필수성분으로서 함유하는 것이 바람직하다.Wherein the pressure-sensitive adhesive polymer is a copolymer composition comprising at least one of (A) at least one alkyl (meth) acrylate monomer in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C1 to C14, and (B ') a vinyl monomer-containing copolymerizable vinyl monomer, It is preferable that the antistatic agent contains, as an essential component, 0.1 to 20 parts by weight of an ionic compound having, as an anion, one kind of the above-mentioned pentafluorobenzene compound group (C) per 100 parts by weight of the copolymer composition.
점착제 폴리머가, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 2종 이상으로 이루어지는 공중합 조성물이며, 상기 공중합 조성물 100중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~20중량부를 필수성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. (C) an alkyl (meth) acrylate monomer in which the number of carbon atoms of the alkyl group is from (C1) to (C14), wherein the antistatic agent is used in an amount of 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer composition, And 0.1 to 20 parts by weight of an ionic compound having an anion selected from the pentafluorobenzene compound group as an anion.
상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층의 표면 저항율이 1.0×10+12Ω/□ 이하인 것이 바람직하다. The pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition preferably has a surface resistivity of 1.0 x 10 + 12 ? /? Or less.
상기 이온성 화합물이, 양이온 성분으로서, 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 모폴리늄으로 이루어지는 양이온 그룹으로부터 선택된 1종인 이온성 화합물인 것이 바람직하다. Wherein the ionic compound is at least one member selected from the group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isooronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, Or a cationic group composed of an ionic compound.
또한, 본 발명은, 기재의 한쪽 면 상에, 상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 적층된 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다. The present invention also provides an adhesive film, wherein a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of the substrate.
또, 본 발명은 상기 점착 필름이 이용된, 표면보호필름을 제공한다.Further, the present invention provides a surface protective film using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film.
또, 본 발명은 상기 점착 필름이 이용된, 편광판용의 표면보호필름을 제공한다. Further, the present invention provides a surface protective film for a polarizing plate, wherein the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film is used.
또, 본 발명은, 점착 필름이 이용된, 광학용의 표면보호필름을 제공한다. The present invention also provides an optical surface protective film using an adhesive film.
또, 본 발명은, 광학 필름의 적어도 한쪽 면에, 상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이 적층되어 있는 점착제가 부착된 광학 필름을 제공한다. The present invention also provides an optical film to which a pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive layer composed of the pressure-sensitive adhesive composition laminated on at least one side of an optical film is adhered.
또, 본 발명은 광학 필름이 편광판인, 상기 점착제가 부착된 광학 필름을 제공한다. The present invention also provides an optical film to which the pressure-sensitive adhesive is attached, wherein the optical film is a polarizing plate.
또, 본 발명은, 상기 점착제가 부착된 광학 필름이, 상기 점착제층을 통해 부착되어 이루어지는 화상표시장치를 제공한다.Further, the present invention provides an image display device in which the optical film with the pressure-sensitive adhesive is adhered through the pressure-sensitive adhesive layer.
본 발명에 따르면, 펜타플루오로벤젠 골격을 갖는, 비교적 저렴한 대전 방지제를 함유시킨 점착제에 이용함으로써, 점착제의 전체 비용을 억제할 수 있으며, 대전방지성능이나 재작업성 등의 결점 등의 과제를 개선할 수 있게 된다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to suppress the total cost of the pressure-sensitive adhesive by using the pressure-sensitive adhesive containing a relatively inexpensive antistatic agent having a pentafluorobenzene skeleton and to improve the problems such as antistatic performance and reworkability .
이하에서는, 적합한 실시형태에 근거하여 본 발명을 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described based on a preferred embodiment.
본 발명의 점착제 조성물은, 점착제의 주제(主劑)가 되는 점착제 폴리머와, 대전방지성능을 부여하는 대전 방지제를 가지며, 이러한 대전 방지제로서, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 화합물인 펜타플루오로벤젠 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a pressure-sensitive adhesive polymer as a main agent of a pressure-sensitive adhesive and an antistatic agent for imparting antistatic property. As such an antistatic agent, a compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) And a phosphorus pentafluorobenzene compound.
이로써, 대전방지성능이 뛰어나며, 또한 재작업성도 뛰어난 점착제 조성물, 및 이것을 이용한 점착 필름을 얻을 수가 있다. As a result, a pressure-sensitive adhesive composition excellent in antistatic performance and excellent in reworkability and an adhesive film using the pressure-sensitive adhesive composition can be obtained.
본 발명에서 이용되는 점착제 폴리머로서는, 아크릴계 폴리머가 바람직하고, 특히, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종을 주성분으로 하는 공중합 조성물이 바람직하다. As the pressure sensitive adhesive polymer used in the present invention, an acrylic polymer is preferable, and a copolymer composition containing as a main component at least one of (A) an alkyl (meth) acrylate monomer in which the number of carbon atoms of the alkyl group is from C1 to C14 is preferable.
(A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로서는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는, 직쇄형상, 분지쇄형상, 환상(環狀) 중 어느 것이어도 무방하다. Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer in which the number of carbon atoms of the alkyl group (A) is C1-C14 include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) (Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, cyclopentyl The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be any of linear, branched and cyclic.
본 발명에서 이용되는 점착제 폴리머로서, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, 다른 공중합성 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물을 이용할 수도 있다. 이 경우, 다른 공중합성 모노머로서는, (B')비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머나, (B)수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머를 들 수 있다. As the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, a copolymer composition comprising at least one alkyl (meth) acrylate monomer in which the number of carbon atoms in the alkyl group is from C1 to C14 and at least one other copolymerizable monomer may be used. In this case, examples of other copolymerizable monomers include (B ') a copolymerized vinyl monomer having a vinyl group and (B) a copolymerized vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group.
수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴산 에스테르류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있고, 이들 화합물그룹 중에서 선택된, 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate such as N-hydroxy (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxy Containing (meth) acrylamides such as methyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide. Of these, at least one selected from these compound groups is preferable.
카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로서는, (메타)아크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 이들 화합물그룹 중에서 선택된, 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. Examples of the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, And at least one selected from the above.
상기 이외의 공중합성 비닐 모노머로서는, 벤질(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 방향족기 함유 (메타)아크릴산 에스테르류 외에, 스티렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, 초산비닐, 염화비닐 등의 각종 비닐 모노머를 들 수 있다. Examples of the other copolymerizable vinyl monomers include aromatic (meth) acrylate esters such as benzyl (meth) acrylate and phenoxyethyl (meth) acrylate, styrene, acrylamide, acrylonitrile, methyl vinyl ether, Ethyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl chloride, and other vinyl monomers.
또한, 본 발명에서 이용되는 점착제 폴리머로서, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 2종 이상으로 이루어지는 공중합 조성물을 이용할 수도 있다. 이 경우, (A)알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머 이외의 공중합성 비닐 모노머를 이용하지 않아도 공중합 조성물로 할 수 있다. As the pressure-sensitive adhesive polymer used in the present invention, a copolymer composition comprising at least two kinds of (A) alkyl (meth) acrylate monomers having C1-C14 alkyl groups can also be used. In this case, the copolymer composition can be prepared without using a copolymerizable vinyl monomer other than the alkyl (meth) acrylate monomer (A) in which the number of carbon atoms of the alkyl group is from C1 to C14.
본 발명의 점착제 조성물은, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 화합물인 펜타플루오로벤젠 화합물을 적어도 1종 이상 필수성분으로서 함유한다. 이 펜타플루오로벤젠 화합물은, 대전 방지제로서 함유하는 것이 바람직하다. 하기(화학식 1)의 식에, 펜타플루오로벤젠 화합물의 일반식을 나타낸다. 식 중, Y는 음이온성 관능기나 비이온성 폴리에테르 관능기 등의, 대전방지성능을 갖는 관능기를 포함하는 부분 구조를 나타낸다. The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains at least one pentafluorobenzene compound which is a compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) as an essential component. The pentafluorobenzene compound is preferably contained as an antistatic agent. A general formula of a pentafluorobenzene compound is shown in the following formula (1). In the formulas, Y represents a partial structure containing a functional group having antistatic properties such as an anionic functional group and a nonionic polyether functional group.
본 발명에서 이용되는 펜타플루오로벤젠 화합물이, 비이온성인 경우에 이용되는 폴리에테르 관능기로서는, 폴리에틸렌 옥사이드기나 폴리프로필렌 옥사이드기 등의 폴리알킬렌 옥사이드기를 들 수 있다. 상기 폴리에테르 관능기의 말단기로서는, 수소원자, 알킬기, 아실기, 아미노기 등을 들 수 있다. Examples of the polyether functional group used when the pentafluorobenzene compound used in the present invention is nonionic are polyalkylene oxide groups such as polyethylene oxide group and polypropylene oxide group. Examples of the terminal group of the polyether functional group include a hydrogen atom, an alkyl group, an acyl group, and an amino group.
본 발명에서 이용되는 펜타플루오로벤젠 화합물은, 음이온과 양이온으로 이루어지는 이온성 화합물인 것이 바람직하고, 또한 상기 이온성 화합물이, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 각종 음이온으로 이루어지는 음이온 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 것이 바람직하다. The pentafluorobenzene compound used in the present invention is preferably an ionic compound composed of an anion and a cation, and the ionic compound is preferably an anion composed of various anions having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) It is preferable to have one selected from the group as an anion.
펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 음이온으로서는, C6F5기를 갖는 카르복실산 음이온(상기 Y에 COO-을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 술폰산 음이온(상기 Y에 SO3 -을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 포스폰산 음이온(상기 Y에 PO3 2 -을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 알콕시드 혹은 페녹시 음이온(상기 Y에 O-을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 이미드 음이온(상기 Y에 N-을 포함하는 음이온), C6F5기를 갖는 매치드 음이온(matched anion)(상기 Y에 C-을 포함하는 음이온) 등을 들 수 있다. Examples of the anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) include a carboxylic acid anion having a C 6 F 5 group (an anion including COO - in the Y), a sulfonic acid anion having a C 6 F 5 group SO 3 - anion containing a) acid anion having a C 6 F 5 (PO 3 2 in the Y - anion containing), the alkoxide or phenoxy anion (the Y having a C 6 F 5 O - anion), imide anion having a C 6 F 5 (N in the Y-containing-anionic containing), matched anion having a C 6 F 5 (matched anion) ( in the Y C - anions, including ) And the like.
C6F5기를 갖는 음이온의 구체예로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, C6F5COO-, C6F5(CH2)nCOO-, C6F5(CF2)nCOO-, C6F5O(CH2)nCOO-, C6F5(CH=CH)nCOO-, C6F5SO3 -, C6F5(CH2)nSO3 -, C6F5(CF2)nSO3 -, C6F5O(CH2)nSO3 -, C6F5(CH=CH)nSO3 -, C6F5O-, C6F5(CH2)nO-, C6F5(CF2)nO-, C6F5O(CH2)nO-, (C6F5)2CHO-, (C6F5)3CO-, C6F5OSO3 -, C6F5O(CH2)nSO3 -, C6F5O(CF2)nSO3 -, (C6F5CO)2N-, (C6F5CO)3C-, (C6F5SO2)2N-, (C6F5SO2)3C-, (C6F5OSO2)2N-, (C6F5OSO2)3C-, C6F5PO3 2 - 등을 들 수 있다(단, n은 1 이상의 정수). Specific examples of the anion having a C 6 F 5 example is not particularly limited, C 6 F 5 COO -, C 6 F 5 (CH 2) n COO -, C 6 F 5 (CF 2) n COO -, C 6 F 5 O (CH 2) n COO -, C 6 F 5 (CH = CH) n COO -, C 6 F 5 SO 3 -, C 6 F 5 (CH 2) n SO 3 -, C 6 F 5 ( CF 2) n SO 3 -, C 6 F 5 O (CH 2) n SO 3 -, C 6 F 5 (CH = CH) n SO 3 -, C 6 F 5 O -, C 6 F 5 (CH 2 ) n O -, C 6 F 5 (CF 2) n O -, C 6 F 5 O (CH 2) n O -, (C 6 F 5) 2 CHO -, (C 6 F 5) 3 CO -, C 6 F 5 OSO 3 -, C 6 F 5 O (CH 2) n SO 3 -, C 6 F 5 O (CF 2) n SO 3 -, (C 6 F 5 CO) 2 N -, (C 6 F 5 CO) 3 C -, (C 6 F 5 SO 2) 2 N -, (C 6 F 5 SO 2) 3 C -, (C 6 F 5 OSO 2) 2 N -, (C 6 F 5 OSO 2 ) 3 C - , C 6 F 5 PO 3 2 - (where n is an integer of 1 or more).
본 발명에서 이용되는 펜타플루오로벤젠 화합물은, 특히, 펜타플루오로벤젠 카르복실산 음이온(상기 Y가 COO-인 음이온. 즉, C6F5COO-), 펜타플루오로벤젠 술폰산 음이온(상기 Y가 SO3 -인 음이온. 즉, C6F5SO3 -), 펜타플루오로페녹시 음이온(상기 Y가 O-인 음이온. 즉, C6F5O-)으로 이루어지는 화합물 그룹 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 음이온으로서 함유하는 이온성 화합물인 것이 바람직하다. The pentafluorobenzene compound used in the present invention is preferably a pentafluorobenzenecarboxylic acid anion (an anion in which Y is COO - , that is, C 6 F 5 COO - ), a pentafluorobenzenesulfonic acid anion (the Y the SO 3 - is an anion that is, C 6 F 5 SO 3 - .), phenoxy anion pentafluorophenyl (wherein Y is O - anion in other words, C 6 F 5 O -. ) at least one selected from consisting of group of compounds with Is preferably an ionic compound containing at least a species as an anion.
본 발명에서 이용되는 점착제 폴리머의 공중합 조성물 100 중량부에 대하여, 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물을 0.1~20 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1~10 중량부 함유하는 것이 바람직하다.The antistatic agent is used in an amount of 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.1 to 20 parts by weight, of the ionic compound (C) having one kind selected from the pentafluorobenzene compound group as an anion, relative to 100 parts by weight of the copolymer composition of the pressure- By weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight.
상기 이온성 화합물이, 양이온 성분으로서, 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 모폴리늄(morpholinium) 등으로 이루어지는 양이온 그룹으로부터 선택된 1종인 이온성 화합물인 것이 바람직하다. Wherein the ionic compound is at least one member selected from the group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isooronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, And an ionic compound selected from cationic groups such as morpholinium and the like.
피리디늄 양이온으로서는, 예컨대, 1-헥실-4-메틸피리디늄 양이온, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 양이온, 1-부틸-4-메틸피리디늄 양이온, 2-메틸-1-도데실피리디늄 양이온, 1-메틸피리디늄 양이온, 1-에틸피리디늄 양이온, 1-부틸피리디늄 양이온, 1-헥실피리디늄 양이온, 1-옥틸피리디늄 양이온, 1-노닐피리디늄 양이온, 1-도데실피리디늄 양이온 등을 들 수 있다. Examples of the pyridinium cation include a 1-hexyl-4-methylpyridinium cation, a 1-octyl-4-methylpyridinium cation, a 1-butyl-4-methylpyridinium cation, Examples of the cation selected from the group consisting of a cation, a 1-methylpyridinium cation, a 1-ethylpyridinium cation, a 1-butylpyridinium cation, a 1-hexylpyridinium cation, a 1-octylpyridinium cation, And the like.
이미다졸륨 양이온으로서는, 예컨대, 1,3-디메틸이미다졸륨 양이온, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨 양이온, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 양이온 등을 들 수 있다. Examples of the imidazolium cation include a 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, a 1-butyl-3-methylimidazolium cation, a 1-octyl- Imidazolium cation, 1-nonyl-3-methylimidazolium cation, and 1-dodecyl-3-methylimidazolium cation.
피롤리디늄 양이온으로서는, 예컨대, 1-메틸-1-에틸피롤리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-부틸-1-부틸피롤리디늄 양이온, 1-옥틸-1-옥틸피롤리디늄 양이온, 1-부틸-1-옥틸피롤리디늄 양이온, 1-노닐-1-노닐피롤리디늄 양이온, 1-도데실-1-도데실피롤리디늄 양이온 등을 들 수 있다. Examples of the pyrrolidinium cation include 1-methyl-1-ethylpyrrolidinium cation, 1-methyl-1-butylpyrrolidinium cation, 1-butyl- Octylpyrrolidinium cation, 1-butyl-1-octylpyrrolidinium cation, 1-nonyl-1-nonylpyrrolidinium cation and 1-dodecyl-1-dodecylpyrrolidinium cation.
암모늄 양이온으로서는, 예컨대, 테트라부틸암모늄 양이온, 테트라펜틸암모늄 양이온, 트리옥틸메틸암모늄 양이온, 트리메틸헥실암모늄 양이온, 트리메틸프로필암모늄 양이온, N, N-디메틸-N, N-디데실암모늄 양이온, N, N-디아릴-N-헥실-N-메틸암모늄 양이온 및 트리메틸에틸암모늄 양이온 등의 지방족 암모늄 양이온 ; 페닐트리메틸암모늄 양이온, 디메틸에틸페닐암모늄 양이온, 디에틸메틸페닐암모늄 양이온 등의 방향족 암모늄 양이온 등을 들 수 있다. Examples of the ammonium cations include tetrabutylammonium cations, tetrapentylammonium cations, trioctylmethylammonium cations, trimethylhexylammonium cations, trimethylpropylammonium cations, N, N-dimethyl-N, N-dodecylammonium cations, N, N - aliphatic ammonium cations such as diaryl-N-hexyl-N-methylammonium cation and trimethylethylammonium cation; And aromatic ammonium cations such as phenyltrimethylammonium cation, dimethylethylphenylammonium cation and diethylmethylphenylammonium cation.
피페리디늄 양이온으로서는, 예컨대, 1-메틸-1-에틸피페리디늄 양이온, 1-메틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-부틸-1-부틸피페리디늄 양이온, 1-오클-1-옥틸피페리디늄 양이온, 1-부틸-1-옥틸피페리디늄 양이온 등을 들 수 있다. Examples of the piperidinium cation include 1-methyl-1-ethylpiperidinium cation, 1-methyl-1-butylpiperidinium cation, 1-butyl- Octylpiperidinium cation, 1-butyl-1-octylpiperidinium cation, and the like.
모폴리늄 양이온으로서는, 예컨대, 4-메틸-4-에틸모폴리늄 양이온, 4-메틸-4-부틸모폴리늄 양이온, 4-메틸-4-헥실모폴리늄 양이온, 4-옥틸-4-옥틸모폴리늄 양이온, 4-부틸-4-옥틸모폴리늄 양이온, 4-노닐-4-노닐모폴리늄 양이온, 4-도데실-4-도데실모폴리늄 양이온 등을 들 수 있다. Examples of the morpholinium cation include 4-methyl-4-ethylmorpholinium cation, 4-methyl-4-butylmorpholinium cation, Octylmorpholinium cation, 4-butyl-4-octylmopolonium cation, 4-nonyl-4-nonylmorpholinium cation, and 4-dodecyl-4-dodecylmopuronium cation.
포스포늄 양이온으로서는, 예컨대, 테트라부틸포스포늄 양이온, 트리이소부틸메틸포스포늄 양이온, 테트라펜틸포스포늄 양이온 및 테트라헥실포스포늄 양이온 등을 들 수 있다. Examples of the phosphonium cation include tetrabutylphosphonium cation, triisobutylmethylphosphonium cation, tetrapentylphosphonium cation and tetrahexylphosphonium cation.
피리디늄 양이온과 펜타플루오로벤젠 화합물의 음이온을 갖는 이온성 화합물로서는, 예컨대, 1-헥실-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-헥실-4-메틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-헥실-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-부틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-부틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-부틸-4-메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 2-메틸-1-도데실피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-부틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-부틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-부틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-노닐피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-노닐피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-노닐피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-도데실피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-도데실피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-도데실피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸-3,5디메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸-3,5디메틸피리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸-3,5디메틸피리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염 등을 들 수 있다. Examples of the ionic compound having an anion of a pyridinium cation and a pentafluorobenzene compound include 1-hexyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-hexyl-4-methylpyridinium pentafluorophenox 1-hexyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-octyl-4-methylpyridinium pentafluorophenoxy Butyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-butyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-butyl-4-methylpyridinium pentafluorophenoxy salt , 1-butyl-4-methylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 2-methyl-1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 2-methyl-1-dodecylpyridinium pentafluorophenoxy Salts, 2-methyl-1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-butylpyridinium pentafluorobenzene Butylpyridinium pentafluorobenzene sulfonate, 1-butylpyridinium pentafluorobenzene sulfonate, 1-octylpyridinium pentafluorobenzene carboxylate, 1-octylpyridinium pentafluorophenoxy A 1-octylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, a 1-octylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, a 1-octylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, a 1-nonylpyridinium pentafluorophenoxy salt, a 1-nonylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate , 1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-dodecylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-dodecylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octyl-3,5-dimethylpyridine 1-octyl-3,5-dimethylpyridinium pentafluorophenoxy salt, 1-octyl-3,5-dimethylpyridinium pentafluorobenzenesulfonate, and the like.
이미다졸륨 양이온과 펜타플루오로벤젠 화합물의 음이온을 갖는 이온성 화합물로서는, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로페녹시염, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로페녹시염, 1-노닐-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로페녹시염, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 펜타플루오로벤젠술폰산염 등을 들 수 있다. Examples of the ionic compound having an anion of an imidazolium cation and a pentafluorobenzene compound include 1-butyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-butyl-3-methylimidazolium pentafluoro 3-methylimidazolium pentafluorobenzenesulfonate, 1-butyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-octyl- 3-methylimidazolium pentafluorobenzenesulfonate, 1-nonyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-nonyl-3-methylimidazole 3-methylimidazolium pentafluorobenzenesulfonate, 1-dodecyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-dodecyl-3 -Methylimidazolium pentafluorophenoxy salt, 1-dodecyl-3-methylimidazolium pentafluorobenzenesulfonate, and the like.
피롤리디늄 양이온과 펜타플루오로벤젠 화합물의 음이온을 갖는 이온성 화합물로서는, 1-부틸-1-부틸피롤리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-부틸-1-부틸피롤리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-부틸-1-부틸피롤리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염, 1-옥틸-1-옥틸피롤리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염, 1-옥틸-1-옥틸피롤리디늄 펜타플루오로페녹시염, 1-옥틸-1-옥틸피롤리디늄 펜타플루오로벤젠술폰산염 등을 들 수 있다. Examples of the ionic compound having an anion of a pyrrolidinium cation and a pentafluorobenzene compound include 1-butyl-1-butylpyrrolidinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-butyl-1-butylpyrrolidinium pentafluoro 1-butyl-1-butylpyrrolidinium pentafluorobenzenesulfonate, 1-octyl-1-octylpyrrolidinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1-octyl-1-octylpyrrolidinium penta Fluorophenoxy salts, 1-octyl-1-octylpyrrolidinium pentafluorobenzenesulfonate salts and the like.
상기 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층의, 표면 저항율이 1.0×10+12Ω/□ 이하인 것이 바람직하다. 표면 저항율이 크면, 박리시에 대전으로 발생된 정전기를 방출하는 성능이 떨어지기 때문에, 표면 저항율을 충분히 작게 함으로써 점착제층을, 피착체로부터 벗길 때에 발생되는 정전기에 따라 생기는 박리대전압이 저감되어, 피착체인 전기제어회로 등에 악영향을 주는 것을 억제할 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition preferably has a surface resistivity of 1.0 x 10 + 12 ? /? Or less. When the surface resistivity is large, the performance of releasing the static electricity generated in the charging is deteriorated at the time of peeling. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity, the peeling electrification voltage caused by the static electricity generated when peeling off the adherend from the adherend is reduced, It is possible to suppress adverse influences on the electric control circuit, such as the adherend.
본 발명의 점착제 조성물은, 점착제층을 형성할 때 점착제 폴리머를 가교시키는 것이 바람직하다. 점착제 폴리머를 가교시키기 위하여, 점착제 조성물에 이미 알려진 가교제가 포함되어도 무방하며, 자외선 등에 의한 광 가교반응으로 가교시켜도 무방하다. 가교제로서는, 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2관능 이상의 에폭시 화합물, 2관능 이상의 아크릴레이트 화합물, 금속킬레이트 화합물 등을 들 수 있다. In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive polymer is crosslinked when forming the pressure-sensitive adhesive layer. For the purpose of crosslinking the pressure-sensitive adhesive polymer, the pressure-sensitive adhesive composition may contain a known crosslinking agent, and may be crosslinked by a photo-crosslinking reaction with ultraviolet rays or the like. Examples of the crosslinking agent include an isocyanate compound having two or more functional groups, an epoxy compound having two or more functional groups, an acrylate compound having two or more functional groups, and a metal chelate compound.
또한, 기타 성분으로서, 실란커플링제, 산화 방지제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 조제, 노화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은, 단독으로 혹은 2종 이상이 함께 이용될 수 있다. As other components, known additives such as a silane coupling agent, an antioxidant, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid and an antioxidant may be appropriately mixed. These may be used alone or in combination of two or more.
본 발명의 점착 필름은, 기재 필름의 한쪽 면 상에, 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제 층이 적층된 것이다. 본 발명의 점착 필름은, 표면보호필름, 편광판용의 표면보호필름, 광학용의 표면보호필름에 적합하게 이용될 수 있다. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention laminated on one side of a base film. The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be suitably used for a surface protective film, a surface protective film for polarizing plate, and a surface protective film for optical.
점착제 층이 적층되는 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로서는, 폴리에스테르필름 등의 수지 필름 등을 이용할 수 있다. As the base film on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated or a release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.
기재 필름에는, 수지 필름의 점착제 층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코팅제, 실리카 미립자 등에 의한 오염방지처리, 대전 방지제를 도포하거나 이겨 넣는 등에 의한 대전방지 처리를 실시할 수 있다. Antistatic treatment can be performed on the surface of the base film opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed, for example, by a silicone-based or fluorine-based releasing agent, a coating agent or a fine particle of silica or by applying or bumping an antistatic agent have.
박리 필름에는, 점착제 층의 점착면과 합쳐지는 쪽의 면에 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다. The releasing film is subjected to releasing treatment by a silicone-based or fluorine-releasing agent or the like on the surface of the releasing film which is joined with the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
편광판용 표면보호필름 등의, 광학용 표면보호필름의 경우, 기재 필름 및 점착제 층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다. In the case of a surface protective film for optical purposes such as a surface protective film for a polarizing plate, it is preferable that the base film and the pressure sensitive adhesive layer have sufficient transparency.
실시예Example
이하, 실시예에 근거하여 본 발명을 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples.
<아크릴 공중합체의 제조>≪ Preparation of acrylic copolymer >
[실시예 1][Example 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에, 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부와, 6-히드록시헥실아크릴레이트 1.5중량부와，용제(초산에틸)를 100부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서, 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 8시간 반응시켜, 중량 평균 분자량이 50만인, 실시예 1의 아크릴 공중합체용액(1)을 얻었다. Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Then, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 1.5 parts by weight of 6-hydroxyhexyl acrylate and 100 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added to the reaction apparatus. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 8 hours to obtain an acrylic copolymer solution (1) of Example 1 having a weight average molecular weight of 500,000 .
[실시예 2~7 및 비교예 1~2][Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
단량체의 조성을, 각각, 표 1의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 아크릴 공중합체용액(1)과 같이 하여, 실시예 2~7 및 비교예 1~2의 아크릴 공중합체용액을 얻었다. Acrylic copolymer solutions of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in the acrylic copolymer solution (1) of Example 1 except that the composition of the monomers was changed as shown in Table 1 .
<점착제 조성물 및 표면보호필름의 제조>≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film &
[실시예 1][Example 1]
상기와 같이 제조한 아크릴 공중합체용액(1)(그 중 아크릴 공중합체가 100중량부)에 대하여, 1-옥틸피리디늄 펜타플루오로벤젠카르복실산염 1.0중량부, 코로네이트HX(헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI) 화합물의 이소시아누레이트체) 1.5중량부를 추가한 후에 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 본 실시예 1의 점착제 조성물을, 실리콘 수지 코팅된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 위에 도포한 후, 90℃로 건조함으로써 용제를 제거하여 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다. 1.0 part by weight of 1-octylpyridinium pentafluorobenzenecarboxylate, 1.0 part by weight of Coronate HX (hexamethylene diisocyanate (100 parts by weight), 100 parts by weight of the acrylic copolymer solution (1) (Isocyanurate of the HDI compound)) was added thereto, followed by stirring and mixing to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with silicone resin and then dried at 90 캜 to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 25 탆 .
그 후, 한쪽 면에 대전방지 및 오염방지 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의, 대전방지 및 오염방지 처리된 면과는 반대의 면에, 점착 시트를 전사시켜, 「대전방지 및 오염방지 처리된 PET필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코팅된 PET필름)」의 적층 구성을 갖는, 실시예 1의 표면보호필름을 얻었다. Thereafter, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred onto the surface of the polyethylene terephthalate (PET) film which had been subjected to the antistatic treatment and the antifouling treatment on one side to the side opposite to the antistatic and antifouling treated surface, Sensitive adhesive layer / release film (silicone resin-coated PET film) " obtained in Example 1 was obtained.
[실시예 2~7 및 비교예 1~2][Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
첨가제의 조성을, 각각, 표 1의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면보호필름과 같이 하여, 실시예 2~7 및 비교예 1~2의 표면보호필름을 얻었다. The surface protective films of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in the surface protective film of Example 1 except that the compositions of the additives were changed as shown in Table 1, respectively.
표 1에 있어서, 각 성분의 배합비는, 알킬아크릴레이트모노머의 합계(공중합성 비닐 모노머를 이용했을 경우에는, 알킬아크릴레이트모노머와 공중합성 비닐 모노머의 합계)를 100중량부로 하여 구한, 중량부의 수치를 괄호하여 나타낸다. 또한, 표 1에 이용된, 각 성분의 약식 기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. In Table 1, the compounding ratio of each component is expressed in parts by weight, which is determined by taking 100 parts by weight of the sum of the alkyl acrylate monomers (when the copolymerizable vinyl monomers are used, the sum of the alkyl acrylate monomers and the copolymerized vinyl monomers) In parentheses. Table 2 shows the compound names of the abbreviations of the respective components used in Table 1. < tb > < TABLE >
한편, 코로네이트(등록상표)HX, 동(同) HL 및 동 L-45는, 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤의 상품명이고, TETRAD(등록상표)-X는, 미츠비시 가스 카가쿠 가부시키가이샤의 상품명이며, 듀라네이트(duranate)(등록상표) 24A-100은, 아사히 카세이 케미컬즈 가부시키가이샤의 상품명이다. On the other hand, Coronate (registered trademark) HX, copper HL and copper L-45 are trade names of Nippon Polyurethane High K.K. and TETRAD (trade name) -X of Mitsubishi Gas Kagaku Kogyo Co., Duranate (registered trademark) 24A-100 is a trade name of Asahi Kasei Chemicals Corporation.
[표 1][Table 1]
[표 2][Table 2]
<시험 방법 및 평가><Test Method and Evaluation>
실시예 1~7 및 비교예 1~2의 표면보호필름을, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코팅된 PET필름)을 벗기고 점착제층을 표출시킨 것을 표면저항율의 측정 시료로 하였다. After the surface protective films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were aged for 7 days under an atmosphere of 23 ° C and 50% RH, the peeling film (PET film coated with silicone resin) was peeled off and a pressure- The surface resistivity was measured.
또한 상기 점착제층을 표출시킨 표면보호필름을, 점착제층을 통해 액정 셀에 부착된 편광판의 표면에 부착하여 1일간 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간의 오토클레이브 처리를 실시하고 실온에서 12시간 더욱 방치한 것을, 점착력의 측정 시료로 하였다. The surface protective film on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was adhered to the surface of the polarizing plate attached to the liquid crystal cell through the pressure-sensitive adhesive layer, left for one day, and subjected to autoclave treatment at 50 DEG C and 5 atm for 20 minutes, And further left for 12 hours was used as a measurement sample of the adhesive force.
<점착력><Adhesion>
상기에서 얻어진 측정 시료(25mm 폭의 표면보호필름을 편광판의 표면에 부착한 것)를, 180°방향으로 인장시험기를 이용하여 저속도(0.3m/min) 및 고속도(30m/min)에 있어서 벗겨 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다. The measurement sample (the surface protective film having a width of 25 mm and adhered to the surface of the polarizing plate) obtained above was peeled off at a low speed (0.3 m / min) and a high speed (30 m / min) One peel strength was determined as cohesive strength.
<표면 저항율><Surface resistivity>
에이징한 후 편광판에 부착하기 전에, 박리 필름(실리콘 수지 코팅된 PET필름)을 벗겨 점착제층을 표출시키고, 저항율계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 카가쿠 애널리테크 제품)을 이용하여 점착제층의 표면저항율을 측정하였다. After peeling off the release film (PET film coated with silicone resin), the pressure-sensitive adhesive layer was exposed and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was measured with a resistivity meter HILESTA UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Industry Co., Ltd.) The resistivity was measured.
상기의 표 1에 평가 결과를 나타낸다. 한편, 표면저항율은, 「m×10+n」을 「mE+n」으로 하는 방식(단, m은 임의의 실수(實數)값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다. The evaluation results are shown in Table 1 above. On the other hand, the surface resistivity is represented by a method of "m × 10 + n" being "mE + n" (where m is an arbitrary real number value and n is a positive integer).
실시예 1~7의 표면보호필름은, 표면저항율이 1.0×10+12Ω/□ 이하이며, 적당한 점착력을 구비하고 있었다. 즉, 대전 방지성이나 재작업성 등의 결점 등의 과제를 개선할 수 있게 되었다. The surface protective films of Examples 1 to 7 had a surface resistivity of 1.0 x 10 + 12 ? /? Or less and adequate adhesive strength. That is, problems such as antistatic properties and reworkability can be improved.
비교예 1~2의 표면보호필름은, 표면저항율이 1.0×10+12Ω/□을 넘어 대전 방지성에 문제가 있게 되었다. 또한, 비교예 1의 표면보호필름은, 점착력이 지나치게 강하여, 재작업성에도 문제가 있게 되었다.
The surface protective films of Comparative Examples 1 and 2 exceeded 1.0 × 10 + 12 Ω / □ in terms of surface resistivity, thereby causing a problem in antistatic properties. In addition, the surface protective film of Comparative Example 1 was too strong in adhesive force and had a problem in reworkability.
Claims (12)
상기 대전 방지제로서, 펜타플루오로페닐기(C6F5기)를 갖는 이온성 화합물이고, 상기 이온성 화합물이 유기 양이온과 유기 음이온으로 이루어지며,
상기 유기 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 술포늄, 포스포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨 및 모폴리늄으로 이루어지는 양이온 그룹으로부터 선택된 1종인 이온성 화합물이고,
상기 유기 음이온이 펜타플루오로벤젠카르복실산 음이온, 펜타플루오로벤젠술폰산 음이온 및 펜타플루오로페녹시 음이온으로 이루어지는 음이온 그룹 중에서 선택된 1종인 펜타플루오로벤젠 화합물을 함유하는, 점착제 조성물.A pressure-sensitive adhesive composition comprising a pressure-sensitive adhesive polymer, a crosslinking agent, and an antistatic agent,
As the antistatic agent, it is an ionic compound having a pentafluorophenyl group (C6F5 group), and the ionic compound is composed of an organic cation and an organic anion,
Wherein the organic cation is selected from the group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isooronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium and morpholinium Lt; RTI ID = 0.0 > 1 < / RTI &
Wherein the organic anion comprises a pentafluorobenzene compound selected from an anion group consisting of a pentafluorobenzenecarboxylic acid anion, a pentafluorobenzenesulfonic acid anion, and a pentafluorophenoxy anion.
상기 가교제가 2 관능 이상의 이소시아네이트 화합물, 2 관능 이상의 에폭시 화합물, 2 관능 이상의 아크릴레이트 화합물 및 금속 킬레이트 화합물로 이루어지는 그룹에서 선택된 1 종 이상이며,
공중합성 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 가교제가 0.01 중량부 이상 5 중량부 미만의 비율로 포함되는, 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the crosslinking agent is at least one selected from the group consisting of an isocyanate compound having two or more functional groups, an epoxy compound having two or more functional groups, an acrylate compound having two or more functional groups and a metal chelating compound,
Wherein the crosslinking agent is contained in an amount of 0.01 part by weight to less than 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymerizable composition.
상기 점착제 폴리머가, (A) 알킬기의 탄소수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (B) 수산기 및/또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머 중 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물이며,
상기 공중합 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C) 상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~10 중량부를 필수 성분으로서 함유하는, 점착제 조성물. 3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive polymer comprises at least one of (A) at least one alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group having from 1 to 14 carbon atoms and (B) at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and / or a carboxyl group Wherein,
And 0.1 to 10 parts by weight of an ionic compound having an antistatic agent as an anion selected from the group consisting of the pentafluorobenzene compound group (C) per 100 parts by weight of the copolymer composition as an essential component.
상기 점착제 폴리머가, (A) 알킬기의 탄소수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종과, (B') 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합 조성물이며,
상기 공중합 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C) 상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~20 중량부를 필수 성분으로서 함유하는, 점착제 조성물. 3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the pressure sensitive adhesive polymer is a copolymer composition comprising at least one of (A) at least one alkyl (meth) acrylate monomer in which the alkyl group has from 1 to 14 carbon atoms, and (B ') a vinyl monomer-containing copolymerizable vinyl monomer,
Wherein the antistatic agent comprises, as an essential component, 0.1 to 20 parts by weight of an ionic compound having, as an anion, one kind of the pentafluorobenzene compound group (C) per 100 parts by weight of the copolymer composition.
상기 점착제 폴리머가, (A) 알킬기의 탄소 수가 C1~C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 2종 이상으로 이루어지는 공중합 조성물이며,
상기 공중합 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 대전 방지제가, (C)상기 펜타플루오로벤젠 화합물 그룹 중에서 선택된 1종을 음이온으로서 갖는 이온성 화합물 0.1~20 중량부를 필수 성분으로서 함유하는, 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive polymer is a copolymer composition comprising (A) at least two or more alkyl (meth) acrylate monomers having an alkyl group having from 1 to 14 carbon atoms,
Wherein the antistatic agent comprises, as an essential component, 0.1 to 20 parts by weight of an ionic compound having, as an anion, one kind of the pentafluorobenzene compound group (C) per 100 parts by weight of the copolymer composition.
상기 광학 필름이 편광판인, 점착제가 부착된 광학 필름.11. The method of claim 10,
Wherein the optical film is a polarizing plate.
An image display apparatus in which the optical film with the pressure-sensitive adhesive according to claim 10 is attached through the pressure-sensitive adhesive layer.
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| JP6499255B2 (en) * | 2017-10-20 | 2019-04-10 | 藤森工業株式会社 | Adhesive layer and adhesive film |
| JP6669824B2 (en) * | 2018-08-28 | 2020-03-18 | 藤森工業株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive film and surface protective film using the same |
| JP6951514B2 (en) * | 2018-11-21 | 2021-10-20 | 藤森工業株式会社 | Adhesive layer containing antistatic agent and adhesive film |
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| JP6703167B2 (en) * | 2019-04-22 | 2020-06-03 | 藤森工業株式会社 | Adhesive composition and antistatic surface protective film |
| JP7363319B2 (en) | 2019-10-02 | 2023-10-18 | Dic株式会社 | Polyurethane resin composition, molded product and shoe sole using the same |
| JP7239660B2 (en) * | 2020-02-26 | 2023-03-14 | 藤森工業株式会社 | Adhesive film and surface protection film |
| JP6925487B2 (en) * | 2020-05-07 | 2021-08-25 | 藤森工業株式会社 | Adhesive layer and antistatic surface protective film |
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| JP7328418B2 (en) | 2020-05-07 | 2023-08-16 | 藤森工業株式会社 | Adhesive film and antistatic surface protection film |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63225677A (en) | 1987-03-13 | 1988-09-20 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive |
| JPH08199130A (en) | 1995-01-24 | 1996-08-06 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Adhesive composition |
| JPH1170629A (en) | 1997-06-25 | 1999-03-16 | Mitsubishi Kagaku Polyester Film Kk | Surface protective film for liquid crystal display panel |
| JP2000129235A (en) | 1998-10-27 | 2000-05-09 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Antistatic pressure-sensitive adhesive composition |
| JP2011037927A (en) * | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Optical adhesive and optical adhesive sheet using the same |
| JP2011063712A (en) * | 2009-09-17 | 2011-03-31 | Saiden Chemical Industry Co Ltd | Surface protective film |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5332315B2 (en) * | 2007-09-03 | 2013-11-06 | 住友化学株式会社 | Optical laminate |
| KR101542633B1 (en) * | 2007-11-07 | 2015-08-06 | 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 | Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive for optical member, optical member, and perssure-sensitive adhesive for temporary surface protection |
| JP2009126929A (en) * | 2007-11-22 | 2009-06-11 | Cheil Industries Inc | Adhesive composition, optical member and surface protective sheet |
| JP2009209257A (en) * | 2008-03-04 | 2009-09-17 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Resin for use in pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive composition using it |
| KR20110008028A (en) * | 2008-03-07 | 2011-01-25 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | Antistatic block copolymer pressure sensitive adhesives and articles |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63225677A (en) | 1987-03-13 | 1988-09-20 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive |
| JPH08199130A (en) | 1995-01-24 | 1996-08-06 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Adhesive composition |
| JPH1170629A (en) | 1997-06-25 | 1999-03-16 | Mitsubishi Kagaku Polyester Film Kk | Surface protective film for liquid crystal display panel |
| JP2000129235A (en) | 1998-10-27 | 2000-05-09 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | Antistatic pressure-sensitive adhesive composition |
| JP2011037927A (en) * | 2009-08-07 | 2011-02-24 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Optical adhesive and optical adhesive sheet using the same |
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