KR20130098226A - Organic light emitting diode - Google Patents

Organic light emitting diode Download PDF

Info

Publication number
KR20130098226A
KR20130098226A KR20130021108A KR20130021108A KR20130098226A KR 20130098226 A KR20130098226 A KR 20130098226A KR 20130021108 A KR20130021108 A KR 20130021108A KR 20130021108 A KR20130021108 A KR 20130021108A KR 20130098226 A KR20130098226 A KR 20130098226A
Authority
KR
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
group
formula
substituted
layer
unsubstituted
Prior art date
Application number
KR20130021108A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101604168B1 (en )
Inventor
홍성길
천민승
김공겸
장준기
김연환
이동훈
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; MISCELLANEOUS COMPOSITIONS; MISCELLANEOUS APPLICATIONS OF MATERIALS
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • HELECTRICITY
    • H01BASIC ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H01L51/00Solid state devices using organic materials as the active part, or using a combination of organic materials with other materials as the active part; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of such devices, or of parts thereof
    • H01L51/0032Selection of organic semiconducting materials, e.g. organic light sensitive or organic light emitting materials
    • H01L51/005Macromolecular systems with low molecular weight, e.g. cyanine dyes, coumarine dyes, tetrathiafulvalene
    • H01L51/0062Macromolecular systems with low molecular weight, e.g. cyanine dyes, coumarine dyes, tetrathiafulvalene aromatic compounds comprising a hetero atom, e.g.: N,P,S
    • HELECTRICITY
    • H01BASIC ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H01L51/00Solid state devices using organic materials as the active part, or using a combination of organic materials with other materials as the active part; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of such devices, or of parts thereof
    • H01L51/0032Selection of organic semiconducting materials, e.g. organic light sensitive or organic light emitting materials
    • H01L51/005Macromolecular systems with low molecular weight, e.g. cyanine dyes, coumarine dyes, tetrathiafulvalene
    • H01L51/0062Macromolecular systems with low molecular weight, e.g. cyanine dyes, coumarine dyes, tetrathiafulvalene aromatic compounds comprising a hetero atom, e.g.: N,P,S
    • H01L51/0069Macromolecular systems with low molecular weight, e.g. cyanine dyes, coumarine dyes, tetrathiafulvalene aromatic compounds comprising a hetero atom, e.g.: N,P,S comprising two or more different heteroatoms per ring, e.g. S and N
    • HELECTRICITY
    • H01BASIC ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H01L51/00Solid state devices using organic materials as the active part, or using a combination of organic materials with other materials as the active part; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of such devices, or of parts thereof
    • H01L51/0032Selection of organic semiconducting materials, e.g. organic light sensitive or organic light emitting materials
    • H01L51/005Macromolecular systems with low molecular weight, e.g. cyanine dyes, coumarine dyes, tetrathiafulvalene
    • H01L51/0062Macromolecular systems with low molecular weight, e.g. cyanine dyes, coumarine dyes, tetrathiafulvalene aromatic compounds comprising a hetero atom, e.g.: N,P,S
    • H01L51/0071Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • HELECTRICITY
    • H01BASIC ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H01L51/00Solid state devices using organic materials as the active part, or using a combination of organic materials with other materials as the active part; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of such devices, or of parts thereof
    • H01L51/0032Selection of organic semiconducting materials, e.g. organic light sensitive or organic light emitting materials
    • H01L51/005Macromolecular systems with low molecular weight, e.g. cyanine dyes, coumarine dyes, tetrathiafulvalene
    • H01L51/0062Macromolecular systems with low molecular weight, e.g. cyanine dyes, coumarine dyes, tetrathiafulvalene aromatic compounds comprising a hetero atom, e.g.: N,P,S
    • H01L51/0071Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H01L51/0072Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ringsystem, e.g. phenanthroline, carbazole
    • HELECTRICITY
    • H01BASIC ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H01L51/00Solid state devices using organic materials as the active part, or using a combination of organic materials with other materials as the active part; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of such devices, or of parts thereof
    • H01L51/50Solid state devices using organic materials as the active part, or using a combination of organic materials with other materials as the active part; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of such devices, or of parts thereof specially adapted for light emission, e.g. organic light emitting diodes [OLED] or polymer light emitting devices [PLED];
    • H01L51/5012Electroluminescent [EL] layer

Abstract

PURPOSE: An organic light emitting diode is provided to prevent light leakage by including an exciton-blocking layer and to have excellent electron injection and light transfer performance without a separate electron injection layer. CONSTITUTION: An organic light emitting diode includes a positive electrode, a negative electrode, and at least one organic material layer disposed between the positive electrode and the negative electrode. The organic material layer includes a light emitting layer. Between the positive electrode and the light emitting layer, an organic material layer including a compound represented by chemical formula 1 is placed. Between the negative electrode and the light emitting layer, an organic layer including a compound represented by chemical formula 2 or 3 is placed. The light emitting layer includes a compound represented by chemical formula 4.

Description

유기 발광 소자{ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE} The organic light emitting device {ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE}

본 출원은 2012년 2월 27일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2012-0019961호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다. This application claims the benefit of Korea Patent Application No. 10-2012-0019961 filed favor submitted to the Korea Intellectual Property Office on February 27, 2012, and all its contents are incorporated herein by reference.

본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것이다. The present invention relates to an organic light emitting device. 보다 구체적으로는 저전압, 고효율, 장수명 특성이 우수하고 제작공정이 단순한 유기 발광 소자에 관한 것이다. More particularly, to an organic light emitting device a low voltage, high efficiency and long life characteristic is excellent and a simple manufacturing process.

유기 발광 현상은 특정 유기 분자의 내부 프로세스에 의하여 전류가 가시광으로 전환되는 예의 하나이다. The organic light emission phenomenon is one example which is a conversion of current into visible rays through an internal process of a specific organic molecule. 유기 발광 현상의 원리는 다음과 같다. The organic light emission phenomenon is as follows. 양극과 음극 사이에 유기물 층을 위치시켰을 때 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 음극과 양극으로부터 각각 전자와 정공이 유기물층으로 주입된다. When organic material layers are interposed between an anode and a cathode, if voltage is applied between the two electrodes, electrons and holes from the cathode and the anode are injected into the organic layer. 유기물층으로 주입된 전자와 정공은 재결합하여 엑시톤(exciton)을 형성하고, 이 엑시톤이 다시 바닥 상태로 떨어지면서 빛이 나게 된다. The electrons and holes injected into the organic material layer are recombined to form an exciton (exciton) and the exciton is again reminded of light to fall to the ground state. 이러한 원리를 이용하는 유기 발광 소자는 일반적으로 음극과 양극 및 그 사이에 위치한 유기물층, 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층을 포함하는 유기물층으로 구성될 수 있다. The organic light emitting device which is based on the above mechanism may be generally composed of the organic material layer containing a cathode and an anode, and organic material layer in between, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, light emitting layer, an electron transporting layer.

유기 발광 소자에서 사용되는 물질로는 순수 유기 물질 또는 유기 물질과 금속이 착물을 이루는 착화합물이 대부분을 차지하고 있으며, 용도에 따라 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 발광 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 구분될 수 있다. The material used in the organic light emitting device, the complex compound is a pure organic material or an organic material and a metal forming the complex, and account for most, depending on the application hole injection material, hole transport material, a light emitting material, electron transport material, electron injection material, as it can be distinguished. 여기서, 정공 주입 물질이나 정공 수송 물질로는 p-타입의 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 산화가 되고 산화시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. Here, the hole injection material or the hole transport material is an organic material having a property of the p- type, which is easily oxidized, and the organic substance having a stable state when oxidized electrochemically is mainly used. 한편, 전자 주입 물질이나 전자 수송 물질로는 n-타입 성질을 가지는 유기 물질, 즉 쉽게 환원이 되고 환원시에 전기화학적으로 안정한 상태를 가지는 유기물이 주로 사용되고 있다. On the other hand, as the electron injection material or the electron transport material is an organic substance having is electrochemically stable when it is an organic material, that is easily reduced with the n- type properties reduced, is used. 발광층 물질로는 p-타입 성질과 n-타입 성질을 동시에 가진 물질, 즉 산화와 환원 상태에서 모두 안정한 형태를 갖는 물질이 바람직하며, 엑시톤이 형성되었을 때 이를 빛으로 전환하는 발광 효율이 높은 물질이 바람직하다. A light-emitting layer material In this case high light emission efficiency for conversion of a light material, and a material having a stable form both in the preferred materials, it is oxidized and when it is reduced with a p- type n- type properties and the properties at the same time, when the exciton is formed desirable.

위에서 언급한 외에, 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 다음과 같은 성질을 추가적으로 갖는 것이 바람직하다. In addition to the above-mentioned material used in the organic light emitting device preferably it has further have the following properties.

첫째로 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 열적 안정성이 우수한 것이 바람직하다. First, the material used in the organic light emitting element is preferably excellent in the thermal stability. 유기 발광 소자 내에서는 전하들의 이동에 의한 줄열(joule heating)이 발생하기 때문이다. In the organic light emitting element due to the Joule heat generation (joule heating) by movement of electric charges. 현재 정공 수송층 물질로 주로 사용되는 NPB는 유리 전이 온도가 100℃ 이하의 값을 가지므로, 높은 전류를 필요로 하는 유기 발광 소자에서는 사용하기 힘든 문제가 있다. NPB, which has recently been used as the hole transport layer material is therefore a glass transition temperature of less than 100 ℃, thus it is difficult to apply to an organic light emitting device requiring a high current.

둘째로 저전압 구동 가능한 고효율의 유기 발광 소자를 얻기 위해서는 유기 발광 소자 내로 주입된 정공 또는 전자들이 원활하게 발광층으로 전달되는 동시에, 주입된 정공과 전자들이 발광층 밖으로 빠져나가지 않도록 하여야 한다. Second, in order to produce an organic light-emitting device with a low voltage driving possible as high efficiency to be so at the same time transmitted to the light-emitting layer, holes and the electrons it is smoothly injected into the organic light-emitting device, leaving the injected holes and electrons out of the light-emitting layer. 이를 위해서 유기 발광 소자에 사용되는 물질은 적절한 밴드갭(band gap)과 HOMO 또는 LUMO 에너지 준위를 가져야 한다. To achieve this, a material used in the organic light emitting device must have a proper band gap (band gap) and the HOMO or LUMO energy level. 현재 용액 도포법에 의해 제조되는 유기 발광 소자에서 정공 수송 물질로 사용되는 PEDOT : PSS의 경우, 발광층 물질로 사용되는 유기물의 LUMO 에너지 준위에 비하여 LUMO 에너지 준위가 낮기 때문에 고효율 장수명의 유기 발광 소자 제조에 어려움이 있다. To produce an organic light emitting device having high efficiency long-life because the case of the PSS, a low LUMO energy level than the LUMO energy level of the organic material used as a light emitting layer material: solution coating method, PEDOT is used as a hole transport material of an organic light emitting device produced by the there are difficulties.

이외에도 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 화학적 안정성, 전하이동도, 전극이나 인접한 층과의 계면 특성 등이 우수하여야 한다. Moreover, the material used in the organic light emitting device must have excellent chemical stability, electric charge mobility, and interfacial characteristic with an electrode or an adjacent layer. 즉, 유기 발광 소자에서 사용되는 물질은 수분이나 산소에 의한 물질의 변형이 적어야 한다. That is, the material used in the organic light emitting device must be little deformed by moisture or oxygen. 또한, 적절한 정공 또는 전자 이동도를 가짐으로써 유기 발광 소자의 발광층에서 정공과 전자의 밀도가 균형을 이루도록 하여 엑시톤 형성을 극대화할 수 있어야 한다. Further, by proper hole or electron mobility, and the density of holes and electrons to balance in the light emitting layer of the organic light emitting device it must be able to maximize the formation of excitons. 그리고, 소자의 안정성을 위해 금속 또는 금속 산화물을 포함한 전극과의 계면을 좋게 할 수 있어야 한다. And, to be able to have a good interface with an electrode including metal or metal oxides so as to assure stability of the device.

전술한 유기 발광 소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 발광 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기 발광 소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다. In order to sufficiently exhibit the excellent properties possessed by the above-described organic light emitting device material of the elements within the organic material layer, for example, hole injection materials, hole transport materials, luminescent materials, which include an electron transport material, electron injection material stable and supported by the efficient material would be preceded by one, is still stable and is not made sufficiently, the development of an efficient organic material layer material for organic light-emitting device to the state, and therefore the development of new material still required.

대한민국 공개특허공보 제10-2011-0027635호 Republic of Korea Laid-Open Patent Publication No. 10-2011-0027635 No.

본 발명은 저전압, 고효율, 장수명 특성 등이 우수할 뿐만 아니라, 제작공정이 단순한 유기 발광 소자를 제공하고자 한다. The present invention is directed to providing an organic light-emitting device it is simple, the fabrication process not only excellent in low-voltage, high-efficiency, long-life characteristics.

상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 In order to achieve the above object, the present invention

양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, An organic light emitting device comprising a positive electrode, a negative electrode, and the at least one organic compound layer disposed between the anode and the cathode,

상기 유기물층은 발광층을 포함하고, Wherein the organic layer comprises an electroluminescent layer,

상기 양극과 발광층 사이에는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 포함하고, To between the anode and the light emitting layer comprises an organic layer comprising a compound represented by the general formula (1),

상기 음극과 발광층 사이에는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 포함하며, And include an organic layer containing the compound represented by the following Formula 2 or 3 between the cathode and the emitting layer,

상기 발광층은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다. The light-emitting layer provides an organic light emitting device comprising a compound represented by the following formula (4).

[화학식 1] Formula 1

Figure pat00001

상기 화학식 1에서, In the formula 1,

CY1 및 CY2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 벤젠 고리 또는 나프탈렌 고리를 나타내고, CY1 and CY2 are the same or different from each other and each independently represents a benzene ring or a naphthalene ring,

Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; Ar1 to Ar3 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; An aryl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며, And is selected from substituted or unsubstituted heteroaryl group consisting of a group having 5 to 30 carbon atoms,

Ar4는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고, Ar4 is a hetero group, an aryl substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, and a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms It is selected from,

L은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고, L is a substituted or unsubstituted arylene group of 6 to 30 ring carbon atoms,

[화학식 2] [Formula 2]

Figure pat00002

[화학식 3] [Formula 3]

Figure pat00003

상기 화학식 2 및 3에서, In Formula 2 and 3,

X1 내지 X6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CH이고, X1 to X6 are the same or different from each other, are each independently N or CH,

Ar5 내지 Ar11은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; Aryl groups of Ar5 to Ar11 are the same or different and are each independently a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms with each other; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고, And is selected from substituted or unsubstituted heteroaryl group the group consisting of 5 to 30 ring carbon atoms,

L1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이며, L1 is a substituted or non-substituted arylene group of 6 to 30 ring carbon atoms,

[화학식 4] [Formula 4]

Figure pat00004

상기 화학식 4에서, In the formula 4,

Ar12 및 Ar13은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; Aryl groups Ar12 and Ar13 are the same or different and each independently represent a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms with each other; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고, And is selected from substituted or unsubstituted heteroaryl group the group consisting of 5 to 30 ring carbon atoms,

상기 R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며, Wherein R1 and R2 are the same or different, each independently, an alkenyl group, a substituted or unsubstituted hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted C1 to 10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to 10 ring of ring the carbon number of 1 to 10 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, and heteroaryl group is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted 5 to 20 carbon atoms,

a 및 b는 각각 독립적으로 0 또는 1이다. a and b are each independently 0 or 1;

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 엑시톤 차단층을 포함하여 엑시톤이 발광층 내에 가두어져 발광 누수가 방지 되므로, 우수한 발광 효율을 갖는 유기 전계 발광 소자를 구현할 수 있는 효과가 있다. The organic light emitting device according to the invention effect of the exciton is achieved an organic EL device having excellent luminous efficiency, since the trapped becomes emission leak prevention in the light emitting layer including an exciton blocking layer comprising a compound of the formula (1) a. 또한, 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자 수송층을 포함함으로써 별도의 전자 주입층이 없는 경우에도 전자 주입, 빛 수송 특성이 우수하며, 이에 따라 종래기술에 비하여 제작공정이 단순하고 경제적일 뿐만 아니라 저전압, 고효율, 장수명의 유기 발광 소자를 구현할 수 있다. Further, by including an electron transport layer comprising a compound represented by the formula (2) or three separate electron injection layer is also excellent in electron injection, light transport properties if not, and whereby the production process compared with the prior art simple along and economical day, as well as to implement an organic light-emitting device with a low voltage, high efficiency and long life.

도 1은 기판(1), 양극(2), 정공 주입층(5), 정공 수송층(6), 발광층(7), 전자 수송층(8) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 1 is a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, a light emitting layer 7, and shows an example of the organic light emitting element comprising the electron transport layer 8 and the cathode 4 one will.

이하 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. Hereinafter the present invention in more detail.

유기 발광 소자에 있어서, 발광층의 형성시 삼중항 엑시톤은 확산거리가 100nm 이상으로 길기 때문에 두께가 20 ~ 30nm인 발광층을 벗어나게 되어 발광 효율이 크게 떨어질 수 있기 때문에 적절한 엑시톤 차단층을 사용하여 삼중항 엑시톤을 발광층에 가두는 것이 바람직하다. In the organic light-emitting device, when forming the light-emitting layer triplet exciton is diffused away the exciton triplet using suitable exciton blocking layer because the long since been out of the light-emitting layer having a thickness of 20 ~ 30nm luminescence efficiency is more than 100nm can largely fall it is put in a light-emitting layer are preferred.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층은 발광층을 포함하며, 상기 양극과 발광층 사이에는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 포함하고, 상기 음극과 발광층 사이에는 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하며, 상기 발광층에는 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. The organic layer organic light emitting device according to the present invention comprises a positive electrode, a negative electrode, and the at least one layer the organic layer disposed between the anode and the cathode, and includes a light emitting layer, the compound represented by Formula 1 between the anode and the light emitting layer between the organic compound layer, and comprising the cathode and a light emitting layer containing in, and comprising a compound represented by the formula 2 or 3, wherein the light emitting layer is characterized in that it comprises a compound represented by the above formula (4).

본 발명에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 양극과 발광층 사이에는 전자 차단층을 포함하고, 상기 전자 차단층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. In the organic light emitting device according to the present invention, the electron blocking layer may include a compound represented by the formula (1), and includes an electron blocking layer between the anode and the light emitting layer.

본 발명에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 양극과 발광층 사이에는 정공 수송층 및 전자 차단층을 포함하고, 상기 전자 차단층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. In the organic light emitting device according to the present invention, the electron blocking layer may include a compound represented by the formula (1), and between the anode and the light emitting layer include a hole transport layer and electron blocking layer.

이 때, 상기 전자 차단층은 상기 발광층과 접하는 유기물층일 수 있다. Here, the electron blocking layer may be an organic compound layer which is in contact with the light-emitting layer.

본 발명에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 전자 차단층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함함으로써, 엑시톤 차단층의 역할을 수행할 수 있다. In the organic light emitting device according to the present invention, the electron blocking layer is, by including the compound represented by Formula 1, may serve as the exciton blocking layers.

본 발명에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 음극과 발광층 사이에는 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층이 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. In the organic light emitting device according to the present invention, the electron transport layer may comprise a compound represented by the formula 2 or 3, and between the cathode and the light emitting layer includes an electron transport layer.

본 발명에 다른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 음극과 발광층 사이에는 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하고, 상기 전자 수송층이 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. In another organic light emitting device in the present invention, the electron transport layer may include a compound represented by Formula 2 or 3, and between the cathode and the light emitting layer includes an electron transport layer and an electron injection layer.

즉, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극과 발광층 사이에서 발광층과 접하는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하고, 음극과 발광층 사이에서 발광층과 접하는 유기물층은 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. That is, the organic light emitting device is organic compound layer which is in contact with the light-emitting layer between the anode and the light emitting layer comprises a compound represented by the formula (1), an organic material layer in contact with the light-emitting layer between a cathode and a light emitting layer according to the present invention are compounds represented by the general formula 2 or 3, It characterized in that it comprises a. 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 엑시톤 차단층의 역할을 수행하여 발광층 내에 엑시톤이 가두어져 발광 누수가 방지될 수 있으므로, 우수한 발광 효율을 갖는 유기 발광 소자를 구현할 수 있다. The organic layer containing the compound represented by the formula (1) are subject to and serve as the exciton blocking layer becomes confined excitons in the light emitting layer emits light leakage prevention, it is possible to implement an organic light-emitting device having excellent light emission efficiency. 또한, 이와 동시에 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 전자 수송층의 역할을 수행하여 유기 발광 소자의 발광 효율, 수명 등을 보다 우수하게 향상시킬 수 있다. Further, at the same time the organic material layer containing the compound represented by Formula 2 or 3 may be to serve as the electron transport layer improves more excellent in the light-emitting efficiency and life of the organic light emitting device.

본 발명에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1 내지 4의 치환기들을 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다. In the organic light emitting device according to the present invention, as follows Specifically than the above substituents of formula 1-4.

상기 화학식 1에서, Ar4는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다. In Formula 1, Ar4 is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, and a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms It is selected from the group consisting of a heteroaryl group. 즉, 상기 Ar4의 정의 중 치환 또는 비치환된 플루오렌기, 및 치환 또는 비치환된 나프탈렌기는 제외된다. That is, the unsubstituted or substituted in the definition of the Ar4 fluorenyl group, and substituted or unsubstituted naphthalene group are excluded.

상기 할로겐기로는 불소, 염소, 브롬, 요오드 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The halogen groups include, but fluorine, chlorine, bromine, iodine and the like, and thus are not limited thereto.

상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The alkyl group is not intended to be a straight-chain or branched and be straight, Specific examples thereof are a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a t- butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, etc., limited only thereto .

상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있으며, 구체적인 예로는 스틸베닐기(stylbenyl), 스티레닐기(styrenyl) 등의 아릴기가 연결된 알케닐기가 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The alkenyl group may be straight straight-chain or branched, and specific examples are steel bay group (stylbenyl), styryl group LES (styrenyl), but an aryl group is attached such as an alkenyl, and thus are not limited thereto.

상기 알콕시기는 메톡시기, 에톡시기, 이소프로필옥시기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The alkoxy group but include a methoxy group, an ethoxy group, an isopropyl oxy group, etc., and thus are not limited thereto.

상기 아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. The aryl group may be monocyclic or polycyclic. 단환식 아릴기의 예로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 스틸벤 등을 들 수 있고, 다환식 아릴기의 예로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페나트렌기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오렌기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. Examples of the monocyclic aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, stilbene, etc., and examples of the polycyclic aryl group is a naphthyl group, an anthracenyl group, a phenacyl bit group, a pie LES group, a perylenyl group, Cry hexenyl group, a fluorenyl group and the like but are the fluorene, and thus are not limited thereto.

상기 헤테로아릴기는 이종 원자로 O, N, S 또는 P를 포함하는 고리기로서, 헤테로고리기의 예로는 카바졸기, 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 피라다진기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀린기, 아크리딜기 등이 있으며, 하기 구조식과 같은 화합물들이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The heteroaryl group as a cyclic group containing two kinds of atoms O, N, S or P, examples of the heterocyclic group is a carbazole group, a thiophene group, a furan group, a blood rolgi, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxazol Dia group, a triazole group, a pyridyl group, a pyrazolyl chopped group, quinolinyl group, an isoquinoline group, an acyl and the like, Cri group, to one preferred are such compounds with the following structural formula, and thus are not limited thereto.

Figure pat00005

또한, 본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소, 할로겐기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 실릴기, 아릴알케닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 카바졸기, 아릴아민기, 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기 및 니트릴기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되었거나 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. Further, in this specification the term "substituted or unsubstituted" is heavy hydrogen, a halogen group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, a silyl group, aryl alkenyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a carbazole group, an arylamine group, an aryl group means a substituted or unsubstituted fluorenyl group and a nitrile group, or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of or does not have any substituent.

상기 화학식 1 내지 3의 CY1, CY2, Ar1 내지 Ar13, L, L1, R, R1, 및 R2에는 추가의 치환기로 더 치환될 수 있고, 이들의 구체적인 예로는 할로겐기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 실릴기, 아릴알케닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 카바졸기, 아릴아민기, 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 니트릴기 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. More may be substituted, and their specific examples further substituents of the formula 1 to 3 in CY1, CY2, Ar1 to Ar13, L, L1, R, R1, and R2, is a halogen group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group , a silyl group, aryl alkenyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a carbazole group, an arylamine group, the aryl group and the like, but a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a nitrile, and thus are not limited thereto.

상기 화학식 1에서, CY1 및 CY2가 동시에 벤젠 고리인 경우에는 Ar3은 수소 또는 페닐기이고, Ar4는 페닐기 또는 바이페닐기인 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다. If in formula 1, CY1 and CY2 at the same time, the benzene ring is Ar3 is hydrogen or a phenyl group, Ar4 is not intended to be a preferably a phenyl group or a biphenyl group, limited thereto.

상기 화학식 1에서, CY1 및 CY2가 동시에 벤젠 고리인 경우에는 L은 바이페닐기인 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다. If in formula 1, CY1 and CY2 at the same time, the benzene ring and L is a preferably a biphenyl group, and thus are not limited thereto.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5 내지 7 중 어느 하나로 표시될 수 있다. The compound represented by Formula 1 may be represented by one of the following formulas 5 to 7.

[화학식 5] [Formula 5]

Figure pat00006

[화학식 6] [Chemical Formula 6]

Figure pat00007

[화학식 7] [Chemical Formula 7]

Figure pat00008

상기 화학식 5 내지 7에서, In the above Formulas 5 to 7,

Ar1 내지 Ar4, 및 L은 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고, Ar1 to Ar4, and L are defined as in Formula 1, and

Ar14 및 Ar15 중 적어도 하나는 페닐기이고, 나머지는 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 페닐기이다. At least one of Ar14 and Ar15 is a phenyl group, and the other is hydrogen, an alkyl group, a substituted or unsubstituted ring having from 1 to 10 carbon atoms, or a phenyl group.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 바람직하게는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The compound represented by the above formula (1) preferably may be selected from the group consisting of the following structural formula, and thus are not limited thereto.

Figure pat00009

Figure pat00010

Figure pat00011

Figure pat00012

Figure pat00013

상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물은 바람직하게는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. Compound represented by Formula 2 or 3 is preferably may be selected from the group consisting of the following structural formula, and thus are not limited thereto.

Figure pat00014

Figure pat00015

Figure pat00016

Figure pat00017

Figure pat00018

Figure pat00019

Figure pat00020

Figure pat00021

Figure pat00022

상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 바람직하게는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The compound represented by the above formula (4) preferably may be selected from the group consisting of the following structural formula, and thus are not limited thereto.

Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025

Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028

Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031

Figure pat00032
Figure pat00033

Figure pat00034
Figure pat00035

Figure pat00036
Figure pat00037

Figure pat00038
Figure pat00039

Figure pat00040
Figure pat00041
Figure pat00042

Figure pat00043
Figure pat00044
Figure pat00045

Figure pat00046
Figure pat00047
Figure pat00048

Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051

Figure pat00052
Figure pat00053
Figure pat00054

Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057

Figure pat00058
Figure pat00059

Figure pat00060
Figure pat00061

Figure pat00062

본 발명에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 발광층은 하기 화학식 8로 표시되는 도펀트 화합물을 추가로 포함할 수 있다. In the organic light emitting device according to the present invention, the light-emitting layer may further include a dopant compound represented by the formula (8) below.

[화학식 8] [Chemical Formula 8]

Figure pat00063

상기 화학식 8에서, In Formula 8,

L2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고, L2 is a substituted or non-substituted arylene group of 6 to 30 ring carbon atoms,

R3 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 서로 인접한 기는 결합하여 방향족 축합고리기 또는 헤테로방향족 축합고리기를 형성할 수 있다. R3 to R6 are each other the same or different, and are each independently hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to 10 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy group, substituted or non-substituted is selected from an aryl group of a ring having 6 to 20 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroaryl group the group consisting of a ring having 5 to 20 carbon atoms, by combining groups that are adjacent to each other aromatic condensed ring group or heteroaromatic It may form a condensed ring.

상기 화학식 8로 표시되는 화합물은 바람직하게는 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. The compound represented by the above formula (8) preferably may be selected from the group consisting of the following structural formula, and thus are not limited thereto.

Figure pat00064
Figure pat00065

상기 구조식에서, R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴기이고, 이들 중 서로 인접한 기는 결합하여 방향족 축합고리기 또는 헤테로방향족 축합고리기를 형성할 수 있으며, In the above structural formula, R1 to R4 are the same or different and each is independently hydrogen, a halogen group, a cyano group, a substituted or unsubstituted silicon group, a substituted or unsubstituted carbon atoms, an alkyl group of 1 to 10, a substituted or unsubstituted ring together heteroaryl C 1 -C 10 alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted 5 to 20 carbon atoms in the ring of the group, by combining groups that are adjacent to each other of which the aromatic condensed ring group or a heteroaryl It may form an aromatic condensed ring,

a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다. a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 3.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 전술한 화합물들을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다. The organic light emitting device according to the present invention, and is, may be prepared by conventional manufacturing methods and materials of the organic light emitting device except for forming an organic layer at least one layer using the aforementioned compounds.

상기 화학식 1 내지 4로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. The compound represented by the above formula 1-4 can be used to form the organic material layer during the production as well as the solution coating method, a vacuum vapor deposition method of an organic light emitting device. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다. Here, the solution coating method refers to a spin coating, dip coating, ink jet printing, screen printing, spraying, roll coating, etc., but is not limited to these.

본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. Organic compound layer of the organic light emitting device of the present invention may be formed of a stacked multi-layer structure, the organic compound having two or more layers, but may be made of a single layer structure. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. For example, the organic light emitting device of the present invention may have a structure in which an organic layer includes a hole injection layer, a hole transport layer, light emitting layer, an electron transport layer, electron injection layer and the like. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다. However, the structure of the organic light emitting device may comprise a smaller number of organic material layers is not limited to this.

예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자의 구조는 도 1에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. For example, but it may have a structure such as that shown in Figure 1 is the structure of the organic light-emitting device of the present invention, and thus are not limited thereto.

도 1에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공 주입층(5), 정공 수송층(6), 발광층(7), 전자 수송층(8) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. Figure 1 shows the substrate (1) over the anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, a light emitting layer 7, an electron transport layer 8 and the cathode 4 of the organic light emitting device stacked in this order has the structure illustrated. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 정공 수송층(6)에 포함될 수 있고, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 전자 수송층(8)에 포함될 수 있다. In this structure, the compound represented by Formula 1 may be included in the hole transport layer 6, a compound represented by the general formula (2) may be included in the electron transport layer (8).

예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. For example, the organic light emitting device is a sputtering (sputtering) or electron-beam evaporation (e-beam evaporation) and PVD (physical vapor deposition) using the method, the metal oxide having a metal or electrically conductive on a substrate, or an alloy thereof, such as according to the invention a it has to be made after the formation of the anode, forming an organic layer including a hole injection layer, a hole transport layer, light emitting layer and electron transport layer thereon, and depositing a material which can be used as the negative electrode deposited on it. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다. In addition to this method, by depositing the organic material layer, in order from the positive electrode negative electrode material on a substrate it may make the organic light emitting device.

상기 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. The organic layer may be a hole injection layer, it may be a multi-layer structure including a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer, such as, but not limited to a single layer structure. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. In addition, the organic material layer is a solvent process (solvent process), for example, spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, ink jet printing or less by a method such as a thermal transfer method other than the vapor deposition method by using various polymer materials It can be produced by the layer.

상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. As the positive electrode in a conventional organic compound is a preferably a large work function material so that the hole injection vents. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; Specific examples of the anode material which can be used in the present invention include a metal or an alloy thereof such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; Zinc oxide, indium oxide, metal oxides like indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); ZnO : Al 또는 SnO 2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; 폴리(3-메틸화합물의), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)화합물의](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. Poly (3-methyl compound of the), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) compound of] (PEDT), but are polypyrrole and polyaniline, but are not limited thereto.

상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. The cathode material is preferably a work function to facilitate electron injection usually to the organic material layer having a small matter. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; Specific examples of the cathode materials include magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, or metal alloys thereof, such as tin and lead; LiF/Al 또는 LiO 2 /Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. However and multilayered materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.

상기 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. As the hole injecting material is preferably between a material that can be well injected holes from the anode at a low voltage, a hole injection material HOMO (highest occupied molecular orbital) of the work function of the anode material and the organic material layer around the HOMO. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리화합물의 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the hole injecting material is a metal porphyrin (porphyrine), oligothiophene, arylamine-based organic material, hexahydro nitrile hexa aza triphenylene-based organic material, quinacridone (quinacridone) organic substance in the series, perylene (perylene) series of of organic materials, anthraquinone, and the like, but the conductive polymer of the family of polyaniline and poly compound, but it is not limited thereto.

상기 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. As the hole transporting material is a material large mobility to the hole with a material that will accept transfer holes from the anode or the hole injecting layer toward the light emitting layer. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. Specific examples thereof include organic materials of arylamine series, conductive polymers, and block with a conjugate portion and a non-conjugated portion of the copolymer, but are not limited thereto.

상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. As the light emitting material are a material capable of visible light by combining each of the received transport holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, a high quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence material is preferred. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq 3 ); Specific examples thereof include 8-hydroxyquinoline aluminum complex (Alq 3); 카르바졸 계열 화합물; Carbazole-based compound; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; Dimerized styryl (dimerized styryl) compound; BAlq; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 10-hydroxybenzo quinoline-metal compound; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; Benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole-based compound of the imidazole; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; Poly (p- phenylenevinylene) (PPV) series of polymers; 스피로(spiro) 화합물; Spiro (spiro) compound; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. However include polyfluorene, rubrene, but are not limited thereto.

특히, 본 발명에 따른 유기 발광 소자에 있어서, 상기 발광층은 블루 형광 물질 또는 그린 인광 물질을 포함하는 것이 바람직하다. In particular, in the organic light emitting device according to the present invention, the light-emitting layer preferably comprises a blue fluorescent material or the green phosphor.

상기 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. The electron transporting material receives electrons from the cathode toward the light emitting layer as a material that can, and is suitable high electron mobility materials. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Specific examples thereof include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Alq 3 를 포함한 착물; Complexes including Alq 3; 유기 라디칼 화합물; Organic radical compounds; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. Hydroxyflavone-metal complexes, but are, but it is not limited thereto.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다. The organic light emitting device according to the present invention the top emission type, may be of the bottom emission type or both-side emission according to the materials used. 또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 하부 전극이 양극이고 상부전극이 음극인 정구조일 수 있고, 하부전극이 음극이고 상부전극이 양극인 역구조일 수도 있다. The organic light emitting device according to the invention is that the lower electrode be a cathode and the upper electrode is the cathode of a normal structure, the bottom electrode is the cathode, and may be a reverse structure upper electrode is the anode.

본 발명에 따른 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다. The compounds according to the present invention may function as a principle similar to that applied to the organic light emitting element in an organic electronic device including an organic solar cell, an organic photoconductor and an organic transistor and the like.

본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 엑시톤 차단층을 포함하여 엑시톤이 발광층 내에 가두어져 발광 누수가 방지 되므로, 우수한 발광 효율을 갖는 유기 전계 발광 소자를 구현할 수 있는 효과가 있다. The organic light emitting device according to the invention effect of the exciton is achieved an organic EL device having excellent luminous efficiency, since the trapped becomes emission leak prevention in the light emitting layer including an exciton blocking layer comprising a compound of the formula (1) a. 또한, 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 전자 수송층을 포함함으로써 별도의 전자 주입층이 없는 경우에도 전자 주입, 빛 수송 특성이 우수하며, 이에 따라 종래기술에 비하여 제작공정이 단순하고 경제적일 뿐만 아니라 저전압, 고효율, 장수명의 유기 발광 소자를 구현할 수 있다. Further, by including an electron transport layer comprising a compound represented by the formula (2) or three separate electron injection layer is also excellent in electron injection, light transport properties if not, and whereby the production process compared with the prior art simple along and economical day, as well as to implement an organic light-emitting device with a low voltage, high efficiency and long life.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. Or less, it presents a preferred embodiment for better understanding of the present invention. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다. However, the following examples are provided only for illustrating the present invention, but is not limited to the scope of the invention hereby.

< 실시예 > <Example>

< 실시예 1> 유기 발광 소자의 제조 <Example 1> Preparation of the organic light emitting element

ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판(corning 7059 glass)을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. ITO (indium tin oxide) is put into the glass substrate (corning 7059 glass) coated with a thin film to a thickness of 1,000Å was dissolved in distilled water, the detergent is washed with ultrasonic waves. 이 때, 세제로는 Fischer Co.의 제품을 사용하였으며 증류수로는 Millipore Co. In this case, the detergent was used as a product of the Fischer Co. was distilled Millipore Co. 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. A filter (Filter) of the product was filtered using a 2 distilled away. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. After washing the ITO 30 minutes, repeated twice with distilled water was carried out to ultrasonic washing for 10 minutes. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시켰다. After the washing using distilled water was completed, ultrasonic washing with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone and methanol and dried was transferred to a plasma cleaner. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 건식 세정한 후 진공 증착기로 기판을 이송시켰다. In addition, after using an oxygen plasma, the substrate dry-cleaned 5 minutes to transported to a vacuum depositing machine.

상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식의 화합물인 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌(hexanitrile hexaazatriphenylene: 이하 HAT라 함)을 100Å의 두께로 열 진공 증착하여 박막을 형성하였다. Nitrile hexahydro to the ITO transparent electrode prepared on the compounds of formula as the hexa-aza triphenylene (hexanitrile hexaazatriphenylene: less HAT & quot;) to form a thin film by thermal vacuum deposition to a thickness of 100Å. 이 박막에 의하여 기판과 정공 주입층 사이의 계면 특성을 향상시킬 수 있다. It is possible to improve the interfacial properties between the substrate and the hole injection layer by a thin film. 이어서, 상기 박막 위에 화학식 HT-1의 화합물을 800Å의 두께로 증착하여 정공 수송층을 형성하고, 그 위에 하기 화학식 EB-4의 화합물을 200Å의 두께로 증착하여 전자 차단층을 형성하였다. Subsequently, by depositing a compound of the formula HT-1 over the thin film to a thickness of 800Å to form a hole transport layer, thereon to a compound of formula EB-4 to form an electron blocking layer was deposited to a thickness of 200Å. 이어서, 화학식 BH-1의 화합물에 화학식 BD-1의 화합물을 4 중량% 도핑하여 두께 200Å의 발광층을 형성하였다. Then, 4% by weight of doping a compound of formula BD-1 to a compound of formula BH-1 to form a light emitting layer having a thickness of 200Å. 그 위에 화학식 ET-1의 전자 수송층 물질을 300Å의 두께로 증착하여 전자 수송층을 형성하였다. By the deposition over the electron transporting material of Formula ET-1 to a thickness of 300Å to form an electron transport layer. 상기 전자 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께의 리튬 플루오라이드(LiF)와 2,000Å 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. A cathode were sequentially deposited by 12Å of lithium fluoride (LiF) with a thickness of 2,000Å thickness of aluminum on the electron transport layer was formed.

상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.3 ~ 0.8 Å/sec로 유지하였다. The deposition rate of the organic material in the above process was kept at 0.3 ~ 0.8 Å / sec. 또한, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 1.5 ~ 2.5 Å/sec의 증착 속도를 유지하였다. Further, the lithium fluoride of the cathode was 0.3 Å / sec, the deposition rate of aluminum was maintained at 1.5 ~ 2.5 Å / sec. 증착시 진공도는 1 ~ 3 × 10 -7 로 유지하였다. The deposition, a vacuum was maintained at 1 ~ 3 × 10 -7.

Figure pat00066

< 실시예 2> 유기 발광 소자의 제조 <Example 2> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 하기 화학식 ET-2의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. Except a compound of the formula ET-1 with the electron transport layer in Example 1 was substituted with the compound of Formula ET-2 was produced in the same device.

[ET-2] [ET-2]

Figure pat00067

< 실시예 3> 유기 발광 소자의 제조 <Example 3> Preparation of an organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 하기 화학식 ET-3의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. Except a compound of the formula ET-1 with the electron transport layer in Example 1 was substituted with the compound of Formula ET-3 was produced in the same device.

[ET-3] [ET-3]

Figure pat00068

< 실시예 4> 유기 발광 소자의 제조 <Example 4> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 하기 화학식 ET-4의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. Except a compound of the formula ET-1 with the electron transport layer in Example 1 was substituted with the compound of Formula ET-4 was produced in the same device.

[ET-4] [ET-4]

Figure pat00069

< 실시예 5> 유기 발광 소자의 제조 <Example 5> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 하기 화학식 EB-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. Except a compound of formula EB-4 used in Example 1 as the electron blocking layer was substituted with the compound of formula EB-5 was produced in the same device.

[EB-5] [EB-5]

Figure pat00070

< 실시예 6> 유기 발광 소자의 제조 <Example 6> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 2에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 2 by an electron blocking layer that was substituted with the compound of formula EB-5 was produced in the same device.

< 실시예 7> 유기 발광 소자의 제조 <Example 7> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 3에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 3 as an electron blocking layer that was substituted with the compound of formula EB-5 was produced in the same device.

< 실시예 8> 유기 발광 소자의 제조 <Example 8> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 4에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EP-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 4 as the electron blocking layer was substituted with the compound of the formula EP-5 was produced in the same device.

< 실시예 9> 유기 발광 소자의 제조 <Example 9> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 하기 화학식 EB-6의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. Except a compound of formula EB-4 used in Example 1 as the electron blocking layer was substituted with the compound of formula EB-6 was produced in the same device.

[EB-6] [EB-6]

Figure pat00071

< 실시예 10> 유기 발광 소자의 제조 <Example 10> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 2에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-6의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 2 by an electron blocking layer that was substituted with the compound of formula EB-6 was produced in the same device.

< 실시예 11> 유기 발광 소자의 제조 <Example 11> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 3에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-6의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 3 as an electron blocking layer that was substituted with the compound of formula EB-6 was produced in the same device.

< 실시예 12> 유기 발광 소자의 제조 <Example 12> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 4에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-6의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 4 as the electron blocking layer was substituted with the compound of formula EB-6 was produced in the same device.

< 실시예 13> 유기 발광 소자의 제조 <Example 13> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 하기 화학식 EB-7의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. Except a compound of formula EB-4 used in Example 1 as the electron blocking layer was substituted with the compound of formula EB-7 was produced in the same device.

[EB-7] [EB-7]

Figure pat00072

< 실시예 14> 유기 발광 소자의 제조 <Example 14> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 2에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-7의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 2 by an electron blocking layer that was substituted with the compound of formula EB-7 was produced in the same device.

< 실시예 15> 유기 발광 소자의 제조 <Example 15> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 3에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-7의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 3 as an electron blocking layer that was substituted with the compound of formula EB-7 was produced in the same device.

< 실시예 16> 유기 발광 소자의 제조 <Example 16> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 4에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-7의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 4 as the electron blocking layer was substituted with the compound of formula EB-7 was produced in the same device.

상술한 방법으로 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/cm 2 의 전류밀도에서 구동전압과 발광 효율을 측정하였고, 20 mA/cm 2 의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간(LT90)을 측정하였다. It measured the driving voltage and luminous efficiency of the organic light-emitting device manufactured by the above-described method at a current density of 10 mA / cm 2, to measure the time (LT90) is 90% compared to the initial luminance at a current density of 20 mA / cm 2 It was. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The results are shown in Table 1.

[표 1] TABLE 1

Figure pat00073

< 비교예 1> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 1> Manufacture of organic light emitting diode

상기 실시예 1에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 하기 화학식 EB-1의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. Except a compound of formula EB-4 used in Example 1 as the electron blocking layer was substituted with the compound of formula EB-1 was produced in the same device.

[EB-1] [EB-1]

Figure pat00074

< 비교예 2> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 2> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 2에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-1의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 2 by an electron blocking layer that was substituted with the compound of formula EB-1 was produced in the same device.

< 비교예 3> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 3> Preparation of an organic light emitting element

상기 실시예 3에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-1의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 3 as an electron blocking layer that was substituted with the compound of formula EB-1 was produced in the same device.

< 비교예 4> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 4> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 4에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-1의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of the compound of formula EB-4 used in Example 4 as the electron blocking layer was substituted with the compound of formula EB-1 was produced in the same device.

< 비교예 5> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 5> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 화학식 EB-1의 화합물로 치환하고, 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 하기 화학식 ET-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. Example 1 replacing the compound of formula EB-4 used as the electron blocking layer from a compound of formula EB-1, and a compound of the formula ET-1 used as an electron transport layer that was substituted with the compound of Formula ET-5 except was manufactured to the same device.

[ET-5] [ET-5]

Figure pat00075

< 비교예 6> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 6> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 하기 화학식 EB-2의 화합물로 치환하고, 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 화학식 ET-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. A compound of formula EB-4 used in Example 1 as an electron blocking layer, and substituted with the compound of formula EB-2, that the replacement of the compound of the formula ET-1 used as the electron transfer layer of a compound of Formula ET-5 except was manufactured to the same device.

[EB-2] [EB-2]

Figure pat00076

< 비교예 7> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 7> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 차단층으로 사용한 화학식 EB-4의 화합물을 하기 화학식 EB-3의 화합물로 치환하고, 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 화학식 ET-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. A compound of formula EB-4 used in Example 1 as an electron blocking layer, and substituted with the compound of formula EB-3, that the substitution of a compound of formula ET-1 used as the electron transfer layer of a compound of Formula ET-5 except was manufactured to the same device.

[EB-3] [EB-3]

Figure pat00077

< 비교예 8> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 8> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 1에서 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 화학식 ET-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of compounds of the formula ET-1 with the electron transport layer in Example 1 was substituted with the compound of Formula ET-5 was produced in the same device.

< 비교예 9> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 9> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 5에서 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 화학식 ET-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of compounds of the formula ET-1 with the electron transport layer in Example 5 that was substituted with the compound of Formula ET-5 was produced in the same device.

< 비교예 10> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 10> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 9에서 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 화학식 ET-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of compounds of the formula ET-1 with the electron transport layer in Example 9 was substituted with the compound of Formula ET-5 was produced in the same device.

< 비교예 11> 유기 발광 소자의 제조 <Comparative Example 11> Preparation of the organic light emitting element

상기 실시예 13에서 전자 전달층으로 사용한 화학식 ET-1의 화합물을 화학식 ET-5의 화합물로 치환한 것을 제외하고는 동일한 소자를 제작하였다. With the exception of compounds of the formula ET-1 with the electron transport layer in Example 13 was substituted with the compound of Formula ET-5 was produced in the same device.

상술한 방법으로 제조한 유기 발광 소자를 10 mA/cm 2 의 전류밀도에서 구동전압과 발광 효율을 측정하였고, 20 mA/cm 2 의 전류밀도에서 초기 휘도 대비 90%가 되는 시간(LT90)을 측정하였다. It measured the driving voltage and luminous efficiency of the organic light-emitting device manufactured by the above-described method at a current density of 10 mA / cm 2, to measure the time (LT90) is 90% compared to the initial luminance at a current density of 20 mA / cm 2 It was. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. The results are shown in Table 2.

[표 2] TABLE 2

Figure pat00078

실시예 1 내지 16과 비교예 1 내지 11에서, 플루오렌기 또는 나프탈렌기가 아민에 직접 연결되지 않는 구조를 갖는 전자 차단층 재료와 안트라센 유도체의 발광층 재료, 트리아진 또는 피리미딘 유도체의 전자 전달층 재료를 조합했을 때 가장 발광 효율이 높고, 소자 수명이 개선되는 것을 확인할 수 있다. In Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 11, a fluorene group or a naphthalene group electron transfer of an electron blocking light-emitting layer material of the layer material and an anthracene derivative, a triazine or pyrimidine derivative having a structure that is not connected directly to the amine-layer material when the combination of high luminous efficiency, it can be confirmed that the device lifetime is improved.

Claims (14)

  1. 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, An organic light emitting device comprising a positive electrode, a negative electrode, and the at least one organic compound layer disposed between the anode and the cathode,
    상기 유기물층은 발광층을 포함하고, Wherein the organic layer comprises an electroluminescent layer,
    상기 양극과 발광층 사이에는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 포함하고, To between the anode and the light emitting layer comprises an organic layer comprising a compound represented by the general formula (1),
    상기 음극과 발광층 사이에는 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 포함하며, And include an organic layer containing the compound represented by the following Formula 2 or 3 between the cathode and the emitting layer,
    상기 발광층은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 발광 소자: The organic light emitting device includes a compound represented by the following formula (4) the light-emitting layer:
    [화학식 1] Formula 1
    Figure pat00079

    상기 화학식 1에서, In the formula 1,
    CY1 및 CY2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 벤젠 고리 또는 나프탈렌 고리를 나타내고, CY1 and CY2 are the same or different from each other and each independently represents a benzene ring or a naphthalene ring,
    Ar1 내지 Ar3은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; Ar1 to Ar3 is the same as or different from each other, and each independently hydrogen; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; An aryl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며, And is selected from substituted or unsubstituted heteroaryl group consisting of a group having 5 to 30 carbon atoms,
    Ar4는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고, Ar4 is a hetero group, an aryl substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted triphenylene group, and a substituted or unsubstituted group having 5 to 30 carbon atoms It is selected from,
    L은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고, L is a substituted or unsubstituted arylene group of 6 to 30 ring carbon atoms,
    [화학식 2] [Formula 2]
    Figure pat00080

    [화학식 3] [Formula 3]
    Figure pat00081

    상기 화학식 2 및 3에서, In Formula 2 and 3,
    X1 내지 X6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 CH이고, X1 to X6 are the same or different from each other, are each independently N or CH,
    Ar5 내지 Ar11은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; Aryl groups of Ar5 to Ar11 are the same or different and are each independently a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms with each other; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고, And is selected from substituted or unsubstituted heteroaryl group the group consisting of 5 to 30 ring carbon atoms,
    L1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이며, L1 is a substituted or non-substituted arylene group of 6 to 30 ring carbon atoms,
    [화학식 4] [Formula 4]
    Figure pat00082

    상기 화학식 4에서, In the formula 4,
    Ar12 및 Ar13은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; Aryl groups Ar12 and Ar13 are the same or different and each independently represent a substituted or unsubstituted group having 6 to 30 carbon atoms with each other; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고, And is selected from substituted or unsubstituted heteroaryl group the group consisting of 5 to 30 ring carbon atoms,
    상기 R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며, Wherein R1 and R2 are the same or different, each independently, an alkenyl group, a substituted or unsubstituted hydrogen, deuterium, halogen, substituted or unsubstituted C1 to 10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to 10 ring of ring the carbon number of 1 to 10 alkoxy group, a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group, and heteroaryl group is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted 5 to 20 carbon atoms,
    a 및 b는 각각 독립적으로 0 또는 1이다. a and b are each independently 0 or 1;
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 양극과 발광층 사이에는 전자 차단층을 포함하고, 상기 전자 차단층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method according to claim 1, the organic light emitting device wherein the electron blocking layer contains the positive electrode and the emission layer, the electron between the barrier layer, comprises a compound represented by the formula (1).
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 양극과 발광층 사이에는 정공 수송층 및 전자 차단층을 포함하고, 상기 전자 차단층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method according to claim 1, an organic light-emitting device characterized in that it comprises the positive electrode and the light-emitting layer and an electron blocking layer between the light-emitting layer, and the electron blocking layer contains the compound represented by the formula (1).
  4. 청구항 2 또는 3에 있어서, 상기 전자 차단층은 상기 발광층과 접하는 유기물층인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method according to claim 2 or 3, the electron blocking layer is an organic light emitting device characterized in that the organic compound layer which is in contact with the light-emitting layer.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 음극과 발광층 사이에는 전자 수송층을 포함하고, 상기 전자 수송층이 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method according to claim 1, the organic light emitting device wherein the electron transport layer and an electron transport layer provided between the cathode and the light emitting layer, contains a compound represented by Formula 2 or 3;
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 음극과 발광층 사이에는 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하고, 상기 전자 수송층이 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method according to claim 1, the organic light emitting device wherein the electron transport layer between the cathode and the light emitting layer and an electron transport layer and an electron injection layer, and comprises a compound represented by Formula 2 or 3;
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 CY1 및 CY2가 동시에 벤젠 고리이고, Ar3은 수소 또는 페닐기이며, Ar4는 페닐기 또는 바이페닐기인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method according to claim 1, wherein the CY1 and CY2 of the formula (1) the benzene ring at the same time, Ar3 is a hydrogen or a phenyl group, Ar4 is an organic light emitting device characterized in that the phenyl group or biphenyl group.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1의 CY1 및 CY2가 동시에 벤젠 고리이고, L은 바이페닐기인 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자. The method according to claim 1, wherein the CY1 and CY2 of the formula (1) the benzene ring at the same time, L is an organic light emitting device characterized in that the biphenyl group.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5 내지 7 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자: The method according to claim 1, the organic light emitting device of the compound of the formula (1) being represented by one of Formulas 5 to 7:
    [화학식 5] [Formula 5]
    Figure pat00083

    [화학식 6] [Chemical Formula 6]
    Figure pat00084

    [화학식 7] [Chemical Formula 7]
    Figure pat00085

    상기 화학식 5 내지 7에서, In the above Formulas 5 to 7,
    Ar1 내지 Ar4, 및 L은 상기 화학식 1에서의 정의와 동일하고, Ar1 to Ar4, and L are defined as in Formula 1, and
    Ar14 및 Ar15 중 적어도 하나는 페닐기이고, 나머지는 수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 페닐기이다. At least one of Ar14 and Ar15 is a phenyl group, and the other is hydrogen, an alkyl group, a substituted or unsubstituted ring having from 1 to 10 carbon atoms, or a phenyl group.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자: The method according to claim 1, the organic light emitting device characterized in that the compound represented by Formula 1 is selected from the group consisting of the following structural formula:
    Figure pat00086

    Figure pat00087

    Figure pat00088

    Figure pat00089

    Figure pat00090
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 화합물은 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자: The method according to claim 1, the organic light emitting device characterized in that the compound represented by Formula 2 or 3 is selected from the group consisting of the following structural formula:
    Figure pat00091

    Figure pat00092

    Figure pat00093

    Figure pat00094

    Figure pat00095

    Figure pat00096

    Figure pat00097

    Figure pat00098

    Figure pat00099
  12. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자: The method according to claim 1, the organic light emitting device characterized in that the compound represented by the above formula (4) is selected from the group consisting of the following structural formula:
    Figure pat00100
    Figure pat00101
    Figure pat00102

    Figure pat00103
    Figure pat00104
    Figure pat00105

    Figure pat00106
    Figure pat00107
    Figure pat00108

    Figure pat00109
    Figure pat00110

    Figure pat00111
    Figure pat00112

    Figure pat00113
    Figure pat00114

    Figure pat00115
    Figure pat00116

    Figure pat00117
    Figure pat00118
    Figure pat00119

    Figure pat00120
    Figure pat00121
    Figure pat00122

    Figure pat00123
    Figure pat00124
    Figure pat00125

    Figure pat00126
    Figure pat00127
    Figure pat00128

    Figure pat00129
    Figure pat00130
    Figure pat00131

    Figure pat00132
    Figure pat00133
    Figure pat00134

    Figure pat00135
    Figure pat00136

    Figure pat00137
    Figure pat00138

    Figure pat00139
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 발광층은 하기 화학식 8로 표시되는 도펀트 화합물을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자: The method according to claim 1, the organic light-emitting device which is characterized in that the light-emitting layer further comprises a dopant compound represented by Chemical Formula 8 below:
    [화학식 8] [Chemical Formula 8]
    Figure pat00140

    상기 화학식 8에서, In Formula 8,
    L2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이고, L2 is a substituted or non-substituted arylene group of 6 to 30 ring carbon atoms,
    R3 내지 R6은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 10의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 서로 인접한 기는 결합하여 방향족 축합고리기 또는 헤테로방향족 축합고리기를 형성할 수 있다. R3 to R6 are each other the same or different, and are each independently hydrogen, halogen, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to 10 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 1 -C 10 alkoxy group, substituted or non-substituted is selected from an aryl group of a ring having 6 to 20 carbon atoms, and substituted or unsubstituted heteroaryl group the group consisting of a ring having 5 to 20 carbon atoms, by combining groups that are adjacent to each other aromatic condensed ring group or heteroaromatic It may form a condensed ring.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 화학식 8로 표시되는 화합물은 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자: The method according to claim 13, the organic light emitting device characterized in that the compound represented by the above formula (8) is selected from the group consisting of the following structural formula:
    Figure pat00141
    Figure pat00142

    상기 구조식에서, R1 내지 R4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐기, 시아노기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴기이고, 이들 중 서로 인접한 기는 결합하여 방향족 축합고리기 또는 헤테로방향족 축합고리기를 형성할 수 있으며, In the above structural formula, R1 to R4 are the same or different and each is independently hydrogen, a halogen group, a cyano group, a substituted or unsubstituted silicon group, a substituted or unsubstituted carbon atoms, an alkyl group of 1 to 10, a substituted or unsubstituted ring together heteroaryl C 1 -C 10 alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted 5 to 20 carbon atoms in the ring of the group, by combining groups that are adjacent to each other of which the aromatic condensed ring group or a heteroaryl It may form an aromatic condensed ring,
    a, b, c 및 d는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다. a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 3.
KR20130021108A 2012-02-27 2013-02-27 Organic light emitting diode KR101604168B1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120019961 2012-02-27
KR20120019961 2012-02-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130098226A true true KR20130098226A (en) 2013-09-04
KR101604168B1 KR101604168B1 (en) 2016-03-16

Family

ID=49450202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20130021108A KR101604168B1 (en) 2012-02-27 2013-02-27 Organic light emitting diode

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101604168B1 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015046835A1 (en) * 2013-09-24 2015-04-02 주식회사 엘지화학 Heterocyclic compound and organic light-emtting element including same
WO2016039500A1 (en) * 2014-09-12 2016-03-17 주식회사 엘지화학 Organic light emitting diode
US9312500B2 (en) 2012-08-31 2016-04-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US9748492B2 (en) 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
WO2018101490A3 (en) * 2018-03-19 2018-07-26 出光興産株式会社 Organic electroluminescent element and electronic device
WO2018101491A3 (en) * 2018-03-19 2018-07-26 出光興産株式会社 Organic electroluminescent element and electronic device
US10074810B2 (en) 2014-10-31 2018-09-11 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic optoelectric device and display device

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9312500B2 (en) 2012-08-31 2016-04-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
US9748492B2 (en) 2012-11-02 2017-08-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent device
US9954181B2 (en) 2013-09-24 2018-04-24 Lg Chem, Ltd. Hetero-cyclic compound and organic light emitting device comprising the same
US20160233430A1 (en) * 2013-09-24 2016-08-11 Lg Chem, Ltd. HETERO-CYCLIC COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME (As Amended)
JP2016538238A (en) * 2013-09-24 2016-12-08 エルジー・ケム・リミテッド Heterocyclic compounds and organic light emitting devices comprising the same
WO2015046835A1 (en) * 2013-09-24 2015-04-02 주식회사 엘지화학 Heterocyclic compound and organic light-emtting element including same
KR20160031370A (en) * 2014-09-12 2016-03-22 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device
WO2016039500A1 (en) * 2014-09-12 2016-03-17 주식회사 엘지화학 Organic light emitting diode
US10050206B2 (en) 2014-09-12 2018-08-14 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting device
US10074810B2 (en) 2014-10-31 2018-09-11 Samsung Sdi Co., Ltd. Organic optoelectric device and display device
WO2018101490A3 (en) * 2018-03-19 2018-07-26 出光興産株式会社 Organic electroluminescent element and electronic device
WO2018101491A3 (en) * 2018-03-19 2018-07-26 出光興産株式会社 Organic electroluminescent element and electronic device

Also Published As

Publication number Publication date Type
KR101604168B1 (en) 2016-03-16 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20140048792A1 (en) Organic light-emitting device and method for manufacturing same
KR20100079458A (en) Bis-carbazole chemiclal and organic electroric element using the same, terminal thererof
KR20110002156A (en) New compounds and organic electronic device using the same
US20110284832A1 (en) Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same and display including the organic light emitting diode
KR20110117549A (en) Compound containing dibenzothiophene, arylamine derivatives and organic electronic element using the same, terminal thereof
US20140103325A1 (en) Novel compounds and organic electronic device using same
KR20130115564A (en) New compound and organic light emitting device using the same
EP2660300A2 (en) Novel compound, and organic light-emitting device using same
JP2013510141A (en) The organic photoelectric device for compound and an organic photoelectric device including the same
KR20110047803A (en) Compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device comprising same
US20070018154A1 (en) Imidazole derivatives and organic electronic device using the same
KR20110117548A (en) Compound containing dibenzothiophene, arylamine derivatives and organic electronic element using the same, terminal thereof
KR20110027635A (en) New heterocyclic derivatives and organic light emitting device using the same
KR101560102B1 (en) Organic light emitting device
KR20100082676A (en) Novel compound, derivatives thereof and organic electronic device using the same
KR20080016007A (en) New anthracene derivatives and organic electronic device using the same
KR20120051598A (en) New compounds and organic electronic device using the same
KR20110034103A (en) Compound containing heterocyclic 5-membered ring derivative condensed aryl ring and organic electronic element using the same, terminal thereof
KR20130098226A (en) Organic light emitting diode
JP2011528033A (en) New nitrogen-containing heterocyclic compound and an organic electronic device using the same
KR20110111968A (en) Bisdiarylamine chemical comprising carbazole derivatives and organic electronic element using the same, terminal thereof
US20120273771A1 (en) Compound for organic photoelectric device and organic photoelectric device including the same
KR20130098228A (en) Organic light emitting diode
US20140217392A1 (en) Organic light emitting diode
EP2799515A1 (en) Compound for organic optoelectric device, organic light-emitting diode including same, and display device including organic light-emitting diode

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant