KR20130097065A - 쉽게 도포할 수 있고 저장안정적인 방사선-경화성의 유색 인공네일 겔 코팅제 - Google Patents

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KR20130097065A
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조셉 이. 코자체크
조지 엠. 레인
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마이콘 덴탈 서플라이 코., 인크.
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Abstract

이들 목적 및 하기의 공개로부터 명확해질 다른 목적들은 (A)35중량% 이상의 올리고머;(B)0.1중량% 이상의 안료;(C)0.5중량% 이상의 요변성 첨가제; (D)0-20중량% 비반응성 용매; (E)0-20중량% 막 형성 폴리머, 여기서 막 형성 폴리머에 대한 올리고머의 비율은 2.5보다 크다; (F)0.1-5중량% 광개시제; (G)0-5중량% 분산제, 및 (H)100중량%를 이루기 위한 나머지의 반응성 에틸렌성 불포화 모노머를 포함하는 조성물을 포함하는 본 발명에 의해 달성된다; 여기서 조성물은 자연 및 인공네일을 코팅하고 내마모성의 장식코팅을 형성하는데 적합한 UV 경화성 겔 조성물이다.
한편, 본 발명은 이러한 조성물을 도포하고 자외선 같은 화학 방사선하에서 경화하는 것을 포함하는 사람의 네일 및 인공네일을 코팅하는 방법을 포함한다.
본 발명은 또한 화학 방사선에 조성물을 노출시킴으로써 경화된 코팅을 포함한다.
일부 실시예들에서 조성물은 25℃에서 12포와즈 이상의 저전단점도를 가지고/또는 25℃에서 70포와즈 미만의 고전단점도를 가진다.
일부 실시 예들에서 요변성 첨가제(C)는 무기계 요변성 첨가제, 유기계 요변성 첨가제, 및 유기적으로 변형된 무기계 요변성 첨가제로부터 선택된다. 바람직한 요변성 첨가제는 유기물질, 유기적으로 변형된 점토 또는 유기적으로 변형된 혼합 미네랄 점토, 실리카, 및 그의 혼합물이다. 더욱 바람직한 요변성 첨가제는 유기적으로 변형된 점토, 및 유기적으로 변형된 혼합 미네랄 점토이다. 조성물에서 바람직한 요변성 첨가제(C)의 양은 20중량%까지, 바람직하게는 5중량%까지이다.
일부 실시 예들에서는 조성물에서 막 형성 폴리머(E) 및 비반응성 용매(D)가 없다.
올리고머(E)는 35중량% 이상으로 존재한다. 바람직한 올리고머의 양은 45% 이상, 및 더욱 바람직하게는 50중량% 이상이다. 많은 양의 올리고머를 사용하는 한 가지 유익함은 방사선 경화된 코팅의 치핑특성에 대한 내구성 및 저항같은 마모특성이 상당히 개선되는 것이다. 그러나 일부 실시예들에서 한 가지 단점은 종래의 네일 폴리쉬 리무버를 가지고 코팅을 제거할 수 없는 것이다. 이러한 예들에서 종래의 네일 폴리쉬 리무버와 함께 마모과정이 필요하다.
저점도, 저 VOC의 UV 경화성 겔에서 안료 침전 및 하드팩 형성으로 인한 제한된 유통기한의 문제점은 요변성 첨가제의 추가를 포함하는 제제 및 어떤 경우에 추가적인 분산 안정성을 위한 분산제로 구성되는 저점도 방사 경화성 컬러 겔로 구성되는 조성물을 포함하는 본 발명에 의해 해결된다. 요변성 컬러 안료가 포함된 UV 경화성 겔은 유통기한을 연장시켰고 대기 조건에서 장기저장할 수 있게 되었다. 다른 실시 예에서 분산제는 유통기한을 연장시키기 위해 첨가될 수 있고, 안료를 재부유하여 대기조건에서 유통기한을 추가로 더 연장할 수 있다. 게다가, 이 발명은 상당한 양의 불쾌하고 잠재적으로 유해한 용매 증기없이 네일에 도포하는 것에 관하여 상업적인 네일 폴리쉬와 유사하게 반응을 보이기 때문에 도포의 용이함과 관련된 추가의 장기적 문제를 해결한다. 스컬프팅 또는 빌더 겔은 고도의 훈련된 전문가에 의해 사용될 필요가 있다; 여기서 본 발명은 초보자에 의해 도포될 수 있다.
한편, 본 발명은 매우 유통 안정적인 컬러의 UV-경화성 인공 네일 겔 조성물의 사용을 주장한다.

Description

쉽게 도포할 수 있고 저장안정적인 방사선-경화성의 유색 인공네일 겔 코팅제{EASILY APPLIABLE, STORAGE STABLE, RADIATION-CURABLE, PIGMENTED, ARTIFICIAL NAIL GEL COATINGS}
본 발명은 자연네일, 인공네일, 토네일 및 연장 인공네일의 코스메틱 장식에 유용한 방사 경화성 겔 분야에 관한 것이다.
2010년 7월 16일에 제출된 일련번호 12/804,253 및 2010년 4월 14일에 제출된 일련번호 12/798,953의 미국 특허출원의 유익함이 주장된다. 두 특허는 이로써 참조에 의해 통합된다.
네일강화 또는 인공네일의 형성에 방사선 경화성 겔의 사용은 처음 도입된 이후로 코스메틱 산업에 중요한 부분을 차지해왔다. 인공네일 제조에 적합한 화학 방사선 경화성 조성물의 사용을 설명하는 미국 특허 4,682,612는 이 기술의 대표적인 사례가 된다.
자외선방사선(UV)은 이 기술에서 경화겔(cure gel)에 사용되는 가장 전통적인 형태의 방사선이지만 가시광선 경화방법도 또한 알려져 있다. 전문적인 네일 기술자들은 가장 전형적으로 스컬프팅 네일을 위해 고안된 UV 경화성 겔을 도포한다. UV 경화성 겔은 일반적으로 자외선 램프하에 경화과정이 필요한 겔 상태의 아크릴릭 또는 메타크릴릭 모노머 및 올리고머를 포함한다. 이러한 네일마감은 자연네일 또는 토네일에 직접 도포하거나, 아니면 네일에 접착한 연장네일에 도포할 수 있다. 대부분의 경우에 인공네일은 경화된 후에 종래의 네일 폴리쉬로 코팅된다.
인공네일 또는 자연네일을 다량의 용매가 포함된 종래의 네일폴리쉬로 코팅해야하는 필요를 덜기 위해 최근 수년간 색료 특히 안료를 포함하는 겔의 제조가 이 기술분야에 알려지게 되었다.
현재의 컬러 안료를 포함한 겔 제제는 매우 점도가 높고 예를 들어 네일 폴리쉬를 도포하는 것만큼 쉽지 않다. 보다 낮은 점도의 겔이 바람직한 것은 그 겔의 도포 특성이 표준 네일 폴리쉬와 유사하기 때문이다. 그러나 보다 낮은 점도의 겔 사용은 안료 침전 및 하드팩 형성 때문에 유통기한이 제한된, 컬러를 포함한 겔 제제의 원인이 된다. 일단 하드팩이 형성되면, 안료를 균일한 조성물처럼 겔로 재부유시키는 것은 어렵거나 거의 불가능하다.
스컬프팅 또는 빌더 겔은 그 고점도 때문에 도포가 어렵고 종종 네일을 다듬어야 하거나 네일을 빌드업(build up)하기 위해 재차 발라주어야 할 필요가 있다. 저점도의 UV 경화성 겔은 여기에 언급된 본 발명의 조성물같이 얇은 막처럼 도포할 수 있고 전형적으로 일회성 도포이다. 두 번째 코팅은 선택적이다. 그러므로 이 분야에는 네일에 도포했을 때 흐름을 잘 컨트롤할 수 있고, 저장 중 하드팩이 쉽게 생기지 않는 컬러안료가 균일하게 분배된 저점도 UV 경화성 네일 겔 코팅제에 대한 충족되지 않은 욕구가 있다. 대기 조건에서 저장수명은 상업적으로 제품을 공급하기 위해 중요하다.
선행기술은 용매 기반의 네일 폴리쉬 및 고점도의 UV 스컬프팅 겔의 레올로지적 특성을 변형하는 물질의 첨가를 증명했으나, 고전단 점도의 감소를 줄 수 있고 안료가 포함된 저점도의 UV 경화성 겔 코팅제에 안정성을 주는 물질에 대해서는 아무 언급도 하지 않았다. 미국 6244274의 "요변성의 중합가능한 네일 스컬프팅 조성물(Thixotropic Polymerizable Nail Sculpting Compositions)" 시르데사이 등(Sirdesai et.al.)은 반응성의 UV 경화성 스컬프팅 겔의 일회성 조성물 및 레올로지적 특성을 변형하는 방법을 주장한다. 빌더 겔의 레올로지적 변형이 도포를 더욱 용이하게 만든 반면에, 이 타입의 겔의 도포에서 인공네일의 빌딩이 일어나기 위해서 점도는 코팅제 겔 이상이어야 할 필요가 있다. 시르데사이 등은 소량의 안료를 포함하거나 안료가 포함되지 않은 스컬프팅 고점도 UV 경화성 겔을 공개한다. 시르데사이 등에서 전형적인 예가 되는 양은 자연스러운 형태를 제공하기 위해 사용되는 전형적인 양이다. 게다가 컬러 안료는 전형적인 예가 아니고 저장중 안료 안정성에 대한 언급이 없다.
현재 통용되는 안료를 함유한 고점도 UV 경화성 겔은 도포가 어렵고, 통용되는 최신의 저점도의 UV 경화성 겔은 안료를 포함하지 않거나 매우 소량의 안료만을 함유한다.
비록 미국 6,555,096 "용매계내 요소 변형된 요변성 물질을 함유하는 네일 에나멜 조성물(Nail Enamel Composition Containing a Urea-modified Thixotropic Agent in a Sovent System)"(캐런 등)(Carrion et al)에서 비UV 경화성 네일 에나멜 및 용매에서 요소 변형된 요변성 물질에 대해 주장하고, 요변성 물질이 색료를 부유하는 역할임을 명세서에 언급했으나, 설명된 제제는 UV 경화성 물질이 아니다. 미국 특허 4,222,908, 이케다 등(Ikeda et. al.)의 "요변성 네일 에나멜 (Thixotropic Nail Enamel)"은 비UV 경화성 요변성 네일 에나멜에서 (유기적으로 변형된 몬모릴로라이트 클레이)겔화제를 사용한다. 게다가 이케다는 이러한 겔화제의 사용을 안료 및 펄 에센스의 분리를 방지하는 방법으로서 설명한다.
UV 경화성 겔에서 바람직하지 않은 많은 양의 유기용매가 상대적으로 저점도의 네일 에나멜에 사용되었음을 여기에 또한 명시해야만 한다. 예를 들어 미국특허 5,985,951(쿡(Cook))은 "용매기반의 변형된 셀룰로오스 에스테르 코팅제 조성물"을 가용화하기에 적합한 약 65-75wt%의 용매를 필요로 하는 UV 경화성 코팅제를 설명한다. 이는 상업적인 네일 코팅제에서 비반응성 용매의 전형적인 양의 예시이다. 쿡에 따르면 코팅제뿐 아니라 용매는 네일에 도포하고 나서 상당한 양의 불쾌하고 잠재적으로 해로운 용매증기를 내뿜는다.
미국특허 6,051,242에서 파텔(Patel)은 1차 및 2차 막 형성을 위한 폴리머계를 용해한 다른 두 용매로 구성되는 요변성 첨가제를 함유한 속건성 네일 폴리쉬 코팅제 조성물을 설명한다. 네일 폴리쉬 조성물은 8부터 80wt%까지의 용매레벨, 바람직하게는 45-55%의 용매로 구성된다. 네일 폴리쉬 물질은 또한 1차 및 2차 막 형성 폴리머와 맞는 특정 그룹의 모노머, 올리고머 및 폴리머로부터 선택된 약 1% 내지 20%의 반응성 종만을 함유한다. 파텔 조성물은 전형적인 저전단율에서 4.8포와즈 이하의 저점도 네일 폴리쉬이고 이는 UV하에 경화되지 않는다. 파텔 조성물은 또한 요변성 물질을 함유하지만 요변성 물질의 목적은 기본 조성물 또는 광택제를 겔화 하기 위해서이다.
파텔 등 미국특허 5,407,666은 쉽게 제거할 수 있고 단단하고 내구성이 있는 아크릴릭 또는 셀룰로오식 막 형성 폴리머 5-65중량%, 광화학반응성의 모노머 2-20중량%, 에폭시아크릴레이트 올리고머, 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 및 바이닐 에테르에서 선택된 광화학반응성 물질 0-10중량%, 건식 실리카, 클레이, 및 분말 유리로부터 선택된 증점제 0-10중량%, 선택적으로 안료(0-5중량%), 및 광개시제 2-20중량%을 포함하는 네일 코팅 조성물을 공개했다. 파텔의 5개 제제샘플 모두 올리고머 또는 유기성 변형된 클레이를 포함하지 않는다.
게다가, 고객과 도포자를 위한 UV 네일 겔의 큰 유익함은 단단해지는데 필요한 시간을 감소시키는 것이다. 고객이 네일 에니멜 안의 용매가 증발하기를 기다리는데 1시간까지 걸리는 반면 겔은 3분 이내에 굳는다.
본 발명의 목적은 내구성이 강하고, 쉽고 빠르게 도포되고 경화되며, 전문가 및 비전문도포자가 쉽고 효율적으로 도포하기에 바람직한 고,저 전단점도특성 및 아름다운 외관을 가진 UV 경화성 네일 코팅제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 목적은 올리고머 약 35중량%; 안료 약 0.1중량%; 요변성 첨가제 약 0.5중량%; 비 반응성용액 약 20중량%; 막 형성 폴리머 약 20중량%; 광개시제 0.1 내지 5중량%; 분산제 0 내지 5중량%; 반응성의 에틸렌성 불포화 모노머 100중량%를 만들기 위한 잔여물을 포함하는 조성물로서 쉽고 빠르게 도포되고 경화되는 UV 경화성 네일 코팅 조성물을 제공함으로써 달성하였다.
본 발명 UV 경화성 겔은 자연 및 인공네일을 코팅하고 마모성의 장식코팅을 형성하는데 적합하다. 더불어 요변성 첨가제를 함유한 제제 및 분산제로 구성되는 저점도 방사선 경화성 컬러 겔로서 저점도, 저 VOC, UV 경화성 겔의 안료침전 및 하드팩 형성으로 인한 저장수명을 연장시키는 뛰어난 효과가 있다.
여기서 본 발명에 따르면, 유통 안정적이고 안료를 함유한 저점도 UV 경화성 네일 겔 코팅제는 요변성 첨가제를 사용함으로써 성공적으로 제조될 수 있다. 다른 실시 예에서 분산제는 유통기한을 연장시키기 위해 첨가될 수 있고, 안료를 재부유하여 대기조건에서 유통기한을 추가로 더 연장할 수 있다. 요변성 첨가제는 역으로 겔의 레올로지적 특성에 영향을 끼치지 않고 균일한 코팅제의 도포를 가능하게 하는 고전단 점도의 감소효과를 증대시킨다. 이는 전단유동화(shear thinning) 특성 때문에 저점도의 겔이 네일에 쉽게 도포될 수 있게 한다.
대기 조건에서(상온 또는 약 25℃) 좋은 유통 안정성을 위해 정지계의 점도는 하기의 스토크스의 법칙에 따라 정의된 대로 안료를 계속 부유하게 만들기에 충분해야 한다.
Figure pct00001
여기서:
Vs는 입자의 침전 속도(m/s)(ρp>ρf이면 수직적으로 하향이고 ρp<ρf이면 상향임),
g는 중력 가속도(m/s2),
ρp는 입자의 밀도(kg/m3),
ρf는 유체의 밀도(kg/m3),
μ는 유체의 점도([kg m-1 s-1]), 및
R은 구형 물체의 반지름(m).
이러한 "정지계" 조건하에서 전단율은 10-4/초 내지 10-6/초범위이내이다(레올로지 모디파이어 핸드북, 데이비드 비 브라운 및 메이어 알. 로젠, 윌리엄 앤드류 퍼블리싱, 1999, 17쪽에서 명시한 대로). 따라서 요변성 첨가제는 저전단율 조건하에 안료침전을 막기 위해 충분한 점도를 전달해야 하고, 적용된 전단에 대하여 점도감소를 나타내서 바람직한 도포특성을 얻는다. 용이한 도포를 위해서는 70/초의 전단율 조건에서 40포와즈 미만, 바람직하게는 30포와즈 미만, 가장 바람직하게는 20포와즈 미만의 점도를 필요로 한다. 도포를 위한 전단율은 일반적으로 50/초-1000/초 이내이다.
UV-경화성 네일 겔은 20중량%이하의 막 형성 폴리머(E)로 구성될 수 있으나, 최적의 마모성을 위하여 막 형성 폴리머에 대한 올리고머의 비율은 2.5이상이어야 한다. 더욱 바람직하게는 5% 미만의 막 형성 폴리머가 본 조성물에 포함된다. 파텔 등(Patel,et al). U.S.특허 5,407,666의 전형적인 예처럼 종래의 핑거네일 코팅제 조성물은 막 형성 폴리머 5 내지 65 중량%, 및 소량의 올리고머 5 내지 10 중량%만을 포함한다. "막 형성 폴리머"는 선행기술에서 셀룰로오스 폴리머 및 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리뷰틸 메타크릴레이트, 폴리메틸 메타클릴레이트-코-폴리 에틸 또는 폴리뷰틸 메타크릴레이트, 그 유사물등의 아크릴릭 폴리머를 의미한다. 다른 막 형성 폴리머 또한 사용될 수 있다.
본 발명의 UV-경화성 조성물은 유효량의 에틸렌성 불포화된 모노머(G), 일부 실시 예에서는 조성물의 약 45 내지 65 중량%을 포함할 수 있고 1 내지 5개의 반응성 이중결합을 가질 수 있다. 전형적인 예는 아크릴릭 및 메타크릴릭산의 에스테르 및 아마이드를 포함한다. 아크릴릭 및 메타크릴릭산의 에스테르는 여기서 (메트)아크릴릭 에스테르라고 칭했다. 모노 메틸 (메트)아크릴릭 에스테르에 특이적이지만 제한하지 않는 예는 하기를 포함한다: 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트(HPMA), 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시 에틸 (메트)아크릴레이트(HEMA), 부톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 터셔리 부틸 아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 포스포에틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시 프로필 (메트)아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴록시에틸석신산, 2-(메트)아크릴로일에틸프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시프로필프탈산, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로퓨퓨릴 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴아마이드 및 알릴 모노머들. 이기능성의 메타크릴 에스테르에 특이적이지만 제한하지 않는 예는 하기를 포함한다:1,4-부탄 디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2-메틸-1,8 -옥탄 디올 디(메트)아크릴레이트, 글리세롤 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 비스페놀 에이 디(메트 )아크릴레이트, 프로폭시레이티드 비스페놀 에이 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시레이티드 에톡시레이티드 비스페놀 에이 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 에이 글리시딜 메타크릴레이트, 트리싸이클로데칸디메탄올 디(메트)아크릴레이트 글리세린 디(메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 글리세린 디(메트)아크릴레이트, 비스아크릴아마이드, 비스 알릴에테르 및 알릴 (메트)아크릴레이트. 트리 및 그 이상 (메트)아크릴로일 에스테르의 예는 트리메틸올 프로판 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 글리세린 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올 프로판 테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 프로폭시레이티드 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 펜타에리스리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메트)아크릴레이트 및 에톡시레이티드 이소시아누르산 트리(메트)아크릴레이트를 포함한다.
상기 기재된 (메트)아크릴레이트 기반의 중합가능한 모노머들 뿐만 아니라 다른 중합가능한 모노머들, 올리고머들 또는 적어도 하나의 자유라다칼 중합가능한 그룹을 분자 내에 함유한 모노머들의 폴리머들이 경화성 겔에서 아무 제한없이 사용될 수 있다. 상기 모노머들은 접착력 증대를 위해 카복시 그룹같은 다른 그룹을 함유할 수 있다.
적어도 하나의 자유라디칼 중합성 그룹을 가진 조성물은 단일 구성요소 뿐만 아니라 중합성 모노머들의 혼합물도 포함한다. 따라서 자유라디칼 중합성 그룹을 함유하는 둘 이상 물질의 조합은 복합적으로 사용될 수 있다.
본 조성물의 올리고머 구성요소(A)는 예를 들어 적어도 둘 이상의 아크릴 또는 메타크릴 그룹 및 우레탄 그룹을 가진 우레탄(메트)아크릴레이트가 될 수 있다. 예는 하기를 포함한다: 지방족, 방향족, 폴리에스테르 기반의 우레탄 및 폴리에테르 폴리롤 및 지방족, 방향족, 폴리에스테르 및 끝부분을 (메트)아크릴레이트로 씌운 폴리에테르 디이소시아네이트. 이소시아네이트 프레폴리머는 또한 폴리롤/디이소시아네이트 코어 부위에서 또한 사용될 수 있다. 본 발명에서 유용한 에폭시 (메트)아크릴레이트 및 에폭시 우레탄 (메트)아크릴레이트는 적어도 2개 이상의 아크릴로일 또는 메타크릴로일 그룹 및 선택적으로 우레탄 그룹을 가진다. 예로는 끝부분 (메트)아크릴레이트를 붙인 지방족 또는 방향족 에폭시 프레폴리머 기반의 에폭시 (메트)아크릴레이트를 포함한다. 지방족 또는 방향족 우레탄 스페이서는 선택적으로 에폭시와 (메트)아크릴레이트 끝부분 사이에 삽입될 수 있다. 본 발명에서 유용한 아크릴레이티드 폴리에스테르 올리고머는 적어도 2개의 아크릴로일 또는 메타크릴로일 그룹 및 폴리에스테르 코어를 가진다. 본 발명에 유용한 아크릴레이티드 폴리에테르 올리고머는 적어도 2개의 아크릴로일 또는 메타크릴로일 그룹 및 폴리에테르 코어를 가진다. 본 발명에서 유용한 아크릴레이티드 아크릴레이트 올리고머는 적어도 2개의 아크릴로일 또는 메타크릴로일 그룹 및 폴리아크릴릭 코어를 가진다. 상기 반응을 보이는 우레탄, 에폭시, 폴리에스테르, 폴리에테르 및 아크릴릭은 바스프(BASF Corporation), 바이엘 머티리얼사이언스(Bayer MaterialScience), 보마(Bomar Specialties Co), 코그니스(Cognis Corporation), 사이텍(Cytec Industries Inc), 디에스엠 네오레진(DSM NeoResins), 이터널 케미컬(Eternal Chemical Co,Ltd), 아이쥐엠 레진(IGM Resins), 란 에이쥐(Rahn AG), 스타토머 유에스에이 (Sartomer USA), 엘엘씨(LLC), 및 에스아이 그룹(SI Group,Inc.)을 포함해서 여러 공급업체로부터 구할 수 있다.
본 발명의 겔 조성물은 0.1중량%, 약 5중량%까지의 광개시제(F)를 포함한다. 이들의 예는 하기를 포함한다: 벤질 케톤, 하이드록실 케톤 모노머, 하이드록실 케톤 폴리머, 알파-아미노 케톤, 아실 포스핀 산화물, 메탈록센, 벤조페논, 벤조페논 파생물 및 그 유사물이다. 특이적 예는 1-하이드록시-싸이클로헥실페닐케톤, 벤조페논, 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-(4-(4-모르폴리닐)페닐)-1-부타논, 2-메틸-1-(4-메틸싸이오)페닐-2-(4-모르폴리닐)-1-프로파논, 디페닐-(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 산화물, 페닐 비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 산화물, 벤질-디메틸케탈, 이소프로필싸이오크산톤 및 그의 혼합물.
지방족 또는 방향족 아민같은 광촉진제는 또한 겔에 포함되는 필터, 저해제, 가소제, 폴리머 및 접착 프로모터와 더불어 포함될 수 있다.
컬러 농축물에 포함될 수 있는 적합한 안료(B)는 바륨, 칼슘 및 알루미늄레이크, 산화철, 크롬산염, 몰리브덴산염, 카드뮴, 금속산화물 또는 혼합금속산화물, 활석, 카민, 이산화티탄, 수산화크로뮴, 페로시안화 철, 울트라마린, 이산화티탄으로 씌운 미카 플레이트레트(mica platelet), 및/또는 옥시염화 비스무트를 포함한다. 바람직한 안료로는 D&C 블랙 넘버2, D&C 블랙 넘버3, FD&C 블루 넘버1, D&C 블루 넘버4, D&C 브라운 넘버1, FD&C 그린 넘버3, D&C 그린 넘버5, D&C 그린 넘버6, D&C 그린 넘버8, D&C 오렌지 넘버4, D&C 오렌지 넘버5, D&C 오렌지 넘버10, D&C 오렌지 넘버11, FD&C 레드 넘버4, D&C 레드 넘버6, D&C 레드 넘버7, D&C 레드 넘버17, D&C 레드 넘버21, D&C 레드 넘버22, D&C 레드 넘버27, D&C 레드 넘버28, D&C 레드 넘버30, D&C 레드 넘버31, D&C 레드 넘버33, D&C 레드 넘버34, D&C 레드 넘버36, FD&C 레드 넘버40, D&C 바이올렛 넘버2, 외용D&C 바이올렛 넘버2, FD&C 옐로우 넘버5, FD&C 옐로우 넘버6, D&C 옐로우 넘버7, 외용D&C 옐로우 넘버7, D&C 옐로우 넘버8, D&C 옐로우 넘버10, D&C 옐로우 넘버11, 뿐만 아니라 FDA 착색료 웹사이트 리스트에 있는 것들 및 코스메틱 디렉티브의 부록 Ⅳ 76/768/EEC, 2010년 3월 1일자 컬러링 에이전트 퍼미티드 인 코스메틱을 포함한다.
조성물 내 안료비율은 0.1wt%부터 20wt% 이상일 수 있다. 컬러안료는 0.5부터 10wt%까지가 바람직하다. 이산화티탄 및 컬러안료의 혼합물이 가장 바람직하다.
요변성 첨가제는 여기서 비교적 저점도 겔과 혼합될 때 안료를 포함한 겔에 유통 안정성을 전해주는 첨가제로서 정의되고 상기 안료는 하드팩을 형성하기 위해 손쉽게 겔에서 떨어져 나오지 않는다. 하드팩은 필수적으로 침전하는 물질(주로 안료)이고 쉐이킹 또는 롤링같은 저전단방법에 의해 쉽게 재분산될 수 없다. 대부분의 경우 하드팩(안료)은 다시 네일 겔로 포함될 수 없다. 만약 상기 건조 안료 침전물이 겔로 재부유되고 코팅제와 함께 네일 위에 도포된다면 네일 겔 코팅제의 표면결함 및 조악한 외관을 형성하는 경향이 있다. 본 발명에서 겔 내 입자들이 시간이 경과함에 따라 침전될 때 하드팩을 형성하지 않고 쉐이킹 및 롤링같은 부드러운 혼합방법으로 쉽게 재부유될 수 있다. 요변성 첨가제는 바람직하게는 전단유동화 특성을 주어서 샘플이 정지상태부터 예를 들어 10-6/초 내지 70/초까지의 사용조건하에 발생했을 때까지의 전단의 범위에 걸쳐서 1.5 배 이상의 점도감소가 발생한다. 즉 겔은 정상적인 저장조건하에서는 걸쭉하지만(끈적함) 겔을 네일에 도포하는 것처럼 응력이 가해지면 흐르게 된다(묽어진다, 덜 끈적함). 요변성 첨가제는 겔의 레올로지적 특성을 변화시킨다. 요변성 첨가제는 또한 계에 유사가소성을 준다. 요변성 유체는 변함없는 전단율에서 시간이 경과하면 점도의 감소를 나타내는 반면에, 유사가소성 유체는 증가하는 전단율에 대하여 점도가 감소함을 나타낸다. 본 발명자들은 도포함에 있어서 상기 네일 겔의 요변적 성질에 대해 언급하였으나 또한 요변성 첨가제를 포함한 네일 겔은 비뉴턴 유사가소적 반응을 보여준다는 것도 명시할 수 있다.
본 발명에 유용한 요변성 첨가제(C)는 무기성 및 유기성 기반의 물질을 포함하지만 유기성 및 유기 변형된 무기 요변성 첨가제가 더욱 바람직하다. 유기 변형된 무기성 기반의 요변성 첨가제를 포함하는 조성물은 유기 요변성 첨가제를 포함하는 조성물과 비교하여 가해진 전단율에서 구한 점도에 비례하는 더욱 큰 항복응력(yield stress)을 보여준다. 실제적인 측면에서, 이는 계에 전단을 증가시키자마자 점도가 가파르게 감소함을 특징으로 한다. 이는 2/초같은 저전단율에서도 좋은 유동성 및 핸들링이 가능하게 한다.
본 발명에 유용한 무기 요변성 첨가제의 예는 하기를 포함하지만 그로 제한되지는 않는다: 실리카, 에보닉 인더스트리(Evonik Industries)로부터 구할 수 있는 에어로졸(Aerosil®)같은 건식 실리카, 캐봇(Cabot Corporation)으로부터 구할 수 있는 캡-오-실(Cab-O-Sil®), 규조토, 벤토나이트 클레이, 카올리나이트, 파이로필라이트, 세리사이트, 사포나이트, 스멕틱/버미큘라이트(몬모릴로나이트, 베딜라이트, 논트로나이트, 헥토라이트, 탈크, 미카, 지르코늄 옥사이드, 징크 옥사이드, 마그네슘 옥사이드 및 사포나이트).
바람직한 유기 변형된 무기 요변성 첨가제는 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 징크 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트를 포함하고 스테아랄코늄 또는 디스테아랄코늄 벤토나이트 및 헥토라이트를 포함하되 제한되지 않는 유기 변형된 클레이를 포함하고, 벤톤(Bentone®)이라는 상표명하에 엘리멘티스 스페셜티즈(Elementis Specialties)에서 구할 수 있는 다른 것들도 포함한다. 더욱 바람직하게는 유기 변형된 혼합미네랄 요변성 첨가제, 예를 들어 가라마이트®1958같은 록우드 에디티브(Rockwood Additives)에서 구할 수 있는 가라마이트®이다.
유기 요변성 첨가제의 예는 하기를 포함하되 그로 제한되지 않는다: 틱신(Thixcin®) 상표하에 엘리멘티스 스페셜티즈에서 준비된 수소첨가된 캐스터오일, 수소첨가된 캐스터오일 왁스, 무기적으로 변형된 캐스터오일, 유기적으로 변형된 캐스터오일, 글리세릴 트리-12-하이드록시 스테아레이트같은 트리글리세라이드, 폴리아마이드 및 에틸렌 디아민의 12-하이드록시스테아르산 디아마이드같은 변형된 폴리아마이드, 12-하이드록시스테아르산 디글리콜아마이드, N-스테아릴 리시놀레아마이드, N-스테아릴 스테아르아마이드 및 다른 폴리아마이드 왁스들. 상기 폴리아마이드 물질들에 포함된 것들은 디스페론 상표(Disparlon®)하에 쿠스모토 케미컬 인더스트리(Kusumoto Chemical Industries)에서, 루보틱스(Luvotix®) 상표하에 레만 앤 보스(Lehmann and Voss)에서, 틱사트롤(Thixatrol®) 상표하에 엘리멘티스 스페셜티즈(Elementis Specialties)에서 상업적으로 구할 수 있고, 폴리에틸렌 옥사이드 왁스, 우레아 우레탄은 예를 들어 빅(Byk)-410, 빅-411 및 빅-420같은 빅 인코퍼레이티드(Byk Incorporated)에서 구한 것들로 예를 들 수 있을 것으로 여겨지고, 아크릴 레진, 폴리메릭 폴리에스테르의 아민 솔트, 선형 폴리아미노아마이드 및 폴리메릭 폴리에스테르의 솔트, 폴리카복시산의 아마이드 용액, 알킬 술포네이트, 알킬알릴 술포네이트, 콜로이달 에스테르, 틱사트롤(Thixatrol®) 상표하에 엘리멘티스 스페셜티(Elementis Specialties)에서 구할 수 있는 폴리에스테르 레진, 페놀 레진, 멜라민 레진, 에폭시 레진, 우레탄 레진, 스타이렌 뷰타디엔 폴리머, 폴리이미드 레진 및 폴리에스테르 아마이드이다. 안티-테라(Anti-Terra®) 및 빅쿠멘(Bykumen®)의 상표하에 빅(Byk)에서 구할 수 있는 물질들 또한 사용될 수 있다.
요변성 첨가제(C)는 겔 조성물의 0.5wt% 이상 및 일반적으로 10wt%미만의, 바람직하게는 5wt%미만 및 더욱 바람직하게는 3wt%의 양만큼 사용될 수 있다. 0.5 내지 5.0wt%사이의 양을 사용하는 것이 바람직하고 0.5 내지 3.0wt%의 양을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.
일부 실시 예들에서 조성물은 입자의 분산을 증대시키고 침전을 방지하기 위해 겔 부유물에 첨가하는 비표면활성 폴리머 또는 표면활성물질일 수 있는 분산제 첨가물(G)를 포함한다. 분산제는 일반적으로 하나 이상의 표면활성물질 또는 폴리머로 구성되어 있다.
적합한 분산제(G)의 예는 하기를 포함하되 그로 제한되지 않는다: 버스퍼스(Busperse®) 상표하에 버크맨 래버러토리(Buckman Laboratories)에서 구할 수 있는 분산제, 디스퍼빅(Disperbyk®) 상표하에 빅(Byk)에서 구할 수 있는 분산제, 솔스퍼스(Solsperse®) 상표하에 루브리졸(Lubrizol)에서 구할 수 있는 분산제, 에프카(EFKA®) 상표하에 바스프(BASF)에서 구할 수 있는 분산제, 플로렌(Flowlen®) 상표하에 쿄에이샤 케미컬(Kyoeisha Chemical Co.)에서 구할 수 있는 분산제, 아지스퍼(Ajisper®) 상표하에 아지노모토(Ajinomoto)에서 구할 수 있는 분산제, 텍사포(Texaphor®) 상표하에 코그니스(Cognis)에서 구할 수 있는 분산제, 에어로졸(Aerosol®) 상표하에 싸이텍 인더스트리(Cytec Industries)에서 구할 수 있는 분산제, 에톡스 케미컬(Ethox chemicals)에서 구할 수 있는 분산제, 산 놉코(San Nopko)에서 구할 수 있는 분산제, 디스페론(Disparlon®) 상표하에 쿠스모토 케미컬(Kusumoto Chemical)에서 구할 수 있는 준비된 분산제 및 테고(Tego®) 상표하에 에보닉크(Evonik)에서 구할 수 있는 분산제.
"겔"은 광개시제, 에틸렌성 불포화된 모노머 및 올리고머를 포함하고 자연네일, 인공네일 또는 인공네일 연장을 장식하는 것뿐만 아니라 코팅하기에 적합한 점도를 가진 방사선 경화성 조성물을 의미하며 상기 올리고머 함량은 조성물의 35% 이상이다.
비반응성 용액(D)는 전형적인 네일 에나멜 제제 및 최종 UV 경화된 제제로부터 증발하며 그 자체로 제제에서 반응성이 없는(끓는 온도가 낮은 액체처럼) 휘발성종으로써 정의된다. 일부 실시 예에서 20중량%의 비반응성 액체가 사용될 수 있으나 바람직하게는 10%미만, 더욱 바람직하게는 8%미만, 및 가장 바람직하게는 0%의 비반응성 용액이 본 발명의 제제에 사용된다. 한편, 반응성 용액은 반응성 모노머 및/또는 제제에 남아있는 다른 반응종이다. 본 발명의 제제는 대부분 반응성 모노머 및 또는 올리고머 및 그의 혼합물로 구성되고 상기 혼합물은 겔 조성물의 60wt%이상 사용될 수 있고, UV 활성화는 그 결과인 UV 경화된 네일 겔의 주요한 구성요소이다. 반응성 모노머 및 올리고머는 상기 조성물에서 다양한 구성성분을 가용화할 수 있기 때문에 "반응성 용액"으로서 작용할 수 있다.
하기의 실시예들에서, 이는 후에 실시예들에서 정의하겠지만 겔 점도는 25℃, 2/초 전단 및 70/초 전단에서 TA 인스트루먼트 AR500 레오미터를 사용하여 측정된다. 2/초는 저전단율을 나타내고 70/초는 고전단율을 나타낸다. UV 겔의 안정성 측면에서, 본 발명자들은 시너레시스(syneresis)를 겔의 상단에 투명층을 남기는 안료와 겔의 분리로서 정의한다. 최종적으로 일부 실시예들에서 단단한 고체 하드팩이 형성된다.
실시예
실시예 1
우레탄 멀티메타크릴레이트 올리고머 기반의 지방족 폴리에스테르 58중량%, 하이드록시에틸메타크릴레이트 모노머(HEMA) 20중량%, 하이드록시프로필메타크릴레이트(HPMA) 모노머 20중량% 및 광개시제로써 바스프 레진(BASF Resins)에서 구할 수 있는 이가큐어(Irgacure) 184 및 다로큐어 티피에이(Darocure TPO)의 혼합물 2%를 포함하는 UV 경화성 겔 125g에, 에어로실(Aerosil®)300 실리카 14g을 요변성 물질로서(에보닉 데구사 주식회사(Evonik Degussa GmbH)에서 구할 수 있는) 상기 설명한 동일한 UV 경화성 겔 686g에 첨가한 후 10000rpm에서 전단함으로써(바이오스펙 프로덕트(Biospec Products)의 바이오호모제니저(Biohomogenizer)를 사용하여) 제조했던 분산제 25g을 첨가하였다. 폴리에테르 디아크릴레이트 모노머 내에서 상기 결과의 분산제 44.7g에 FD&C레드#7 칼슘레이크 안료의 24%wt/wt 분산제 5.25g을 첨가하였다. 상기 결과의 조성물은 25℃의 2/초 전단율에서 18포와즈의 점도를 가지고, 70/초 전단율에서는 13포와즈의 고전단점도를 가졌다. 상기 혼합물은 대기온도에 두었고 주기적으로 침전이 있는지 검사하였다. 26일 후에는 더 이상 침전이 발생하지 않았다.
실시예 1A( 대조구 )
실시예 1에서 사용되었던 UV 경화성 겔(실리카 요변성물질은 첨가되지 않았음) 44.7g에 실시예 1에서 사용되었던 레드#7 칼슘레이크 분산제 5.25g을 첨가하였다. 5일이 경과한 후에 투명한 안료 자유층이 샘플의 상단에 형성되었다.
실시예 2
우레탄 멀티메타크릴레이트 올리고머 기반의 지방족 폴리에스테르 58중량%, 하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 20중량%, 하이드록시프로필메타크릴레이트 (HPMA) 20중량% 및 광개시제로써 바스프 레진(BASF Resins)에서 구할 수 있는 이가큐어(Irgacure) 184 및 다로큐어 티피오(Darocure TPO)의 혼합물 2%를 포함하는 UV 경화성 겔 125g에, 요변성 첨가제(에어로실(Aerosil®)300 실리카)를 함유하는 분산제 25g을 첨가하였다. 분산제는 에어로실(Aerosil®)300 14g을(에보닉 데구사 주식회사(Evonik Degussa GmbH)에서 구할 수 있는) 상기 설명한 동일한 UV 경화성 겔 686g에 넣고 (바이오스펙 프로덕트(Biospec Products)에서 구할 수 있는 바이오호모제니저(Biohomogenizer)를 사용하여) 10000rpm에서 전단함으로써 제조되었다. 상기 결과의 분산제 47.7g에 디아크릴레이트 모노머내에서 이산화티탄 안료의 58% wt/wt분산제 2.3g을 첨가하였다. 상기 결과의 조성물은 25℃의 2/초 전단율에서 20포와즈, 70/초 전단율에서 16포와즈를 가졌다. 상기 혼합물은 대기온도에 두었고 주기적으로 침전이 있는지 검사하였다. 26일 후에는 더 이상의 침전이 발생되지 않았다.
실시예 2A( 대조구 )
실시예 2에서 사용되었던 UV 경화성 겔-실리카 분산제는 첨가되지 않았음- 47.7g에 실시예 1에서 사용되었던 이산화티탄 분산제 2.3g을 첨가하였다. 5일이 경과한 후에 거의 모든 안료가 침전되었다.
실시예 3
우레탄 멀티메타크릴레이트 올리고머 기반의 지방족 폴리에스테르 58중량%, 하이드록시에틸메타크릴레이트 20중량%, 하이드록시프로필 메타크릴레이트 20중량% 및 광개시제로써 바스프 레진의 이가큐어 184 및 다로큐어 티피오의 혼합물 2%를 포함하는 UV 경화성 겔 122g에, 록우드 스페셜티(Rockwood Specialties)로부터 구할 수 있는 가라마이트(Garamite®)1958을 32g과 상기 설명된 동일한 UV 경화성 겔 368g을 코울즈 래버러토리 믹서(Cowles laboratory mixer)에서 1500rpm으로 전단함으로써 제조되었던 분산제 28g을 첨가하였다. 상기 결과의 분산제 44.7g에 디아크릴레이트 모노머내에서 분산된 FD&C레드#7 칼슘레이크 안료의 24%wt/wt 분산제 5.3g을 첨가하였다. 상기 결과의 조성물은 25℃의 2/초 전단율에서 21포와즈, 70/초에서 16포와즈의 점도를 가졌다. 상기 혼합물은 대기온도에서 두었고 주기적으로 침전이 있는지 검사하였다. 26일 후에는 더 이상의 침전은 발생하지 않았다.
실시예 4
우레탄 멀티메타크릴레이트 올리고머 기반의 지방족 폴리에스테르 58중량%, 하이드록시에틸메타크릴레이트(HEMA) 20중량%, 하이드록시프로필 메타크릴레이트 (HPMA) 20중량% 및 광개시제로써 바스프 레진에서 구할 수 있는 이가큐어 184 및 다로큐어 티피오의 혼합물 2%로 구성되는 UV 경화성 겔 450g에, 록우드 스페셜티에서 구할 수 있는 벤토나이트 클레이 가라마이트1958 40g 및 상기 설명된 동일한 UV 경화성 겔 460g을 코울즈 래버러토리 믹서에서 1500rpm으로 전단함으로써 제조되었던 분산제 150g을 첨가하였다. 상기 결과의 분산제 45.2g에, 레드#7 레이크 피그먼트를 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소프로필 알코올, 니트로셀룰로오스 및 레드#7레이크의 혼합물에서 분산하여 제조된, 테브코(Tevco,Inc)의 레드#7 엘티 페이스트 농축물 4.8g을 첨가하였다. 상기 결과의 조성물은 25℃의 2/초 전단율에서 12포와즈, 70/초 전단율에서 7.9포와즈의 점도를 가졌다. 상기 혼합물은 세분되었고, 그 중 하나는 50℃ 오븐에서, 다른 하나는 대기온도에서 유지되었고 주기적으로 침전이 있는지 검사하였다. 34일이 경과한 후에 어떤 샘플도 침전의 징후를 보이지 않았다.
실시예 5
우레탄 멀티메타크릴레이트 올리고머 기반의 지방족 폴리에스테르 58중량%, 하이드록시에틸메타크릴레이트 20중량%, 하이드록시프로필 메타크릴레이트 20중량% 및 광개시제로써 바스프 레진에서 구할 수 있는 이가큐어 184 및 다로큐어 티피오의 혼합물 2%로 구성되는 UV 경화성 겔 406.2g에, 록우드 스페셜티에서 구할 수 있는 벤토나이트 클레이 가라마이트1958 40g 및 상기 설명된 동일한 UV 경화성 겔 460g을 코울즈 래버러토리 믹서에서 1500rpm으로 전단함으로써 제조되었던 분산제 94g을 첨가하였다. 상기 결과의 분산제 95.2g에 테브코의 0.39%의 옐로우#5 페이스트, 0.8%의 레드34 페이스트 및 5.7%의 레드#7 엘피 페이스트로 구성되는 6.8%의 컬러 혼합물을 첨가하였다. 모든 페이스트는 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소프로필 알코올 및 니트로셀룰로오스의 혼합물에서 분산된 레이크 형태의 안료를 함유한다. 상기 결과의 혼합물은 25℃의 2/초 전단율에서 14포와즈, 70/초 전단율에서 10포와즈의 점도를 가졌다. 상기 혼합물은 세분되었고 그 중 하나는 50℃오븐에서 다른 하나는 대기 온도에서 유지되었으며 침전이 있는지 정기적인 검사가 수행되었다. 33일이 경과한 후에 어떤 샘플도 침전의 징후를 보이지 않았다.
실시예 6
우레탄 멀티메타크릴레이트 올리고머 35중량%, 다기능성의 아크릴레이트 모노머들 52%, 에틸 메타크릴레이트 10% 및 광개시제 2%를 포함하는 UV 경화성 겔 조성물 98g에 1.0g의 폴리우레아 우레탄, (빅(Byk,Inc)으로부터 구할 수 있는 엔-메틸 피롤리디논(N-methyl pyrrolidinone) 52% 용액)을 첨가하였다. 상기 결과의 겔은 25℃의 2/초 전단율에서 227.6포와즈, 1/70초 전단율에서 23.72포와즈의 점도를 가졌다. 23.5%의 FD&C레드#6 알루미늄 레이크 피그먼트가 디아크릴레이트 모노머에 분산된 10.0g의 분산제를 상기 겔에 첨가하였다. 상기 혼합물은 대기온도에서 두었고 주기적으로 침전이 있는지 검사하였다. 물질을 흔들어주자 손쉽게 재부유되었고 그 결과 균일한 조성물이 발생하였다.
실시예 6A( 대조구 )
폴리우레아 우레탄을 첨가하는 과정을 제외한 상기 실험이 반복되었다. 안료 첨가 이전에 겔 조성물은 25℃의 1/2초 전단에서 7.35포와즈, 1/70 전단에서 6.4포와즈의 점도를 가졌다. 실시예 1에서처럼 그 다음에 동일한 안료를 첨가하고 교반한 후에 조성물을 놓아두었다. 24시간 후에 시너레시스가 발생하였고 120시간 후에는 하드팩 및 시너레시스 층이 샘플높이의 50%이상이었다.
실시예 7
실시예 6의 동일한 UV 경화성 겔 98.0g에 폴리아마이드의 캐스터오일 파생물 2.0g을 첨가하였다. 상기 결과의 겔은 1/2초 전단율에서 78포와즈, 1/70초 전단율에서 18.58포와즈의 점도를 가졌다. 디아크릴레이트 모노머에 58.0% 이산화티탄 안료가 분산된 66.7%의 분산제 및 디아크릴레이트 모노머에 23.5% FD&C레드#6 알루미늄 레이크 안료가 분산된 32.3%의 분산제로 구성된 컬러 농축물 13g을 상기 겔에 첨가하였다. 상기 혼합물은 대기온도에서 두었고 주기적으로 침전이 있는지 검사하였다. 6개월이 경과한 후에 시네레시스가 약간 관찰되었으나 하드팩은 형성되지 않았다. 흔들어주자 상기 물질은 손쉽게 재부유되었고 그 결과 어떤 유해한 도포작업없이 균일한 조성물이 발생하였다.
실시예 8
우레탄 멀티메타크릴레이트 올리고머 기반의 지방족 폴리에스테르 58중량%, 하이드록시에틸메타크릴레이트 20중량%, 하이드록시프로필 메타크릴레이트 20중량% 및 광개시제로써 바스프 레진에서 구할 수 있는 이가큐어 184 및 다로큐어 티피오의 혼합물 2%를 포함하는 UV 경화성 겔 97.0g에, 폴리아마이드 1.0g 및 코그니스(Cognis)의 텍사포르 스페셜(Texaphor Special) 분산제 2.0g을 첨가하였다. 디아크릴레이트 모노머에 58% 이산화티탄 안료를 분산시킨 분산제 17.8%, 디아크릴레이트 모노머에 34.3% FD&C 옐로우#5 알루미늄 레이크 안료를 분산시킨 분산제 11.4%, 디아크릴레이트 모노머에 FD&C 레드#7 알루미늄 레이크 안료를 분산시킨 분산제 23.8% 및 디아크릴레이트 모노머에 D&C 레드#34 칼슘 레이크 안료를 분산시킨 분산제 2.6%로 구성된 4.3g의 컬러 농축물을 상기 혼합물에 첨가하였다. 상기 결과의 조성물은 25℃의 1/2초 전단율에서 35.84포와즈, 1/70초 전단율에서 13.91포와즈의 점도를 가졌다. 상기 혼합물은 대기온도에서 유지하였고 주기적으로 침전이 있는지 검사하였다. 4주가 경과된 후에 더 이상의 침전은 발생하지 않았다.
실시예 8A( 대조구 )
폴리아마이드(요변성 첨가제) 및 텍사포르 스페셜 분산제의 첨가를 제외하고 상기 실험을 반복하였다. 상기 결과의 컬러 조성물은 25℃의 1/2초 전단에서 11.11포와즈, 1/70전단에서 10.18포와즈의 점도를 가졌다. 그대로 놓아둔 후 8일 이내에 초기의 시네레시스가 관찰되었고, 약 15%의 무색소의 투명층을 함유하는 물질이 조성물의 상단에서 관찰되었다. 시네레시스는 투명층을 함유하는 샘플의 60%을 초과하면서 그 후 10일간 지속되었다.
실시예 8B( 대조구 )
Petal,et al., 미국특허 5,407,666에서 제제 D는 제조된 다음 본 발명을 대표하는 실시예 4의 겔 조성물과 비교되었다. 특히 에틸 메타크릴레이트 177.5g에 에틸 메타크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 코폴리머로 구성된 아크릴릭 코폴리머 37.6g 및 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논 26.2g을 교반하면서 첨가하였다. 폴리머 및 개시제를 용해한 후에 용액 52.8g을 제거하였고 여기에 건식 실리카 1.7g 및 D&C레드6 바륨 레이크 피그먼트 0.6g을 첨가하였다.
코팅제는 컬러팝 인터네셔널(Colorpops International)의 컬러팝(ColorpopsTM) 위에서 키스톤리서치 앤 파마수티컬(Keystone Research and Pharmaceutical), 616 할리우드애비뉴, 체리힐, 뉴저지(616 Hollywood Avenue, Cherry Hill, New Jersey)에서 구할 수 있는 Model EP-110V Lamp로 3분간 경화시켰다. UV 경화를 하자 파텔 조성물의 40.6중량%를 증발로 인해 잃었고 본 발명을 대표하는 실시예 4의 0.4중량%만을 증발로 인해 잃었다.
사람의 오른손의 집게 손가락 및 가운데 손가락을 실시예 8의 조성물로 코팅하였고, 동일인의 왼손의 집게 손가락 및 가운데 손가락을 실시예 8B의 조성물로 코팅하였다. 코팅제는 키스톤 리서치 앤 파마수티컬, 616 할리우드애비뉴, 체리힐, 뉴저지에서 구할 수 있는 Model EP-110V Lamp로 3분간 경화하였다. 코팅제는 2일간 유지되었고 그 다음에 두 손의 사진을 찍었다. 실시예 8의 조성물로 동일인의 왼손 집게 및 가운데 손가락을 코팅하고 실시예 8B의 조성물을 오른손의 집게 및 가운데 손가락을 코팅하는 실험이 반복되었다. 코팅제는 2일간 유지되었고 그 다음 두 손의 사진을 찍었다. 사진들은 최고부터 최저까지 각 코팅의 순위를 매기는 9명의 패널에 의해 1을 최고등급으로 8을 최저등급으로 하여 마모성에 대하여 평가되었고 코팅제를 도포했던 손가락에 따라 또한 쌍으로 순위가 매겨졌다. 실시예 8B 대조구의 모든 코팅제들은 마모 2일 후에 큰 치핑을 보여주었고 실시예 8는 오직 하나의 코팅제가 큰 치핑을 보여주었다. [표 1]은 구한 값의 손가락 평균 순위를 보여준다. 실시예 8을 사용한 모든 코팅제들은 보다시피 대조구 실시예 8B로부터 얻은 값을 능가한다.
Figure pct00002
[표 2]에서 두 개의 다른 코팅제를 도포한 동일한 손가락의 쌍별 순위로부터 얻은 데이터를 나타낸다.
Figure pct00003
다시 한번 데이터는 2일 후 실시예 8의 코팅제들의 우수한 마모성을 보여준다.
그러므로 본 발명은 그 안에 내재된 다른 것들 뿐만 아니라 목적을 실행하고 언급된 마감 및 유익함을 얻기에 매우 적합하다. 본 발명이 설명되고 기술되고 본 발명의 바람직한 특정 실시예를 언급함으로써 정의되지만, 상기 참조는 본 발명에 대한 제한을 의미하지 않으며 어떤 제한도 추론되지 않는다. 본 발명은 형태와 기능면에서 상당한 수정, 변형 및 동등할 수 있고, 관련기술에서 일반적으로 숙련된 사람들에게 떠오를 수 있다. 설명되고 기술된 본 발명의 바람직한 실시예는 단지 시범이 될 뿐이며 본 발명의 완전한 범위가 아니다. 따라서 본 발명은 모든 점에서 등가물에 대해 충분한 이해를 주면서 첨부된 청구항의 사상과 범위에 의해서만 제한되도록 하고자 한다.

Claims (16)

  1. (A)35중량% 이상의 올리고머; (B)0.1중량% 이상의 안료; (C)0.5중량% 이상의 요변성 첨가제; (D)0 내지 20중량%의 비반응성 용액; (E)0.1 내지 20중량% 이하의 막 형성 폴리머; (F)0.1 내지 5중량%의 광개시제; (G)0 내지 5중량%의 분산제 및 (H)100중량%를 이루기 위한 나머지의 반응성 에틸렌성 불포화 모노머를 포함하고; 상기 막 형성 폴리머(E)에 대한 올리고머(A)의 비율이 2.5보다 크며, 자연네일 및 인공네일에 코팅하여 내마모성 장식을 형성함을 특징으로 하는 UV 경화성 겔 조성물.
  2. 제1항 기재의 조성물이 25℃에서 12포와즈 이상의 저전단점도를 가지는 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  3. 제1항 기재의 조성물이 25℃에서 70포와즈 미만의 고전단점도를 가지는 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 요변성 첨가제는 무기 요변성 첨가제, 유기 요변성 첨가제 및 유기적으로 변형된 무기 요변성 첨가제로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 요변성 첨가제는 유기적으로 변형된 클레이 또는 유기적으로 변형된 혼합 미네랄 클레이, 실리카 또는 그의 혼합물인 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 막 형성 폴리머(E)와 비 반응성 용액(D)가 존재하지 않는 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 50중량% 이상의 올리고머를 포함하는 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 0.1 내지 10중량%의 분산제 및 0.1 내지 10중량%의 안료를 포함하는 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 하나 이상의 컬러안료 및 이산화티탄의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 반응성 모노머(H)는 하나 이상의 모노-, 디-, 트리- 및 테트라-기능성의 아크릴릭 또는 메타크릴릭 모노머이고, 올리고머(A)는 하나 이상의 아크릴릭 또는 메타크릴릭 기능성 올리고머인 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 반응성 모노머(H)는 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트 및 이소보닐(메트)아크릴레이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 올리고머(A)는 다기능성 폴리우레탄 (메트)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 올리고머(A)는 우레탄 디아크릴레이트 올리고머 기반의 지방족 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
  14. 제1항에 따른 사람의 네일 또는 인공네일 위에 상기 겔 조성물을 도포하고 UV 방사선하에서 경화시키는 것을 포함하는 겔 조성물의 적용방법.
  15. 제1항에 따른 조성물을 화학 방사선하에서 경화시킴으로써 제조한 네일 코팅제를 함유하는 인공 안료.
  16. (A)35중량% 이상의 올리고머; (B)0.1중량% 이상의 안료; (C)0.5%중량 이상의 유기적으로 변형된 클레이 요변성 첨가제; (D)0 내지 20중량%의 용액; (E)0 내지 20중량%이하의 막 형성 폴리머; (F)0.1 내지 5 중량%의 광개시제; 및 (G) 100중량%를 이루기 위한 나머지의 반응성 에틸렌성 불포화 모노머, 모노- 또는 이기능성인 모노머를 포함하고; 상기 조성물은 자연네일 및 인공네일을 코팅하고 내마모성 장식코팅을 형성하는데 적합하며, 25℃에서 상기 조성물의 저전단점도가 12포와즈 이상이고 25℃에서 고전단점도가 70포와즈 미만으로서, 상기 막 형성 폴리머(E)에 대한 올리고머(A)의 비율이 2.5이상인 것을 특징으로 하는 겔 조성물.
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