KR20130041718A - Method for fabricating colesteric liquid crystal display - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A manufacturing method of a cholesteric liquid crystal display is provided to implement RGB sub-pixel which a selection reflection wavelength is different, thereby increasing manufacturing costs and manufacturing efficiency. CONSTITUTION: Liquid crystal composition(3) is injected into a plurality of cell spaces surrounded by a partition wall(2) and a substrate(1). An ultraviolet ray is irradiated to the cell spaces through a photo mask(4) in temperature which is higher than room temperature. A blue sub-pixel(5) is formed in an area corresponding to a blocking unit of a half tone mask which blocks the ultraviolet ray. A green sub-pixel(6) is formed in an area corresponding to a half tone transmission unit of the half tone mask which blocks a part of the ultraviolet ray. A red sub-pixel(7) is formed in an area corresponding to a transmission unit of the half tone mask which transmits the ultraviolet ray.

Description

콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법{METHOD FOR FABRICATING COLESTERIC LIQUID CRYSTAL DISPLAY}Manufacturing method of cholesteric liquid crystal display {METHOD FOR FABRICATING COLESTERIC LIQUID CRYSTAL DISPLAY}

본 발명은 칼라 전자 종이 등에 사용되는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a cholesteric liquid crystal display used for color electronic paper and the like.

일반적으로, 콜레스테릭(colesteric) 액정은 네마틱 액정에 카이럴(chiral)제를 첨가하는 것에 의해 유기되는 것으로 일정 주기의 나선 구조를 갖는다. 나선축이 기판과 수직 방향이 되는 플래너(planar) 상태의 콜레스테릭 액정은 나선축에 평행하게 입사한 광들 중 나선의 트위스트 방향과 일치하는 원편광 성분을 반사하고, 다른 방향의 원편광 성분을 투과하는 선택 반사 특성을 갖는다. 선택 반사 특성을 나타내는 반사광의 중심 파장(λ) 및 파장 밴드 폭(Δλ)은 각각 λ=n×P 및 Δλ=Δn×P로 나타내진다. 여기서, n는 나선축에 직교하는 평면내의 평균 굴절률이고, P는 나선 피치이고, Δn은 굴절률 이방성이다.In general, cholesteric liquid crystals are organic by adding chiral agents to nematic liquid crystals and have a spiral structure of a certain period. The cholesteric liquid crystal in a planar state in which the spiral axis is perpendicular to the substrate reflects circularly polarized light components that coincide with the twisted direction of the spiral among light incident in parallel to the spiral axis, and generates circularly polarized light components in different directions. It has selective reflective properties to transmit. The central wavelength λ and the wavelength band width Δλ of the reflected light showing the selective reflection characteristics are represented by λ = n × P and Δλ = Δn × P, respectively. Where n is the average refractive index in the plane orthogonal to the spiral axis, P is the spiral pitch, and Δn is the refractive index anisotropy.

정의 유전율 이방성을 갖는 콜레스테릭 액정에 전압을 인가하는 것으로, 나선축이 기판에 수직인 플래너 상태, 나선축이 기판과 평행한 포칼 코닉(focal conic) 상태, 및 나선이 풀어져 액정의 타원에서 가장 긴 직경이 전계 방향과 일치하는 호메오트로픽(homeotropic) 상태의 3가지 상태로 변화시킬 수 있다. 플래너 상태에서는 선택 반사가 일어나고, 포칼 코닉 상태에서는 뿌옇게 흐려지고, 호메오트로픽 상태에서는 빛이 투과한다. 또한, 플래너 상태 및 포칼 코닉 상태의 2가지 상태는 전압을 차단한 후에도 그 상태를 유지하는 쌍안정성(메모리성)을 나타낸다.A voltage is applied to a cholesteric liquid crystal having positive dielectric anisotropy, the planar state of which the helix axis is perpendicular to the substrate, the focal conic state of which the helix axis is parallel to the substrate, and the helix are released to the most in the ellipse of the liquid crystal. The long diameter can be changed into three states of homeotropic state that coincide with the electric field direction. Selective reflection occurs in the planar state, cloudy in the focal conic state, and light is transmitted in the homeotropic state. In addition, the two states, the planar state and the focal conic state, indicate bistable stability (memory) which is maintained even after the voltage is cut off.

이러한 콜레스테릭 액정의 파장 선택 반사성 및 쌍안정성을 활용하여 디스플레이로 이용하는 것이 제안되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 및 2 참조). 특히, 콜레스테릭 액정의 파장 선택 반사성은 편광판이나 칼라 필터를 필요로 하지 않는다. 콜레스테릭 액정의 쌍안정성은 패시브 매트릭스(passive matrix) 구동에 의한 대화면화를 가능하게 함과 동시에 저소비 전력화 등을 가능하게 한다. 이에 따라, 콜레스테릭 액정 디스플레이는 칼라 전자 종이용 디스플레이로 적합하다.It is proposed to use it as a display utilizing the wavelength selective reflectivity and bistability of such a cholesteric liquid crystal (for example, refer patent document 1 and 2). In particular, the wavelength selective reflectivity of the cholesteric liquid crystal does not require a polarizing plate or a color filter. The bistable stability of the cholesteric liquid crystal enables large screens by passive matrix driving and low power consumption. Accordingly, the cholesteric liquid crystal display is suitable as a display for color electronic paper.

그러나, 종래의 일반적인 콜레스테릭 액정 디스플레이는 도 1에 나타낸 바와 같이 청(B)의 액정 패널(10), 녹(G)의 액정 패널(11), 및 적(R)의 액정 패널(12)를 적층시킨 구조이므로 박형화 및 경량화가 어렵고 제조 코스트가 상승하는 문제가 있다. 또한, 일반적인 콜레스테릭 액정으로 이용되고 있는 카이럴제의 나선 유기력이 강하지 않기 때문에, 가시광선 영역의 선택 반사를 얻기 위해서는 카이럴제 농도를 수십% 정도로 해야 하므로 재료 코스트가 상승하는 문제도 있다. 이에 따라, 디스플레이의 두께, 무게 및 코스트를 저감하는 것으로, 구체적으로 1매의 패널에 서브픽셀을 형성하여 멀티 색채화하는 것으로 상기 문제를 해결하는 것이 바람직하다.However, the conventional general cholesteric liquid crystal display has a liquid crystal panel 10 of blue (B), a liquid crystal panel 11 of green (G), and a red (R) liquid crystal panel 12 as shown in FIG. Because of the stacked structure, it is difficult to reduce the thickness and weight and to increase the manufacturing cost. In addition, since the chiral spiral force used in general cholesteric liquid crystals is not strong, the chiral concentration must be about tens of percent in order to obtain selective reflection in the visible light region, thereby causing a material cost increase. . Accordingly, it is preferable to solve the above problem by reducing the thickness, weight, and cost of the display, specifically, by forming sub-pixels on one panel and multicoloring them.

비특허문헌 1에서는 슬릿 형태의 작은 셀을 제작하고 대응하는 슬릿에 RGB 중 어느 하나의 액정을 주입하고 실재로 봉지하는 작업을 RGB의 각 액정에 대해 1회씩 합계 3회 실시하는 것에 의해 RGB 스트라이프(stripe)를 제작하는 방법을 제안하고 있다.In Non-Patent Document 1, an RGB stripe (by forming a small cell in the form of a slit, injecting a liquid crystal of any one of RGB into a corresponding slit, and actually encapsulating it three times, once for each liquid crystal of RGB) Suggest a way to make a stripe.

비특허문헌 2에서는 광반응성 카이럴제를 포함한 액정 조성물을 캡슐화하고 바인더를 첨가하여 잉크를 제작한 후, 그 잉크를 기판 상에 도포하고 조사량이 다른 자외선을 조사하는 것에 의해 RGB 서브픽셀을 패터닝하는 방법을 제안하고 있다.In Non-Patent Document 2, after encapsulating a liquid crystal composition containing a photoreactive chiral agent, adding a binder to prepare an ink, applying the ink onto a substrate and patterning the RGB subpixels by irradiating ultraviolet rays having different irradiation amounts. I am suggesting a method.

그러나, 비특허문헌 1의 방법에서는 스트라이프 형태의 RGB 배치 밖에 대응할 수 없음과 아울러, RGB 각각의 콜레스테릭 액정을 작은 셀에 넣어 나눌 필요가 있으므로 제조 효율이 충분치 않은 문제점이 있다. However, in the method of Non-Patent Document 1, only the RGB arrangement in the form of a stripe can be supported, and since the cholesteric liquid crystals of each RGB need to be divided into small cells, manufacturing efficiency is not sufficient.

비특허문헌 2의 방법에서는 광반응성 카이럴제의 나선 유기력(HTP: Helical Twisting Power)이 작고, 이 결과 청색의 선택 반사 파장을 얻기 위해서는 다량의 광반응성 카이럴제를 액정 조성물에 첨가해야 하므로, 제조 코스트가 상승해 버리는 문제점이 있다. 또한, 자외선 조사에 의해 선택 반사 파장을 변화시킬 때 많은 양의 자외선 조사를 할 필요가 있으므로 제조 효율도 충분치 않은 문제점이 있다.In the method of Non-Patent Literature 2, the Helical Twisting Power (HTP) of the photoreactive chiral agent is small. As a result, a large amount of the photoreactive chiral agent must be added to the liquid crystal composition to obtain a blue selective reflection wavelength. There is a problem that the manufacturing cost rises. In addition, when the selective reflection wavelength is changed by ultraviolet irradiation, a large amount of ultraviolet radiation needs to be irradiated, and thus there is a problem that the production efficiency is not sufficient.

특허문헌1: 일본특허공개 특개2008-268566호Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-268566 특허문헌2: 일본특허공개 특개2009-122537호Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-122537

비특허문헌1: 쿠안-팅 첸(Kuan-Ting Chen) 외 10명, "하이 칼라 성능을 갖는 풀칼라 콜레스테릭 액정 디스플레이(Full Color Cholesteric Liquid Crystal Display with High Color Performance)", SID 10 다이제스트, 제289-292페이지[Non-Patent Document 1] Kuan-Ting Chen et al., 10, "Full Color Cholesteric Liquid Crystal Display with High Color Performance", SID 10 Digest, Pages 289-292 비특허문헌2: 이범영 외 4명, "단일 기판 상의 풀칼라 플렉서블 콜레스테릭 디스플레이(Full Color Fexible Cholesteric Display on Single Substate)", SID 10 다이제스트, 제286-288페이지Non-Patent Document 2: Bum-Young Lee and four others, "Full Color Fexible Cholesteric Display on Single Substate," SID 10 Digest, pp. 286-288.

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위한 것으로 제조 코스트 및 제조 효율이 우수하고, 경량화 및 박형화가 가능한 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a manufacturing method of a cholesteric liquid crystal display which is excellent in manufacturing cost and manufacturing efficiency, and which can be reduced in weight and thickness by solving the above problems.

본 발명자는 액정 조성물에 첨가하는 광반응성 카이럴제의 나선 유기력 및 자외선 조사시 온도 조건이 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 코스트 및 제조 효율에 큰 영향을 준다고 하는 것을 인지하고, 이에 근거하여 나선 유기력이 큰 특정 광반응성 카이럴제를 선택하여 이용함과 동시에 상온보다 높은 온도로 자외선을 조사하는 것으로, 전술한 종래의 문제점을 해결할 수 있다는 것을 알아냈다.The inventors have recognized that the helical organic force of the photoreactive chiral agent added to the liquid crystal composition and the temperature conditions during ultraviolet irradiation have a great influence on the manufacturing cost and manufacturing efficiency of the cholesteric liquid crystal display, and based on the helical organic It was found that the above-mentioned conventional problem can be solved by selecting and using a specific photoreactive chiral agent having a large force and irradiating ultraviolet rays at a temperature higher than room temperature.

즉, 본 발명의 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법은 아래 일반식 1로 표현되는 광반응성 카이럴제를 액정 조성물에 첨가하는 단계와; 상기 광반응성 카이럴제가 첨가된 액정 조성물이 채워진 액정셀을 형성하는 단계와; 상온보다 높은 온도로 포토 마스크를 통해 상기 액정셀에 자외선을 조사함으로써 상기 자외선의 조사량에 따라 선택 반사 파장이 서로 다른 복수의 서브픽셀을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.That is, the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal display of the present invention includes the steps of adding a photoreactive chiral agent represented by the following general formula (1) to the liquid crystal composition; Forming a liquid crystal cell filled with the liquid crystal composition to which the photoreactive chiral agent is added; And irradiating ultraviolet rays to the liquid crystal cell through a photomask at a temperature higher than room temperature to form a plurality of subpixels having different selective reflection wavelengths according to the irradiation amount of the ultraviolet rays.

<일반식 1>&Lt; General Formula 1 &

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 일반식 1에서 Ar는 치환 가능한 방향족기이고, R1 및 R2는 C*가 비대칭 탄소를 형성하는 치환기이고, R3는 -CONH-, -COO-, 또는 -C=N- 이고, R4는 X-B-A- 이고, A는 치환 가능한 방향족기이며, B는 평면 공액기이고, X는 치환 가능한 방향족기를 포함한 잔류기이다.In Formula 1, Ar is a substitutable aromatic group, R1 and R2 are substituents in which C * forms an asymmetric carbon, R3 is -CONH-, -COO-, or -C = N-, and R4 is XBA- And A is a substitutable aromatic group, B is a planar conjugated group, and X is a residual group including a substitutable aromatic group.

상기 자외선 조사는 25℃ 초과 150℃ 이하의 온도에서 수행된다.The ultraviolet irradiation is carried out at a temperature of more than 25 ℃ 150 ℃.

상기 광반응성 카이럴제는 아래의 화학식 1로 표현된다.The photoreactive chiral agent is represented by the following formula (1).

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 포토 마스크는 하프톤 마스크이다.The photo mask is a halftone mask.

상기 조사되는 자외선은 250~300 nm의 피크 파장을 갖는다.The irradiated ultraviolet rays have a peak wavelength of 250 ~ 300 nm.

상기 조사되는 자외선을 차단하는 상기 하프톤 마스크의 차단부에 대응하는 영역에는 청색 파장을 반사시키는 청색 서브픽셀이 형성되고, 상기 조사되는 자외선의 일부를 차단하는 상기 하프톤 마스크의 하프톤 투과부에 대응하는 영역에는 녹색 파장을 반사시키는 녹색 서브픽셀이 형성되며, 상기 조사되는 자외선을 투과하는 상기 하프톤 마스크의 투과부에 대응하는 영역에는 적색 파장을 반사시키는 적색 서브픽셀이 형성된다.A blue subpixel that reflects a blue wavelength is formed in a region corresponding to the blocking portion of the halftone mask that blocks the irradiated ultraviolet rays, and corresponds to the halftone transmission portion of the halftone mask that blocks a portion of the irradiated ultraviolet rays. A green subpixel reflecting a green wavelength is formed in a region, and a red subpixel reflecting a red wavelength is formed in a region corresponding to a transmission portion of the halftone mask that transmits the irradiated ultraviolet rays.

상기 광반응성 카이럴제는 상기 액정 조성물의 선택 반사 파장이 청색 파장 영역 이하의 파장을 유지하게 하는 첨가량으로 상기 액정 조성물에 첨가된다. 즉, 상기 광반응성 카이럴제의 첨가량은 0.1 질량% 이상 8 질량% 미만이다.The photoreactive chiral agent is added to the liquid crystal composition in an added amount such that the selective reflection wavelength of the liquid crystal composition maintains a wavelength below the blue wavelength region. That is, the addition amount of the said photoreactive chiral agent is 0.1 mass% or more and less than 8 mass%.

상기 액정 조성물은 상기 선택 반사 파장이 적색 파장 영역에 도달할 때까지 광반응성이 없는 카이럴제를 추가로 포함한다.The liquid crystal composition further includes a chiral agent having no photoreactivity until the selective reflection wavelength reaches a red wavelength region.

본 발명에 의하면, 단시간에 선택 반사 파장이 서로 다른 복수의 서브픽셀화를 실현할 수 있어서 제조 코스트 및 제조 효율이 우수하고 경량화 및 박형화가 가능하여 컬러 전자 종이 등에 적합한 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법을 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to realize a plurality of subpixels having different selective reflection wavelengths in a short time, and thus, a manufacturing method of a cholesteric liquid crystal display suitable for color electronic paper and the like, which is excellent in manufacturing cost and manufacturing efficiency, and can be reduced in weight and thickness. Can provide.

도 1은 종래의 일반적인 콜레스테릭 액정 디스플레이의 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법을 설명하기 위한 단면도이다.
도 3은 본 발명의 실시예로 조제한 액정 조성물에서 자외선 조사량과 선택 반사 파장과의 관계를 나타내는 그래프이다.
1 is a cross-sectional view of a conventional general cholesteric liquid crystal display.
2 is a cross-sectional view for explaining a method for manufacturing a cholesteric liquid crystal display according to the present invention.
3 is a graph showing the relationship between the ultraviolet irradiation dose and the selective reflection wavelength in the liquid crystal composition prepared in the embodiment of the present invention.

본 발명의 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법은 나선 유기력이 큰 광반응성 카이럴제를 액정 조성물에 첨가하고 그 액정 조성물을 액정셀에 주입한 후, 상온보다 높은 온도로 포토 마스크를 통해 자외선 조사함으로써 서브픽셀을 형성하는 것을 특징으로 한다.In the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal display of the present invention, a photoreactive chiral agent having a large spiral organic force is added to the liquid crystal composition and the liquid crystal composition is injected into the liquid crystal cell, and then irradiated with ultraviolet rays through a photomask at a temperature higher than room temperature. It is characterized by forming a subpixel.

이하, 본 발명의 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법의 바람직한 실시예를 도면을 이용하여 설명하기로 한다.Hereinafter, a preferred embodiment of the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal display of the present invention will be described with reference to the drawings.

도 2는 본 발명에 따른 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법을 설명하기 위한 단면도이다.2 is a cross-sectional view for explaining a method for manufacturing a cholesteric liquid crystal display according to the present invention.

본 발명에 이용되는 광반응성 카이럴제는 아래 일반식 1로 표현된다.The photoreactive chiral agent used in the present invention is represented by the following general formula (1).

<일반식 1>&Lt; General Formula 1 &

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 일반식 1에서, Ar는 치환 가능한 방향족기이고, R1 및 R2는 C*가 비대칭 탄소를 형성하는 치환기이고, R3은 -CONH-, -COO-, 또는 -C=N- 이고, R4는 X-B-A- 이고, A는 치환 가능한 방향족기이며, B는 평면 공액기이고, X는 치환 가능한 방향족기를 포함한 잔류기이다.In Formula 1, Ar is a substitutable aromatic group, R1 and R2 are substituents in which C * forms an asymmetric carbon, R3 is -CONH-, -COO-, or -C = N-, and R4 is XBA And A is a substitutable aromatic group, B is a planar conjugated group and X is a residual group including a substitutable aromatic group.

Ar, A 및 X에서, 치환 가능한 방향족기로는 특별히 한정되지 않으나 페닐(phenyl)기 등의 벤젠환(benzene ring); 나프틸(naphthyl)기, 안트릴(anthryl)기, 펜안트릴(phenanthryl) 등의 축합환; 복소 방향환의 잔류기; 및 이러한 치환기가 이용될 수 있다. 치환기로는 특별히 한정되지 않으나 메틸(methyl)기 등이 이용될 수 있다.In Ar, A, and X, a substitutable aromatic group is not particularly limited, but a benzene ring such as a phenyl group; Condensed rings such as a naphthyl group, anthryl group, and phenanthryl; Residual groups of heteroaromatic rings; And such substituents may be used. Although it does not specifically limit as a substituent, A methyl group etc. can be used.

R1 및 R2는 C*가 비대칭 탄소를 형성하는 치환기이면 특별히 한정되지 않으나, R1 및 R2는 서로 다른 알킬(alkyl)기 또는 수소 원자인 것이 바람직하다. 또한 R1 및 R2는 F, Cl, Br, CF3, CCl3등의 할로겐(halogen) 함유기 등이어도 좋다. 알킬기로는 특별히 한정되지 않으나 메틸기, 에틸(ethyl)기, n-프로필(propyl)기, 이소프로필(isopropyl)기, n-부틸(butyl)기 등이 이용될 수 있다.R1 and R2 are not particularly limited as long as C * is a substituent forming an asymmetric carbon, but R1 and R2 are preferably different alkyl groups or hydrogen atoms. R 1 and R 2 may be halogen-containing groups such as F, Cl, Br, CF 3 , and CCl 3 . Although it does not specifically limit as an alkyl group, A methyl group, an ethyl group, n-propyl group, an isopropyl group, n-butyl group, etc. can be used.

평면 공액기인 B로는 특별히 한정되지 않으나 -COO-, -C=C-, -CONH-, -C=N- 등이 이용될 수 있다.Although it does not specifically limit as B which is a plane conjugate group, -COO-, -C = C-, -CONH-, -C = N- etc. can be used.

X에서 방향족기를 포함한 잔류기로는, 그 방향족기의 B와의 결합 부위에 대하여 파라위가 더 방향족을 포함한 잔류기가 결합되고 있는 것이어도 좋다. 예를 들면, Ar~B의 부위를 포함하는 2량체 구조를 갖고 있어도 좋다.The residual group containing an aromatic group at X may be one in which a residual group containing a further aromatic group is bonded to the bonding site with B of the aromatic group. For example, you may have a dimer structure containing the site | part of Ar-B.

상기와 같은 구조를 가지는 광반응성 카이럴제는 해당 기술 분야에 있어 공지의 방법으로 용이하게 합성할 수 있다.Photoreactive chiral agent having the above structure can be easily synthesized by a known method in the art.

본 발명에 사용하기 바람직한 광반응성 카이럴제의 예로는, R - (+) - 4-옥틸 옥시(octyloxy) - 안식향산(벤조산; benzoic acid)4 - [(1 - 나프탈렌(naphthalene) - 1 - 일에틸이미노(ylethylimino)) - 메틸] - 페닐 에스테르, R - (+) - 4 - 옥틸 - 안식향산4 - [(1 - 나프탈렌 - 1 - 일에틸이미노) - 메틸] - 페닐 에스테르(phenyl ester), R - (+) - 4' - 옥틸옥시사이아노비페닐(octyloxycyanobiphenyl)4 - 카르본산(carbon acid)4 - [(1 - 나프탈렌 - 1 - 일에틸이미노) - 메틸] - 페닐 에스테르, R - (+) - 4- 도데실 옥시(Dodecyloxy) - 안식향산4 - [(1 - 나프탈렌 - 1- 일에틸이미노) - 메틸] - 페닐 에스테르, R - (+) - 비페닐(biphenyl)4 - 카르본산4 -[(1 - 나프탈렌 - 1- 일에틸이미노) - 메틸] - 페닐 에스테르, R - (+) - 4-[(1 - 나프탈렌 - 1 - 일에틸이미노) - 메틸] - 안식향산4 - [(1 - 나프탈렌 - 1 - 일에틸이미노) - 메틸] - 페닐 에스테르, R - (+) - 테레프탈산 비스(terephthalic acid bis) - {4 - [(1 - 나프탈렌 - 1 - 일에틸이미노) - 메틸] - 페닐} 에스테르, R - (+) - 비페닐 4,4' - 디카르본산 비스(dicarbon acid bis)( - {4 - [(1 - 나프탈렌 - 1 - 일에틸이미노) - 메틸] - 페닐} 에스테르 등이 이용될 수 있다. 또한, 광반응성 카이럴제는 상기 예로 한정되지 않고 추가적인 이성체인 S - (-) - 체를 이용하는 것도 가능하다.Examples of preferred photoreactive chiral agents for use in the present invention include R-(+)-4-octyloxy-benzoic acid (benzoic acid) 4-[(1-naphthalene-1 -yl) Ethylimino)-methyl]-phenyl ester, R-(+)-4-octyl-benzoic acid 4-[(1-naphthalene-1-ylethylimino)-methyl]-phenyl ester , R-(+)-4 '-octyloxycyanobiphenyl 4-carbonic acid 4-[(1 -naphthalene-1-ylethylimino)-methyl]-phenyl ester, R -(+)-4- Dodecyloxy-benzoic acid 4-[(1-naphthalene-1- ylethylimino)-methyl]-phenyl ester, R-(+)-biphenyl Carboxylic acid 4-[(1-naphthalene-1-ylethylimino) -methyl] -phenyl ester, R-(+)-4-[(1-naphthalene-1-ylethylimino) -methyl] -benzoic acid 4-[(1-naphthalene-1-ylethylimino) -methyl] -phenyl ester , R-(+)-terephthalic acid bis-{4-[(1-naphthalene-1-ylethylimino)-methyl]-phenyl} ester, R-(+)-biphenyl 4,4 '-Dicarbon acid bis (-{4-[(1-naphthalene-l-ylethylimino) -methyl] -phenyl} ester, etc. may be used. In addition, a photoreactive chiral agent may be used. Is not limited to the above examples, and it is also possible to use the additional isomer S-(-)-isomer.

상기의 각종 광반응성 카이럴제 중에서도, 제조 코스트 및 제조 효율의 관점으로부터 가장 큰 나선 유기력을 가지는 R - (+) - 테레프탈산 비스 - {4 - [(1 - 나프탈렌 - 1 - 일에틸이미노) - 메틸] - 페닐} 에스테르가 바람직하다. 이 화합물은 다음 화학식 1로 표현된다.Among the various photoreactive chiral agents described above, R-(+)-terephthalic acid bis-{4-[(1 -naphthalene-1-ylethylimino) having the largest helix organic force from the viewpoint of production cost and production efficiency -Methyl] -phenyl} ester is preferred. This compound is represented by the following formula (1).

Figure pat00004
Figure pat00004

광반응성 카이럴제의 나선 유기력은 바람직하게는 60/㎛이상, 보다 바람직하게는 80/㎛이상, 가장 바람직하게는 100/㎛이상이다. 여기서, 나선 유기력은 액정으로 4' - 헥실 옥시(hexyl oxy) - 4 - 시아노 비페닐(cyano biphenyl)을 포함한 측정계에 있어서 1/pc(p=피치(㎛), c=광반응성 키랄제의 몰(mol)분율)로 나타내는 비틀림 힘(torsion power)에 해당한다.The spiral organic force of the photoreactive chiral agent is preferably 60 / µm or more, more preferably 80 / µm or more, and most preferably 100 / µm or more. Here, the helix organic force is 1 / pc (p = pitch (μm), c = photoreactive chiral agent in a measuring system including 4′-hexyl oxy-4-cyano biphenyl as a liquid crystal). Corresponds to the torsion power represented by the mole fraction of.

광반응성 카이럴제의 첨가량은 액정 조성물의 선택 반사 파장이 청색 영역 이상의 파장, 바람직하게는 470㎚ 미만의 파장이 되는 양이면 특별하게 한정되지 않는다. 여기서, 청색 영역은 450~495㎚의 파장 영역을 의미한다.The amount of the photoreactive chiral agent added is not particularly limited as long as the selective reflection wavelength of the liquid crystal composition is a wavelength equal to or more than a blue region, preferably less than 470 nm. Here, the blue region means a wavelength region of 450 to 495 nm.

본 발명에서 이용되는 광반응성 카이럴제는 나선 유기력이 크기 때문에 액정 조성물에 대한 첨가량을 저감할 수 있다. 액정 조성물에 있어서 광반응성 카이럴제의 구체적인 첨가량은, 바람직하게는 0.1 질량% 이상 8 질량% 미만이며, 보다 바람직하게는 1~5 질량%이다.Since the photoreactive chiral agent used by this invention has a large spiral organic force, the addition amount with respect to a liquid crystal composition can be reduced. The specific addition amount of a photoreactive chiral agent in a liquid crystal composition becomes like this. Preferably it is 0.1 mass% or more and less than 8 mass%, More preferably, it is 1-5 mass%.

액정 조성물에서 액정 성분은 네마틱 액정이다. 네마틱 액정으로는 특별히 한정되지 않고 해당 기술 분야에서 공지의 것을 이용할 수 있다. 네마틱 액정의 예로는 비페닐(biphenyl)계, 페닐 시클로 헥실(phenyl cyclo hexyl)계, 타페닐(terphenyl)계, 트란(tran)계, 피리미딘(pyrimidine)계, 스틸벤(stilbene) 등의 공지의 것을 이용할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 네마틱 액정은 광반응성 카이럴제와 비반응성인 것이 바람직하고, 실용성의 관점에서 상온에서 액정성을 나타내는 것이 바람직하다. 여기서 상온은 25℃를 의미한다.The liquid crystal component in the liquid crystal composition is a nematic liquid crystal. It does not specifically limit as a nematic liquid crystal, A well-known thing in the said technical field can be used. Examples of nematic liquid crystals include biphenyl, phenyl cyclohexyl, terphenyl, tran, pyrimidine and stilbene. Known ones can be used. These may be used alone or in combination of two or more. It is preferable that a nematic liquid crystal is non-reactive with a photoreactive chiral agent, and it is preferable to show liquid crystal at normal temperature from a practical point of view. Here, normal temperature means 25 degreeC.

본 발명에서 이용되는 액정 조성물은 선택 반사 파장이 적색 영역에 도달할 때까지 광반응성이 없는 카이럴제를 광반응성 카이럴제와 함께 첨가해도 좋다. 여기서, 적색 영역은 630~750 nm의 파장 영역을 의미한다. 선택 반사 파장이 적색 영역에 도달할 때까지 광반응성이 없는 카이럴제로는 특별히 한정되지 않고 해당 기술 분야에서 공지의 것을 이용할 수 있다. 이러한 카이럴제의 예로는 머크(Merck)사 제품인 MLC-6247등을 들 수 있다. 광반응성이 없는 카이럴제의 첨가량은 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위이면 특별히 한정되지 않는다.In the liquid crystal composition used in the present invention, a chiral agent without photoreactivity may be added together with the photoreactive chiral agent until the selective reflection wavelength reaches a red region. Here, the red region means a wavelength region of 630 to 750 nm. The chiral agent having no photoreactivity until the selective reflection wavelength reaches the red region is not particularly limited, and any known one in the art can be used. Examples of such chiral agents include MLC-6247 manufactured by Merck. The addition amount of the chiral agent without photoreactivity is not specifically limited as long as it is a range which does not impair the effect of this invention.

액정 조성물의 조제 방법으로는 특별히 한정되지 않고 공지의 방법으로 실시하면 좋다. 예를 들면, 광반응성 카이럴제(및 임의에 적색 영역 이하의 파장의 빛에 대해서 광반응성이 없는 카이럴제)를 네마틱 액정에 첨가한 후, 공지의 혼합 장치를 이용하여 혼합하는 것에 의해서 액정 조성물을 조제할 수 있다.It does not specifically limit as a preparation method of a liquid crystal composition, What is necessary is just to implement by a well-known method. For example, by adding a photoreactive chiral agent (and a chiral agent that is not photoreactive with respect to light of a wavelength below the red region optionally) to the nematic liquid crystal, and then mixing by using a known mixing device. A liquid crystal composition can be prepared.

본 발명의 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법에서는 상기와 같이 제조된 액정 조성물(3)을, 도 2(A)에 나타낸 바와 같이 2개의 기판(1)과, 기판(1) 사이의 격벽(2)으로 구성되는 액정셀에 주입한다. 이 액정셀의 내부는 격벽(2)에 의해 이격되고, 격벽(2)과 기판(1)에 의해 둘러싸인 다수의 셀 공간 안에 액정 조성물(3)이 주입된다. 이러한 액정셀의 구성으로는 해당 기술 분야에 알려져 있는 공지의 구성을 채용할 수 있다. 액정 조성물(3)을 액정셀에 주입하는 방법으로는 특별히 한정되지 않고, 2개의 기판(1) 중 어느 한 기판 상에 액정 조성물(3)을 적하한 다음 액정 조성물(3)이 적하된 기판과 나머지 기판을 합착하는 액정 적하 방법(ODF)이나, 진공 주입법을 이용할 수 있다.In the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal display of this invention, the partition 2 between the two board | substrates 1 and the board | substrate 1 is used for the liquid crystal composition 3 manufactured as mentioned above as shown in FIG. It is injected into the liquid crystal cell consisting of). The interior of the liquid crystal cell is spaced apart by the partition wall 2, and the liquid crystal composition 3 is injected into a plurality of cell spaces surrounded by the partition wall 2 and the substrate 1. As a structure of such a liquid crystal cell, the well-known structure known in the said technical field can be employ | adopted. The method of injecting the liquid crystal composition 3 into the liquid crystal cell is not particularly limited, and the liquid crystal composition 3 is added dropwise onto any one of the two substrates 1, and then the liquid crystal composition 3 is dropped. The liquid crystal dropping method (ODF) which adheres the remaining board | substrate, or the vacuum injection method can be used.

그 다음, 액정셀에 주입한 액정 조성물(3)에, 도 2(B)에 나타낸 바와 같이 상온보다 높은 온도에서 포토 마스크(4)를 통해 자외선을 조사한다. 이러한 온도 조건하에서 조사량이 서로 다른 자외선 조사를 실시하는 것으로 선택 반사 파장이 서로 다른 복수의 서브픽셀화를 단시간에 실시할 수 있다. 그 결과, 제조 효율을 높임과 동시에 제조 코스트를 저감하는 것이 가능하게 된다.Then, the liquid crystal composition 3 injected into the liquid crystal cell is irradiated with ultraviolet rays through the photomask 4 at a temperature higher than normal temperature as shown in FIG. 2 (B). By irradiating ultraviolet rays with different irradiation amounts under such temperature conditions, a plurality of subpixelations having different selective reflection wavelengths can be performed in a short time. As a result, it becomes possible to improve manufacturing efficiency and to reduce manufacturing cost.

여기서, 상온은 25℃를 의미한다. 자외선 조사를 실시할 때의 온도는 바람직하게 25℃초과 150℃이하, 보다 바람직하게는 30℃~100℃, 가장 바람직하게는 40℃~60℃이다. 자외선 조사를 실시할 때의 온도가 상온 이하이면 서브픽셀화를 단시간에 실시하지 못하고, 제조 효율을 충분히 높일 수 없으며, 제조 코스트도 상승해 버린다. 자외선 조사를 실시할 때의 온도가 150℃를 넘으면 카이럴제가 분해해 버리는 경우가 있다.Here, normal temperature means 25 degreeC. The temperature at the time of performing ultraviolet irradiation becomes like this. Preferably it is 25 degreeC exceeding 150 degreeC or less, More preferably, it is 30 degreeC-100 degreeC, Most preferably, it is 40 degreeC-60 degreeC. If the temperature at the time of ultraviolet irradiation is below room temperature, subpixelation cannot be performed in a short time, manufacturing efficiency cannot fully be improved, and manufacturing cost will also increase. If the temperature at the time of ultraviolet irradiation exceeds 150 degreeC, a chiral agent may decompose.

액정 조성물(3)에 자외선을 조사하면 그 조사량에 따라 액정 조성물(3) 중에 함유된 광반응성 카이럴제가 감응하여 콜레스테릭 액정의 나선 구조를 변화시킨다. 그리고, 이 구조 변화에 의해서 액정 조성물(3)이 여러가지의 선택 반사 파장을 갖게 된다. 따라서, 원하는 영역마다 조사량을 변화시키도록 포토 마스크(4)를 통해 자외선을 조사하면, 복수의 선택 반사 파장을 갖는 컬러 서브픽셀을 형성하는 것이 가능하게 된다. 특히, 하프톤(half tone) 포토 마스크를 이용하면, 1회의 조사로 복수의 선택 반사파장을 갖는 컬러 서브픽셀을 형성하는 것도 가능하게 된다. When ultraviolet-ray is irradiated to the liquid crystal composition 3, the photoreactive chiral agent contained in the liquid-crystal composition 3 responds according to the irradiation amount, and changes the spiral structure of a cholesteric liquid crystal. And by this structural change, the liquid crystal composition 3 has various selective reflection wavelengths. Therefore, when ultraviolet rays are irradiated through the photomask 4 so as to change the irradiation amount for each desired region, it becomes possible to form color subpixels having a plurality of selective reflection wavelengths. In particular, when a halftone photo mask is used, it is also possible to form color subpixels having a plurality of selective reflection wavelengths in one irradiation.

예를 들면, 도 2(C)에 나타낸 바와 같이 하프톤 포토 마스크(4)의 차단부(흑색 부분)를 통해 자외선의 조사를 완전히 차단함으로써 초기 액정 조성물의 청색 선택 반사 파장이 유지된 B 서브픽셀(5)과, 하프톤 포토 마스크(4)의 하프톤 투과부(회색 부분)를 통해 자외선의 조사를 절반 정도 차단함으로써 녹색의 선택 반사 파장을 부여하는 G 서브픽셀(6)과, 하프톤 포토 마스크(4)의 풀(full) 투과부(백색 부분)를 통해 자외선의 조사를 모두 투과시킴으로써 적색의 선택 반사 파장을 부여하는 R 서브픽셀(7)을 갖는 컬러 픽셀을 형성할 수 있다.For example, as shown in FIG. 2C, the B subpixel in which the blue selective reflection wavelength of the initial liquid crystal composition is maintained by completely blocking the irradiation of ultraviolet rays through the blocking portion (black portion) of the halftone photo mask 4 is maintained. (5), the G subpixel 6 which gives a green selective reflection wavelength by blocking about half of ultraviolet irradiation through the halftone transmission part (gray part) of the halftone photo mask 4, and the halftone photo mask By transmitting all ultraviolet irradiation through the full transmission part (white part) of (4), the color pixel which has the R subpixel 7 which gives a red selective reflection wavelength can be formed.

자외선 조사에 이용하는 광원은 특별히 한정되지 않고 공지의 것을 이용할 수 있다. 예를 들면, 해당 광원으로는 고압 수은 램프, 메탈 핼라이드 램프(metal halide lamp), Hg-Xe램프 등을 이용할 수 있다.The light source used for ultraviolet irradiation is not specifically limited, A well-known thing can be used. For example, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a Hg-Xe lamp, or the like may be used as the light source.

조사하는 자외선은 특별히 한정되지 않지만 실용성 등의 관점으로부터 250~300 nm에 피크 파장을 갖는 것이 바람직하다.Although the ultraviolet-ray to irradiate is not specifically limited, It is preferable to have a peak wavelength in 250-300 nm from a viewpoint of practical use.

자외선 조사시 가열 방법으로는 특별히 한정되지 않고 공지의 가열 수단을 이용할 수 있다. 예를 들면, 해당 가열 수단으로는 오븐이나 핫 플레이트 등을 이용할 수 있다.It does not specifically limit as a heating method at the time of ultraviolet irradiation, A well-known heating means can be used. For example, an oven, a hot plate, etc. can be used as this heating means.

본 발명에서는 나선 유기력이 큰 광반응성 카이럴제를 이용하고 있기 때문에, 일반적인 광 카이럴제와 비교하여 적은 자외선 조사량으로 원하는 선택 반사 파장을 얻을 수 있다. 그 결과, 콜레스테릭 액정 디스플레이의 생산성을 향상시키는 것이 가능하게 된다.In the present invention, since a photoreactive chiral agent having a large helical organic force is used, a desired selective reflection wavelength can be obtained with a small amount of ultraviolet radiation compared with a general optical chiral agent. As a result, it becomes possible to improve the productivity of the cholesteric liquid crystal display.

자외선의 조사 강도는 자외선의 피크 파장 등에 대응하여 적합하게 조정할 필요가 있지만 일반적으로 1~200 mW/cm2이다. 자외선의 조사량도 목표로 하는 선택 반사 파장이나 자외선의 피크 파장 등에 대응하여 적합하게 조정할 필요가 있지만 일반적으로 1~1000 mJ/cm2이다.Although the irradiation intensity of ultraviolet-ray needs to be adjusted suitably according to the peak wavelength of an ultraviolet-ray, etc., it is generally 1-200 mW / cm <2>. Although the irradiation amount of ultraviolet rays also needs to be appropriately adjusted according to the target selective reflection wavelength, the peak wavelength of ultraviolet rays, and the like, it is generally 1 to 1000 mJ / cm 2.

전술한 본 발명의 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법은 기존의 노광 프로세스를 전용할 수 있기 때문에 RGB 서브픽셀을 고정밀도로 형성할 수 있음과 아울러 염가로 형성할 수 있다. 또한, 본 발명의 제조 방법에서는 나선 유기력이 큰 광반응성 카이럴제를 이용함과 동시에 상온보다 높은 온도에서 자외선 조사하고 있기 때문에, 광반응성 카이럴제의 첨가량이나 자외선의 조사량을 줄일 수 있어 생산력 증가 및 제조 코스트의 저감을 실현할 수 있다. 또한, 본 발명의 제조 방법으로 얻을 수 있는 콜레스테릭 액정 디스플레이는 종래의 RGB의 적층 구조와 다르게 RGB의 서브픽셀로 구성된 단층 구조를 갖고 있으므로 디스플레이의 박형화 및 경량화도 가능하게 된다.Since the method of manufacturing the cholesteric liquid crystal display of the present invention described above can dedicate an existing exposure process, the RGB subpixels can be formed with high precision and at low cost. In addition, in the production method of the present invention, since the ultraviolet irradiation is performed at a temperature higher than the normal temperature while using a photoreactive chiral agent having a large helical organic force, the amount of addition of the photoreactive chiral agent or the irradiation amount of the ultraviolet ray can be reduced to increase productivity. And reduction of manufacturing cost can be realized. In addition, since the cholesteric liquid crystal display obtained by the manufacturing method of the present invention has a monolayer structure composed of RGB subpixels, unlike the conventional stacked structure of RGB, the display can be made thinner and lighter.

한편, 본 발명의 제조 방법은 유모토 마코토민 외 1명, "액정 디스플레이용 칼라 필터를 위한 콜레스테릭 액정용 광반응성 카이럴제의 개발", 후지 필름 연구 보고, 후지 사진 필름 주식회사, 평성 17년 3월 22일, 제50호, 제60-63페이지에 기재되어 있는 노광법에 따른 칼라 필터 제작에 응용하는 것도 가능하다.On the other hand, the manufacturing method of the present invention is Yumoto Makotomin et al., "Development of a photoreactive chiral agent for cholesteric liquid crystal for color filters for liquid crystal display", Fujifilm research report, Fuji Photo Film Co., Ltd., 17 years It is also possible to apply to manufacture of the color filter by the exposure method described on March 22, 50, 60-63.

실시예Example

이하, 본 발명의 실시예를 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 아래와 같은 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following examples.

<< 광반응성Photoreactive 카이럴제Chiralze : R - (+) - 테레프탈산 : R-(+)-terephthalic acid 비스Vis - {4 - [(1 - 나프탈렌 - 1  -{4-[(1-naphthalene-1 일에틸이미노Ilethylimino ) - )- 메틸methyl ] - ]- 페닐Phenyl } 에스테르의 합성>} Synthesis of Ester>

테레프탈산 10.0 mmol 및 4-히드록시벤즈알데히드(hydroxybenzaldehyde) 20 mmol을 클로로포름(chloroform) 80 mL에 용해하고, 1 - 에틸 - 3 - (3 - 디메틸아미노 프로필(dimethylaminopropyl)) - 카르보디이미드(carbodiimide) 염산소금(EDCI) 11.0 mmol 및 촉매량의 N, N'-디메틸아미노 피리딘(dimethylamino pyridine)을 첨가했다. 실온으로 하루동안 교반한 후, 에탄올을 첨가하여 고체가 석출했다. 석출한 고체를 에탄올로부터 재결정하여 중간체인 에스테르 화합물을 얻었다.10.0 mmol of terephthalic acid and 20 mmol of 4-hydroxybenzaldehyde were dissolved in 80 mL of chloroform, and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) -carbodiimide hydrochloride 11.0 mmol (EDCI) and catalytic amounts of N, N'-dimethylamino pyridine were added. After stirring at room temperature for one day, ethanol was added to precipitate a solid. The precipitated solid was recrystallized from ethanol to obtain an ester compound as an intermediate.

다음에, 상기 에스테르 화합물 11.0 mmol 및 R -(+) - 1-(1-나프틸(naphthyl)) 에틸아민(ethylamine) 20.0 mmol을, 클로로포름 100 mL 및 에탄올 50 mL의 혼합 용매에 용해하고 60℃로 5시간 환류했다. 실온에 냉각한 후, 에탄올 80 mL를 첨가하여 고체가 석출했다. 석출한 고체를 에탄올로부터 재결정하여 목적 화합물을 얻었다. 얻을 수 있던 목적 화합물의 나선 유기력은 141/㎛ 이었다.Next, 11.0 mmol of the ester compound and 20.0 mmol of R-(+)-1- (1-naphthyl) ethylamine were dissolved in a mixed solvent of 100 mL of chloroform and 50 mL of ethanol, followed by 60 ° C. It was refluxed for 5 hours. After cooling to room temperature, 80 mL of ethanol was added to precipitate a solid. The precipitated solid was recrystallized from ethanol to obtain the target compound. The spiral organic force of the obtained target compound was 141 / µm.

<액정 조성물의 조제>&Lt; Preparation of liquid crystal composition &

네마틱 액정으로 MLC-2140 및 MLC-2148의 혼합 액정(질량비 51.3:48. 7, 머크사)를 이용하고, 이 혼합 액정에 상기 광반응성 카이럴제를 첨가하여 혼합하여 액정 조성물을 조제했다. 여기서, 액정 조성물에 대한 광반응성 카이럴제의 첨가량은 4.04 질량%로 했다.As a nematic liquid crystal, the mixed liquid crystal of MLC-2140 and MLC-2148 (mass ratio 51.3: 48.7, Merck Co., Ltd.) was used, the said photoreactive chiral agent was added and mixed with this mixed liquid crystal, and the liquid crystal composition was prepared. Here, the addition amount of the photoreactive chiral agent with respect to the liquid crystal composition was 4.04 mass%.

<< 콜레스테릭Cholesteric 액정 디스플레이의 제작 및 평가> Manufacturing and Evaluation of Liquid Crystal Displays>

제1 ITO(Indium Tin Oxide) 전극 및 러빙된 배향막이 표면에 적층된 제1 기판과, 제2 ITO 전극과 높이 6㎛의 포토 스페이서 및 러빙된 배향막이 표면에 적층된 제2 기판을 합착하여 액정셀을 제작한 후, 상기 조제한 액정 조성물을 액정셀에 주입했다.The first substrate on which the first indium tin oxide (ITO) electrode and the rubbed alignment layer are stacked, and the second substrate on which the photo spacer and the rubbed alignment layer having a height of 6 μm and the rubbed alignment layer are laminated, are bonded to each other. After preparing the cell, the prepared liquid crystal composition was injected into the liquid crystal cell.

상기 제조된 액정셀에 자외선(피크 파장 254 nm)을 100℃의 온도에서 각 조사량으로 조사한 후, 액정 조성물의 선택 반사 파장을 측정했다. 여기서, 가열 방법으로는 핫 플레이트를 이용했다. The ultraviolet-ray (peak wavelength 254 nm) was irradiated to the produced liquid crystal cell at each irradiation amount at the temperature of 100 degreeC, and the selective reflection wavelength of the liquid crystal composition was measured. Here, a hot plate was used as a heating method.

또한, 비교예로써 같은 액정 조성물을 주입한 액정셀에 자외선(피크 파장 254 nm)을 23℃의 온도에서 각 조사량으로 조사한 후, 선택 반사 파장을 측정했다. 여기서, 선택 반사 파장은, 일본 분광(주)제 원이색성(CD) 분산계 J-720형에 의해서 측정했다. 그 결과를 도 3에 나타낸다.In addition, after irradiating ultraviolet rays (peak wavelength 254 nm) with each irradiation amount at the temperature of 23 degreeC, the selective reflection wavelength was measured to the liquid crystal cell which injected the same liquid crystal composition as a comparative example. Here, the selective reflection wavelength was measured by the Japan dichroism (CD) dispersion meter J-720 type. The results are shown in Fig.

도 3을 참조하면, 자외선의 조사량에 의해 액정셀의 선택 반사 파장이 직선적으로 변화하는 것을 알 수 있다. 100℃의 온도에서 자외선을 조사한 본 발명의 실시예는, 23℃의 온도에서 자외선을 조사한 비교예와 대비하여, 적은 자외선 조사량으로 원하는 선택 반사 파장을 얻을 수 있었다. 즉, 100℃의 온도에서 자외선을 조사한 본 발명의 실시예는, 23℃의 온도에서 자외선을 조사한 비교예와 대비하여, 보다 단시간에 RGB 서브픽셀화를 실시할 수 있어서 제조 코스트 및 제조 효율이 우수하다고 고려할 수 있다.Referring to FIG. 3, it can be seen that the selective reflection wavelength of the liquid crystal cell changes linearly with the irradiation amount of ultraviolet rays. The Example of this invention which irradiated the ultraviolet-ray at the temperature of 100 degreeC compared with the comparative example which irradiated the ultraviolet-ray at the temperature of 23 degreeC was able to obtain desired selective reflection wavelength with a small amount of ultraviolet irradiation. That is, the embodiment of the present invention irradiated with ultraviolet rays at a temperature of 100 ° C. can perform RGB subpixelation in a shorter time, compared to the comparative example where the ultraviolet rays are irradiated at a temperature of 23 ° C., thereby providing excellent manufacturing cost and manufacturing efficiency. Can be considered.

<< 콜레스테릭Cholesteric 액정 디스플레이의 제작> Production of liquid crystal display>

제1 ITO(Indium Tin Oxide) 전극 및 러빙된 배향막이 표면에 적층된 제1 기판과, 제2 ITO 전극과 높이 6㎛의 포토 스페이서 및 러빙된 배향막이 표면에 적층된 제2 기판을 합착하여 액정셀을 제작한 후, 상기 조제한 액정 조성물을 액정셀에 주입했다. 그 다음, 도 3에 도시된 자외선 조사량과 액정 조성물의 선택 반사 파장과의 관계에 근거하여 하프톤 포토 마스크를 통해 자외선(피크 파장 254 nm)을 미리 설정된 조사량으로 조사하여 RGB 서브픽셀을 갖는 콜레스테릭 액정 디스플레이를 제조할 수 있었다.The first substrate on which the first indium tin oxide (ITO) electrode and the rubbed alignment layer are stacked, and the second substrate on which the photo spacer and the rubbed alignment layer having a height of 6 μm and the rubbed alignment layer are laminated, are bonded to each other. After preparing the cell, the prepared liquid crystal composition was injected into the liquid crystal cell. Next, the cholester having RGB subpixels is irradiated with ultraviolet rays (peak wavelength 254 nm) at a predetermined irradiation amount through a halftone photo mask based on the relationship between the ultraviolet irradiation amount shown in FIG. 3 and the selective reflection wavelength of the liquid crystal composition. Rick liquid crystal displays could be manufactured.

상술한 바와 같이, 본 발명에서는 단시간에 선택 반사 파장이 서로 다른 RGB 서브픽셀화를 실현할 수 있어서 제조 코스트 및 제조 효율이 우수함과 아울러 경량화 및 박형화가 가능하여 컬러 전자 종이 등으로 적합한 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법을 제공할 수 있다.As described above, in the present invention, it is possible to realize RGB subpixelation having different selective reflection wavelengths in a short time, thereby providing excellent manufacturing cost and manufacturing efficiency, and being lighter and thinner, which is suitable for color electronic paper and the like. It is possible to provide a method for producing.

1: 기판 2: 격벽
3: 액정 조성물 4: 포토 마스크
5: B 서브픽셀 6: G 서브픽셀
7: R 서브픽셀 10: 청(B) 액정 패널
11: 녹(G) 액정 패널 12: 적(R) 액정 패널
1: substrate 2: partition
3: liquid crystal composition 4: photo mask
5: B subpixel 6: G subpixel
7: R subpixel 10: blue (B) liquid crystal panel
11: green (G) liquid crystal panel 12: red (R) liquid crystal panel

Claims (9)

아래 일반식 1로 표현되는 광반응성 카이럴제를 액정 조성물에 첨가하는 단계와;
상기 광반응성 카이럴제가 첨가된 액정 조성물이 채워진 액정셀을 형성하는 단계와;
상온보다 높은 온도에서 포토 마스크를 통해 상기 액정셀에 자외선을 조사함으로써 상기 자외선의 조사량에 따라 선택 반사 파장이 서로 다른 복수의 서브픽셀을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법.
<일반식 1>
Figure pat00005

상기 일반식 1에서, Ar는 치환 가능한 방향족기이고, R1 및 R2는 C*가 비대칭 탄소를 형성하는 치환기이고, R3는 -CONH-, -COO-, 또는 -C=N- 이고, R4는 X-B-A- 이고, A는 치환 가능한 방향족기이며, B는 평면 공액기이고, X는 치환 가능한 방향족기를 포함한 잔류기이다.
Adding a photoreactive chiral agent represented by the following general formula (1) to the liquid crystal composition;
Forming a liquid crystal cell filled with the liquid crystal composition to which the photoreactive chiral agent is added;
Irradiating ultraviolet rays to the liquid crystal cell through a photo mask at a temperature higher than room temperature, thereby forming a plurality of subpixels having different selective reflection wavelengths according to the irradiation amount of the ultraviolet rays. Manufacturing method.
&Lt; General Formula 1 &
Figure pat00005

In Formula 1, Ar is a substitutable aromatic group, R1 and R2 are substituents in which C * forms an asymmetric carbon, R3 is -CONH-, -COO-, or -C = N-, and R4 is XBA And A is a substitutable aromatic group, B is a planar conjugated group and X is a residual group including a substitutable aromatic group.
청구항 1에 있어서,
상기 자외선 조사는 25℃ 초과 150℃ 이하의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법.
The method according to claim 1,
The ultraviolet irradiation is carried out at a temperature of more than 25 ℃ 150 ℃ or less method for producing a cholesteric liquid crystal display.
청구항 2에 있어서,
상기 광반응성 카이럴제는 아래의 화학식 1로 표현되는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법.
<화학식 1>
Figure pat00006
The method according to claim 2,
The photoreactive chiral agent is a manufacturing method of a cholesteric liquid crystal display, characterized in that represented by the following formula (1).
&Lt; Formula 1 >
Figure pat00006
청구항 2에 있어서,
상기 포토 마스크는 하프톤 마스크인 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법.
The method according to claim 2,
The photo mask is a halftone mask, characterized in that the manufacturing method of the cholesteric liquid crystal display.
청구항 4에 있어서
상기 조사되는 자외선은 250~300 nm의 피크 파장을 갖는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법.
The method according to claim 4
The irradiated ultraviolet light has a peak wavelength of 250 ~ 300 nm method for producing a cholesteric liquid crystal display.
청구항 4에 있어서,
상기 조사되는 자외선을 차단하는 상기 하프톤 마스크의 차단부에 대응하는 영역에는 청색 파장을 반사시키는 청색 서브픽셀이 형성되고,
상기 조사되는 자외선의 일부를 차단하는 상기 하프톤 마스크의 하프톤 투과부에 대응하는 영역에는 녹색 파장을 반사시키는 녹색 서브픽셀이 형성되며,
상기 조사되는 자외선을 투과하는 상기 하프톤 마스크의 투과부에 대응하는 영역에는 적색 파장을 반사시키는 적색 서브픽셀이 형성되는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법.
The method of claim 4,
A blue subpixel reflecting a blue wavelength is formed in a region corresponding to the blocking portion of the halftone mask that blocks the irradiated ultraviolet rays,
A green subpixel reflecting a green wavelength is formed in a region corresponding to a halftone transmission portion of the halftone mask that blocks a portion of the irradiated ultraviolet rays,
And a red subpixel reflecting a red wavelength in a region corresponding to the transmissive portion of the halftone mask that transmits the irradiated ultraviolet rays.
청구항 1에 있어서,
상기 광반응성 카이럴제는 상기 액정 조성물의 선택 반사 파장이 청색 파장 영역 이하의 파장을 유지하게 하는 첨가량으로 상기 액정 조성물에 첨가되는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법.
The method according to claim 1,
And said photoreactive chiral agent is added to said liquid crystal composition in an additive amount such that the selective reflection wavelength of said liquid crystal composition maintains a wavelength below the blue wavelength range.
청구항 7에 있어서,
상기 광반응성 카이럴제의 첨가량은 0.1 질량% 이상 8 질량% 미만인 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법.
The method of claim 7,
The addition amount of the said photoreactive chiral agent is 0.1 mass% or more and less than 8 mass%, The manufacturing method of the cholesteric liquid crystal display characterized by the above-mentioned.
청구항 7에 있어서,
상기 액정 조성물은 상기 선택 반사 파장이 적색 파장 영역에 도달할 때까지 광반응성이 없는 카이럴제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 콜레스테릭 액정 디스플레이의 제조 방법.
The method of claim 7,
And said liquid crystal composition further comprises a chiral agent having no photoreactivity until said selective reflection wavelength reaches a red wavelength region.
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