KR20120076425A - 탄화수소 연료 및 강도 향상 금속 산화물의 연소 생성물로부터 시멘트 첨가제를 제조하는 방법 - Google Patents

탄화수소 연료 및 강도 향상 금속 산화물의 연소 생성물로부터 시멘트 첨가제를 제조하는 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 제어되는 양의 금속 산화물 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 연소 생성물을 제공한다. 연소 생성물은 시멘트 물질에 대한 첨가제로서 유용하다. 석탄 같은 탄화수소 연료를 연소실(12) 내로 도입하고, 선택되는 양의 CaO, SiO2 및 Al2O3를 포함하는 물질을 또한 연소실(12) 내로 및/또는 연소실(12) 하류에 도입한다. 탄화수소 연료는 연소되는 동안 금속 산화물 강도 향상 물질은 서로 및/또는 탄화수소 연료의 재 또는 다른 반응 생성물과 반응한다. 연소 생성물은 포틀랜드 시멘트 같은 시멘트의 압축 강도를 상당히 증가시키는 것으로 밝혀졌다. 연소 공정에 금속 산화물 강도 향상 물질을 도입함으로써, SO2 방출 수준도 감소된다.

Description

탄화수소 연료 및 강도 향상 금속 산화물의 연소 생성물로부터 시멘트 첨가제를 제조하는 방법{PRODUCTION OF CEMENT ADDITIVES FROM COMBUSTION PRODUCTS OF HYDROCARBON FUELS AND STRENGTH ENHANCING METAL OXIDES}
본 발명은 탄화수소 연료 연소 생성물로부터 시멘트 첨가제를 제조하는 방법에 관한 것이며, 더욱 구체적으로는 연소 공정 동안 강도 향상 금속 산화물을 도입하여 시멘트에 첨가될 때 압축 강도를 상당히 증가시키는 물질을 생성시키는 방법에 관한 것이다.
석탄 연소 생성물, 주로 저회(bottom ash) 및 비산회(fly ash)는 미국 전역 및 전세계에 걸쳐 쓰레기 매립지 및 저장 수조를 막대하게 필요로 하는 쓰레기류 물질의 상당한 비율을 차지한다. 일부 저장 조건하에서, 석탄 비산회는 환경에 부정적인 영향을 야기할 수 있다. 이들 물질의 폐기 및 저장과 관련된 사고로 인해, 최근 미국 환경청은 쓰레기 재 생성물의 안전한 저장을 위한 그의 취급 절차를 개정하였다.
재를 콘크리트 및 다른 캡슐화된 용도에 사용함으로써 누출 가능성을 적용가능한 한도보다 훨씬 적은 수준으로 감소시키는 것이 유리하다. 그러나, 이러한 콘크리트 제품의 특성, 특히 이들의 압축 강도를 개선할 필요가 있다.
본 발명은 상기 내용을 고려하여, 또한 종래 기술의 다른 단점을 개선하기 위하여 개발되었다.
본 발명은 탄화수소 연료와 제어되는 양의 금속 산화물 강도 향상 물질의 연소 생성물을 제공한다. 연소 생성물은 시멘트 물질에 대한 첨가제로서 유용하다. 석탄 같은 탄화수소 연료를 연소실 내로 도입하고, 선택된 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄(CaO, SiO2 및 Al2O3)을 포함하는 물질도 연소실 내로 도입한다. 탄화수소 연료는 연소되고, 그 동안 금속 산화물 강도 향상 물질은 서로 및/또는 탄화수소 연료의 재 또는 다른 반응 생성물과 반응한다. 연소 생성물은 포틀랜드(Portland) 시멘트 같은 시멘트의 압축 강도를 상당히 증가시키는 것으로 밝혀졌다. 연소 공정에 금속 산화물 강도 향상 물질을 도입함으로써 SO2 방출 수준도 감소된다.
본 발명의 한 양태는 시멘트, 및 제어되는 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 연소 생성물을 포함하는 시멘트 첨가제를 포함하는, 시멘트 물질을 제공하는 것이며, 이 때 상기 시멘트 첨가제는, 시멘트 물질의 28일 압축 강도를 시멘트 첨가제가 없는, 시멘트 물질의 28일 압축 강도보다 높게 증가시킨다.
본 발명의 다른 양태는 시멘트, 및 제어되는 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 강도 향상 물질 10중량% 이상과 탄화수소 연료의 연소 생성물을 포함하는 시멘트 첨가제를 포함하는 시멘트 믹스를 제공하는 것이며, 이 때 상기 시멘트 첨가제는, 시멘트 물질의 28일 압축 강도를 시멘트 첨가제가 없는, 시멘트 물질의 28일 압축 강도보다 높게 증가시킨다.
본 발명의 다른 양태는 제어되는 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 강도 향상 물질 8중량% 이상과 탄화수소 연료의 연소 생성물을 포함하는 시멘트 첨가제를 제공하는 것이며, 이 때 상기 시멘트 첨가제는 시멘트에 첨가될 때 시멘트의 28일 압축 강도를 20%보다 많이 증가시킨다.
본 발명의 또 다른 양태는 하나 이상의 금속 산화물 강도 향상 물질의 존재하에서 탄화수소 연료를 연소시켜, 제어되는 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 연소 생성물을 생성시킴을 포함하는, 시멘트 첨가제의 제조 방법을 제공하는 것이며, 이 때 상기 시멘트 첨가제는 CaO 약 20 내지 약 80중량%, SiO2 약 5 내지 약 60중량% 및 Al2O3 약 5 내지 약 40중량%의 양으로 상대적인 중량비의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함한다.
본 발명의 추가적인 양태는 제어되는 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 강도 향상 물질 및 탄화수소 연료를 연소실 내로 도입하고, 연소실 내에서 탄화수소 연료와 강도 향상 물질을 가열하여 연소 생성물을 수득하고, CaO 약 20 내지 약 80중량%, SiO2 약 5 내지 약 60중량% 및 Al2O3 약 5 내지 약 40중량%의 양으로 상대적인 중량비의 CaO, SiO2 및 Al2O3를 포함하는 연소 생성물을 회수함을 포함하는, 탄화수소 연료 연소 생성물을 개질하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 양태는 탄화수소 연료 및 강도 향상 물질을 연소시키기 위한 연소실, 탄화수소 연료의 공급원, 강도 향상 물질의 공급원, 탄화수소 연료 및 강도 향상 물질을 연소실에 전달하도록 구성된 하나 이상의 주입 장치(injector), 및 탄화수소 연료와 강도 향상 물질의 연소 생성물의 하나 이상의 특성을 모니터링하기 위하여 연소실과 연통되는 센서를 포함하는 연소 시스템을 제공하는 것이다.
본 발명의 이들 및 다른 양태는 하기 상세한 설명으로부터 더욱 명백해질 것이다.
도 1 내지 도 3은 본 발명의 실시양태에 따라 석탄의 연소 동안 도입되는 금속 산화물 강도 향상 첨가제의 유형 및 양을 제어함으로써 획득되는 연소 생성물중 CaO, SiO2 및 Al2O3의 상대적인 양을 도시하는 삼원 계 상태도(ternary phase diagram)이다.
도 4는 본 발명의 실시양태에 따라 석탄 및 금속 산화물 강도 향상 물질의 주입 지점 및 동일 반응계내 모니터링을 위한 센서 위치를 도시하는 석탄-점화 발전소의 특정 요소의 부분 개략도이다.
도 5 내지 도 8은 본 발명의 실시양태에 따른 강도 향상 첨가제를 함유하는, 시멘트 물질의 압축 강도를 도시하는 도표이다.
도 9는 본 발명의 실시양태에 따른 연소 생성물의 알칼리-실리카 반응 시험의 결과를 도시하는 그래프이다.
본 발명에 따라, 선택된 유형 및 양의 금속 산화물 강도 향상 첨가제는 탄화수소 연료와 함께 연소되어, 제어되는 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 갖는 유용한 시멘트 첨가제 물질을 생성시킨다. 도 1은 본 발명의 실시양태에 따른 연소 생성물에 존재하는, CaO, SiO2 및 Al2O3로 표현되는 강도 향상 금속 산화물의 상대적인 양을 도시하는 삼원 계 상태도이다. 하기 표 1은 도 1에 도시되는 전형적인, 바람직한 또한 더욱 바람직한 CaO, SiO2 및 Al2O3 범위를 나열한다. 도 1에 도시되고 본원에 사용되는 용어 "CaO", "SiO2" 및 "Al2O3"는 ASTM C114 표준에 따르는 시멘트 첨가제 물질에 함유된 산화칼슘, 실리카 및 알루미나의 상대적인 중량 백분율을 의미한다.
상대적인 중량 백분율
전형적인 범위 바람직한 범위 더욱 바람직한 범위
CaO 20-80 22.5-70 25-65
SiO2 5-60 10-57.5 15-55
Al2O3 5-40 7.5-30 10-25
본 발명의 실시양태에 따라, 금속 산화물 강도 향상 첨가제의 존재하에 연소되는 탄화수소 연료는 역청탄 및 아역청탄(sub-bituminous coal)을 포함한다. 탄화수소 연료가 역청탄을 포함하는 하나의 실시양태에서, 연소 생성물에 존재하는 CaO, SiO2 및 Al2O3의 상대적인 양은 전형적으로 CaO 약 20 내지 약 60중량%, SiO2 약 25 내지 약 60중량% 및 Al2O3 약 5 내지 약 30중량%이다. 예를 들어, 역청탄 연소 생성물중 CaO, SiO2 및 Al2O3의 상대적인 양은 CaO 약 25 내지 약 50중량%, SiO2약 30 내지 약 55중량% 및 Al2O3 약 10 내지 약 25중량%일 수 있다. 이들 범위는 도 2의 삼원 상태도에 그래프로 도시된다.
탄화수소 연료가 아역청탄을 포함하는 다른 실시양태에서, 연소 생성물에 존재하는 CaO, SiO2 및 Al2O3의 상대적인 양은 전형적으로 CaO 약 47.5 내지 약 70중량%, SiO2 약 10 내지 약 40중량% 및 Al2O3 약 5 내지 약 30중량%를 포함한다. 예를 들어, 아역청탄 연소 생성물중 CaO, SiO2 및 Al2O3의 상대적인 양은 CaO 약 50 내지 약 65중량%, SiO2 약 15 내지 약 35중량% 및 Al2O3 약 10 내지 약 25중량%일 수 있다. 이들 범위는 도 3의 삼원 상태도에 그래프로 도시된다.
상기 CaO, SiO2 및 Al2O3 수준을 생성시키는 금속 산화물 강도 향상 물질은 선택된 입자 크기, 투여량 및 온도 수준에서 시스템에 도입될 때 석탄 점화 보일러 같은 연소실의 온도에 의해 선별될 수 있는 산화칼슘, 이산화규소 및/또는 산화알루미늄을 함유하는 쓰레기 생성물을 비롯한 저렴한 광물일 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 석회석, 재생 포틀랜드 시멘트 콘크리트 같은 폐콘크리트, 재생 분쇄 과립 용광로 슬래그, 재생 파쇄 유리, 재생 파쇄 잔 골재, 실리카 퓸(silica fume), 시멘트로(cement kiln) 분진, 석회로 분진, 풍화 클링커(clinker), 클링커, 알루미늄 슬래그, 구리 슬래그, 화강암로 분진, 제올라이트, 석회석 채석장 분진, 레드 머드(red mud), 미분된 광산 폐기물, 오일 셰일(oil shale) 미분, 저회, 건조 저장된 비산회, 매립된 비산회, 수조에 저장된 비산회, 소포듀멘(sopodumene) 규산알루미늄리튬 물질, 리튬-함유 광석 및 산화칼슘, 이산화규소 및/또는 산화알루미늄을 함유하는 다른 폐기 또는 저가 물질 중에서 첨가제의 조합을 선택한다. 본 발명의 특정 실시양태에 따라, 금속 산화물 강도 향상 물질은 하기 물질중 하나 이상을 포함할 수 있다: 석회석 7 내지 20중량%; 분쇄 과립 용광로 슬래그 1 내지 5중량%; 파쇄된 콘크리트 1 내지 5중량%; 파쇄된 유리 0.1 내지 2중량%; 카올린 0.1 내지 5중량%; 및 실리카 퓸 0.01 내지 1중량%. 상기 첨가제는 목적하는 입자 크기 범위로 제공될 수 있으며, 석탄과 동일한 구역에서 또는 다른 구역에서 연소실 내로 도입될 수 있다.
본 발명의 연소 생성물은 포틀랜드 시멘트를 비롯한 다양한 유형의 시멘트에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 연소 생성물은 시멘트 물질의 10중량%보다 많이, 전형적으로는 25중량%보다 많이 차지할 수 있다. 특정 실시양태에서, 첨가제는, 시멘트 물질의 30 내지 95중량%를 차지한다.
본 발명의 한 실시양태에서는 전기 에너지용 수증기를 생성시키는 통상적인 기능에 덧붙여 연소 생성물을 생성시키기 위한 화학적 가공 용기로서 전기 발전소의 석탄 점화 보일러를 이용한다. 건축재 시장에 있어서 제어된 스펙(specification) 및 더 높은 상업적인 가치를 갖는 상품을 생성시키는 동시에 보일러의 발전 효율을 감소시키지 않으면서 이 접근법을 채택할 수 있다. 생성되는 재 생성물은 포틀랜드 시멘트와 함께 사용하기에 유리한 포졸란 특성을 갖도록, 또는 또한 포틀랜드 시멘트의 직접적인 대체재가 될 수 있는 포졸란을 생성시키는 상이한 화학적 개질이 이루어지도록 고안된다. 두 경우 다, 경제 및 환경 면에서 모두 이점을 가질 수 있다. 매립의 필요성이 감소되고, 재의 수송 및 매립을 피함으로써 비용 절감이 야기된다. 또한, 재가 포틀랜드 시멘트를 대체하는 한도까지 포틀랜드 시멘트의 제조에 의해 발생되는 이산화탄소 및 다른 독성 배기물의 양이 감소된다.
도 4는 석탄-점화 발전소(10)의 특정 요소를 개략적으로 도시한다. 발전소는 종래의 정접(tangential) 점화 버너 구성 같은 연소실(12)을 포함한다. 하나 이상의 석탄 도입 라인(14)을 통해 연소실(12) 내로 분말화된 석탄을 도입한다. 석탄 호퍼(15)는 석탄을 연소실(12) 내로 도입하기 위해 목적하는 입자 크기로 분쇄하는 석탄 분말화기(16) 내로 공급한다. 분말화된 석탄을 고온의 공기와 혼합하고, 라인(들)(14)을 통해 석탄이 연소되는 연소실(12) 내로 불어넣을 수 있다.
석탄 도입 라인(14)을 통해, 또는 하나 이상의 추가적인 도입 라인(17, 18)을 통해 별도로, 금속 산화물 강도 향상 첨가제를 연소실(12) 내로 도입할 수 있다. 종래의 미립 물질 저장 호퍼, 계량 시스템 및 석탄 도입 라인(14) 및/또는 추가적인 도입 라인(17, 18)으로 첨가제를 전달하기 위한 전달 시스템을 포함하는 첨가제 전달 시스템(19)에 강도 향상 첨가제를 저장하고 그로부터 강도 향상 첨가제를 분배할 수 있다.
물은 보일러(20)의 관-라이닝된 벽을 통해 유동되는데, 보일러에서는 연소되는 연료에 의해 물이 가열되어 수증기 터빈(21)으로 이동하는 수증기를 생성시킨다. 연소 생성물은 보일러 구역으로부터 미립자 수집 구역(22)으로 이동하며, 여기에서는 고체 연소 생성물을 수집하여 호퍼(24)로 전달한다. 배기 가스는 집진장치(28)를 통해 통과하고 굴뚝(29)을 통해 배기된다. 연소실(12)에 또는 연소실 하류에 하나 이상의 센서(30)를 제공할 수 있다.
석탄 비산회는 연소 기체가 연소 대역으로부터 상승하여 상기 대역 위에서 응집될 때 연소 기체로부터 본질적으로 형성된다. 전형적으로는, 온도가 1,800 내지 2,200℉일 때, 이들 기체는 주로 비정질 중공 구를 형성한다. 사용되는 석탄(예로서 석탄을 사용함)의 화학적 특징에 따라, 재는 역청탄의 연소로부터 발생되는 알루미나-실리케이트, 또는 아역청탄의 연소로부터 발생되는 칼슘-알루미나-실리케이트이다. 아역청탄으로부터의 비산회는 자가-시멘트화될 수 있는 반면, 역청탄으로부터의 비산회는 자가-시멘트화될 수 없다.
본 발명에 따라, 최적 재 성능을 위해 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄의 비를 조정함으로써 석탄으로부터의 재를 향상시킬 수 있도록 하는 방식으로, 나열된 것들과 같은 화학적 첨가제를 보일러에 직접 첨가할 수 있다. 또한, 카올린을 비롯한 점토 같은 첨가제를 보일러에 첨가할 수 있다. 이러한 물질은 분해될 수 없고 재와 다시 조합될 수 없으며, 그보다는 열에 의해 활성화되고 보일러에 고유한 매우 대류성인 유동 패턴을 통해 긴밀하게 혼합될 수 있다. 그 결과, 온전히 보일러 연소 공정을 통해 부수적인 가공을 필요로 하지 않으면서 균일한 재/첨가제 블렌드가 획득된다. 본질적으로는, 연소된 생성물로부터의 증기가 고온 대역으로부터 상승될 때 응집되기 때문에, 유리질 칼시아-알루미나-실리케이트가 형성된다. 플럼(plume)중에 분산된 기화된 첨가제는 유리질 상의 일부가 되는 한편, 기화되지 않은 첨가제는 증기를 응집시키기 위한 핵으로서 작용한다. 유리 상 형성에 참여하지 않는 다른 첨가제는 재와 긴밀하게 혼합되어 매우 반응성인 포졸란 혼합물을 생성시킬 수 있다. 예를 들어, 보일러에 도입되는 카올린은 재 형성에 참여하지 않을 수 있으나, 값비싼 첨가제인 메타카올린으로 변형될 수 있다.
보일러 내로 직접 금속 산화물 강도 향상 물질을 긴밀하게 블렌딩시키면 탄화수소 연료와 함께 첨가제의 연소 합성이 가능해지고, 이러한 긴밀한 블렌딩은 화학적으로 개질된 비산회를 생성시키기 위한 보일러 내 또는 근처에서의 대류성 유동에 의해 발생되는 긴밀한 혼합에 따라 달라진다. 이 블렌딩은 보일러의 주 연소 대역에서, 보일러의 주 연소 대역 바로 위에서, 또는 보일러 하류에서 이루어질 수 있다. 예를 들면, 카올린, 메타카올린, 이산화티탄, 실리카 퓸, 제올라이트, 규조토 등과 같은 추가적인 첨가제를, 석탄 연소 생성물이 비정질 비산회 입자로 응집되는 다른 지점에서 이러한 하류 위치에 첨가할 수 있다. 한 실시양태에서는, 비교적 저렴한 카올린을 공정동안 첨가하여 메타카올린으로 전환시킴으로써, 시멘트에 첨가될 때 목적하는 강도 향상 특성을 갖는 메타카올린을 경제적으로 생성시킬 수 있다. 연료에 대한 첨가제로서 선택되는 물질에 의해, 생성되는 재 부산물은 시멘트 또는 콘크리트의 강도 향상 특성을 위해 포틀랜드 시멘트와 함께 시멘트 결합제로서 작용할 수 있도록 하는 화학적 구조를 갖도록 고안될 수 있다. 주입되는 입자는 일부 경우에 생성되는 재 입자보다 훨씬 더 커서, 강력한 고온 혼합이 강력한 충돌 및 화학적 연소 둘 다를 통해 입자 감소/마멸을 야기함을 나타낸다. 예를 들어, 연소 생성물의 평균 입자 크기는 20μ 미만, 전형적으로는 10μ 미만일 수 있는 한편, 출발 첨가제 물질중 적어도 일부의 평균 입자 크기는 50μ 또는 100μ보다 클 수 있다.
독특한 재 생성물의 연소 생성을 위하여 보일러 플럼(plume)의 강력한 블렌딩 특성을 이용함에 덧붙여, 간단히 다른 유익한 첨가제를 고온 기체 유동에 혼합하여 단일 가공 단계에서 긴밀한 혼합을 달성할 수 있다. 석탄 연소 공정의 효율을 감소시키지 않으면서, 비-반응성 물질의 이러한 첨가를 달성할 수 있다.
다른 실시양태는 연소 상 바로 위의 연료 상 및 공간에서 지상의 공기 또는 물 급랭된 저회의 일부를 주입함을 포함할 수 있다. 이 공간은 활성 혼합실로서의 역할을 할 수 있다. 열, 공기 주입 및 석탄 연소의 조합은 모든 반응성 입자와 비-반응성 입자의 긴밀한 혼합을 위한 혼합실을 생성시킬 수 있다.
다른 실시양태에서는, 지오폴리머(geopolymer) 시멘트를 연소 공정에 첨가하여 연도 가스중의 오염물질을 감소시킬 수 있다. 이러한 지오폴리머 시멘트는 수은, 중금속, 산화질소 및 산화황, 및 추가적인 실리카에 대한 결합제로서의 역할을 할 수 있다.
이들 첨가제 내의 화학적 화합물을 응집하는 비산회에 직접 포함시킴으로써 석탄 연소 공정에서 생성되는 비산회를 개질시킬 수 있는 것은 이러한 첨가제의 주입을 통해서이다. 또한, 응집하는 비산회에 화학적으로 결합되지 않는 이러한 방식으로 첨가된 일부 화학적 물질은 보일러 내의 자연적인 대류를 통해 비산회와 긴밀하게 블렌딩되어, 생성되는 재 생성물의 부수적이고 비용 집약적인 분말 블렌딩을 필요로 하지 않으면서 매우 균일한 블렌딩 공정을 달성한다.
본 발명의 실시양태에 따라, 석탄 점화 보일러를 보조-발전기로서 사용하여, 전기 발전용 열 및 과잉 열, 연소 합성 및 열에 의한 블렌딩을 생성시킴으로써, 매우 반응성인 포졸란 분말을 생성시킬 수 있다. 출발 물질 입자 크기 및 생성되는 생성물 입자 크기의 비교는 보일러 내에서 연소와 분쇄의 조합이 이루어져, 큰 산화물 물질을 미세한 분말로 급속하게 감소시킴을 입증한다. 뿐만 아니라, 연소가능한 첨가제를 석탄 연소로부터의 가스와 블렌딩하여, 화학적으로 향상된 석탄 재를 생성시킬 수 있다.
본 공정은 산업적 용도를 위한 생성 후 쓰레기 생성물을 세정하는 것은 아니지만, 전체적으로는 폐기물의 생성을 피한다. 생성되는 생성물은 그가 대체하는 산업용 물질의 생산 비용 미만의 생산 비용으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 시멘트 대신 사용되는 생성물 1톤은 0.85톤 부근까지 CO2 방출을 감소시킬 수 있다(이는 그가 대체하는 시멘트의 제조에 의해 생성되는 방출에 상응함).
다른 실시양태에서는, 다른 물질의 첨가 후 생성되는 석탄 연소 재를 시험하고, 연소 매개변수 및 물질을 조정하여 생성되는 석탄 연소 재중 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄의 표적 수준에 도달하도록 하는 방법이 제공된다. 이러한 시험 및 조정은 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄 및 다른 반응성 및 비-반응성 원소의 함량을 직접 측정함을 포함할 수 있다. 방법은 또한 생성되는 석탄 연소 재로 제조되는 콘크리트의 초기 강도, 말기 강도, 슬럼프(slump) 및 경화 시간을 결정하기 위하여, 생성되는 석탄 연소 재로부터 제조되는 콘크리트의 특성을 측정함을 포함할 수 있다. 측정을 연산과 연결시켜, 데이터를 신속하게 평가하고 실시간으로 공급 속도를 변화시킬 수 있다.
시험 방법은 리에빌드(Rietvield) 분석을 비롯한 x-선 회절(XRD) 방법, x-선 형광(XRF) 또는 상기 성분을 확인하기 위한 임의의 다른 방법을 이용하여, 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄 및 다른 반응성 및 비-반응성 원소 같은 성분을 측정할 수 있다. 이러한 방법을 인-라인으로 또는 라인 종점(end-of-line)에서 이용할 수 있다. 강도(초기 및 말기), 경화 시간 및 슬럼프를 측정하는 방법은 이러한 특성을 측정하는데 관련된 ASTM 표준에서 제공되는 방법, 또는 열량계를 통한 수화열의 측정, 또는 전도율의 측정, 또는 초음파 방법, 또는 상기 특성중 임의의 것을 측정하거나 추측할 수 있는 임의의 다른 방법으로부터 유도될 수 있다.
하나의 실시양태에서는, 재 생성물이 생성될 때 재 생성물의 동일 반응계 내 품질/화학적 특징을 모니터링할 수 있는 센서를 보일러에 혼입시킨다. 센서는 종래의 잔류 기체 분석기, x-선 형광 분광계, 질량 분광계, 원자 흡수 분광계, 유도 결합 플라즈마 원자 방출 분광계, 푸리에(Fourier) 변환 적외선 분광계, 및 레이저 유도되는 분석 분광법을 수행하기 위한 레이저뿐만 아니라 수은 분석기, NOx 검출기 및 SOx 검출기를 포함할 수 있다. 이러한 기법에 의해 측정되는 기체의 수준 등을 재 생성물의 최적 화학적 특징과 연결할 수 있다.
센서는 제어하는 사람 또는 자동화된 분석 시스템에 실시간 모니터링 피드백을 제공할 수 있다. 예를 들어, 센서(들)는 측정된 특성 값을, 측정된 값을 기준 값과 비교하고 그에 기초하여 강도 향상 물질의 유속을 조정하는 제어 장치에 전송할 수 있다. 제어 장치는 연소 대역으로의 첨가제의 유속을 증가 또는 감소시키기 위하여 하나 이상의 첨가제 주입 장치에 신호를 전송할 수 있다. 이 피드백 시스템의 목적은 화학적 첨가제의 개별적인 공급원으로 직접 연결하고 이들의 공급 속도를 조정하여 최적 콘크리트 성능에 요구되는 재 화학적 품질을 유지하는 것이다.
변형된 석탄 연소 공정 동안 기체 분석 기기를 이용하여, 석탄 연소 공정에 의해 발생되는 유출 기체를 측정할 수도 있다. 전형적으로, 이들 기체는 NOx, SOx, CO2 및 수은을 포함한다. 생성되는 재 반응성과 함께 취해지는 이들 기체 범위의 종래 분석을 통해, 기체 모니터링 공정을 이용하여 화학적 첨가제의 첨가를 최적화시킬 수 있다. 이러한 방식으로, 최적 반응성 재 화학적 특징을 동일 반응계 내에서(즉, 석탄 연소 공정동안 실시간으로) 조정하여, 생성되는 석탄 재의 화학적 특징을 최적화시킬 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 다양한 양태를 예시하고자 하며, 본 발명의 영역을 한정하고자 하지 않는다.
하기 실시예에서는, 하기 표 2에 나열되는 첨가제와 함께 분말화된 역청탄 또는 아역청탄을 보일러 내로 주입하였다. 역청탄은 남서 인디애나에 소재하는 트라이아드 마인(Triad Mine)에서 수득하였으며, 40μ의 평균 입자 크기로 분말화시켰다. 아역청탄은 40μ의 평균 입자 크기로 분말화된 이글 뷰트 콜(Eagle Butte Coal)이었다. 각 첨가제의 평균 입자 크기는 표 2에 나열된다. 각각의 경우에, 후속 재 생성물을 30중량% 및 60중량%의 포틀랜드 시멘트에 대한 첨가제로서 시험하였다. 1일, 7일, 28일 및 56일에 선택된 샘플의 강도를 표준 ASTM C109 시험 절차에 따라 시험하였다. 기준선으로서, 100% 포틀랜드 시멘트의 경우, 1일 압축 강도가 3,000psi이고, 7일 압축 강도가 5,000psi이며, 28일 압축 강도가 5,900psi이다.
첨가제 평균 입자 크기
A. 분말화된 석회석 80μ
B. 분쇄 과립 용광로 슬래그(GGBFS)1
C. 분쇄된 재생 콘크리트2 200μ
D. 분쇄된 재생 유리 100μ
E. 카올린3
F. 나노-이산화티탄 0.04μ
G. 실리카 퓸 20μ
1 분쇄 과립 용광로 슬래그는 SiO2 약 40중량%, CaO 약 39중량%, Al2O3 약 13.5중량%, MgO 약 3.5중량% 및 Fe2O3 약 1.8중량%를 포함한다.
2 분쇄된 재생 콘크리트는 SiO2 약 68중량%, Al2O3 약 9중량%, CaO 약 7.5중량%, Fe2O3 약 4중량%, MnO 약 1.2중량% 및 수분 약 8중량%를 포함한다.
3 공정 동안, 카올린은 Al2Si2O5(OH)4를 포함하는 메타카올린으로 전환된다.
첨가제 A는 2,100℉에서 연소 대역 바로 위로 주입하였다. 첨가제 B, C, D 및 G는 리본 블렌더에서 분말화된 석탄과 미리 블렌딩하고, 2,300℉(아역청탄) 및 2,800℉(역청탄)에서 연소 대역 내로 주입하였다. 첨가제 E 및 F는 1,900℉에서 연소실 상부에서 주입하였다.
실시예 1
역청탄을 하기 표 3에 나열된 유형 및 양의 금속 산화물 강도 향상 물질과 혼합하였다. 이어, 각 혼합물을 정접 점화 버너의 연소 대역 내로 도입하였다. 각 샘플의 생성되는 연소 생성물의 평균 입자 크기는 표 3에 나열된다. 각각의 경우에, 연소 생성물의 평균 입자 크기는 10μ 미만이고, 출발 석탄 및 첨가제 물질의 입자 크기보다 상당히 더 작다. 각 샘플에 함유되는 CaO, SiO2 및 Al2O3의 상대적인 양도 ASTM C114 표준에 따라 측정되어 표 3에 나열된다. CaO, SiO2 및 Al2O3의 상대적인 양은 도 2의 삼원 상태도에 플롯팅되고, 각 샘플 번호가 라벨링된다.
연소 생성물-역청탄
실시예
번호
역청탄
(중량%)
첨가제
(중량%)
연소 생성물 평균 입자 크기(μ) 상대적인 CaO/SiO2/Al2O3 함량(중량%)
CaO SiO2 Al2O3
1 92.0 8 석회석 6.6 19.2 59.0 21.8
2 75.1 18 석회석
3 GGBFS
3 재생 콘크리트
0.3 재생 유리
0.6 카올린1
5 42.5 41.3 16.2
3 75.1 18 석회석
3 GGBFS
3 재생 콘크리트
0.3 재생 유리
0.6 카올린1
6.7 34.2 46.8 19.0
4 81.6 10 석회석
3.6 GGBFS
3.6 재생 콘크리트
0.4 재생 유리
0.8 카올린1
7 29.6 50.6 19.8
5 80.0 20 석회석 --- 35.4 45.6 19.0
6 88.5 11.5 석회석 --- 30.4 49.4 20.2
1 생성되는 생성물은 카올린보다는 메타카올린을 함유하였다.
실시예 2
실시예 1의 연소 생성물 샘플을 연소 생성물 30중량% 및 포틀랜드 시멘트 70중량%의 비로 포틀랜드 시멘트와 혼합하였다. 각각의 블렌딩된 혼합물을 모래 및 물과 합하고, 1일, 7일, 28일 및 56일에 표준 ASTM C109 시험 절차에 따라 압축 강도 발전에 대해 시험하였다. 측정된 압축 강도는 아래 표 4에 나열되고, 도 5에 도시된다.
압축 강도-역청탄-30% 연소 생성물
샘플 번호 압축 강도(psi)
1일 7일 28일 56일
1 1911 2897 --- ---
2 2829 5497 --- ---
3 1976 6384 8230 9608
4 1533 5493 7594 8193
5 1802 5439 8353 9594
6 1597 5059 8950 9786
실시예 3
연소 생성물을 첨가제 60% 및 포틀랜드 시멘트 40%의 양으로 포틀랜드 시멘트에 첨가한 것을 제외하고는 실시예 2를 반복하였다. 각 샘플의 압축 강도는 아래 표 5에 나열되고 도 6에 도시된다.
압축 강도-역청탄-60% 연소 생성물
샘플 번호 압축 강도(psi)
1일 7일 28일 56일
1 624 2475 5014 ---
2 863 3059 5773 ---
3 988 2842 7361 8567
4 717 3074 6755 7058
실시예 4
아역청탄을 하기 표 6에 나열되는 유형 및 양의 강도-향상 첨가제와 혼합하였다. 이어, 각 혼합물을 정접 점화 버너의 연소 대역 내로 도입하였다. 각 샘플의 경우 생성되는 연소 생성물의 평균 입자 크기를 표 6에 나열한다. 각각의 경우, 연소 생성물의 평균 입자 크기는 10μ 미만이고, 출발 석탄 및 첨가제 물질의 입자 크기보다 훨씬 더 작다. 대부분의 샘플에 함유되는 CaO, SiO2 및 Al2O3의 상대적인 양이 또한 ASTM C114 표준에 따라 측정되어 표 6에 나열되고 도 3에 플롯팅된다.
Figure pct00001
실시예 5
실시예 4의 연소 생성물 샘플을 연소 생성물 30중량% 및 포틀랜드 시멘트 70중량%의 비로 포틀랜드 시멘트와 혼합하였다. 각각의 블렌딩된 혼합물을 모래 및 물과 합치고, 1일, 7일, 28일 및 56일에 표준 ASTM C109 시험 절차에 따라 압축 강도에 대해 시험하였다. 측정된 압축 강도는 아래 표 7에 나열되고 도 7에 도시된다. 비교적 적은 산화칼슘 첨가량으로부터 유도되는 연소 생성물에 상응하는 샘플 번호 1의 압축 강도는 상당히 더 높은 다양한 첨가량으로부터 유도되는 다른 샘플보다 상당히 더 낮다. 또한, 비교 목적으로, 100% 포틀랜드 시멘트 샘플을 또한 제조하였으며, 압축 강도는 표 7에 나열되고 도 7에 도시된다.
압축 강도-아역청탄-30% 연소 생성물
샘플 번호 압축 강도(psi)
1일 7일 28일 56일
기준선 포틀랜드 시멘트 3046 4984 5877 6450
1 2015 4547 5231 7086
2 3330 4274 7619 7222
3 3312 6674 8580 9603
4 2882 6231 7428 7480
5 2613 6145 7496 9511
6 2321 5838 6942 8832
7 3026 7151 8046 9225
8 2303 2420 7267 7391
9 2684 6126 7974 8754
10 3529 6600 7997 7798
11 2721 6276 6645 8464
12 1847 5182 5230 6926
실시예 6
연소 생성물을 첨가제 60% 및 포틀랜드 시멘트 40%의 양으로 포틀랜드 시멘트에 첨가한 것을 제외하고는 실시예 5를 반복하였다. 각 샘플의 압축 강도는 아래 표 8에 나열되고 도 8에 도시된다.
압축 강도-아역청탄-60% 연소 생성물
샘플 번호 압축 강도(psi)
1일 7일 28일 56일
60% 등급 C 비산회 809 3129 3953 4530
8 1408 4014 6868 8263
10 1480 4985 8322 8325
12 1249 4601 7036 7343
본 발명에 따라, 본 발명의 연소 생성물 첨가제 물질을 함유하는, 시멘트 물질의 압축 강도는 첨가제가 없는 유사한 시멘트 물질의 압축 강도보다 높게 상당히 증가된다. 예를 들어, 28일 압축 강도는 20 또는 30% 이상, 전형적으로는 30 또는 40% 이상까지 증가될 수 있다.
실시예 7
역청탄과 첨가제의 연소 생성물(상기 표 6의 샘플 번호 12)과 아역청탄의 연소로부터 수득되는 표준 등급 C 비산회를 비교하여, 콘크리트 혼합물에서의 알칼리-실리카 저항성을 결정하였다. 도 9의 데이터는 두 가지 상이한 석탄 재 유형을 사용하는 ASTM C1260 표준에 따른 알칼리-실리카 반응 시험의 결과를 보여준다. 그래프의 왼쪽 하단 모서리에 위치하는 네모는, 시멘트 물질을 함유하는 콘크리트 혼합물이 알칼리-실리카 저항성인 것으로 생각되기 위하여 14일 이상동안 머물러야 하는 대역을 나타낸다. 위쪽 곡선은 아역청탄으로부터의 표준 연소 부산물로서 생성되는 등급 C 재의 알칼리-실리카 반응이다. 알칼리-실리카 물질의 기준을 통과하는 데이터를 보여주는 아래쪽 곡선은 본 발명의 실시양태에 따른 산화칼슘, 이산화규소 및 알루미나를 함유하는 첨가제와 역청탄의 반응 생성물을 포함하는 샘플 번호 12에 상응한다. 본 발명의 시멘트 결합제는 아역청탄으로부터 수득되는 등급 C 재의 ASTM 표준을 초과하고, 또한 ASTM 표준에 순응하는 향상된 알칼리-실리카 저항성 및 아역청탄으로부터 수득된 등급 C 재에 비해 향상된 강도를 제공한다.
상기 나타낸 결과는 28일까지의 향상된 압축 강도 증가 및 가속화된 경화 시간을 확인시켜준다. 첨가제 물질의 반응성 수준은 또한 미처리 비산회에서 통상적으로 실행가능한 것보다 훨씬 더 높은 치환 속도를 가능케 하였다. 60% 치환 수준에서, 초기 강도는 적절하고 말기 강도는 탁월한 것으로 입증되었다. 또한, 이들 향상이 보일러에 대한 효율의 상실, 감소된 작동 온도 또는 임의의 슬래그 형성을 야기하지 않으면서 달성되었음에 주목하는 것이 중요하다. 유출물 제어도 마찬가지로 영향을 받지 않아, SOx, NOx 및 수은 제거 수준이 허용가능한 범위 내에서 유지되고, 아래에 논의되는 바와 같이 SOx 제거에 대한 명백하게 유리한 상승 효과가 있다.
상기 나타낸 시험에 덧붙여, 금속 산화물 강도 향상 물질의 첨가가 SOx, NOx 및 수은의 제거에 대해 부정적인 효과를 유도하지 않음으로써 보일러의 통상적인 작동 비용을 증가시키지 않음을 확인하기 위하여, 이들 오염물질의 수준을 측정하는 시험을 수행하였다. 추가적인 물질의 도입은 수은 제거 및 NOx 제어에 거의 내지 전혀 영향을 갖지 않는 한편, SOx 제거는 개선된 것으로 결정되었다. 후자의 경우는, 공정에 사용되는 원료중 하나로서의 석회석의 첨가에 부분적으로 기인하였지만, 석회석 외에 다른 물질을 첨가하였을 때, 가장 현저하게는 카올린 및 실리카 퓸의 첨가시에 훨씬 더 높은 SOx 제거 속도가 달성되었다.
예시하기 위하여 본 발명의 특정한 실시양태를 상기에 기재하였으나, 당 업자는 첨부된 특허청구범위에서 정의되는 본 발명으로부터 벗어나지 않으면서 본 발명의 세부사항을 다수 변형시킬 수 있음을 알 것이다.

Claims (42)

  1. 시멘트; 및
    제어된 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 연소 생성물을 포함하는 시멘트 첨가제
    를 포함하는 시멘트 물질로서,
    상기 시멘트 첨가제가 상기 시멘트 물질의 28일 압축 강도를 시멘트 첨가제가 없는, 시멘트 물질의 28일 압축 강도보다 높게 증가시키는, 시멘트 물질.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 시멘트 첨가제가 CaO 약 20 내지 약 80중량%, SiO2 약 5 내지 약 60중량% 및 Al2O3 약 5 내지 약 40중량%의 양으로 상대적인 중량비의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는, 시멘트 물질.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 시멘트 첨가제가 CaO 약 22.5 내지 약 70중량%, SiO2 약 10 내지 약 57.5중량% 및 Al2O3 약 7.5 내지 약 30중량%의 양으로 상대적인 중량비의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는, 시멘트 물질.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 시멘트 첨가제가 CaO 약 25 내지 약 65중량%, SiO2 약 15 내지 약 55중량% 및 Al2O3 약 10 내지 약 25중량%의 양으로 상대적인 중량비의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는, 시멘트 물질.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 합쳐진 총 중량의 8중량% 이상의 양으로 탄화수소 연료와 함께 연소되는, 시멘트 물질.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 합쳐진 총 중량의 10중량% 이상의 양으로 탄화수소 연료와 함께 연소되는, 시멘트 물질.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 석회석, 재생 포틀랜드(Portland) 시멘트 콘크리트 같은 폐콘크리트, 재생 분쇄 과립 용광로 슬래그, 재생 파쇄 유리, 재생 파쇄 잔 골재, 실리카 퓸(silica fume), 시멘트로(cement kiln) 분진, 석회로 분진, 풍화(weathered) 클링커(clinker), 클링커, 알루미늄 슬래그, 구리 슬래그, 화강암로 분진, 제올라이트, 석회석 채석장 분진, 레드 머드(red mud), 미분된 광산 폐기물, 오일 셰일 미분, 저회, 건조 저장된 비산회, 매립된 비산회, 수조에 저장된 비산회, 소포듀멘(sopodumene) 규산알루미늄리튬 물질, 및 리튬-함유 광석으로부터 선택되는 하나 이상의 물질을 포함하는, 시멘트 물질.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 석회석, 용광로 슬래그, 콘크리트, 유리 및 카올린으로부터 선택되는 둘 이상의 물질을 포함하는, 시멘트 물질.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 탄화수소 연료가 역청탄을 포함하고, 상기 강도 향상 물질이 카올린을 포함하는, 시멘트 물질.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 연소 생성물이 메타카올린을 포함하는, 시멘트 물질.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 합쳐진 총 중량을 기준으로 약 7 내지 약 20중량%의 석회석을 포함하는, 시멘트 물질.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 합쳐진 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 5중량%의 분쇄 과립 용광로 슬래그를 포함하는, 시멘트 물질.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 합쳐진 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 5중량%의 파쇄된 콘크리트를 포함하는, 시멘트 물질.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 합쳐진 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 2중량%의 파쇄된 유리를 포함하는, 시멘트 물질.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 합쳐진 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 5중량%의 카올린을 포함하는, 시멘트 물질.
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 강도 향상 물질이 강도 향상 물질과 탄화수소 연료의 합쳐진 총 중량을 기준으로 약 0.01 내지 약 1중량%의 실리카 퓸을 포함하는, 시멘트 물질.
  17. 제 1 항에 있어서,
    상기 탄화수소 연료가 역청탄을 포함하는, 시멘트 물질.
  18. 제 1 항에 있어서,
    상기 탄화수소 연료가 아역청탄을 포함하는, 시멘트 물질.
  19. 제 1 항에 있어서,
    상기 연소 생성물이 20μ 미만의 평균 입자 크기를 갖는, 시멘트 물질.
  20. 제 1 항에 있어서,
    상기 연소 생성물이 약 1 내지 약 10μ의 평균 입자 크기를 갖는, 시멘트 물질.
  21. 제 1 항에 있어서,
    상기 시멘트 첨가제가 시멘트 물질의 25중량%보다 더 많이 차지하는, 시멘트 물질.
  22. 제 1 항에 있어서,
    상기 시멘트 첨가제가 시멘트 물질의 약 30 내지 약 95중량%를 차지하는, 시멘트 물질.
  23. 제 1 항에 있어서,
    상기 시멘트가 포틀랜드 시멘트를 포함하는, 시멘트 물질.
  24. 제 1 항에 있어서,
    상기 시멘트 첨가제가 시멘트 물질의 28일 압축 강도를 시멘트 첨가제가 없는 시멘트의 28일 압축 강도에 비해 20%보다 많이 증가시키는, 시멘트 물질.
  25. 제 1 항에 있어서,
    상기 시멘트 물질의 28일 압축 강도가 8,000psi 이상인, 시멘트 물질.
  26. 제 1 항에 있어서,
    상기 시멘트 물질의 28일 압축 강도가 9,000psi 이상인, 시멘트 물질.
  27. 시멘트; 및
    제어된 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 강도 향상 물질 10중량% 이상과 탄화수소 연료의 연소 생성물을 포함하는 시멘트 첨가제
    를 포함하는 시멘트 믹스로서,
    상기 시멘트 첨가제가 시멘트 물질의 28일 압축 강도를 시멘트 첨가제가 없는, 시멘트 물질의 28일 압축 강도보다 높게 증가시키는, 시멘트 믹스.
  28. 제 27 항에 있어서,
    상기 시멘트 첨가제가 시멘트 믹스의 25중량%보다 많이 차지하는, 시멘트 믹스.
  29. 제 27 항에 있어서,
    상기 시멘트 첨가제가 시멘트 믹스의 약 30 내지 약 95중량%를 차지하는, 시멘트 믹스.
  30. 제 27 항에 있어서,
    상기 시멘트가 포틀랜드 시멘트를 포함하는, 시멘트 믹스.
  31. 제어된 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 강도 향상 물질 8중량% 이상과 탄화수소 연료의 연소 생성물을 포함하는 시멘트 첨가제로서, 상기 시멘트 첨가제가 시멘트에 첨가될 때 시멘트의 28일 압축 강도를 20%보다 많이 증가시키는, 시멘트 첨가제.
  32. 하나 이상의 금속 산화물 강도 향상 물질의 존재하에서 탄화수소 연료를 연소시켜 제어된 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 연소 생성물을 생성시킴을 포함하는, 시멘트 첨가제의 제조 방법으로서,
    상기 시멘트 첨가제가 CaO 약 20 내지 약 80중량%, SiO2 약 5 내지 약 60중량% 및 Al2O3 약 5 내지 약 40중량%의 양으로 상대적인 중량비의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는, 제조 방법.
  33. 제어된 양의 산화칼슘, 이산화규소 및 산화알루미늄을 포함하는 강도 향상 물질 및 탄화수소 연료를 연소실 내로 도입하고;
    상기 연소실 내에서 상기 탄화수소 연료와 상기 강도 향상 물질을 가열하여 연소 생성물을 수득하고;
    CaO 약 20 내지 약 80중량%, SiO2 약 5 내지 약 60중량% 및 Al2O3 약 5 내지 약 40중량%의 양으로 상대적인 중량비의 CaO, SiO2 및 Al2O3를 포함하는 상기 연소 생성물을 회수함
    을 포함하는, 탄화수소 연료 연소 생성물의 개질 방법.
  34. 제 33 항에 있어서,
    상기 탄화수소 연료 및 강도 향상 물질을 별도로 연소실 내로 도입하는, 개질 방법.
  35. 제 33 항에 있어서,
    상기 방법이,
    연소실 내에서 하나 이상의 물질 특성을 모니터링하고,
    모니터링에 응답하여 강도 향상 물질의 유속을 자동적으로 변경함
    을 추가로 포함하는, 개질 방법.
  36. 제 35 항에 있어서,
    상기 모니터링이, 연소실과 유체 연통되도록 위치되는 센서를 사용함을 포함하는, 개질 방법.
  37. 제 36 항에 있어서,
    상기 센서가 x-선 형광 분광계, 질량 분광계, 원자 흡수 분광계, 잔류 기체 분석기, 유도 결합 플라즈마 원자 방출 분광계 또는 푸리에(Fourier) 변환 적외선 분광계를 포함하는, 개질 방법.
  38. 제 36 항에 있어서,
    상기 방법이,
    피드백 시스템을 통해 센서로부터 특성 값을 받고,
    그 값을 기준과 비교하고,
    그 값이 기준과 같지 않거나 기준을 초과하면 강도 향상 물질의 유속을 조정함
    을 추가로 포함하는, 개질 방법.
  39. 제 33 항에 있어서,
    상기 방법이,
    회수된 연소 생성물을 시멘트와 블렌딩하여, 회수된 연소 생성물 약 25 내지 약 95중량% 및 시멘트 약 5 내지 약 75중량%를 포함하는 개질된 시멘트 생성물을 수득함
    을 추가로 포함하는, 개질 방법.
  40. 탄화수소 연료 및 강도 향상 물질을 연소시키기 위한 연소실(12);
    탄화수소 연료의 공급원(15);
    강도 향상 물질의 공급원(19);
    탄화수소 연료 및 강도 향상 물질을 연소실(12)에 전달하도록 구성된 하나 이상의 주입 장치(14, 17, 18); 및
    탄화수소 연료와 강도 향상 물질의 연소 생성물의 하나 이상의 특성을 모니터링하기 위한, 연소실(12)과 연통되어 있는 센서(30)
    를 포함하는 연소 시스템(10).
  41. 제 40 항에 있어서,
    상기 센서(30)가 x-선 형광 분광계, 질량 분광계, 원자 흡수 분광계, 잔류 기체 분석기, 유도 결합 플라즈마 원자 방출 분광계 또는 푸리에 변환 적외선 분광계를 포함하는, 연소 시스템.
  42. 제 40 항에 있어서,
    상기 시스템이 센서(30)로부터 특성 값을 받아 그 값을 제어 장치에 전송하는 피드백 시스템을 추가로 포함하고,
    상기 제어 장치가 그 값에 응답하여 신호를 주입 장치(14, 17, 18)로 전송하여 강도 향상 물질의 유속을 조정하도록 구성된, 연소 시스템.
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