KR20120048488A

KR20120048488A - 열 전사 시트, 전사 화상 수용 시트, 및 열 전사 방법

Info

Publication number: KR20120048488A
Application number: KR1020110111356A
Authority: KR
Inventors: 사또루 시노하라
Original assignee: 소니 주식회사
Priority date: 2010-11-05
Filing date: 2011-10-28
Publication date: 2012-05-15
Also published as: US20120013698A1; CN102529476A; US8400486B2; JP2012101361A; JP5672990B2

Abstract

본원에는 기재의 한 면 상에 제공되고, 인도아닐린 염료를 함유하는 염료층; 및 염료층이 형성된 기재의 면 상에 제공되고, 전사 화상 수용 시트로 열 전사된 화상을 코팅하는 기능을 하는 전사 화상 코팅층을 포함하며, 상기 전사 화상 코팅층은 소정의 구조를 갖는 화합물 및 결착 수지를 함유하고, 소정의 구조를 갖는 화합물의 함량은 결착 수지 100 질량부를 기준으로 0.5 내지 8 질량부인 열 전사 시트가 개시되어 있다.

Description

열 전사 시트, 전사 화상 수용 시트, 및 열 전사 방법 {THERMAL TRANSFER SHEET, TRANSFERRED IMAGE RECEIVING SHEET, AND THERMAL TRANSFER METHOD}

본 발명의 기술은 열 전사 시트, 전사 화상 수용 시트, 및 열 전사 방법에 관한 것이다.

최근, 염료 확산 열 전사 방식을 바탕으로 한 프린터에 의해 제공되는 높은 즉시 인화성으로 인해, 은 염 유형의 사진술 대신, 사진 화상을 단말기로서 사용되는 컴퓨터로 선택하고, 선택된 사진의 화상을 염료 확산 열 전사 방식을 바탕으로 한 프린터로 출력하는 포토 키오스크(photo kiosk) 등이 널리 설치되고 있다. 염료 확산 열 전사 방식에서 시안 염료로서, 감도, 인화물 저장 안정성, 색상 등의 관점에서, 인도아닐린 염료가 종종 사용된다.

한편, 잉크 젯 방식 또는 상기한 염료 확산 열 전사 방식을 사용하는 화상 인화 방법에서, 인화물의 품질을 유지하는 것은 중요한 요건이다. 상기 요건을 충족시키기 위하여, 다양한 방법이 제안되어 왔다.

예를 들어, 일본 특허 공보 소(Sho) 62-26319호(이하, 특허 문헌 1로 칭함)에는, 히드록실기에 대하여 적어도 하나의 오르토-위치에서 3급 알킬로 치환된 페놀 유도체를 염료 화상 퇴색 방지제로서 잉크 젯 인화지에 함유시킴으로써, 잉크 젯 염료의 광 견뢰성(light fastness)이 열화되는 것을 방지하는 기술이 기재되어 있다.

또한, 일본 특허 공보 헤이(Hei) 5-36779호(이하, 특허 문헌 2로 칭함)에는, 특정 화합물을 감열 승화 전사 물질용 전사된 화상 수용 요소에 함유시킴으로써, 인화물의 광 견뢰성을 향상시키는 기술이 기재되어 있다.

또한, 일본 특허 제2714659호(이하, 특허 문헌 3으로 칭함)에는 특정 구조의 힌더드(hindered) 페놀 골격을 갖는 산화방지제를 승화 전사용 전사 화상 수용 시트에 첨가함으로써, 광 견뢰성을 향상시키는 기술이 기재되어 있다.

(특허 문헌 1) 일본 특허 공보 소(Sho) 62-26319호 (특허 문헌 2) 일본 특허 공보 헤이(Hei) 5-36779호 (특허 문헌 3) 일본 특허 제2714659호

따라서, 인화된 화상의 품질을 유지시키기 위한 기술과 관련하여, 예를 들어 상기한 특허 문헌 1 내지 3에 기재된 바와 같이, 다양한 방법이 조사되었다. 이와 관련하여, 본 발명자들은 염료 확산 열 전사 방식을 바탕으로 한 프린터에 대해 조사하여 시안 염료로 종종 사용되는 인도아닐린 염료가 암소(dark place)에서의 저장 안정성의 어려움을 갖는다는 것을 발견하였다.

따라서, 암소에서 저장 안정성이 탁월한 인화물을 생성할 수 있는 신규한 개선된 열 전사 시트, 전사 화상 수용 시트, 및 열 전사 방법이 요망된다.

본 발명의 기술의 일 실시양태에 따라, 기재의 한 면 상에 제공되고, 인도아닐린 염료를 함유하는 염료층; 및 염료층이 형성된 기재의 면 상에 제공되고, 전사 화상 수용 시트로 열 전사된 화상을 코팅하는 기능을 하는 전사 화상 코팅층을 포함하는 열 전사 시트가 제공된다. 열 전사 시트에서, 전사 화상 코팅층은 소정의 구조를 갖는 화합물 및 결착 수지를 함유하고, 소정의 구조를 갖는 화합물의 함량은 결착 수지 100 질량부를 기준으로 0.5 내지 8 질량부이다.

본 발명의 기술의 또다른 실시양태에 따라, 인도아닐린 염료가 열 전사된 수용층을 포함하는 전사 화상 수용 시트가 제공된다. 전사 화상 수용 시트에서, 수용층은 소정의 구조를 갖는 화합물 및 결착 수지를 함유하고, 소정의 구조를 갖는 화합물의 함량은 결착 수지 100 질량부를 기준으로 0.5 내지 8 질량부이다.

여기서, 상기한 소정의 구조를 갖는 화합물은 하기 화학식 1 또는 2로 나타내어지는 1종 또는 복수종의 화합물일 수 있다.

<화학식 1>

상기 식에서,

A1은 카르복실산 에스테르 및 에테르를 함유하는 치환기, 아릴 및 티오에테르 중 하나 이상으로 치환된 알킬기, 또는 아릴-치환된 티올기이다.

<화학식 2>

상기 식에서,

A2는 티오에테르-치환된 알킬기, 헤테로시클릭 고리-치환된 아미노기 또는 아릴-치환된 티올기이다.

보다 구체적으로는, 소정의 구조를 갖는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 2-3 중 어느 것으로 나타내어지는 1종 또는 복수종의 화합물일 수 있다.

상기한 인도아닐린 염료는 하기 화학식 3으로 나타내어지는 화합물일 수 있다.

<화학식 3>

상기 식에서,

치환기 R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 1 내지 3개의 탄소 원자의 알킬기이고, R3은 수소 또는 1 내지 3개의 탄소 원자의 알킬기이고, X는 수소 또는 염소이다.

본 발명의 기술의 또다른 실시양태에 따라, 인도아닐린 염료를 함유하는 염료층 및 전사 화상 수용 시트로 열 전사된 화상을 코팅하는 기능을 하는 전사 화상 코팅층을 포함하는 열 전사 시트로부터 인도아닐린 염료를 전사 화상 수용 시트의 수용층으로 열 전사하는 단계; 및 전사 화상 코팅층을 인도아닐린 염료가 열 전사된 수용층으로 열 전사하는 단계를 포함하는 열 전사 방법이 제공된다. 이 방법에서, 전사 화상 코팅층과 수용층 중 적어도 하나는 소정의 구조를 갖는 화합물 및 결착 수지를 함유하고, 소정의 구조를 갖는 화합물의 함량은 결착 수지 100 질량부를 기준으로 0.5 내지 8 질량부이다.

본 발명의 기술의 실시양태에 따라, 상기한 바와 같이, 소정의 구조를 갖는 화합물이 특정량으로 열 전사 시트의 전사 화상 코팅층과 전사 화상 수용 시트의 수용층 중 적어도 하나에 함유된다. 이것은 암소에서 저장 안정성이 탁월한 인화물이 제조될 수 있도록 보장한다.

도 1은 본 발명의 기술의 일 실시양태에 따른 열 전사 시트의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 기술의 일 실시양태에 따른 전사 화상 수용 시트의 단면도이다.

이제, 본 발명의 기술의 바람직한 실시양태가 첨부된 도면을 참조로 하기에 상세하게 설명될 것이다. 또한, 본 명세서 및 도면에서, 실질적으로 동일한 기능 및/또는 구성을 갖는 성분은 동일한 참조 기호로 표시될 것이며, 그의 동일한 설명의 반복은 피할 것이다.

또한, 하기 설명에서, 표현 "부"는 질량부를 의미한다.

또한, 설명은 다음의 순서로 이루어질 것이다.

(1) 인도아닐린 염료에 대한 검토

(2) 제1 실시양태

(2-1) 열 전사 시트의 구성

(2-2) 전사 화상 수용 시트의 구성

(2-3) 첨가제 화합물

(3) 실시예 및 비교예

(3-1) 열 전사 시트의 제조예

(3-2) 전사 화상 수용 시트의 제조예

(3-3) 인화 방법

(3-4) 평가

(인도아닐린 염료에 대한 검토)

본 발명의 기술의 일 실시양태에 따른 열 전사 시트, 전사 화상 수용 시트, 및 열 전사 방법에 대해 설명하기 전에, 먼저, 인도아닐린 염료를 사용하는 염료 확산 열 전사 방식을 바탕으로 하는 프린터에 관하여 본 발명자들에 의해 수행된 검토에 대해 상세하게 설명할 것이다.

인도아닐린 염료를 시안 염료로서 사용하는 열 전사 방식을 바탕으로 하는 프린터와 관련하여, 본 발명자들은 인도아닐린 염료에 도입된 관능기 및 유사 인자를 제어함으로써 염료의 감도 및 광 견뢰성을 향상시키는 것에 관하여 검토하였다. 검토 결과, 본 발명자들은 인도아닐린 염료가 암소에서의 저장 안정성의 어려움을 갖는다는 비공지된 미해결 문제점을 발견하였다.

본 발명자들은 암소 저장 안정성 문제를 해결하기 위하여, 예의 검토를 수행한 바, 인도아닐린 염료를 사용하여 인화를 수행할 경우, 소정의 구조를 갖는 화합물을 전사 화상 수용 시트의 수용층 및/또는 열 전사 시트의 라미네이트층에 첨가함으로써 암소 저장 안정성이 개선될 수 있다는 것을 발견하였다.

화합물(들)의 첨가 관점에서, 상기한 특허 문헌 2에도 특정 구조를 갖는 화합물을 수용 요소에 첨가하는 방법이 기재되어 있다. 또한, 상기한 특허 문헌 2에는 특히 감열 승화 전사 방법에 사용되는 다양한 염료가 언급되어 있다. 염료 중에서, 아조메틴 염료 및 인도아닐린 염료는, 특허 문헌 2에 기재된 화합물이 염료에 첨가될 경우, 염료 화상의 광 견뢰성과 관련하여 현저하게 향상되는 것으로 기재되어 있다.

그러나, 특허 문헌 2에서 화합물 첨가의 실제 효과가 확인된 인도아닐린 염료는 단지 하나의 종류이며, 이러한 염료는 하기 기술되는 본 발명의 기술의 실시양태에 사용되는 인도아닐린 염료와 상이하다. 또한, 특허 문헌 2에서 화상의 광 견뢰성의 향상을 위해 첨가된 화합물은 하기 기재되는 본 발명의 기술의 실시양태에 사용된 화합물과 상이하다. 또한, 특허 문헌 2에는 본 발명자들에 의해 밝혀진 암소 저장 안정성 문제에 대한 인식 조차 존재하지 않는다.

또한, 일반적으로, 상기한 특허 문헌 2에 기재된 바와 같은, 산화 반응으로 인한 열화를 방지하기 위하여 사용되는 첨가제의 첨가량에 대한 최적의 값이 존재한다. 구체적으로, 너무 적은 첨가량은 효과가 없고, 너무 많은 첨가량은 역효과를 초래할 수 있다. 따라서, 첨가되는 첨가제의 최적의 양을 확인하는 것이 중요하다.

한편, 상기한 특허 문헌 3에는 상기한 바와 같이, 특정 구조의 힌더드 페놀 골격을 갖는 산화방지제를 첨가하여 개선된 광 견뢰성을 얻는 기술이 개시되어 있다. 그러나, 특허 문헌 3에서 첨가 효과가 확인된 염료는 단지 안트라퀴논 염료인 카야세트 블루(Kayaset Blue) 714 (닛본 가야꾸 가부시끼 가이샤(Nippon Kayaku Co., Ltd.) 제조)뿐이다. 특허 문헌 3에는 본 발명의 기술의 실시양태에서 주목하고 있는 인도아닐린 염료에 대해서는 언급되어 있지 않다. 또한, 특허 문헌 3에 따르면, 산화방지제가, 매트릭스를 구성하는 수지의 양을 기준으로 약 10 중량부의 매우 다량으로 첨가된다.

하기에 기술되는 본 발명의 기술의 실시양태는 상기한 관련 기술과 완전히 상이하다.

구체적으로, 본 발명의 기술의 일 실시양태는, 화상이 1종 이상의 인도아닐린 염료의 사용에 의해 전사 화상 수용 시트 상에 형성되고, 라미네이트층이 추가로 형성되는 열적 염료 전사 방식에서, 특정 구조를 갖는 소량의 화합물을 전사 화상 수용 시트의 수용층 및/또는 열 전사 시트의 라미네이트층의 일부분에 첨가함으로써, 인도아닐린 염료(들)의 암소 저장 안정성을 향상시키는 것이다.

또한, 하기 기재된 본 발명의 기술의 실시양태에서 인도아닐린 염료의 사용에 의해 형성된 화상의 광 견뢰성에 대한 개선 효과가 실질적으로 관찰되지 않았으며, 화상의 광 견뢰성의 개선 및 화상의 암소 저장 안정성의 개선이 서로 완전히 상이한 것이라는 것을 주목하여야 한다.

(제1 실시양태)

<열 전사 시트의 구성>

먼저, 도 1을 참조하여, 본 발명의 기술의 제1 실시양태에 따른 열 전사 시트(10)의 구성을 하기에 기술할 것이다.

본 발명의 실시양태에 따른 열 전사 시트(10)는 주로 열 전사 시트 기재(101), 열 전사 시트 기재(101)의 한 면 상에 형성된 내열 윤활층(103), 열 전사 시트 기재(101)의 내열 윤활층(103)이 형성된 면의 반대쪽 면 상에 형성된 염료층(107), 라미네이트층(109) 및 센서 마크층(111)을 포함한다. 또한, 도 1에 도시된 바와 같이, 프라이머층(105)이 열 전사 시트 기재(101)와 염료층(107), 라미네이트층(109) 및 센서 마크층(111) 사이에 형성될 수 있다.

프라이머층(105)은 도 1에 도시된 바와 같이, 열 전사 시트 기재(101)의 내열 윤활층(103)의 면의 반대쪽 면의 전체 영역 상에 제공되거나, 단지 열 전사 시트 기재(101)와 특정 층(들) 사이에만 제공될 수 있다. 예를 들어, 프라이머층(105)이 열 전사 시트 기재(101)와 염료층(107) 및 센서 마크층(111) 모두의 사이에만 제공되고, 열 전사 시트 기재(101)와 라미네이트층(109) 사이에는 제공되지 않은 구조가 채택될 수 있다.

[열 전사 시트 기재]

열 전사 시트 기재(101)는 0.5 내지 50 μm, 바람직하게는 1 내지 10 μm의 두께를 갖는 평판형 형상을 갖는다. 열 전사 시트(101)를 구성하는 수지는 열 전사 시트 기재를 구성하는데 사용되고, 어느 정도의 내열성 및 강도를 갖는 임의의 공지된 수지일 수 있다.

이러한 수지 물질의 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 1,4-폴리시클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 나프탈레이트 필름, 폴리페닐렌 술피드 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리술폰 필름, 아라미드 필름, 폴리카르보네이트 필름, 폴리비닐 알코올 필름, 셀로판, 셀룰로스 유도체 (예컨대, 셀룰로스 아세테이트), 폴리에틸렌 필름, 폴리비닐 클로라이드 필름, 나일론 필름, 폴리이미드 필름 및 이오노머 필름을 들 수 있다.

[내열 윤활층]

내열 윤활층(103)은 열적 헤드로부터의 열의 악영향, 예컨대 인화물에서의 고착성 또는 주름을 방지하기 위한 목적으로 열 전사 시트 기재(101)의 한 면 상에 제공된다. 내열 윤활층(103)은 수지 및 윤활성-부여제, 아마도 임의로 첨가되는 충전제를 포함한다.

내열 윤활층(103)을 구성하는 수지는 내열 윤활층을 구성하기 위하여 사용되는 임의의 공지된 수지일 수 있다. 이러한 수지의 예로는 폴리비닐부틸 아세탈 수지, 폴리비닐 아세토아세탈 수지, 폴리에스테르 수지, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리에테르 수지, 폴리부타디엔 수지, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴폴리올, 폴리우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 또는 에폭시 예비중합체, 니트로셀룰로스 수지, 셀룰로스 니트레이트 수지, 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트 수지, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 수지, 셀룰로스 아세테이트 수소프탈레이트 수지, 셀룰로스 아세테이트 수지, 방향족 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드-이미드 수지, 폴리카르보네이트 수지 및 염소화 폴리올레핀 수지를 들 수 있다.

윤활성-부여제는 내열 윤활층(103)에 첨가되거나 도포된다. 윤활성-부여제의 예로는 고급 지방산 및 그의 염, 고급 지방산 그래프트 중합체, 나일론 충전제 등과 같은 유기 물질의 미립자; 그래파이트 분말 등과 같은 무기 물질의 미립자; 인산 에스테르; 및 실리콘 오일, 실리콘 그래프트 중합체, 플루오로 그래프트 중합체, 아크릴실리콘 그래프트 중합체, 아크릴실록산, 아릴실록산 등과 같은 실리콘 중합체를 들 수 있다.

내열 윤활층(103)은 폴리올, 예를 들어, 폴리알코올 중합체 화합물, 및 폴리이소시아네이트 및 인산 에스테르 화합물을 포함하는 층일 수 있다.

내열 윤활층(103)은 다음의 방법에 의해 형성될 수 있다. 먼저, 수지, 윤활성-부여제 및 임의로 첨가된 충전제를 소정의 용매에 용해 또는 분산시켜 내열 윤활층 조성물 (액체 조성물)을 제조한다. 그 다음, 조성물을 그라비어 인쇄 방법, 스크린 인쇄 방법, 그라비어 플레이트를 사용하는 리버스 롤 코팅 방법 등과 같은 형성 수단에 의해 열 전사 시트 기재(101)의 후면에 도포한 후, 건조시킨다. 그 결과, 내열 윤활층(103)이 형성된다. 건조되었을 때 내열 윤활층(103)의 두께는 바람직하게는 0.1 내지 3.0 g/㎡ 범위이다.

[프라이머층]

프라이머층(105)은 열 전사 시트 기재(101)의 표면(내열 윤활층(103)의 면의 반대쪽 면) 상에 형성된다. 프라이머층(105)은 이후에 기재되는 염료층(107), 라미네이트층(109) 및 센서 마크층(111)에 대한 열 전사 시트 기재(101)의 접착력을 강화시키기 위한 것이다. 프라이머층(105)을 구성하는 수지는 프라이머층을 구성하기 위하여 사용되는 임의의 공지된 수지일 수 있다. 이러한 수지 중에서, 비정상적인 전사를 억제시키기 위하여 열 전사 시트 기재(101)와 염료층(107) 사이의 강한 접착성을 보장하고, 인화물 밀도가 저하되는 것을 방지하기 위하여 프라이머층(105)이 염료로 염색되지 않도록 보장하는 수지가 특히 바람직하다.

이러한 수지의 구체적인 예로는 폴리에스테르 수지, 폴리아크릴산 에스테르 수지, 폴리비닐 아세테이트 수지, 폴리우레탄 수지, 스티렌-아크릴레이트 수지, 폴리아크릴아미드 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에테르 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리비닐 수지, 예컨대 폴리비닐 클로라이드 수지, 폴리비닐 알코올 수지, 폴리비닐피롤리돈 수지 등, 및 폴리비닐 아세탈 수지, 예컨대 폴리비닐 아세토아세탈, 폴리비닐부틸 아세탈 등을 들 수 있다.

프라이머층(105)은, 예를 들어 다음의 방식으로 형성된다. 먼저, 수지를 소정의 용매에 용해 또는 분산시켜 프라이머층 조성물 (액체 조성물)을 제조한다. 그 다음, 조성물을 그라비어 인쇄 방법, 스크린 인쇄 방법, 그라비어 플레이트를 사용하는 리버스 롤 코팅 방법 등과 같은 형성 수단에 의해 열 전사 시트 기재(101)에 도포한 후, 건조시킨다. 그 결과, 프라이머층(105)이 형성된다. 또한, 첨가제 (예컨대, 형광 증백제), 충전제 등을 프라이머층 조성물 (액체 조성물)에 적절히 첨가할 수 있다. 프라이머층(105)은 건조물 기준으로 0.01 내지 2.0 g/㎡의 두께를 갖도록 도포된다. 또한, 프라이머층(105)은 열 전사 시트 기재(101)의 형성 단계 동안, 조성물을 열 전사 시트 기재(101)에 도포한 후, 열 전사 시트 기재(101)를 배향시킨 다음, 조성물층을 열 전사 시트 기재(101)와 함께 연신(배향)시키는 방법에 의해 형성될 수 있다.

또한, 이후에 기재되는 염료층(107), 라미네이트층(109) 및 센서 마크층(111)에 대한 열 전사 시트 기재(101)의 접착력을 강화시키기 위하여 프라이머층(105)을 열 전사 시트 기재(101)의 표면 상에 형성하는 경우를 상기에 기재하였지만, 프라이머층 형성 처리는 다양한 접착 처리 중 하나로 대체될 수 있다. 공지된 수지 표면 개질 기술, 예컨대 코로나 방전 처리, 화염 처리, 오존화 처리, 자외선 처리, 방사선 처리, 표면 조면화 처리, 화학적 처리, 플라즈마 처리, 저온 플라즈마 처리, 그래프팅 처리 등이 접착 처리로서 직접 적용될 수 있다. 또한, 상기한 처리 중 2가지 이상을 접착 처리로서 함께 사용할 수 있다.

[염료층]

염료층(107)은 프라이머층(105) 상에 순차적으로 형성된 염료층(107Y, 107M 및 107C)을 포함한다. 각각의 염료층(107Y, 107M 및 107C)은 염료, 및 염료를 지지하는 결착 수지를 함유한다. 여기서, 염료층(107)은 황색 색상을 갖는 염료를 함유하는 염료층이고, 염료층(107M)은 자홍색 색상을 갖는 염료를 함유하는 염료층이고, 염료층(107C)은 시안 색상을 갖는 염료를 함유하는 염료층이다. 염료층(107)에 첨가되는 염료로서, 열에 의한 융합, 확산 또는 승화를 통해 전사되는 임의의 공지된 염료가 사용될 수 있다.

이러한 염료의 예로는 디아릴메탄 염료; 트리아릴 메탄 염료; 티아졸 염료; 메로시아닌; 메틴 염료, 예컨대 피라졸론메틴 염료; 인도아닐린; 아세토페논아조메틴, 피라졸로아조메틴, 이미다졸아조메틴, 이미다조아조메틴 및 피리돈아조메틴 염료로 대표되는 아조메틴 염료; 크산텐 염료; 옥사진 염료; 디시아노스티렌 및 트리시아노스티렌 염료로 대표되는 시아노스티렌 염료; 티아진 염료; 아진 염료; 아크리딘 염료; 벤젠아조 염료; 아조 염료, 예컨대 피리돈아조, 티오펜아조, 이소티아졸아조, 피롤아조, 피라졸아조, 이미다졸아조, 티아디아졸아조, 트리아졸아조 및 디스-아조 염료; 스피로피란 염료; 인돌리노스피로피란 염료; 플루오란 염료; 로다민 락탐 염료; 나프토퀴논 염료; 안트라퀴논 염료; 및 퀴노프탈론 염료를 들 수 있다. 또한, 염료층(107Y, 107M 및 107C)은 상기한 염료 이외에, 열 전사 방법을 위해 사용되는 다른 공지된 염료를 더 함유할 수 있다.

염료층(107Y, 107M 및 107C)에 첨가되는 염료는 염료의 색상, 인화물 밀도, 광 견뢰성, 저장 안정성, 결착 수지에서의 용해도 등과 같은 특성을 고려하여 결정된다.

또한, 적어도 하기 화학식 3을 갖는 인도아닐린 염료를 시안 염료로서 본 발명의 실시양태에 따른 염료층(107C)에 첨가한다.

<화학식 3>

또한, 상기 화학식 3에서,

또한, 각각의 염료층(107Y, 107M 및 107C)에서 결착 수지에 대한 염료(들)의 총량의 질량비로서, 열 전사 시트의 염료층에 대해 보통 적용되는 값이 적용될 수 있다. 예를 들어, 염료(들)의 총량은 건조물 기준으로, 결착 수지 100 질량부를 기준으로 30 내지 300 질량부일 수 있다.

염료층(107)을 구성하는 결착 수지는 특별히 제한되지 않으며, 염료층에 사용되는 임의의 공지된 결착 수지일 수 있다. 공지된 결착 수지의 예로는 셀룰로스 수지, 예컨대 셀룰로스 부가 화합물, 셀룰로스 에스테르, 셀룰로스 에테르 등, 폴리비닐 아세탈 수지, 예컨대 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 포르말, 폴리비닐 아세토아세탈, 폴리비닐 부티랄 등, 비닐 수지, 예컨대 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아세트산-폴리비닐 클로라이드 공중합체, 폴리아크릴아미드, 스티렌 수지, 폴리(메트)아크릴산 에스테르, 폴리(메트)아크릴산, (메트)아크릴산 공중합체 등, 고무 수지, 이오노머 수지, 올레핀 수지 및 폴리에스테르 수지를 들 수 있으며, 이들 중 폴리비닐 아세탈 수지가 특히 바람직하다.

폴리비닐 아세탈 수지는 폴리비닐 알코올 수지를 알데히드와 반응시켜 아세탈화를 수행함으로써 얻어진 수지이다. 알데히드 성분은 특별히 제한되지 않으며; 예를 들어, 아세토알데히드, 부틸알데히드 등이 알데히드 성분으로서 선택될 수 있다. 또한, 폴리비닐 아세탈 수지는 동시에 2종 이상의 알데히드 성분을 아세탈화시켜 수득된 수지이거나, 2종 이상의 폴리비닐 아세탈 수지의 혼합물을 가질 수 있다.

본원에 사용될 수 있는 폴리비닐 아세탈 수지의 구체적인 예로는 S-LEC BL-S, S-LEC BX-1, S-LEC BX-5, S-LEC KS-1, S-LEC KS-3, S-LEC KS-5 및 S-LEC KS-10 (모두 상표명; 세끼스이 케미칼 가부시끼 가이샤(Sekisui Chemical Co., Ltd.) 제조), 및 덴카 부티랄(DENKA BUTYRAL) #5000-A, 덴카 부티랄 #5000-D, 덴카 부티랄 #6000-C, 덴카 부티랄 #6000-EP, 덴카 부티랄 #6000-CS 및 덴카 부티랄 #6000-AS (모두 상표명; 덴끼 가가꾸 고교 케이.케이.(Denki Kagaku Kogyo K.K.) 제조)를 들 수 있다.

폴리비닐 아세탈 수지의 유리 전이 온도는 바람직하게는 60 내지 110℃이다. 유리 전이 온도가 60℃ 미만일 경우, 보존 중 블로킹(blocking) 또는 염료층에서 염료 재결정화가 촉진되어 저장 안정성이 저하되므로 당연히 바람직하지 않다. 한편, 유리 전이 온도가 110℃ 초과일 경우, 인화(기록)시 염료 방출성이 저하되므로 역시 바람직하지 않다. 또한, 유리 전이 온도는, 예를 들어 시차 주사 열량법(DSC)에 의해 측정될 수 있다.

염료층(107)에 첨가될 수 있는 다른 수지 성분의 예로는 셀룰로스 수지, 예컨대 에틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 메틸 셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 아세테이트 부티레이트 등; 비닐 수지, 예컨대 폴리비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체 수지, 스티렌 수지, 폴리비닐피롤리돈 등; 아크릴 수지, 예컨대 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리(메트)아크릴아미드 등; 폴리우레탄 수지; 폴리아미드 수지; 에폭시 수지; 및 페녹시 수지를 들 수 있다. 또한, 상기한 수지 성분에 제한되지 않으며, 본 발명의 기술의 효과를 손상시키지 않는 범위내에서 또다른 수지 성분이 적절히 첨가될 수 있다.

또한, 원할 경우, 공지된 다양한 첨가제가 염료층(107)에 첨가될 수 있다. 첨가제의 예로는 폴리에틸렌 왁스, 아크릴, 실리콘, 벤조구안아민 수지 등과 같은 유기 물질의 미립자; 탄산칼슘, 실리카, 운모 등과 같은 무기 물질의 입자; 실리콘 수지, 실리콘 오일 및 인산 에스테르를 들 수 있다. 이러한 첨가제는 (이후에 기재되는) 전사 화상 수용 시트(20)와 관련된 방출 특성 및 염료의 도포 특성을 향상시키기 위한 목적을 위하여 염료층(107)에 첨가된다.

상기한 바와 같은 각각의 염료층(107Y, 107M 및 107C)은 다음의 방식으로 형성된다. 먼저, 염료, 결착 수지 및, 임의로 원하는 첨가제를 소정의 용매에 첨가하여 성분을 용해 또는 분산시킴으로써 염료층 조성물 (액체 조성물)을 제조한다. 그 다음, 조성물 (액체 조성물)을 열 전사 시트 기재(101)에 도포한 후, 건조시킨다. 그 결과, 각각의 염료층(107Y, 107M 및 107C)이 형성된다. 도포 (코팅) 방법으로서, 공지된 수단, 예를 들어 그라비어 인쇄 방법 또는 스크린 인쇄 방법이 사용될 수 잇다. 이러한 예시적인 방법 이외에, 다양한 도포 (코팅) 방법이 또한 사용될 수 있다. 각각의 염료층(107Y, 107M 및 107C)의 두께는, 건조물 기준으로, 0.1 내지 6.0 g/㎡, 바람직하게는 0.2 내지 3.0 g/㎡이다.

또한, 염료층(107)이 색상이 상이한 염료층(107Y, 107M 및 107C)을 포함하는 경우가 상기에 기재되었지만, 염료층(107)은 단일 색상의 염료층을 포함할 수 있다.

[라미네이트층]

라미네이트층(109)은, 이후에 기재되는 전사 화상 수용 시트(20)에 열 전사된 화상을 보호하기 위한 층이다. 실제로, 염료-함유 화상의 전사 화상 수용 시트(20)로의 열 전사만이 수행될 경우, 염료는 전사 화상 수용 시트(20)의 표면 상에 노출된 채로 존재하고, 인화물(전사 화상 수용 시트(20)의 수용층(207)으로 열 전사된 염료로 형성된 화상)은 광 견뢰성, 내찰과성(mar-proofness), 내약품성 등이 불충분해질 수 있다. 이로 인해, 염료-함유 화상을 전사 화상 수용 시트(20)의 수용층(207)에 열 전사시킨 후, 라미네이트층(109)의 적어도 일부분을 전사 화상 수용 시트(20)의 수용층(207) 상으로 열 전사시켜 인화물을 코팅(피복)시킴으로써, 투명한 수지를 갖는 인화물 보호층을 인화물 상에 형성하여 전사 화상 수용 시트(20)를 보호한다.

도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시양태에 따른 라미네이트층(109)은 이탈성 층(151) 및 전사 화상 코팅층(153)을 포함한다. 가열 수단, 예컨대 열적 헤드에 의해 가열할 경우, 라미네이트층(109)의 전사 화상 코팅층(153)은 박리되고, 전사 화상 수용 시트(20)로 전사된 화상을 코팅(피복)하여 전사된 화상을 보호하는 투명한 수지층(인화물 보호층)이 된다.

여기서, 본 발명의 실시양태에 따른 전사 화상 코팅층(153)은 도 1에 도시된 바와 같은 보호층(155) 및 접착층(157)을 포함한다.

이탈성 층(151)은, 가열 수단, 예컨대 열적 헤드에 의해 가열될 경우, 프라이머층(105) 상에 잔존하고, 전사 화상 코팅층(153)(보호층(155) 및 접착층(157))(이후에 기재됨)을 열 전사 시트(10)로부터 박리시키는 층이다. 이탈성 층(151)은, 예를 들어, 왁스, 예컨대 실리콘 왁스 등, 또는 수지, 예컨대 실리콘 수지, 플루오로-수지, 아크릴 수지, 수용성 수지, 셀룰로스 유도체 수지, 우레탄 수지, 비닐 아세테이트 수지, 폴리비닐 아세탈 수지, 아크릴 비닐 에테르 수지, 말레산 무수물 수지 등, 또는 이들의 혼합물로 이루어진다. 이탈성 층(151)을 구성하는 수지로서, 양호한 기록 특성을 얻기 위한 관점에서, 폴리비닐 아세탈 수지 또는 셀룰로스 유도체 수지를 사용하는 것이 바람직하다.

전사 화상 코팅층(153)을 구성하는 보호층(155)은 열 전사가능하고, 가열 수단, 예컨대 열적 헤드로 가열될 경우, (전사 화상 수용 시트(20)로 전사된) 염료-함유 화상으로 열 전사되고, 인화물 보호층으로서 기능하여 전사 화상 수용 시트(20)를 보호하는 투명한 수지층이다. 본 발명의 실시양태의 보호층(155)이 도 1에서 단일층으로 도시되어 있지만, 보호층(155)은 복수의 층을 가질 수 있다.

보호층(155)을 구성하기 위하여 사용될 수 있는 수지의 예로는 폴리에스테르 수지, 폴리스티렌 수지, 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴우레탄 수지, 폴리카르보네이트 수지, 이러한 수지의 에폭시-개질된 수지, 이러한 수지의 실리콘-개질된 수지, 이러한 수지의 혼합물, 이온화 방사선-경화성 수지 및 자외선-차단 수지를 들 수 있다. 이러한 수지 중에서, 폴리에스테르 수지, 폴리스티렌, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트 수지 및 에폭시-개질된 수지가 바람직하다. 특히, 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 (비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체), 비닐 클로라이드, 셀룰로스 에스테르 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물의 공중합체가 바람직한데, 이는 그것이 비-전사될 경우 접착 특성을 갖고, 열 전사시 박리성을 갖고, 양호한 광택을 갖기 때문이다. 폴리스티렌 수지 및 그의 개질된 생성물 및 공중합체, 및 아크릴 수지 및 그의 개질된 생성물 및 공중합체가 가장 바람직하다.

전사 화상 코팅층(153)을 구성하는 접착층(157)은, 가열 수단, 예컨대 열적 헤드로 가열될 경우, 보호층(155)과 함께 (전사 화상 수용 시트(20)로 전사된) 염료-함유 화상으로 열 전사되어 보호층(155)을 전사 화상 수용 시트(20)에 접착시키는 투명한 수지층이다. 접착층(157)을 구성하는 수지는 감압 접착제, 감열 접착제 등이 블렌딩된 임의의 공지된 수지일 수 있다. 바람직하게는, 30 내지 80℃의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 열가소성 수지가 사용된다. 이러한 열가소성 수지의 예로는 폴리에스테르 수지, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 공중합체 수지, 아크릴 수지, 부티랄 수지, 에폭시 수지, 폴리아미드 수지 및 비닐 클로라이드 수지를 들 수 있다.

소정의 구조를 갖는 화합물이 접착층(157)에 첨가되는 것이 바람직하다. 또한, 소정의 구조를 갖는 화합물 이외에, 산화방지제, 자외선 흡수제, 형광 증백제, 유기 충전제, 무기 충전제 등이 접착층(157)에 적절하게 첨가될 수 있다. 소정의 구조를 갖는 화합물은 이후에 상세하게 기술될 것이다.

이상, 본 발명의 실시양태에 따른 라미네이트층(109)을 상기에 상세하게 기술하였다.

또한, 라미네이트층(109)이 이탈성 층(151), 보호층(155) 및 접착층(157)의 3층 구조를 갖는 경우가 본 발명의 실시양태에 기재되어 있지만, 라미네이트층(109)의 구조는 상기한 예에 제한되지 않는다. 이탈성 층(151)은, 보호층(155) 및 접착층(157)을 포함하는 전사 화상 코팅층(153)이 가열 수단, 예컨대 열적 헤드에 의한 가열하에 열 전사 시트(10)로부터 용이하게 박리될 수 있을 경우, 반드시 형성될 필요는 없다. 또한, 보호층(155)이 가열 수단, 예컨대 열적 헤드에 의한 가열하에 열 전사 시트(10)로부터 용이하게 박리될 수 있을 경우, 접착층(157)으로도 기능하는 보호층(155)만이 라미네이트층(109)으로서 형성될 수 있다. 이 경우, 이후에 기재되는 소정의 구조를 갖는 화합물이, 접착층(157)으로도 기능하는 보호층(155)에 첨가된다.

[센서 마크층]

열 전사 프린터가 염료층(107) 및 라미네이트층(109)의 위치를 인식하도록 하기 위하여 센서 마크층(111)이 제공된다.

이상, 도 1을 참조로, 본 발명의 실시양태에 따른 열 전사 시트(10)의 구성이 상기에 상세하게 기술되었다.

<전사 화상 수용 시트의 구성>

이제, 도 2를 참조로, 본 발명의 실시양태에 따른 전사 화상 수용 시트(20)의 구성이 하기에 기술될 것이다. 전사 화상 수용 시트(20)는 주로 전사 화상 수용 시트 기재(201), 후면 코트층(203), 중간층(205) 및 수용층(207)을 포함한다.

[전사 화상 수용 시트 기재]

전사 화상 수용 시트 기재(201)는 이후에 기재되는 수용층(207)을 보유하는 역할을 한다. 또한, 전사 화상 수용 시트 기재(201)는 열 전사시에 가열되므로, 가열된 상태에서도 어떠한 문제 없이 취급될 수 있도록 하는 기계적 강도를 갖는 것이 바람직하다.

전사 화상 수용 시트 기재(201)를 구성하는 물질은 특별히 제한되지 않으며, 전사 화상 수용 시트 기재로서 사용되는 임의의 공지된 물질일 수 있다. 이러한 물질의 예로는 셀룰로스 섬유 종이, 예컨대 캐패시터(capacitor) 조직 종이, 글라신지, 황산지, 또는 고-사이징(sizing) 종이, 합성지 (폴리올레핀 또는 폴리스티렌 기재), 상질지, 아트지, 코트지, 캐스트 코팅된 종이, 벽지, 초배지, 합성 수지- 또는 에멀젼-함침 종이, 합성 고무 라텍스-함침 종이, 합성 수지 내부 사이징지(internal sizing paper), 판지 등, 및 폴리에스테르, 폴리아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리우레탄, 폴리이미드, 폴리에테르-이미드, 셀룰로스 유도체, 폴리에틸렌, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 아크릴, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 부티랄, 나일론, 폴리에테르-에테르 케톤, 폴리술폰, 폴리에테르-술폰, 테트라플루오로에틸렌, 퍼플루오로알킬 비닐 에테르, 폴리비닐 플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌-에틸렌, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드 등의 필름을 들 수 있다. 또한, 백색 안료 또는 충전제를 이러한 합성 수지에 첨가함으로써 형성된 백색의 불투명한 필름, 및 그것을 팽창시켜 형성된 발포 시트가 또한 전사 화상 수용 시트 기재(201)로서 사용될 수 있다.

또한, 상기한 물질을 갖는 복수의 층을 임의로 조합함으로써 형성된 라미네이트가 전사 화상 수용 시트 기재(201)로서 사용될 수 있다. 이러한 라미네이트의 대표적인 예로는 셀룰로스 섬유 종이 및 합성 종이의 라미네이트, 및 합성 종이 및 플라스틱 필름의 라미네이트를 들 수 있다. 전사 화상 수용 시트 기재(201)의 두께는 적절하게 설정될 수 있으며, 예를 들어 약 10 내지 300 μm일 수 있다. 또한, 미세공극을 갖는 단열 쿠션층이 코팅 등에 의해 전사 화상 수용 시트 기재(201) 상에 제공될 수 있다.

[후면 코트층]

후면 코트층(203)은, 열 전사 프린터에서 전사 화상 수용 시트(20)의 공급성 향상 및 전사 화상 수용 시트(20)의 컬링(curling) 방지를 위하여, 전사 화상 수용 시트 기재(201)의 후면 상에 제공되는 층이다.

후면 코트층(203)을 구성하는 수지의 예로는, 첨가제로서 첨가된 유기 충전제, 예컨대 아크릴 충전제, 폴리아미드 충전제, 플루오로-충전제, 폴리에틸렌 왁스 등 및 무기 충전제, 예컨대 규소 디옥시드, 금속 산화물 등을 함유하는, 아크릴 수지, 셀룰로스 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리비닐 아세탈 수지, 폴리비닐 알코올 수지, 폴리아미드 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리에스테르 수지, 할로겐화된 중합체 등을 들 수 있다. 또한, 상기한 수지 이외에, 경화제의 사용에 의해 상기한 수지를 경화시켜 수득된 수지가 후면 코트층(203)을 구성하기 위하여 사용될 수 있다.

[중간층]

중간층(205)은, 전사 화상 수용 시트 기재(201)와 이후에 기재되는 수용층(207) 사이에 적절하게 제공된 층이다. 중간층(205)은 단일층이거나, 서로에 적층된 복수의 층을 가질 수 있다. 원할 경우, 전사 화상 수용 시트 기재(201)와 수용층(207) 사이의 접착을 위한 접착층 (소위 앵커(anchor) 코트층, 예컨대 프라이머층)의 기능, 전사 화상 수용 시트 기재(201)를 보호하기 위한 장벽층의 기능, 전사 화상 수용 시트 기재(201)의 대전을 방지하기 위한 대전방지층의 기능, 백화층의 기능 등과 같은 다양한 기능이 중간층(205)에 부여된다. 따라서, 본 발명의 실시양태에 따른 중간층(205)은 전사 화상 수용 시트 기재(201)과 수용층(207) 사이에 제공되는 모든 층을 의미하며; 이 경우에, 원할 경우, 임의의 공지된 층이 중간층(205)으로 포함될 수 있다.

중간층(205)을 구성하는 수지의 예로는, 열가소성 수지, 열경화성 수지, 또는 소정의 관능기를 갖는 열가소성 수지를 임의의 다양한 첨가제 또는 다른 기술의 사용에 의해 경화시켜 수득된 것을 들 수 있다. 구체적인 예로는, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르, 염소화 폴리프로필렌, 개질된 폴리올레핀, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리카르보네이트, 이오노머, 또는 일관능성 및/또는 다관능성 히드록실-함유 예비중합체를 이소시아네이트 등에 의해 경화시켜 수득된 수지를 들 수 있다. 중간층(205)은 바람직하게는, 건조물 기준으로, 약 0.5 내지 30 g/㎡의 두께를 갖는다.

[수용층]

수용층(207)은, 열 전사 시트 상에 형성된 염료층에 함유된 염료가 열 전사되는 층이며, 결착 수지를 주 성분으로서 갖는다. 수용층(207)을 형성하기 위한 결착 수지로서, 공지된 수지가 사용될 수 있으며, 그중에서 염료에 의해 용이하게 염색될 수 있는 수지가 바람직하다.

바람직한 수지의 예로는 폴리올레핀 수지, 예컨대 폴리프로필렌 등, 할로겐화된 수지, 예컨대 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드 등, 비닐 수지, 예컨대 폴리비닐 아세테이트, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리비닐 아세탈 등, 폴리에스테르 수지, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등, 폴리스티렌 수지, 예컨대 폴리스티렌, 폴리스티렌-아크릴로니트릴 등, 폴리아미드 수지, 페녹시 수지, 올레핀, 예컨대 에틸렌 또는 프로필렌과 다른 비닐 단량체의 공중합체, 폴리우레탄, 폴리카르보네이트, 아크릴 수지, 이오노머 및 셀룰로스 유도체를 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 이들의 혼합물로 사용될 수 있다. 이러한 수지 중에서, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 비닐 수지, 폴리스티렌 수지 및 셀룰로스 유도체가 바람직하다.

수용층(207)은 바람직하게는, 수용층(207)이 열 전사층 상에 형성된 염료층으로 융합되는 것을 방지하기 위한 목적으로 첨가된 이형제를 함유한다. 사용될 수 있는 이형제의 예로는 인산 에스테르 가소제, 플루오로-화합물 및 실리콘 오일 (반응-경화성 실리콘 포함)을 들 수 있으며, 이들 중 실리콘 오일이 바람직하다. 실리콘 오일의 예로는 디메틸실리콘 및 다른 다양한 개질된 실리콘을 들 수 있다. 구체적인 예로는 아미노-개질된 실리콘, 에폭시-개질된 실리콘, 알코올-개질된 실리콘, 비닐-개질된 실리콘 및 우레탄-개질된 실리콘을 들 수 있다. 또한, 이러한 실리콘을 블렌딩하거나, 이러한 실리콘을 다양한 반응을 사용하여 중합시킴으로써 수득된 물질이 또한 사용될 수 있다. 이러한 이형제는 단독으로 또는 이들의 2종 이상의 조합물로 사용될 수 있다.

또한, 이형제의 첨가량은 (건조물 기준으로) 수용층(207)을 구성하는 결착 수지 100 질량부를 기준으로 바람직하게는 0.5 내지 30 질량부이다. 이형제의 첨가량이 0.5 내지 30 질량부 범위일 경우, 열 전사 시트와 전사 화상 수용 시트(20)의 수용층(207) 사이의 융합, 인화 밀도의 저하 등의 문제가 발생되는 것이 방지될 수 있다. 이형제를 반드시 수용층(207)에 첨가할 필요는 없으며, 예를 들어, 이형제는 수용층(207) 상에 별도로 제공된 이탈성 층에 함유될 수 있다.

또한, 본 발명의 실시양태에 따른 수용층(207)은 바람직하게는 첨가된 소정의 구조를 갖는 화합물을 함유한다. 또한, 원할 경우, 소정의 구조를 갖는 화합물 이외에, 산화방지제, UV 흡수제, 광 안정화제, 유기 충전제, 무기 충전제, 경화제 등이 수용층(207)에 첨가될 수 있다.

<첨가제 화합물>

이제, 본 발명의 실시양태에 따른 열 전사 시트(10)에 제공된 접착층(157)과 전사 화상 수용 시트(20) 상에 제공된 수용층(207) 중 적어도 하나에 첨가된 소정의 구조를 갖는 화합물이 하기에 상세하게 기술될 것이다. 하기 설명에서, 접착층(157)과 수용층(207) 중 적어도 하나에 첨가되는 소정의 구조를 갖는 화합물은 "첨가제 화합물"로 칭해질 것이다.

본 발명의 실시양태에 따른 첨가제 화합물은 하기 화학식 1 또는 2로 나타내어지는 1종 또는 복수종의 화합물이다.

<화학식 1>

상기 식에서,

<화학식 2>

상기 식에서,

A2는 티오에테르-치환된 알킬기, 헤테로시클릭 고리-치환된 아미노기, 또는 아릴-치환된 티올기이다.

보다 구체적으로, 본 발명의 실시양태의 첨가제 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 1-1 내지 2-3 중 어느 것으로 나타내어지는 1종 또는 복수종의 화합물이다.

첨가제 화합물의 함량(첨가량)은, 첨가제 화합물이 함유된 층에 함유된 결착 수지 100 질량부를 기준으로 0.5 내지 8 질량부, 바람직하게는 1 내지 5 질량부이다. 또한, 질량부는 첨가된 첨가제 화합물을 함유하는 층이 건조되었을 때의 질량부(건조물 기준)이다. 첨가제 화합물의 첨가량이 0.5 질량부 미만일 경우, 충분한 효과가 얻어질 수 없으므로 당연히 바람직하지 않다. 한편, 첨가제 화합물의 첨가량이 8 질량부를 초과할 경우, 충분한 효과가 얻어질 수 없거나, 암소 저장 안정성 및 광 견뢰성과 같은 특성이 저하되어 또한 바람직하지 않다.

또한, 복수종의 화합물이 본 발명의 실시양태에 따른 첨가제 화합물로서 조합물에 사용될 경우, 조합물에 사용되는 첨가제 화합물의 총 질량은 질량부에 관한 상기한 조건을 충족시켜야 한다.

본 발명의 실시양태에 따른 첨가제 화합물이 상기에 상세하게 기재되었다.

따라서, 본 발명의 실시양태에서, 상기한 첨가제 화합물은 열 전사 시트(10)의 접착층(157)과 전사 화상 수용 시트(20)의 수용층(207) 중 적어도 하나에 첨가되며, 인도아닐린 염료와 조합되어 장기간 동안 암소에서 탁월한 저장 안정성을 나타내는 화상을 형성할 수 있게 한다.

[실시예]

(실시예 및 비교예)

이제, 본 발명의 기술이 실시예 및 비교예를 보여주며 보다 구체적으로 기술될 것이다. 또한, 하기 실시예 및 비교예에서, 표현 "부" 또는 "％"는 달리 명시되지 않는 한, 질량을 기준으로 표현된다.

본 발명의 기술의 실시예 및 비교예에서, 인도아닐린 염료의 구조, 첨가제 화합물의 첨가 부위, 첨가제 화합물의 구조, 첨가제 화합물의 질량부 (건조물 기준)를 변경시키면서, 열 전사 시트(10)와 전사 화상 수용 시트(20)의 복수의 조합물이 제조되었다 (실시예 1 내지 17, 비교예 1 내지 10).

먼저, 열 전사 시트(10) 및 전사 화상 수용 시트(20)의 제조 방법 등을 하기에 나타낼 것이다. 또한, 하기 설명에서, 열 전사 시트(10) 등을 제조하기 위하여 사용된 각각의 조성물 (액체 조성물)에 대하여, 조성물을 구성하는 물질 및 물질의 질량부가 기재될 것이다. 각각의 물질의 질량부는 물질이 함유된 조성물의 총 질량을 기준으로 한 물질의 질량부를 나타낸다.

<열 전사 시트의 제조>

먼저, 열 전사 시트 기재(101)로서, 표면에 접착 처리를 수행하여 프라이머층(105)을 형성한 두께 4.5 μm의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 (PET) (미쯔비시 플라스틱스, 인코포레이티드(Mitsubishi Plastics, Inc.) 제조; K604E 4.5W)을 제조하였다. 그 다음, 열 전사 시트 기재(101)의 후면을, 건조 후 코팅 중량이 1.0 g/㎡이도록 하는 방식으로, 그라비어 코팅에 의해 하기 제제를 갖는 내열 윤활층 조성물로 코팅한 후, 건조시켜 내열 윤활층(103)을 형성하였다. 이러한 내열 윤활층(103)으로 형성된 열 전사 시트 기재(101)에 50℃에서 5일 동안 열 경화 처리를 수행하였다.

이어서, 하기 제제의 염료층 조성물을, 건조 두께가 0.5 μm이도록 하는 방식으로, #8 와이어 바에 의해 열 전사 시트 기재(101)의 표면 상에 도포한 후, 건조시켜 염료층(107)을 형성하였다. 건조는 100℃에서 60초 동안 수행하였다. 또한, 시안 염료로서 사용된 인도아닐린을 일본 특허 공개 제2008-248125호에 기재된 합성 방법에 따라 적절히 합성하였다.

상기와 같이 제조된 열 전사 시트 기재(101)의 표면에, 하기 제제의 이탈성 층 조성물을, 건조 두께가 0.3 μm이도록 하는 방식으로 그라비어 코팅에 의해 도포한 후, 건조시켜 이탈성 층(151)을 형성하였다.

또한, 이탈성 층(151)의 표면에 하기 제제의 보호층 조성물을, 건조 두께가 1 μm이도록 하는 방식으로, 베이커 어플리케이터(Baker Applicator)(요시미쯔 세이끼(YOSHIMITSU SEIKI) 제조; 모델 YBA-5)에 의해 도포한 후, 건조시켜 보호층(155)을 형성하였다. 건조는 100℃에서 60초 동안 수행하였다.

또한, 보호층(155)의 표면에 하기 제제의 접착층 조성물을, 건조 두께가 1 μm이도록 하는 방식으로 베이커 어플리케이터(요시미쯔 세이끼 제조; 모델 YBA-5)에 의해 도포한 후, 건조시켜 접착층(157)을 형성하였다. 건조는 100℃에서 60초 동안 수행하였다. 이러한 방식으로, 열 전사 시트(10)를 형성하였다.

○ 내열 윤활층 조성물

폴리비닐 아세탈 수지 3.0부

(세끼스이 케미칼 가부시끼 가이샤; S-LEC BX-1)

폴리이소시아네이트 2.0부

(닛본 폴리우레탄 인더스트리 가부시끼 가이샤; 코로네이트(CORONATE) L)

인산 에스테르 1.0부

(다이-이찌 고교 세이야꾸 가부시끼 가이샤(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.); 플리서프(PLYSURF) A208S)

메틸 에틸 케톤 47.0부

톨루엔 47.0부

○ 염료층 조성물

인도아닐린 염료 5부

폴리비닐 아세탈 수지 5부

(덴끼 가가꾸 고교 케이.케이.; S-LEC BX-1)

톨루엔 45부

메틸 에틸 케톤 45부

○ 라미네이트층 이탈성 층 조성물

폴리비닐 아세탈 수지 5부

(세끼스이 케미칼 컴파니, 리미티드; S-LEC BX-1)

톨루엔 50부

메틸 에틸 케톤 45부

○ 라미네이트층 보호층 조성물

폴리스티렌 수지 18부

(Mw = 100,000)

자외선 흡수제 2부

(시바 스페셜티 케미칼즈 인코포레이티드(Chiba Specialty Chemicals Inc.); 티누빈(TINUVIN)320)

톨루엔 80부

○ 라미네이트층 접착층 조성물

아크릴 수지 10부

(메틸 메타크릴레이트/2-히드록시에틸 메타크릴레이트/페녹시에틸 메타크릴레이트 = 1/1/8, Mw = 20,000)

톨루엔 45부

메틸 에틸 케톤 45-x부

첨가제 화합물 x부

<전사 화상 수용 시트의 제조>

먼저, 전사 화상 수용 시트 기재(201)로서, 합성 종이 FGS200 (두께: 200 μm; 유포 코포레이션(Yupo Corporation))을 준비하였다. 전사 화상 수용 시트 기재(201)의 표면에, 다음의 수용층 조성물을, 건조 두께가 3 μm이도록 하는 방식으로 #14 와이어 바에 의해 도포한 후, 건조시켜 수용층(207)을 형성하였다. 건조는 100℃에서 60초 동안 수행하였다. 건조 후, 열 경화를 45℃에서 48시간 동안 수행하였다. 이러한 방식으로, 전사 화상 수용 시트(20)를 형성하였다. 또한, 실시예 및 비교예에서, 중간층(205)의 형성은 생략되었다.

○ 수용층 조성물

아크릴 수지 18.5부

(메틸 메타크릴레이트/2-히드록시에틸 메타크릴레이트/페녹시에틸 메타크릴레이트 = 1/1/8, Mw = 100,000

카르비놀-개질된 실리콘 오일 0.5부

(다우 코닝 도레이 컴파니, 리미티드(Dow Corning Toray Co., Ltd.); SF8427)

폴리이소시아네이트 1부

(닛본 폴리우레탄 인더스트리 컴파니, 리미티드; 코로네이트 L)

톨루엔 40부

메틸 에틸 케톤 40-y부

첨가제 화합물 y부

실시예 및 비교예 등에서 제조된 열 전사 시트(10) 및 전사 화상 수용 시트(20)의 구성을 하기 표 1에 기재하였다. 또한, 표 1에서, 인도아닐린 염료의 구조는 부류 3-1 내지 3-3에 따라 나타내었다. 이러한 부류와 실제 구조 사이의 관계를 하기 표 2에 나타내었다. 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 예를 들어, 실시예 1에서, 첨가제 화합물을 전사 화상 수용 시트(20)의 수용층(207)에 첨가하는 동안 인도아닐린 염료의 구조는 3-2이고, 화학식 1-1로 나타내어지는 구조를 가졌다. 또한, 첨가제 화합물의 질량부는 0.5이었다.

또한, 비교예 1 내지 3에서, 각각 하기 화학식 5-1 내지 5-3으로 나타내어지는 물질을 첨가제 화합물로 사용하였다.

<표 1>

<표 2>

또한, 표 1에 나타낸 화학식으로 각각 나타내어지고 실시예 및 비교예에서 사용된 첨가제 화합물은 다음과 같았다.

(1-1): 아데까 코포레이션(Adeka Corporation); ADK STAB AO-80

(1-2): 에이피아이 코포레이션(API Corporation); 요시녹스(YOSHINOX) BB

(1-3): 바스프(BASF); 이르가녹스(IRGANOX) 245

(1-4): 시프로 가세이 가이샤, 리미티드(Shipro Kasei Kaisha, Ltd.); 시녹스(SEENOX) 336

(1-5): 시프로 가세이 가이샤, 리미티드; 시녹스 BCS

(2-1): 바스프; 이르가녹스 1035

(2-2): 바스프; 이르가녹스 565

(5-1): 바스프; 이르가녹스 1010

(5-2): 바스프; 이르가녹스 1520L

(5-3): 시프로 가세이 가이샤, 리미티드; 시녹스 224M

<인화 방법>

실시예 1 내지 17 및 비교예 1 내지 10에서 각각 제조된 열 전사 시트(10) 및 전사 화상 수용 시트(20)의 각각의 조합물을 절단하고, 실제 매질(소니 코포레이션(Sony Corporation) 제조; UPS-R204) 상에 페이스트하여 시트를 형성하였다. 시트를 프린터(소니 코포레이션 제조; UP-DR200) 상에 셋팅하고, 인화를 수행하여 16개의 그라데이션(gradation) 수준을 갖는 패턴을 인화하였다. 이 경우, 열 전사 시트(10)를 절단하고, 실제 매질의 시안 패널 부분 및 라미네이트층 패널 부분 상에 페이스트하였다. 이러한 인화 과정에서, 열 전사 시트의 염료층(107)에 함유된 인도아닐린 염료를 전사 화상 수용 시트(20)의 수용층(207)으로 전사시켰다. 이어서, 라미네이트층(109)(구체적으로, 보호층(155) 및 접착층(157))의 일부분을 수용층(207) 상에 전사시켰다. 인화를 23℃의 온도 및 60％의 상대 습도의 환경하에 수행하였다.

<평가>

인화에 의해 수득된 인화물을 70℃의 온도 및 50％의 상대 습도로 설정된 항온항습기(암소)에 넣어 7 내지 21일 동안 저장하고, 약 1.0의 OD (광학 밀도)에 상응하는 부분의 밀도 저하를 측정하였다. 측정은 비색 색차계(colorimetric color difference meter)(그레타그 맥베쓰(Gretag Macbeth) 제조; SPM100-II)를 사용하여 수행하였다. 측정 값을 저장 시간(일)에 대해 플롯팅하고, 열화 속도의 기울기를 측정하였다. 결과를 총괄하여 표 1에 제공하였다.

표 1에 총괄적으로 나타낸 결과와 관련하여, 실시예 및 비교예를, 동일한 인도아닐린 염료가 사용되고, 첨가제 화합물이 동일한 부위(동일한 성분층)에 첨가된 상응하는 실시예에 대하여 서로 비교하였다. 이러한 비교는, 열화 속도의 기울기가 비교예보다 실시예에서 더 작다는 것을 보여주었다. 이것은 본 발명의 기술의 실시양태에 따른 첨가제 화합물이 열 전사 시트(10)의 접착층(157)과 전사 화상 수용 시트(20)의 수용층(207) 중 적어도 하나에 첨가될 경우, 암소에서 전사된 염료 화상의 저장 안정성이 향상된다는 것을 입증하였다.

상기한 바와 같이, 본 발명의 기술의 실시양태에 따라, 상기한 첨가제 화합물을 열 전사 시트(10)의 접착층(157)과 전사 화상 수용 시트(20)의 수용층(207) 중 적어도 하나에 첨가하여, 인도아닐린 염료와 조합하여 장기간 동안 암소에서 탁월한 저장 안정성을 나타내는 화상을 형성할 수 있다.

본 발명의 기술의 바람직한 실시양태가 첨부된 도면을 참조로 상기에 상세하게 기술되었지만, 본 발명의 기술은 상기 실시양태에 제한되지 않는다. 본 발명의 기술이 속하는 기술 분야의 일반적인 지식을 갖는 숙련자는 특허청구범위에 기재된 바와 같은 기술적 사상의 범위내에서 다양한 변형 또는 변경의 발상을 얻을 수 있고, 따라서 이러한 변형 및 변경이 본 발명의 기술의 기술적 범위에 포함된다는 것을 명백히 이해하여야 한다.

본 개시물은, 본원에 전문이 참고로 포함되는, 2010년 11월 5일에 일본 특허청에 출원된 일본 우선권 특허 출원 JP 2010-248830호에 개시된 것과 관련된 주제를 함유한다.

Claims

기재의 한 면 상에 제공되고, 인도아닐린 염료를 함유하는 염료층; 및
염료층이 형성된 기재의 면 상에 제공되고, 전사 화상 수용 시트 상에 열 전사된 화상을 코팅하는 기능을 하는 전사 화상 코팅층
을 포함하고, 상기 전사 화상 코팅층은 소정의 구조를 갖는 화합물 및 결착 수지를 함유하고, 상기 소정의 구조를 갖는 화합물의 함량은 결착 수지 100 질량부를 기준으로 0.5 내지 8 질량부인 열 전사 시트.
제1항에 있어서, 소정의 구조를 갖는 화합물이 하기 화학식 1 또는 2로 나타내어지는 1종 또는 복수종의 화합물인 열 전사 시트.
<화학식 1>

상기 식에서,
A1은 카르복실산 에스테르 및 에테르를 함유하는 치환기, 아릴 및 티오에테르 중 하나 이상으로 치환된 알킬기, 또는 아릴-치환된 티올기이다.
<화학식 2>

상기 식에서,
A2는 티오에테르-치환된 알킬기, 헤테로시클릭 고리-치환된 아미노기 또는 아릴-치환된 티올기이다.
제2항에 있어서, 소정의 구조를 갖는 화합물이 하기 화학식 1-1 내지 2-3 중 어느 것으로 나타내어지는 1종 또는 복수종의 화합물인 열 전사 시트.
제1항에 있어서, 인도아닐린 염료가 하기 화학식 3으로 나타내어지는 화합물인 열 전사 시트.
<화학식 3>

상기 식에서,
치환기 R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 1 내지 3개의 탄소 원자의 알킬기이고, R3은 수소 또는 1 내지 3개의 탄소 원자의 알킬기이고, X는 수소 또는 염소이다.
인도아닐린 염료가 열 전사된 수용층을 포함하고,
상기 수용층은 소정의 구조를 갖는 화합물 및 결착 수지를 함유하고,
소정의 구조를 갖는 화합물의 함량은 결착 수지 100 질량부를 기준으로 0.5 내지 8 질량부인 전사 화상 수용 시트.
제5항에 있어서, 소정의 구조를 갖는 화합물이 하기 화학식 1 또는 2로 나타내어지는 1종 또는 복수종의 화합물인 전사 화상 수용 시트.
<화학식 1>

상기 식에서,
A1은 카르복실산 에스테르 및 에테르를 함유하는 치환기, 아릴 및 티오에테르 중 하나 이상으로 치환된 알킬기, 또는 아릴-치환된 티올기이다.
<화학식 2>

상기 식에서,
A2는 티오에테르-치환된 알킬기, 헤테로시클릭 고리-치환된 아미노기 또는 아릴-치환된 티올기이다.
제6항에 있어서, 소정의 구조를 갖는 화합물이 하기 화학식 1-1 내지 2-3 중 어느 것으로 나타내어지는 1종 또는 복수종의 화합물인 전사 화상 수용 시트.
제5항에 있어서, 인도아닐린 염료가 하기 화학식 3으로 나타내어지는 화합물인 전사 화상 수용 시트.
<화학식 3>

상기 식에서,
치환기 R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 1 내지 3개의 탄소 원자의 알킬기이고, R3은 수소 또는 1 내지 3개의 탄소 원자의 알킬기이고, X는 수소 또는 염소이다.
인도아닐린 염료를 함유하는 염료층; 및 전사 화상 수용 시트로 열 전사된 화상을 코팅하는 기능을 하는 전사 화상 코팅층을 포함하는 열 전사 시트로부터 인도아닐린 염료를 전사 화상 수용 시트의 수용층으로 열 전사시키는 단계; 및
전사 화상 코팅층을 인도아닐린 염료가 열 전사된 수용층 상으로 열 전사시키는 단계
를 포함하며, 전사 화상 코팅층과 수용층 중 적어도 하나는 소정의 구조를 갖는 화합물 및 결착 수지를 함유하고,
소정의 구조를 갖는 화합물의 함량은 결착 수지 100 질량부를 기준으로 0.5 내지 8 질량부인 열 전사 방법.