KR20120024564A

KR20120024564A - 적층 폴리에스테르 필름

Info

Publication number: KR20120024564A
Application number: KR1020117025639A
Authority: KR
Inventors: 타이시 가와사키; 마사토 후지타
Original assignee: 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤
Priority date: 2009-05-25
Filing date: 2010-05-24
Publication date: 2012-03-14
Also published as: CN102427943A; EP2436517A4; EP2436517A1; CN102427943B; JP5271204B2; US20120121918A1; EP2436517B1; US8771833B2; KR101665427B1; WO2010137562A1; JP2011005846A

Abstract

마이크로렌즈층이나 프리즘층 등에 대하여 양호한 밀착성을 갖는 것이 요구되는 용도, 예컨대 액정 디스플레이의 백라이트 유닛 등에서 적합하게 이용할 수 있는 적층 폴리에스테르 필름을 제공한다. 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에, 우레탄 수지, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물 및 멜라민 화합물을 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층을 갖는 적층 폴리에스테르 필름.

Description

적층 폴리에스테르 필름{Laminated polyester film}

본 발명은, 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이고, 특히, 액정 디스플레이의 백라이트 유닛 등에 사용되는 마이크로렌즈나 프리즘 시트용 부재로서 적합하게 사용되며, 각종 기능층과의 밀착성이 양호한 적층 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

근년, 액정 디스플레이가 텔레비젼, 개인용 컴퓨터, 디지털 카메라, 휴대전화 등의 표시장치로서 널리 사용되고 있다. 이들 액정 디스플레이는, 액정 표시 유닛 단독으로는 발광기능을 갖고 있지 않기 때문에, 이측으로부터 백라이트를 사용하여 광을 조사하는 것에 의해 표시시키는 방식이 보급되어 있다.

백라이트 방식에는, 엣지라이트형 또는 직하형이라 불리는 구조가 있다. 최근은 액정 디스플레이를 박형화하는 경향이 있어, 엣지라이트형을 채용하는 경우가 많아지고 있다. 엣지라이트형은, 일반적으로는, 반사시트, 도광판, 광확산 시트, 프리즘 시트의 순으로 구성되어 있다. 광선의 흐름으로서는, 백라이트로부터 도광판에 입사된 광선이 반사시트에서 반사되어, 도광판의 표면으로부터 출사된다. 도광판으로부터 출사된 광선은 광확산 시트에 입사되고, 광확산 시트에서 확산?출사되며, 이어 존재하는 프리즘 시트에 입사한다. 프리즘 시트에서 광선은 법선방향으로 집광되어, 액정층을 향하여 출사된다.

본 구성에서 사용되는 프리즘 시트는, 백라이트의 광학적인 효율을 개선하여 휘도를 향상시키기 위한 것이다. 투명기재 필름으로서는, 투명성, 기계특성을 고려하여 폴리에스테르 필름이 일반적으로 사용되며, 기재의 폴리에스테르 필름과 프리즘층과의 밀착성을 향상시키기 위하여, 이들의 중간층으로서 접착용이성의 도포층이 설치되는 경우가 일반적이다. 접착용이성의 도포층으로서는, 예컨대, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지가 알려져 있다(특허문헌 1~3).

프리즘층의 형성방법으로서는, 예컨대, 활성 에너지선 경화성 도료를 프리즘 형(型)에 도입하고, 폴리에스테르 필름과 끼워넣어진 상태로 활성 에너지선을 조사하여, 수지를 경화시키고, 프리즘 형을 제거하는 것에 의해, 폴리에스테르 필름 상에 형성하는 방법을 들 수 있다. 이와 같은 수법의 경우, 프리즘 형이 정교하게 형성되기 위해서는, 무용매형의 활성 에너지선 경화성 도료를 사용할 필요가 있다. 그러나, 무용매형의 도료는, 용매계의 도료에 비하여, 폴리에스테르 필름 상에 적층 된 용이접착층으로의 침투, 팽윤효과가 낮고, 밀착성이 불충분하게 되기 쉽다. 특정의 우레탄 수지로 이루어지는 도포층이 제안되어 있고, 밀착성의 향상이 도모되어 있지만, 무용매형의 도료에 대해서는 이와 같은 도포층으로도 밀착성이 반드시 충분한 것은 아니게 되어 있다(특허문헌 4).

최근에는, 액정 디스플레이의 대폭적인 가격 저하에 따라, 마이크로렌즈층이나 프리즘층의 가공공정에 있어서 대폭적인 코스트 다운이 요구되고 있다. 코스트 다운의 최선의 수법으로, 가공속도의 증가를 들 수 있다. 그러나, 단순히 가공속도를 높이는 것만으로는 활성 에너지선의 양이 감소되어버려, 마이크로렌즈층이나 프리즘층과 폴리에스테르 필름과의 밀착성이 저하되어 버리는 경향이 있었다. 가공속도의 증가에 수반하여, 활성 에너지선의 양을 증가시키는 수법은, 램프의 도입이나 소비전력의 증가에 의해 코스트업으로 연결되고, 또 발열에 의해 폴리에스테르 필름을 커얼링시키는 등의 문제가 생겨 버리는 결점이 있다.

특개평 8-281890호 공보 특개평 11-286092호 공보 특개2000-229395호 공보 특개평 2-158633호 공보

본 발명은, 상기 실정을 감안한 것으로, 그 해결과제는, 활성 에너지선의 양이 적어도 양호한 밀착성을 갖고, 예컨대, 액정 디스플레이의 백라이트 유닛 등에 사용되는 마이크로렌즈나 프리즘 시트용 부재로서 적합하게 이용할 수 있는 적층 폴리에스테르 필름을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 상기 실정을 감안하여, 예의 검토한 결과, 특정의 구성으로 이루어지는 적층 폴리에스테르 필름을 사용하면, 상술한 과제를 용이하게 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명의 요지는, 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에, 우레탄 수지, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물 및 멜라민 화합물을 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층을 갖는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에스테르 필름에 존재한다.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름에 의하면, 마이크로렌즈나 프리즘층 등을 형성시켰을 때에, 밀착성, 내습열성이 우수한 적층 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있어, 그의 공업적 가치는 높다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.

본 발명에 있어서 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 필름은 단층 구성이어도 다층 구성이어도 좋고, 2층, 3층 구성 이외에도 본 발명의 요지를 벗어나지 않는 한, 4층 또는 그 이상의 다층이어도 좋고, 특히 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서 사용하는 폴리에스테르는, 호모폴리에스테르이어도 공중합 폴리에스테르이어도 좋다. 호모폴리에스테르로 이루어지는 경우, 방향족 디카복시산과 지방족 글리콜을 중축합시켜서 얻을 수 있는 것이 바람직하다. 방향족 디카복시산 으로서는, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카복시산 등을 들 수 있고, 지방족 글리콜로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-시클로헥산디메탄올 등을 들 수 있다. 대표적인 폴리에스테르로서는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등이 예시된다. 한편, 공중합 폴리에스테르의 디카복시산 성분으로서는, 이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카복시산, 아디프산, 세바신산, 옥시카복시산(예컨대, p-옥시벤조산 등) 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있고, 글리콜 성분으로서, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 4-시클로헥산디메탄올, 네오펜틸글리콜 등의 1종 또는 2종 이상을 들 수 있다.

본 발명의 필름의 폴리에스테르층 중에는, 이활성의 부여 및 각 공정에서의 상처발생 방지를 주된 목적으로 하여, 입자를 배합하는 것이 바람직하다. 배합하는입자의 종류는, 이활성 부여가능한 입자라면 특히 한정되는 것은 아니며, 구체예로서는, 예컨대, 실리카, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 인산칼슘, 인산마그네슘, 카올린, 산화알루미늄, 산화티탄 등의 입자를 들 수 있다. 또한, 특공소 59-5216호 공보, 특개소 59-217755호 공보 등에 기재되어 있는 내열성 유기 입자를 사용하여도 좋다. 이 외의 내열성 유기 입자의 예로서, 열경화성 요소 수지, 열경화성 페놀 수지, 열경화성 에폭시 수지, 벤조구아나민 수지 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에스테르 제조공정 중, 촉매 등의 금속 화합물의 일부를 침전, 미분산시킨 석출 입자를 사용할 수 있다.

한편, 사용하는 입자의 형상에 관해서도 특히 한정되는 것은 아니고, 구상, 괴상(塊狀), 봉상, 편평상 등의 어느 것을 사용하여도 좋다. 또, 그의 경도, 비중, 색 등에 관해서도 특히 제한은 없다. 이들 일련의 입자는, 필요에 따라서 2종류 이상을 병용하여도 좋다.

또, 사용하는 입자의 평균 입경은, 통상 0.01~3μm, 바람직하게는 0.1~2μm 범위이다. 평균 입경이 0.01μm 미만인 경우에는, 이활성을 충분하게 부여할 수 없기도 하고, 입자가 응집하여, 분산성이 불충분하게 되어, 필름의 투명성을 저하시키는 경우가 있다. 한편, 3μm를 초과하는 경우에는, 필름의 표면조도가 너무 거칠어져서, 후공정에서 프리즘층이나 광확산층 등의 기능층을 형성시키는 경우 등에 문제가 생기는 경우가 있다.

또한 폴리에스테르층 중의 입자 함유량은, 통상 0.001~5 중량%, 바람직하게는 0.005~3 중량% 범위이다. 입자 함유량이 0.001 중량% 미만인 경우에는, 필름의 이활성이 불충분한 경우가 있고, 한편, 5중량%를 초과하여 부가하는 경우에는, 필름의 투명성이 불충분한 경우가 있다.

폴리에스테르층 중에 입자를 첨가하는 방법으로서는, 특히 한정되는 것은 아니며, 종래 공지의 방법을 채용할 수 있다. 예컨대, 각 층을 구성하는 폴리에스테르를 제조하는 임의의 단계에서 첨가할 수 있지만, 바람직하게는 에스테르화 또는 에스테르 교환반응 종료후, 첨가하는 것이 좋다.

또, 벤트 부착 혼련압출기를 사용하여, 에틸렌글리콜 또는 물 등에 분산시킨 입자의 슬러리와 폴리에스테르 원료를 블렌드하는 방법, 또는 혼련압출기를 사용하여, 건조시킨 입자와 폴리에스테르 원료를 블렌드하는 방법 등에 의해 실시된다.

또한, 본 발명에 있어서 폴리에스테르 필름 중에는, 상술한 입자 이외에 필요에 따라서 종래 공지의 산화방지제, 대전방지제, 자외선흡수제, 열안정제, 윤활제, 염료, 안료 등을 첨가할 수 있다.

본 발명에 있어서 폴리에스테르 필름의 두께는, 필름으로서 제막가능한 범위라면 특히 한정되는 것은 아니지만, 통상 10~350μm, 바람직하게는 50~250μm 범위이다.

이어 본 발명에 있어서 폴리에스테르 필름의 제조예에 관하여 구체적으로 설명하지만, 이하의 제조예에 조금도 한정되는 것은 아니다. 즉, 먼저 서술한 폴리에스테르 원료를 사용하여, 다이로부터 압출된 용융 시트를 냉각 롤로 냉각고화시켜 미연신 시트를 얻는 방법이 바람직하다. 이 경우, 시트의 평면성을 향상시키기 위하여 시트와 회전냉각 드럼의 밀착성을 높이는 것이 바람직하고, 정전인가 밀착법 및/또는 액체도포 밀착법이 바람직하게 채용된다. 이어 얻어진 미연신 시트는 2축 방향으로 연신된다. 이 경우, 먼저, 상기 미연신 시트를 1 방향으로 롤 또는 텐터 방식의 연신기에 의해 연신한다. 연신온도는, 통상 70~120℃, 바람직하게는 80~110℃이고, 연신배율은 통상 2.5~7배, 바람직하게는 3.0~6배이다. 이어서, 1단째의 연신방향과 직교하는 방향으로 연신하지만, 그 경우, 연신온도는 통상 70~170℃이고, 연신배율은 통상 3.0~7배, 바람직하게는 3.5~6배이다. 그리고, 이어서 180~270℃의 온도에서 긴장하 또는 30% 이내의 이완하에서 열처리를 실시하여, 2축 배향 필름을 얻는다. 상기 연신에 있어서는, 1 방향의 연신을 2단계 이상으로 실시하는 방법을 채용할 수 있다. 그 경우, 최종적으로 2방향의 연신 배율이 각각 상기 범위로 되도록 실시하는 것이 바람직하다.

또, 본 발명에서는 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 필름 제조에 관해서는 동시 2축연신법을 채용할 수 있다. 동시 2축연신법은, 상기 미연신 시트를 통상 70~120℃, 바람직하게는 80~110℃에서 온도 제어된 상태로 기계 방향 및 폭방향으로 동시에 연신하여 배향시키는 방법이고, 연신 배율로서는, 면적 배율로 4~50배, 바람직하게는 7~35배, 또한 바람직하게는 10~25배이다. 그리고, 이어서, 170~250℃의 온도에서 긴장하 또는 30% 이내의 이완하에서 열처리를 실시하여, 연신 배향 필름을 얻는다. 상술한 연신 방식을 채용하는 동시 2축연신 장치로로서는, 스크류 방식, 팬터그래프 방식, 리니어 구동 방식 등, 종래 공지의 연신 방식을 채용할 수 있다.

이어 본 발명에 있어서 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 도포층의 형성에 관해서 설명한다. 도포층에 관해서는, 폴리에스테르 필름의 연신 공정 중에 필름 표면을 처리하는, 인라인 코팅에 의해 제공되어도 좋고, 일단 제조한 필름 상에 계외에서 도포하는, 오프라인 코팅을 채용하여도 좋고, 양자를 병용하여도 좋다. 제막과 동시에 도포가 가능하기 때문에, 제조가 저가로 대응가능하고, 도포층의 두께를 연신 배율에 의해 변화시킬 수 있는 점에서 인라인 코팅이 바람직하게 사용된다.

인라인 코팅에 관해서는, 이하에 한정하는 것은 아니지만, 예컨대, 축차 2축 연신에 있어서는, 특히 종연신이 종료된 횡연신 전에 코팅처리를 실시할 수 있다. 인라인 코팅에 의해 폴리에스테르 필름 상에 도포층이 제공되는 경우에는, 제막과 동시에 도포가 가능하게 되는 것과 함께 도포층을 고온에서 처리할 수 있어, 폴리에스테르 필름으로서 적합한 필름을 제조할 수 있다.

본 발명에서는, 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에, 우레탄 수지, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 및 멜라민 화합물을 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층을 갖는 것을 필수 요건으로 하는 것이다.

본 발명에 있어서 도포층은, 특히 무용매형의 활성 에너지선 경화성 층과의 밀착성을 향상시킬 수 있는 것이고, 예컨대, 마이크로렌즈층이나 프리즘층을 형성할 수 있다.

각종의 검토를 행한 결과, 우레탄 수지와 옥사졸린 화합물, 또는 멜라민 화합물이라는 가교제를 1종류 병용하는 도포층을 형성하는 것으로, 프리즘층이나 마이크로렌즈층과의 밀착성이 향상되는 것이 판명되었다. 또한 검토를 계속한 결과, 우레탄 수지와 에폭시 화합물과 옥사졸린 화합물에 의한 도포층이 활성 에너지선 의 양이 적어도(가공속도가 빨라도) 매우 양호한 밀착성을 나타내는 것이 판명되었다. 그러나, 더욱 엄격한 내습열처리를 행한 경우, 밀착성이 저하되어 버리는 경우가 있었다. 그러나, 멜라민 화합물도 병용하는 것에 의해, 내습열 처리 후에도 밀착성이 안정한 것이 판명되었다.

본 발명의 필름의 도포층에 함유하는 우레탄 수지라는 것은, 우레탄 수지를 분자 내에 갖는 고분자 화합물이다. 통상 우레탄 수지는 폴리올과 이소시아네이트의 반응에 의해 작성된다. 폴리올로서는, 폴리카보네이트 폴리올류, 폴리에스테르 폴리올류, 폴리에테르 폴리올류, 폴리올레핀 폴리올류, 아크릴 폴리올류를 들 수 있고, 이들 화합물은 단독으로 사용하여도, 복수종 사용하여도 좋다.

폴리카보네이트 폴리올류는, 다가 알코올류와 카보네이트 화합물로부터, 탈알코올 반응에 의해 얻을 수 있다. 다가 알코올류로서는, 에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3-디메틸올헵탄 등을 들 수 있다. 카보네이트 화합물로서는, 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 디페닐카보네이트, 에틸렌카보네이트 등을 들 수 있고, 이들 반응으로부터 얻을 수 있는 폴리카보네이트계 폴리올류로서는, 예컨대, 폴리(1,6-헥실렌)카보네이트, 폴리(3-메틸-1,5-펜틸렌)카보네이트 등을 들 수 있다.

폴리에스테르 폴리올류로서는, 다가 카복시산(말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜린산, 수베린산, 세바신산, 푸마르산, 말레인산, 테레프탈산, 이소프탈산 등) 또는 이들의 산무수물과 다가 알코올(에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2-메틸-2-프로필-1,3-프로판디올, 1,8-옥탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2,5-디메틸-2,5-헥산디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-헥실-1,3-프로판디올, 시클로헥산디올, 비스히드록시메틸시클로헥산, 디메탄올 벤젠, 비스히드록시에톡시벤젠, 알킬디알칸올아민, 락톤디올 등)의 반응으로부터 얻을 수 있는 것을 들 수 있다.

폴리에테르 폴리올류로서는, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜, 폴리헥사메틸렌에테르글리콜등을 들 수 있다.

각종의 상도층과의 밀착성을 향상시키기 위하여, 상기 폴리올류 중에서도 폴리카보네이트 폴리올류 및 폴리에스테르 폴리올류가 더욱 적합하게 사용될 수 있다.

우레탄 수지를 얻기 위하여 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 트릴렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 메틸렌디페닐 디이소시아네이트, 페닐렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 트리진 디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트, α,α,α',α'-테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트 등의 방향족을 갖는 지방족 디이소시아네이트, 메틸렌 디이소시아네이트, 프로필렌 디이소시아네이트, 리진 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트, 시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸시클로헥산 디이소시아네이트, 이소보론 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 이소프로필리덴 디시클로헥실 디이소시아네이트 등의 지환족 디이소시아네이트 등이 예시된다. 이들은 단독으로 사용하여도, 복수종 병용하여도 좋다.

우레탄 수지를 합성할 때에 사슬연장제를 사용하여도 좋고, 사슬연장제로서는 이소시아네이트기와 반응하는 활성 기를 2개 이상 갖는 것이라면 특히 제한은 없고, 일반적으로는, 수산기 또는 아미노기를 2개 갖는 사슬연장제를 주로 사용할 수 있다.

수산기를 2개 갖는 사슬연장제로서는, 예컨대, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올 등의 지방족 글리콜, 크실릴렌글리콜, 비스히드록시에톡시벤젠 등의 방향족 글리콜, 네오펜틸글리콜 히드록시피발레이트 등의 에스테르글리콜이라는 글리콜류를 들 수 있다. 또, 아미노기를 2개 갖는 사슬연장제로서는, 예컨대, 트릴렌디아민, 크실릴렌디아민, 디페닐메탄 디아민 등의 방향족 디아민, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥산디아민, 2,2-디메틸-1,3-프로판디아민, 2-메틸-1,5-펜탄디아민, 트리메틸헥산디아민, 2-부틸-2-에틸-1,5-펜탄디아민, 1,8-옥탄디아민, 1,9-노난디아민, 1,10-데칸디아민 등의 지방족 디아민, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 디시클로헥실메탄 디아민, 이소프로비리틴시클로헥실-4,4'-디아민, 1,4-디아미노시클로헥산, 1,3-비스아미노메틸시클로헥산 등의 지환족 디아민 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서 우레탄 수지는, 용매를 매체로 하는 것이어도 좋지만, 바람직하게는 물을 매체로 하는 것이다. 우레탄 수지를 물에 분산 또는 용해시키기 위해서는, 유화제를 사용하는 강제유화형, 우레탄 수지 중에 친수성 기를 도입하는 자기유화형 또는 수용형 등이 있다. 특히, 우레탄 수지의 골격 중에 이온 기를 도입하여 아이오노머화한 자기유화 타입이, 액의 저장안정성이나 얻어지는 도포층의내수성, 투명성, 밀착성이 우수하여 바람직하다. 또, 도입하는 이온 기로서는, 카복시기, 술폰산, 인산, 포스폰산, 제4급 암모늄염 등, 각종의 것을 들 수 있지만, 카복시기가 바람직하다. 우레탄 수지에 카복시기를 도입하는 방법으로서는, 중합반응의 각 단계 중에서 각종 방법을 취할 수 있다. 예컨대, 프리폴리머 합성시에, 카복시기를 지닌 수지를 공중합 성분으로서 사용하는 방법이나, 폴리올이나 폴리이소시아네이트, 사슬연장제 등의 1 성분으로서 카복시기를 가진 성분을 사용하는 방법이 있다. 특히, 카복시기 함유 디올을 사용하여, 이 성분의 투입량에 의해 소망하는 양의 카복시기를 도입하는 방법이 바람직하다. 예컨대, 우레탄 수지의 중합에 사용하는 디올에 대하여, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부탄산, 비스-(2-히드록시에틸)프로피온산, 비스-(2-히드록시에틸)부탄산 등을 공중합시킬 수 있다. 또 이 카복시기는 암모니아, 아민, 알칼리 금속류, 무기 알칼리류 등으로 중화시킨 염의 형으로 하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 것은, 암모니아, 트리메틸아민, 트리에틸아민이다. 이러한 폴리우레탄 수지는, 도포후의 건조 공정에 있어서 중화제가 빠진 카복시기를, 다른 가교제에 의해 가교반응점으로서 사용할 수 있다. 이것에 의해, 도포 전의 액의 상태에서의 안정성이 우수한 이외에, 얻어지는 도포층의 내구성, 내용매성, 내수성, 내블록킹성 등을 더욱 개선하는 것이 가능하게 된다.

또한, 본 발명의 도포층에 함유하는 우레탄 수지에는, 이중결합을 갖는 화합물을 사용하는 것도 가능하다. 상기 이중결합은, 도포층 위에 형성되는 층과의 밀착성을 향상시키기 위한 것이다. 도포층 위에 형성되는 층이 이중결합의 라디칼 반응에 의한 경화성 수지인 경우에는, 도포층 중에 있는 이중결합과도 반응할 수 있어, 더욱 강고한 밀착성을 내는 것이 가능하게 된다.

폴리카보네이트 구조를 갖는 우레탄 수지에 이중결합을 도입하는 경우, 라디칼에 의한 반응성을 고려하여, 비닐기가 바람직하다. 비닐기의 도입은, 우레탄 수지를 작성하는 각 단계 중에서 각종 방법을 취할 수 있다. 예컨대, 프리폴리머 합성시에, 비닐기를 가진 수지를 공중합 성분으로서 사용하는 방법이나, 비닐기를 가진 디올이나 디아민, 아미노알코올 등을, 중합의 각 단계에서 필요에 따라 사용하는 방법이 있다. 구체적으로는 예컨대, 2-히드록시에틸 비닐에테르, 디에틸렌글리콜 모노비닐에테르, 4-히드록시부틸 비닐에테르 등의 비닐에테르 화합물을, 미리 성분의 일부에 공중합시켜 둘 수 있다.

우레탄 수지 중의 비닐기의 함유량은, 특히 한정되지 않지만, 예컨대, 우레탄 결합 100 몰에 대하여 1 몰 이상을 사용할 수 있고, 또한 밀착성의 향상을 목적한다면, 5 몰 이상 사용하는 것도 가능하다. 상한은 한정되지 않지만, 과량으로 함유하여도 그 이상의 효과를 보기 어렵게 되는 것, 또 우레탄 수지의 기계물성이 열등하게 되는 것으로부터, 바람직하게는 50몰 이하, 또한 바람직하게는 25몰 이하이다.

본 발명의 필름에서 도포층 형성에는, 도포층의 도막을 강고하게 하고, 적은 활성 에너지선 조사로도 마이크로렌즈층이나 프리즘층 등과 충분한 밀착성을 가지며, 마이크로넨즈층이나 프리즘층 등을 형성한 후의 내습열성 등을 향상시키기 위하여 가교제로서 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 멜라민 화합물을 사용한다.

에폭시 화합물로서는, 예컨대, 분자 내에 에폭시 기를 포함하는 화합물, 그의 프리폴리머 및 경화물을 들 수 있다. 예컨대, 에피클로로히드린과 에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 폴리글리세린, 비스페놀 A 등의 수산기나 아미노기의 축합물을 들 수 있고, 폴리에폭시 화합물, 디에폭시 화합물, 모노에폭시 화합물, 글리시딜아민 화합물 등이 있다. 폴리에폭시 화합물로서는, 예컨대, 소르비톨, 폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤 폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 트리글리시딜트리스(2-히드록시에틸)이소시아네이트, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르, 디에폭시 화합물로서는, 예컨대, 네오펜틸글리콜 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 레조르신 디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 모노에폭시 화합물로서는, 예컨대, 알릴글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 페닐글리시딜에테르, 글리시딜아민 화합물로서는 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실릴렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노)시클로헥산 등을 들 수 있다.

특히, 다관능 에폭시 화합물이 바람직하고, 적어도 2개의 글리시딜에테르 구조를 갖는 다관능 에폭시 화합물이 더욱 바람직하다. 시판품의 일례로서는, 폴리글리세롤 폴리글리시딜에테르인, 「데나콜 EX-521」(나가세켐텍스 제조)등을 들 수 있다.

옥사졸린 화합물이라는 것은, 분자 내에 옥사졸린 기를 갖는 화합물이다. 특히 옥사졸린 기를 함유하는 중합체가 바람직하고, 부가중합성 옥사졸린 기 함유 모노머는 단독 또는 다른 모노머와의 중합에 의해 작성될 수 있다. 부가 중합성 옥사졸린 기 함유 모노머는, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5-에틸-2-옥사졸린 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도 2-이소프로페닐-2-옥사졸린이 공업적으로도 입수하기 쉬워 아주 적합하다. 다른 모노머는, 부가중합성 옥사졸린 기 함유 모노머와 공중합 가능한 모노머라면 제한없고, 예컨대 알킬 (메타)아크릴레이트(알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기) 등의 (메타)아크릴산 에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 크로톤산, 스티렌술폰산 및 그의 염(나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 제3급 아민염 등) 등의 불포화 카복시산류;아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류; (메타)아크릴 아미드, N-알킬(메타)아크릴아미드, N,N-디알킬(메타)아크릴아미드, (알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등) 등의 불포화 아미드류; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르류; 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀류; 염화비닐, 염화비닐리덴, 플루오르화비닐 등의 함 할로겐α,β-불포화 모노머류; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 α,β-불포화 방향족 모노머 등을 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상의 모노머를 사용할 수 있다.

특히, 옥사졸린 기를 측쇄에 갖는 중합체가 바람직하고, 이러한 중합체는 부가중합성 옥사졸린 기 함유 모노머와 다른 모노머와의 중합에 의해 용이하게 얻을 수 있다. 다른 모노머로서 아크릴계 모노머를 사용한 옥사졸린 화합물의 상품의 일례로서는, 옥사졸린 기가 아크릴계 수지에 브랜치된 폴리머형 가교제인, 「에포크로스 WS-500(니폰 쇼쿠바이사 제조)」등을 들 수 있다.

멜라민 화합물이라는 것은, 화합물 중에 멜라민 골격을 갖는 화합물이다. 예컨대, 알킬올화 멜라민 유도체, 알킬올화 멜라민 유도체에 알코올을 반응시켜 부분적으로 또는 완전하게 에테르화시킨 화합물, 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 에테르화에 사용하는 알코올로서는, 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올, n-부탄올, 이소부탄올 등이 적합하게 사용된다. 또, 멜라민 화합물로서는, 단량체, 또는 2량체 이상의 다량체의 어느 것이어도 좋고, 또는 이들의 혼합물을 사용하여도 좋다. 또한, 멜라민의 일부에 요소 등을 공축합시킨 것도 사용할 수 있고, 멜라민 화합물의 반응성을 높이기 위하여 촉매를 사용하는 것도 가능하다. 특히, 알킬화 멜라민 화합물이 바람직하고, 완전 알킬형 멜라민 화합물이 더욱 바람직하고, 그의 구체예로서는 헥사메톡시메틸멜라민 등을 들 수 있다.

또, 미끄럼성(滑り性) 개량이나 블록킹을 개량하기 위하여, 도포층의 구성 성분으로서, 입자를 함유하는 것이 바람직하다. 입자의 함유량으로서는, 도포층 전체의 중량비로, 3~25% 범위인 것이 바람직하고, 5~15% 범위인 것이 더욱 바람직하며, 5~10% 범위인 것이 또한 바람직하다. 3% 미만의 경우, 미끄럼성의 부여나 블록킹을 방지하는 효과가 불충분하게 되는 경우가 있다. 또 25%를 초과하는 경우, 도포층의 투명성의 저하, 도포층의 연속성이 손상되는 것에 의한 도막 강도의 저하, 또는 접착용이성의 저하가 염려된다.

사용하는 입자로서는, 예컨대, 실리카, 알루미나, 산화금속 등의 무기 입자, 또는 가교 고분자 입자 등의 유기 입자 등을 들 수 있다. 특히, 도포층으로의 분산성이나 얻을 수 있는 도막의 투명성의 관점에서는, 실리카 입자가 아주 적합하다.

본 발명에 있어서 도포층에는, 도포면상의 향상, 도포면 상에 각종 마이크로렌즈층이나 프리즘층 등이 형성되었을 때의 시인성(視認性)의 향상이나 투명성을 향상시키기 위하여 상술한 우레탄 수지 이외의 바인더 폴리머를 병용하는 것도 가능하다.

본 발명에서「바인더 폴리머」라는 것은 고분자 화합물 안전성 평가 플로우스킴(소화 60년 11월 화학물질심의회 주최)에 준하여, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC) 측정에 의한 수평균 분자량(Mn)이 1000 이상인 고분자 화합물이고, 또 조막성을 갖는 것으로 정의한다.

바인더 폴리머의 구체예로서는, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 폴리비닐(폴리비닐알코올, 폴리염화비닐, 염화비닐 아세트산비닐 공중합체 등), 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌이민, 메틸셀룰로오스, 히드록시셀룰로오스, 전분류 등을 들 수 있다.

또한 본 발명의 주지를 손상하지 않는 범위에서, 도포층에는 필요에 따라서소포제, 도포성개량제, 증점제, 유기계 윤활제, 대전방지제, 자외선흡수제, 산화방지제, 발포제, 염료 등이 함유되어도 좋다.

본 발명에서, 도포층 중에 점하는 상기 우레탄 수지의 함유량은, 통상 20~90 중량%, 바람직하게는 30~85 중량%, 더욱 바람직하게는 40~80 중량%이다. 20중량% 미만인 경우는, 우레탄 수지 성분이 적은 것에 의해 밀착성이 충분하지 않은 경우가 있고, 90 중량%를 초과하는 경우는, 가교제 성분이 적은 것으로 도포층이 부서지기 쉽게 되어, 밀착성이 충분하지 않은 경우와 내습열성이 충분하지 않은 경우가 있다.

본 발명에서, 도포층 중에 점하는 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 멜라민 화합물 유래의 화합물의 양은, 3종류의 합계로, 통상 10~80 중량%, 바람직하게는 15~70 중량%, 더욱 바람직하게는 20~60 중량%이다. 10 중량% 미만인 경우는, 도포층이 부서지게 되고, 습도나 열에 충분하게 견딜 수 없는 경우가 있고, 80중량%를 초과하는 경우는, 밀착성이 충분하지 않은 경우가 있다. 그리고, 에폭시 화합물: 옥사졸린 화합물: 멜라민 화합물의 중량비는, 통상 1~40:1~40:1~30, 바람직하게는 3~30:3~30:3~20이다.

본 발명의 폴리에스테르 필름에 있어서, 상술한 도포층을 제공한 면과 반대측의 면에도 도포층을 제공하는 것도 가능하다. 예컨대 프리즘층이나 마이크로렌즈층을 형상한 반대측에 스티킹방지층, 광확산층, 하드코트층 등의 기능층을 형성하는 경우에, 당해 기능층과의 밀착성을 향상시키는 것도 가능하다. 반대측의 면에 형성하는 도포층의 성분으로서는, 종래 공지의 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지 등의 바인더 폴리머, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 멜라민 화합물, 이소시아네이트 화합물 등의 가교제 등을 들 수 있고, 이들 재료를 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종을 병용하여도 좋다. 또, 상술한 바와 같은 우레탄 수지, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 멜라민 화합물로부터 형성된 도포층(폴리에스테르 필름에 양면 동일의 도포층)이어도 좋다.

도포층 중의 각종 성분의 분석은, 예컨대, TOF-SIMS 등의 표면 분석에 의해 실시할 수 있다.

인라인 코팅에 의해 도포층을 제공하는 경우는, 상술한 일련의 화합물을 수용액 또는 수분산체로 하고, 고형분 농도가 0.1~50중량% 정도를 기준으로 하여 조정한 도포액을 폴리에스테르 필름 상에 도포하는 요령으로 적층 폴리에스테르 필름을 제조하는 것이 바람직하다. 또, 본 발명의 주지를 벗어나지 않는 범위에서, 물로의 분산성 개량, 조막성 개량 등을 목적으로 하여, 도포액 중에는 소량의 유기 용매를 함유하고 있어도 좋다. 유기 용매는 1종류만이어도 좋고, 적당하게 2종류 이상을 사용하여도 좋다.

본 발명에 있어서 적층 폴리에스테르 필름에 관하여, 폴리에스테르 필름 상에 제공되는 도포층의 막 두께는, 통상 0.002~1.0g/m², 더욱 바람직하게는 0.005~0.5g/m², 더욱 바람직하게는 0.01~0.2g/m² 범위이다. 막 두께가 0.002g/m²미만인 경우는 충분한 밀착성을 얻을 수 없는 가능성이 있고, 1.0g/m²를 초과하는 경우는, 외관이나 투명성, 필름의 블록킹성이 악화될 가능성이 있다.

본 발명에 있어서, 도포층을 제공하는 방법은 리버스 그라비아 코트, 다이렉트 그라비아 코트, 롤 코트, 다이 코트, 바 코트, 커텐 코트 등, 종래 공지의 도공방식을 이용할 수 있다. 도공 방식에 관해서는 「코팅 방식」진서점 하라사키 유우지 저서 1979년 발행에 기재예가 있다.

본 발명에 있어서, 폴리에스테르 필름 상에 도포층을 형성할 때의 건조 및 경화 조건에 관해서는 특히 한정되는 것은 아니고, 예컨대 오프라인 코팅에 의해 도포층을 제공하는 경우, 통상, 80~200℃에서 3~40초간, 바람직하게는 100~180℃에서 3~40초간을 기준으로 하여 열처리를 실시하는 것이 좋다.

한편, 인라인 코팅에 의해 도포층을 제공하는 경우, 통상, 70~280℃에서 3~200초간을 기준으로 하여 열처리를 실시하는 것이 좋다.

또, 오프라인 코팅 또는 인라인 코팅에 관계없이, 필요에 따라서 열처리와 자외선 조사 등의 활성 에너지선 조사를 병용하여도 좋다. 본 발명에 있어서 적층 폴리에스테르 필름을 구성하는 폴리에스테르 필름에는 미리, 코로나 처리, 플라즈마처리 등의 표면 처리를 실시하여도 좋다.

본 발명의 적층 폴리에스테르 필름의 도포층 상에는, 휘도를 향상시키기 위하여, 프리즘층이나 마이크로렌즈층 등을 제공하는 것이 일반적이다. 프리즘층은, 근년, 휘도를 효율적으로 향상시키기 위하여, 각종의 형상이 제안되어 있지만, 일반적으로는, 단면 삼각형상의 프리즘열을 병렬시킨 것이다. 또, 마이크로렌즈층도 동일하게 각종의 형상이 제안되어 있지만, 일반적으로는, 다수의 반구상 볼록(凸) 렌즈를 필름 상에 제공한 것이다. 어느 층도 종래 공지의 형상의 것을 제공할 수 있다.

프리즘층의 형상으로서는, 예컨대, 두께 10~500μm, 프리즘열의 피치 10~500μm, 꼭지각 40°~100°의 단면 삼각형상의 것을 들 수 있다. 프리즘층에 사용되는 재료로서는 종래 공지의 것을 사용할 수 있으며, 예컨대 활성 에너지선 경화성 수지로 이루어지는 것을 들 수 있고, 폴리에스테르 수지, 에폭시계 수지, 폴리에스테르 (메타)아크릴레이트, 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴레이트계 수지 등을 들 수 있다.

마이크로렌즈층의 형상으로서는, 예컨대 두께 10~500μm, 직경 10~500μm의 반구상의 것을 들 수 있지만, 원추, 다각 추와 같은 형상을 하고 있어도 좋다. 마이크로렌즈층에 사용되는 재료로서는, 프리즘층과 동일, 종래 공지의 것을 사용할 수 있고, 예컨대, 활성 에너지선 경화성 수지를 들 수 있다.

실시예

이하, 본 발명의 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 벗어나지 않는 한, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또, 본 발명에서 사용한 측정법 및 평가방법은 다음과 같다.

(1) 폴리에스테르의 고유점도의 측정

폴리에스테르에 비상용성인 다른 폴리머 성분 및 안료를 제거한 폴리에스테르 1g을 정칭하고, 페놀/테트라클로로에탄 = 50/50(중량비)의 혼합용매 100ml를 가하여 용해시켜, 30℃에서 측정하였다.

(2) 평균입경(d₅₀:μm)의 측정

원심침강식 입도분포 측정장치(주식회사 시마리즈세이사쿠죠사 제조 SA-CP3형)를 사용하여 측정한 등가구형분포에 따른 적산(중량기준) 50%의 값을 평균입경으로 하였다.

(3) 밀착성 1의 평가방법

프리즘층 형성을 위하여, 피치 50μm, 꼭지각 65°의 프리즘열이 다수 병렬되어 있는 형 부재에, 수지, 니폰 가야꾸 제조 KAYARAD DPHA-40H를 배치하고, 그 위로부터 도포층이 수지와 접촉하는 방면으로 적층 폴리에스테르 필름을 중첩하여, 롤러에 의해 의해 활성 에너지선 경화성 조성물을 균일하게 연장시키고, 자외선 조사장치로부터 자외선을 수은 램프 80W로 25mJ/cm² 조사하여, 수지를 경화시켰다. 이어서, 필름을 형부재로부터 박리하고, 프리즘층이 형성된 필름을 얻었다. 그 직후(초기), 및 비등하는 열수에 10분간 침지한 후(열수시험), 커터나이프로 5mm 간격으로 상처를 내고, 24mm 폭의 테이프(니치반 주식회사제조 셀로테이프(등록상표) CT-24)를 점착하고, 180도의 박리각도로 급격하게 박리한 후, 박리면을 관찰하여, 박리면적이 5% 이하이면 ◎, 5% 초과 20% 이하이면 ○, 20% 초과 50% 이하이면 △, 50%를 초과하면 ×로 하였다.

(4) 밀착성 2의 평가 방법

밀착성 1의 평가방법에 있어서, 조사하는 자외선을 수은 램프 80W로 60mJ/cm²조사로 증가하는 이외는 동일한 방법으로 초기의 밀착성을 평가하였다.

실시예 및 비교예에서 사용한 폴리에스테르는, 이하와 같이 하여 준비한 것이다.

<폴리에스테르(A)의 제조 방법>

테레프탈산디메틸 100 중량부와 에틸렌글리콜 60중량부를 출발원료로 하고, 촉매로서 테트라부톡시티타네이트를 가하여 반응용기에 넣고, 반응개시 온도를 150℃로 하며, 메탄올의 증류제거와 함께 서서히 반응온도를 상승시켜, 3시간 후에 230℃로 하였다. 4시간 후, 실질적으로 에스테르 교환반응을 종료시킨 후, 4시간 중축합 반응을 실시하였다. 즉, 온도를 230℃로부터 서서히 상승시켜 280℃로 하였다. 한편, 압력은 상압으로부터 서서히 감소시켜, 최종적으로는 0.3mmHg로 하였다. 반응개시 후, 반응조의 교반동력의 변화에 의해, 극한점도 0.63에 상당하는 시점에서 반응을 정지시키고, 질소 가압하 폴리머를 토출시켜, 극한점도 0.63의 폴리에스테르(A)를 얻었다.

<폴리에스테르(B)의 제조 방법>

테레프탈산디메틸 100 중량부와 에틸렌글리콜 60중량부를 출발원료로 하고, 촉매로서 아세트산마그네슘?4수염을 가하여 반응기에 넣고, 반응 개시 온도를 150℃로 하여, 메탄올의 증류제거와 함께 서서히 반응 온도를 상승시켜, 3시간 후에 230℃로 하였다. 4시간 후, 실질적으로 에스테르 교환반응을 종료시켰다. 이 반응 혼합물을 중축합조로 이동시키고, 정인산을 첨가한 후, 이산화 게르마늄을 가하여, 4시간 중축합 반응을 실시하였다. 즉, 온도를 230℃로부터 서서히 상승시켜 280℃로 하였다. 한편, 압력은 상압으로부터 서서히 감소시켜, 최종적으로는 0.3mmHg로 하였다. 반응개시 후, 반응조의 교반동력의 변화에 의해, 극한점도 0.65에 상당하는 시점에서 반응을 정지시키고, 질소가압하 폴리머를 토출시켜, 극한점도 0.65의 폴리에스테르(B)를 얻었다.

<폴리에스테르(C)의 제조 방법>

폴리에스테르(A)의 제조방법에서, 에틸렌글리콜에 분산시킨 평균 입자경 2.0μm의 실리카 입자를 0.2부를 가하고, 극한점도 0.66에 상당하는 시점에서 중축합 반응을 정지시킨 이외는, 폴리에스테르(A)의 제조 방법과 동일한 방법을 이용하여, 극한점도 0.66의 폴리에스테르(C)를 얻었다.

도포층을 구성하는 화합물 예는 이하와 같다.

(화합물 예)

● 우레탄 수지:(IA)

1,6-헥산디올과 디에틸카보네이트로 이루어지는 수평균 분자량이 2000인 폴리카보네이트 폴리올을 400부, 네오펜틸글리콜을 10.4부, 이소보론 디이소시아네이트 58.4부, 디메틸올부탄산이 74.3부로 이루어지는 프리폴리머를 트리에틸아민으로 중화시키고, 이소보론 디아민으로 사슬연장시켜 얻을 수 있는 우레탄 수지의 수분산체.

● 우레탄 수지: (IB)

아디프산 45부, 헥사메틸렌글리콜 30부, 네오펜틸글리콜 13부로 이루어지는 폴리에스테르 폴리올에 헥사메틸렌 디이소시아네이트 12부를 반응시킨 우레탄 수지의 수분산체.

● 우레탄 수지: (IC)

1,6-헥산디올과 디에틸카보네이트로 이루어지는 수평균 분자량이 2000인 폴리카보네이트 폴리올 80부, 수평균 분자량 400의 폴리에틸렌글리콜 4부, 메틸렌비스(4-시클로헥실이소시아네이트) 12부, 디메틸올 부탄산 4부로 이루어지는 우레탄 수지를 트리에틸아민으로 중화시킨 수분산체.

● 에폭시 화합물: (II) 폴리글리세롤 폴리글리시딜에테르인, 「데나콜 EX-521」(나가세켐텍스 제조)

● 옥사졸린 화합물: (III) 옥사졸린 기가 아크릴계 수지에 브랜치된 폴리머형 가교제인, 「에포크로스 WS-500」(니폰 쇼쿠바이사 제조).

● 멜라민 화합물: (IV) 헥사메톡시메틸멜라민

● 입자: (V) 평균 입경 65nm의 실리카졸

실시예 1:

폴리에스테르(A), (B), (C)를 각각 85%, 5%, 10%의 비율로 혼합한 혼합 원료를 최외층(표층)의 원료로 하고, 폴리에스테르(A), (B)를 각각 95%, 5%의 비율로 혼합한 혼합 원료를 중간층의 원료로 하여, 2대의 압출기에 각각 공급하고, 각각 290℃에서 용융시킨 후, 40℃로 설정한 냉각 롤 상에, 2종 3층(표층/중간층/표층)층 구성으로 공압출하고 냉각고화시켜 미연신 시트를 얻었다. 이어서, 롤 주속차를 이용하여 필름 온도 85℃에서 종방향으로 3.4배 연신한 후, 이 종연신 필름의 편면에, 하기 표 1에 나타내는 도포액 A1을 도포하고, 반대측의 면에 도포액 B1을 도포하여, 텐터에 걸어, 횡방향으로 120℃에서 4.0배 연신하고, 225℃에서 열처리를 실시한 후, 횡방향으로 2% 이완시켜, 도포량(건조후)이 표 2에 나타내는 바와 같은 도포층을 갖는 두께 188μm(표층 9μm, 중간층 170μm)의 폴리에스테르 필름을 얻었다.

얻어진 폴리에스테르 필름에 관하여 밀착성을 평가해보니, 제1 도포층 측 및 제2 도포층 측 공히 양호하였다. 이 필름의 특성을 하기 표 2에 나타낸다.

실시예 2~11:

실시예 1에서, 도포제 조성을 표 1에 나타내는 도포제 조성으로 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 폴리에스테르 필름은 표 2에 나타내는 바와 같고 밀착성은 양호하였다.

비교예 1~7:

실시예 1에서, 도포제 조성을 표 1에 나타내는 도포제 조성으로 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 제조하여, 폴리에스테르 필름을 얻었다. 완성된 적층 폴리에스테르 필름을 평가해보니, 표 2에 나타내는 바와 같고, 밀착성이 약한 것이었다.

산업상의 이용가능성

본 발명의 필름은, 예컨대, 액정 디스플레이의 백라이트 유닛 등, 마이크로렌즈층이나 프리즘층과 양호한 밀착성이 필요한 용도에 적합하게 이용할 수 있다.

Claims

폴리에스테르 필름의 적어도 편면에, 우레탄 수지, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물 및 멜라민 화합물을 함유하는 도포액을 도포하여 형성된 도포층을 갖는 것을 특징으로 하는 적층 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 도포층에 점하는 우레탄 수지의 함유량이 20~90 중량%이고, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물 및 멜라민 화합물의 합계 함유량이 10~80 중량%이고, 에폭시 화합물:옥사졸린 화합물: 멜라민 화합물의 중량비가 1~40:1~40:1~30인 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 우레탄 수지가, 폴리올로서, 폴리카보네이트 폴리올류 또는 폴리에스테르 폴리올류를 사용하여 얻을 수 있는 것인 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 에폭시 화합물이 다관능 에폭시 화합물인 적층 폴리에스테르 필름.
제4항에 있어서, 다관능 에폭시 화합물이 적어도 2개의 글리시딜에테르 구조를 갖는 화합물인 적층 폴리에스테르 필름.
제5항에 있어서, 적어도 2개의 글리시딜에테르 구조를 갖는 화합물이 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르인 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 옥사졸린 화합물이 옥사졸린 기를 측쇄에 갖는 중합체인 적층 폴리에스테르 필름.
제7항에 있어서, 옥사졸린 기를 갖는 중합체가 부가중합성 옥사졸린 기 함유 모노머와 다른 모노머의 중합에 의해 얻을 수 있는 것인 적층 폴리에스테르 필름.
제8항에 있어서, 다른 모노머가 아크릴계 모노머인 적층 폴리에스테르 필름.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 멜라민 화합물이 알킬화 멜라민 화합물인 적층 폴리에스테르 필름.
제10항에 있어서, 알킬화 멜라민 화합물이 완전 알킬형 멜라민 화합물인 적층 폴리에스테르 필름.
제11항에 있어서, 완전 알킬형 멜라민 화합물이 헥사메톡시메틸멜라민인 적층 폴리에스테르 필름.