KR20120003380A - 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 그 제조방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지 - Google Patents

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Abstract

리튬 알루미늄 산화물과 리튬 니켈 산화물을 포함하는 복합체를 함유하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질과 이를 이용한 리튬 이차 전지가 개시된다.

Description

리튬 이차 전지용 양극 활물질, 그 제조방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지 {Positive active material for lithium secondary battery, preparing method thereof and lithium secondary battery using the same}
리튬 이차 전지용 양극 활물질, 그 제조방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지에 관한 것이다.
최근의 휴대용 소형 전자기기의 전원으로서 각광받고 있는 리튬 이차 전지는 유기 전해액을 사용하여 기존의 알칼리 수용액을 사용한 전지보다 2배 이상의 높은 방전 전압을 보임으로써 높은 에너지 밀도를 나타내는 전지이다.
리튬 이차 전지는 리튬 이온의 삽입 및 탈리가 가능한 물질을 음극 및 양극으로 사용하고, 상기 양극 및 음극 사이에 전해질을 개재하여 제조하며, 리튬 이온이 양극 및 음극에서 삽입 및 탈리될 때의 산화반응, 환원반응에 의하여 전기적 에너지를 생성한다.
현재 리튬 이차 전지의 음극을 구성하는 전극활물질로는 카본계 물질이 주로 이용된다.
한편, 상기 카본계 물질을 실리콘 옥사이드계 물질로 변경함으로써 리튬 이차 전지의 용량 특성을 개선 할 수 있다. 그런데 상기 실리콘 옥사이드계 물질은 비가역성이 존재하여 1차 충전시 리튬 이온을 흡수한 뒤 이후 방전과정에서 약 20%의 리튬 이온을 방출하지 않는 특성이 있다. 따라서 1차 충전에 사용된 양극 물질의 약 20%는 1차 충전 이후의 충방전에는 관여하지 못하게 되어 전지의 효율이 저하된다.
상술한 문제점을 해결하기 위하여 전지의 중량당 용량 혹은 부피당 용량의 관점에서 Li를 많이 포함하고 있는 양극 활물질을 첨가하는 방법이 제안되었다. 그러나 이러한 양극 활물질은 충전시 가스가 발생되어 전지의 안정성이 저하되어 개선의 여지가 많다.
충전시 가스 발생이 억제된 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 그 제조방법 및 이를 이용한 리튬 이차 전지를 제공하는 것이다.
본 발명의 한 측면에 따라 하기 화학식 1로 표시되는 리튬 알루미늄 산화물 및 리튬 니켈 산화물 을 포함하는 복합체를 함유하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질이 제공된다.
[화학식 1]
　 LiaAlxOb　
상기식중, a는 0.1 내지 5.5의 수이고, x는 1 내지 5의 수이고, b는 1.5 내지 8의 수이다.
상기 리튬 이차 전지용 양극 활물질에는 리튬 전이 금속 산화물이 더 포함된다.
본 발명의 다른 측면에 따라 리튬 산화물, 니켈 산화물 및 알루미늄 전구체를 혼합하여 혼합물을 얻는 단계; 및
상기 혼합물을 열처리하여 리튬 니켈 산화물과 리튬 알루미늄 산화물의 복합체를 형성하는 단계를 포함하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따라 양극, 음극 및 이들 사이에 개재된 세퍼레이타를 포함하는 리튬 이차 전지에 있어서,
상기 양극이, 상술한 리튬 이차 전지용 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지가 제공된다.
리튬 이차 전지용 양극 활물질은 반복적인 충방전 조건하에서 가스 발생이 억제 된다. 이를 이용하면 신뢰도 및 안정성이 개선된 리튬 이차 전지를 제작할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일구현예에 따른 리튬 이차 전지의 대표적인 구조를 개략적으로 나타낸 것이고,
도 2는 합성예 1에 따라 제조된 양극 활물질의 X선 회절 분석 그래프를 나타낸 것이다.
상기 리튬 이차 전지용 양극 활물질은 화학식 1로 표시되는 리튬 알루미늄 산화물; 및 리튬 니켈 산화물을 포함하는 복합체를 함유한다.
[화학식 1]
　 LiaAlxOb　
상기식중, a는 0.1 내지 5.5의 수이고, x는 1 내지 5의 수이고, b는 1.5 내지 8의 수이다.
상기 리튬 니켈 산화물은 Li2NiO2이다.
상기 리튬 알루미늄 산화물은, Li5AlO4, LiAlO2, 또는 LiAl5O8이다.
상기 리튬 알루미늄 산화물로서, Li5AlO4, LiAlO2, 및 LiAl5O8중에서 선택된 하나 이상을 사용하는 것도 가능하다.
상기 리튬 알루미늄 산화물의 함량은 상기 리튬 니켈 산화물 100 중량부를 기준으로 하여 0.001 내지 100 중량부이다.
상기 리튬 알루미늄 산화물과 리튬 니켈 산화물의 혼합 중량비가 상기 범위일 때, 미반응 리튬 산화물에서 기인된 이산화탄소 가스 발생으로 인한 전지의 신뢰성 및 안정성 저하가 효과적으로 억제되고 용량 특성도 우수하다.
이하, 본 발명의 일구현예에 따른 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법을 설명하기로 한다.
먼저, 리튬 산화물, 니켈 산화물 및 알루미늄 전구체를 혼합하여 혼합물을 얻고, 상기 혼합물의 열처리를 실시한다.
상기 리튬 산화물로는 Li2O를 사용하고, 상기 니켈 산화물로는 NiO을 사용한다.
상기 알루미늄 전구체는 상기 복합체를형성하기 위한 출발물질로서, 구체적인 예로서, 감마-알루미나(gamma-Al2O3), 수산화알루미늄(Al(OH)3), 그 혼합물 등을 사용한다.
상기 니켈 산화물의 함량은 상기 리튬 산화물 1몰을 기준으로 하여 0.4 내지 2몰, 예를 들어 0.8 내지 1.2몰을 사용하고 상기 알루미늄 전구체의 함량은 리튬 산화물 1몰을 기준으로 하여 0.01 내지 0.5몰, 예를 들어 0.1 내지 0.4몰이다.
상기 니켈 산화물 및 알루미늄 전구체의 함량이 상기 범위일 때, 전지의 용량이 저하됨이 없이 가스 발생 억제 특성이 우수하다.
상기 열처리시 일구현예에 따르면 고상 반응법을 이용할 수 있고, 그 열처리온도는 500 내지 700℃에서 실시한다. 이와 같이 열처리시 상기 온도범위에서 이루어지면, 최종적으로 얻어지는 양극 활물질의 용량 특성이 우수하다.
열처리시간은 상기 열처리온도에 따라 가변적이며, 5 내지 24시간 범위에서 열처리가 이루어진다.
상기 열처리시 불활성 가스 분위기하에서 이루어진다. 상기 불활성 가스 분위기는 질소, 아르곤 등과 같은 불활성 가스를 이용한다.
상기 과정에 따라 제조된 양극 활물질은 CuK-알파 특성 X-선 파장 1.541Å에 대한 브래그 2θ각의 주 피크가 적어도 25 내지 28도 사이에서 나타난다.
상기 25 내지 28도의 주피크는 Li2NiO2에 의한 피크이다. 그리고 상기 주피크 이외에 32 내지 35도 에서 Li5AlO4에 의한 피크가 나타난다.
상술한 제조과정에 따르면, 양극 활물질로서 Li2NiO2을 사용하는 경우, 이 물질은 하기 반응식 1에 따라 미반응 리튬 산화물(Li2O)이 탄산리튬(Li2CO3)이 되어 전지 조립후 전지 내부에서 하기 반응식 2에 나타난 바와 같이 이산화탄소 가스를 발생시키는 문제점이 있다. LiaAlOb　형성용 알루미늄 전구체가 상기 미반응 리튬 산화물과 반응하면 이산화탄소를 발생시키지 않는 다른 상 예를 들어 Li5AlO4, LiAlO2 또는 LiAl5O8로 제어해주게 된다.
[반응식 1]
Li2O -> Li2CO3
[반응식 2]
Li2CO3 -> Li2O + CO2
상기 리튬 이차 전지용 양극 활물질은 전지 가동 전압 대역인 4.5V 이하, 예를 들어 3.5 내지 4.5V에서 Li2NiO2와 달리 가스 발생이 억제 된다.
상기 리튬 이차 전지용 양극 활물질은 중량당 용량이 350mAh/g 이상, 예를 들어 350 내지 500 mAh/g으로 우수하다.
상기 리튬 이차 전지용 양극 활물질은 기본적으로 1종 이상의 기존에 알려진 리튬 전이금속 산화물과 혼합되어 사용된다.
상기의 기존에 알려진 리튬 전이금속 산화물로는 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2(0＜a＜1, 0＜b＜1, 0＜c＜1, a+b+c=1), LiNi1 - YCoYO2, LiCo1 -YMnYO2, LiNi1 - YMnYO2 (여기에서, 0≤Y＜1), Li(NiaCobMnc)O4(0＜a＜2, 0＜b＜2, 0＜c＜2, a+b+c=2), LiMn2 - zNizO4, LiMn2 -zCozO4(여기에서, 0＜Z＜2), LiCoPO4, 및 LiFePO4로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 사용할 수 있다.
본 발명의 일구현예에 따르면, 상기 리튬 전이금속 산화물은 예를 들어 LiCoO2를 사용한다.
상기 리튬 니켈 산화물(Li2NiO2)의 함량은, 리튬 전이금속 산화물 100 중량부를 기준으로 하여 0.1 내지 20 중량부, 예를 들어, 8 내지 12 중량부이다.
상기 리튬 전이금속 산화물에 대한 리튬 니켈 산화물의 함량이 상기 범위일 때, 충방전이 반복될 때 용량의 감소 없이 가스 발생이 효율적으로 억제된다.
본 발명의 일구현예에 따른 양극 활물질은 Li5AlO4와 Li2NiO2의 복합체이다.
상기 복합체에서 상기 Li5AlO4 함량은 Li2NiO2 100 중량부를 기준으로 하여 0.001 내지 100 중량부이다.
본 발명의 일구현예에 따른 양극 활물질이 Li5AlO4, LiAlO2 및 LiAl5O8중에서 에서 선택된 하나와, Li2NiO2와 LiCoO2을 포함하는 복합체인 경우, 상기 Li2NiO2의 함량은 상기 LiCoO2 100 중량부를 기준으로 하여 0.1 내지 20 중량부, 예를 들어 8 내지 12 중량부이다.
일구현예에 따르면, 상기 Li5AlO4, LiAlO2 및 LiAl5O8중에서 선택된 하나의 함량은 Li2NiO2 100 중량부를 기준으로 하여, 0.001 내지 100 중량부이다.
상기 복합체를 함유하는 양극 활물질의 평균 입경은 1 내지 30㎛, 일구현예에 따르면, 3 내지 7㎛이다. 양극 활물질의 평균 입경이 상기 범위일 때, 전지의 용량 특성이 우수하다.
이하, 상기 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 이용한 리튬 이차 전지를 제조하는 과정을 살펴 보기로 하되, 일구현예에 따른 양극, 음극, 전해액 및 세퍼레이타를 갖는 리튬 이차 전지의 제조방법을 기술하기로 한다.
양극 및 음극은 집전체상에 양극 활물질층 형성용 조성물 및 음극 활물질층 형성용 조성물을 각각 도포 및 건조하여 제작된다.
상기 양극 활물질 형성용 조성물은 양극 활물질인 복합체, 도전제, 바인더 및 용매를 혼합하여 제조된다.
상기 양극 활물질로는 상술한 바와 같이 리튬 이차 전지에서 양극 활물질로서 통상적으로 사용되는 리튬 전이금속 산화물을 함께 사용할 수 있다.
상기 바인더로는, 활물질과 도전제 등의 결합과 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 양극 활물질의 총중량 100중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부, 예를 들어 10 내지 15 중량부로 첨가된다. 바인더의 함량이 상기 범위일 때 집전체에 대한 활물질층의 결착력이 양호하다.
상기 바인더의 예로는, 폴리불화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로우즈(CMC), 전분, 히드록시프로필셀룰로우즈, 재생 셀룰로우즈, 폴리비닐피롤리돈, 테트라플루오로에틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 테르 폴리머(EPDM), 술폰화 EPDM, 스티렌 브티렌 고무, 불소 고무, 다양한 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 도전제로는 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 소재 등이 사용될 수 있다. 그 함량은 양극 활물질의 총중량 100 중량부를 기준으로 하여 2 내지 30 중량부, 예를 들어, 10 내지 15 중량부를 사용한다. 도전제의 함량이 상기 범위일 때 최종적으로 얻어진 전극의 전도도 특성이 우수하면서 용량특성을 유지할 수 있다.
상기 용매로는 N-메틸-2-피롤리돈 등을 사용하며, 그 함량은 양극 활물질 100 중량부를 기준으로 하여 100 내지 400 중량부를 사용한다. 용매의 함량이 상기 범위일 때 활물질층을 형성하기 위한 작업이 용이하다.
상기 양극 집전체는 3 내지 500 ㎛의 두께로서, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 또는 알루미늄이나 스테리인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것 등이 사용될 수 있다. 집전체는 그것의 표면에 미세한 요철을 형성하여 양극 활물질의 접착력을 높일 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태가 가능하다.
이와 별도로 음극 활물질, 바인더, 도전제, 용매를 혼합하여 음극 활물질층 형성용 조성물을 준비한다.
상기 음극 활물질은 리튬 이온을 흡장 및 방출할 수 있는 흑연, 탄소, 리튬 금속, 합금 등의 탄소계 재료, 실리콘 옥사이드계 물질 등을 사용할 수 있다.
상기 바인더로는, 활물질과 도전제 등의 결합과 활물질의 집전체에 대한 결합에 조력하는 성분으로서, 통상적으로 음극 활물질의 총중량 100중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부, 예를 들어 10 내지 15 중량부로 첨가된다. 이러한 바인더는 양극과 동일한 종류를 사용할 수 있다.
도전제는 음극 활물질의 총중량 100 중량부를 기준으로 하여 2 내지 30 중량부, 예를 들어 10 내지 15 중량부를 사용한다. 도전제의 함량이 상기 범위일 때 최종적으로 얻어진 전극의 전도도 특성이 우수하다.
상기 용매의 함량은 음극 활물질의 총중량 100 중량부를 기준으로 하여 80 내지 400 중량부를 사용한다. 용매의 함량이 상기 범위일 때 활물질층을 형성하기 위한 작업이 용이하다.
상기 도전제 및 용매는 양극 제조시와 동일한 종류의 물질을 사용할 수 있다.
상기 음극 집전체로는, 일반적으로 3 내지 500 ㎛의 두께로 만들어진다. 이러한 음극 집전체는, 당해 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어, 구리, 스테인레스 스틸, 알루미늄, 니켈, 티탄, 소성 탄소, 구리나 스테인레스 스틸의 표면에 카본, 니켈, 티탄, 은 등으로 표면처리한 것, 알루미늄-카드뮴 합금 등이 사용될 수 있다. 또한, 양극 집전체와 마찬가지로, 표면에 미세한 요철을 형성하여 음극 활물질의 결합력을 강화시킬 수도 있으며, 필름, 시트, 호일, 네트, 다공질체, 발포체, 부직포체 등 다양한 형태로 사용될 수 있다.
상기 과정에 따라 제작된 양극과 음극 사이에 세퍼레이타를 개재한다.
상술한 바와 같은 양극 극판과 음극 극판 사이에 세퍼레이터를 배치하여 전지 조립체를 형성한다. 이러한 전지 조립체를 와인딩하거나 접어서 원통형 전지 케이스나 또는 각형 전지 케이스에 넣은 다음, 전해액을 주입하면 리튬 이온 전지가 완성된다. 또한 상기 전지 구조체를 바이셀 구조로 적층한 다음, 이를 본 발명의 일실시예에 따른 유기 전해액에 함침시키고, 얻어진 결과물을 파우치에 넣어 밀봉하면 리튬 이온 폴리머 전지가 완성된다.
도 1은 본 발명의 일구현예에 따른 리튬 이차 전지의 대표적인 구조를 개략적으로 도시한 것이다. 도 1에 나타낸 것과 같이 상기 리튬 이차 전지(30)는 본 발명의 일구현예에 따른 양극 활물질을 포함하는 양극(23), 음극(22) 및 상기 양극(23)과 음극(22) 사이에 배치된 세퍼레이터(24), 상기 양극(23), 음극(22) 및 세퍼레이터(24)에 함침된 전해질(미도시), 전지 용기(25), 및 상기 전지 용기(25)를 봉입하는 봉입 부재(26)를 주된 부분으로 하여 구성되어 있다. 이러한 리튬 이차 전지(30)는, 양극(23), 음극(22) 및 세퍼레이터(24)를 차례로 적층한 다음 스피럴 상으로 권취된 상태로 전지 용기(25)에 수납하여 구성될 수 있다.
상기 세퍼레이타는 기공 직경이 0.01 ~ 10 ㎛이고, 두께는 5~300 ㎛인 것을
사용한다. 구체적인 예로서, 시트나 부직포 형태를 갖고 있고, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 폴리머, 유리섬유 등으로 이루어진 것을 사용한다. 전해질로서 폴리머 전해질이 사용되는 경우, 상술한 세퍼레이타를 함께 사용할 수 있다.
전해액은, 비수계 유기용매와 리튬염으로 이루어져 있다.
상기 비수계 유기용매는 사슬형 카보네이트 및 환형 카보네이트를 반드시 포함한다.
상기 사슬형 카보네이트로는 디메틸 카보네이트(DMC), 에틸메틸 카보네이트(EMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 메틸프로필 카보네이트(MPC), 디프로필 카보네이트(DPC), 에틸프로필 카보네이트(EPC), 에틸메틸 카보네이트(EMC) 등이 사용된다.
상기 환형 카보네이트로는 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC) 등이 사용된다.
상기 사슬형 카보네이트의 총함량은 상기 비수계 유기용매 100 부피부당 50 내지 90 부피부이다.
상기 비수계 유기 용매는 에스테르계, 에테르계, 케톤계, 알코올계, 및 비양성자성 용매로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 제1물질을 더 포함할 수 있다.
상기 에스테르계 용매로는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, 디메틸아세테이트, 메틸프로피오네이트, 에틸프로피오네이트, γ-부티로락톤, 데카놀라이드(decanolide), 발레로락톤, 메발로노락톤(mevalonolactone), 카프로락톤(caprolactone), 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 에테르계 용매로는 디부틸 에테르, 테트라글라임, 디글라임, 디메톡시에탄, 2-메틸테트라히드로퓨란, 테트라히드로퓨란 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 케톤계 용매로는 시클로헥사논 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 알코올계 용매로는 에틸알코올, 이소프로필 알코올 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 비양성자성 용매로는 R-CN(R은 탄소수 2 내지 20의 직쇄상, 분지상, 또는 환 구조의 탄화수소기이며, 이중결합 방향 환 또는 에테르 결합을 포함할 수 있음) 등의 니트릴류, 디메틸포름아미드 등의 아미드류, 1,3-디옥솔란 등의 디옥솔란류 설포란(sulfolane)류 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
예를 들어, 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 비수계 유기 용매는 에틸렌 카보네이트(EC), 에틸메틸 카보네이트(EMC) 및 디메틸 카보네이트(DMC)를 포함한다. 예를 들어, 상기 에틸렌 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트 및 디메틸 카보네이트의 혼합부피비는 1:1:1이고, 그러나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전해액 중 리튬염은 비수계 유기 용매에 용해되어, 리튬 이차 전지 내에서 리튬 이온의 공급원으로 작용하여 기본적인 리튬 이차 전지의 작동을 가능하게 하고, 양극과 음극 사이의 리튬 이온의 이동을 촉진하는 역할을 하는 물질이다.
예를 들어, 상기 리튬염은 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiN(SO2C2F5)2, Li(CF3SO2)2N, LiC4F9SO3, LiClO4, LiAlO2, LiAlCl4, LiN(CxF2x +1SO2)(CyF2y +1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임), LiCl, LiI 및 리튬 비스옥살레이토 보레이트(LiB(C2O4)2)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 지지(supporting) 전해염을 포함한다.
상기 리튬염의 농도는 0.1M 내지 2.0M, 예를 들면, 0.6M 내지 2.0M, 구체적으로 0.7 내지 1.OM일 수 있다. 상기 리튬염의 농도가 상기 범위를 만족하면, 전해액의 적절한 전도도 및 점도를 달성할 수 있으며 리튬 이온이 효과적으로 이동할 수 있다.
이하, 하기 실시예를 들어 보다 상세하게 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
합성예 1: 　 Li 5 AlO 4 와 Li 2 NiO 2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질의 제조
원료 물질로써, Li2O과 NiO를 1.05:1의 몰비로 혼합하고, 여기에 감마-알루미나(gamma-Al2O3)를 Li2O 100몰 대비 20몰이 되도록 첨가하여, 메커니컬 믹서를 이용해 혼합해 주었다.
이후, 활물질중 LiNiO2상의 생성을 억제하기 위해, 불활성 N2 분위기를 이용하여, 550℃에서 10시간 동안 소성을 진행하였다. 이때, 승온 및 냉각 속도는 분당 2도로 고정하여 Li5AlO4 와 Li2NiO2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질을 제조하였다.
상기 합성예 1에 따라 제조된 양극 활물질에서 Li5AlO4 과 Li2NiO2의 혼합중량비는 32:68였다.
상기 합성예 1에 따라 제조된 양극 활물질의 X선 회절 특성을 조사하였고, 이를 도 1에 나타내었다.
상기 X선 회절 분석은 분석기기로서 PANalytical사의 X-ray spectrometer를 이용하며 스캔영역: 15-70도, 스캔간격: 0.05도, 스캔속도: 1회/0.5sec 조건하에서 분석이 이루어진다.
이를 참조하면, Li5AlO4 와 Li2NiO2이 동시에 존재한다는 것을 알 수 있었다.
합성예 2: Li 5 AlO 4 와 Li 2 NiO 2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질의 제조
감마-알루미나(gamma-Al2O3)의 함량이 Li2O 100몰 대비 10몰로 변경된 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일하게 실시하여 Li5AlO4과 Li2NiO2의 혼합중량비가 19:81인 양극 활물질을 제조하였다.
합성예 3: Li 5 AlO 4 와 Li 2 NiO 2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질의 제조
감마-알루미나(gamma-Al2O3)의 함량이 Li2O 100몰 대비 30몰로 변경된 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일하게 실시하여 Li5AlO4과 Li2NiO2의 혼합중량비가 42:58인 양극 활물질을 제조하였다.
합성예 4: 　 Li 5 AlO 4 와 Li 2 NiO 2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질의 제조
감마-알루미나(gamma-Al2O3)의 함량이 Li2O 100몰 대비 40몰로 변경된 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일하게 실시하여 Li5AlO4과 Li2NiO2의 혼합중량비가 49:51인 양극 활물질을 제조하였다.
실시예 1: 양극 및 이를 이용한 전지의 제작
합성예 1에 따라 제조된 Li5AlO4 와 Li2NiO2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질을 이용하여, 양극 반쪽 전지(half cell)을 하기 과정에 따라 제작하였다.
상기 양극 활물질, 폴리비닐리덴플루오라이드, 및 카본블랙을 90:5:5의 중량비로 N-메틸피롤리돈에서 분산시켜 양극 슬러리를 제조하였다.
상기 양극 슬러리를 60㎛의 두께로 알루미늄 박위에 코팅하여 얇은 극판 형태로 만든 후, 135℃에서 3시간 이상 건조시킨 후, 압연(pressing)하여 양극을 제조하였다.
음극으로는 리튬 금속(Li metal)을 사용하였다.
전해액으로는, 에틸렌카보네이트(EC), 에틸메틸 카보네이트(EMC) 및 디메틸카보네이트(DMC)를 1:1:1의 부피비로 혼합한 용매에 1.3M LiPF6를 첨가하여 제조하였다.
상기 과정에 따라 얻은 양극 및 음극 사이에 다공질 폴리에틸렌(PE) 필름으로 이루어진 세퍼레이터를 개재하여 전지 조립체를 형성하고, 이를 권취 및 압축하여 전지 케이스에 넣은 다음, 상기 전해액을 주입하여 반쪽 전지를 제작하였다.
실시예 2-4: 양극 및 이를 이용한 전지의 제조
합성예 1에 따라 제조된 Li5AlO4 와 Li2NiO2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질 대신 합성예 2-4에 따라 제조된 Li5AlO4 와 Li2NiO2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질을 각각 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 실시하여 반쪽 전지를 제작하였다.
비교예 1: 양극 및 이를 이용한 전지의 제조
양극 활물질로서, 합성예 1에 따라 제조된 Li5AlO4 와 Li2NiO2 함유 양극 활물질 대신 Li2NiO2를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 반쪽 전지를 제조하였다.
비교예 2: 양극 및 이를 이용한 전지의 제조
양극 활물질로서 합성예 1에 따라 제조된 Li5AlO4 와 Li2NiO2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질 대신 Li5AlO4 과 Li2NiO2가 혼합중량비 32:68로 혼합된 혼합물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 반쪽 전지를 제조하였다.
비교예 3: 양극 및 이를 이용한 전지의 제조
양극 활물질로서 합성예 1에 따라 제조된 Li5AlO4와 Li2NiO2 함유 복합체를 포함하는 양극 활물질 대신 Li5AlO4과 Li2NiO2가 혼합중량비 19:81로 혼합된 혼합물을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 반쪽 전지를 제조하였다.
상기 실시예 1-4 및 비교예 1에 따라 제조된 전지에 있어서, 양극 활물질의 무게, 충전용량, 가스 발생량, 중량당 가스 발생량 및 용량당 가스 발생량을 하기 방법에 따라 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
가스 발생량은 상기 실시예 1-4에서 전지 케이스로서 파우치를 이용하고, 전지를 충전시킬 때 발생한 가스를 봉인을 해체하고 발생된 가스를 포집하는 방법에 의하여 평가하고 중량당 가스 발생량 및 용량 가스 발생량은 상기 가스발생량을 양극활물질의 중량 및 해당 셀의 용량으로 나누어 주는 방법에 의하여 평가한다.
구분 충전용량
(mAh/g)		 가스발생량
(cc)		 중량당 가스발생량
(cc/g)		 용량당 가스발생량
(cc/ mAh/g))
실시예 1 413 5.5 4.089 0.013
실시예 2 417 6.1 4.317 0.015
실시예 3 401 5.2 3.754 0.013
실시예 4 322 4.9 3.614 0.015
비교예 1 427 7.5 5.147 0.018
비교예 2 302 5.8 4.067 0.019
비교예 3 389 6.4 4.526 0.016
상기 표 1로부터 알 수 있듯이, 실시예 1-4의 반쪽 전지는 비교예 1-3의 경우와 비교하여 Li2NiO2의 가스 발생을 효과적으로 억제할 수 있음을 알 수 있었다.
상기에서 본 발명의 바람직한 제조예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
22. 음극 23. 양극
24. 세퍼레이터 25. 전지 용기
26. 봉입부재 30. 리튬 이차 전지

Claims (14)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 리튬 알루미늄 산화물 및 리튬 니켈 산화물을 포함하는 복합체를 함유하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
    [화학식 1]
    　 LiaAlxOb　
    상기식중, a는 0.1 내지 5.5의 수이고, x는 1 내지 5의 수이고, b는 1.5 내지 8의 수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 리튬 니켈 산화물이 Li2NiO2인 리튬 이차 전지용 양극
    활물질.
  3. 제1항에 있어서, 리튬 전이금속 산화물을 더 포함하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
  4. 제1항에 있어서, 상기 리튬 알루미늄 산화물이,
    Li5AlO4, LiAlO2, 및 LiAl5O8중에서 선택된 하나 이상인 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
  5. 제1항에 있어서, 상기 리튬 알루미늄 산화물의 함량이 리튬 니켈 산화물 100 중량부를 기준으로 하여 0.001 내지 100 중량부인 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
  6. 제1항에 있어서, 상기 양극 활물질의 CuK-알파 특성 X-선 파장 1.541Å에 대한 브래그 2θ각의 주 피크가 적어도 25 내지 28도 사이에서 나타나고, 32 내지 35도 에서 Li5AlO4에 의한 부피크가 나타나는 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
  7. 제3항에 있어서, 상기 리튬 니켈 산화물의 함량은 리튬 전이 금속 산화물 100 중량부를 기준으로 하여 0.1 내지 20 중량부인 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
  8. `양극, 음극 및 이들 사이에 개재된 세퍼레이타를 포함하는 리튬 이차 전지에 있어서,
    상기 양극이, 제1항 내지 제7항중 어느 한 항의 리튬 이차 전지용 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지.
  9. 리튬 산화물, 니켈 산화물 및 알루미늄 전구체를 혼합하여 혼합물을 얻는 단계; 및
    상기 혼합물을 열처리하여 리튬 니켈 산화물과 리튬 알루미늄 산화물의 복합체를 형성하는 단계를 포함하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 리튬 산화물이 Li2O이고,
    상기 니켈 산화물이 NiO인 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서, 상기 알루미늄 전구체가,
    감마-알루미나(gamma-Al2O3) 및 수산화알루미늄(Al(OH)3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
  12. 제9항에 있어서, 상기 니켈 산화물의 함량은 리튬 산화물 1몰을 기준으로 하여 0.4 내지 2몰이고,
    상기 알루미늄 전구체의 함량은 리튬 산화물 1몰을 기준으로 하여 0.01 내지 0.5몰인 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
  13. 제9항에 있어서, 상기 열처리가 불활성 가스 분위기하에서 500 내지 700℃에서 이루어지는 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
  14. 제9항에 있어서, 상기 혼합물에 리튬 전이 금속 산화물을 더 부가하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016108376A1 (ko) * 2014-12-31 2016-07-07 주식회사 에코프로 양극활물질 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5813336B2 (ja) * 2011-02-18 2015-11-17 株式会社東芝 非水電解質二次電池
CN103210529B (zh) 2011-02-18 2016-03-02 株式会社东芝 非水电解质二次电池及其制造方法
JP6020892B2 (ja) * 2012-07-26 2016-11-02 国立大学法人群馬大学 正極合剤および非水電解液二次電池
KR101747140B1 (ko) 2014-08-29 2017-06-14 주식회사 엘 앤 에프 리튬 이차 전지용 니켈계 복합 산화물, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP6274526B2 (ja) * 2014-09-17 2018-02-07 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池およびその製造方法
CN105702961B (zh) * 2014-11-27 2019-03-29 比亚迪股份有限公司 一种正极材料和一种锂离子电池
JP2016105366A (ja) * 2014-12-01 2016-06-09 ソニー株式会社 二次電池用活物質、二次電池用電極、二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器
EP3163656B1 (en) * 2015-10-28 2018-12-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Composite positive electrode active material, positive electrode including the same, and lithium battery including the positive electrode
US10862106B2 (en) 2015-10-28 2020-12-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Composite positive electrode active material, positive electrode including the same, and lithium battery including the positive electrode
WO2017163317A1 (ja) * 2016-03-22 2017-09-28 国立研究開発法人産業技術総合研究所 非水電解質二次電池用の正極材料およびその製造方法
KR20190062209A (ko) 2017-11-27 2019-06-05 주식회사 엘지화학 양극 첨가제, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 양극 및 리튬 이차 전지
WO2019107808A1 (ko) * 2017-11-30 2019-06-06 주식회사 엘지화학 양극 첨가제, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 양극 및 리튬 이차 전지
KR102388848B1 (ko) * 2017-11-30 2022-04-20 주식회사 엘지에너지솔루션 양극 첨가제, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 양극 및 리튬 이차 전지
CN111864188B (zh) * 2019-04-25 2021-12-07 比亚迪股份有限公司 一种锂电池正极材料及其制备方法、全固态锂电池
JP2024505218A (ja) * 2021-05-10 2024-02-05 エルジー エナジー ソリューション リミテッド リチウム二次電池の正極用添加剤、この製造方法及びこれを含むリチウム二次電池の正極

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5783333A (en) * 1996-11-27 1998-07-21 Polystor Corporation Lithium nickel cobalt oxides for positive electrodes
US20010036577A1 (en) * 1996-11-28 2001-11-01 Kenji Nakane Lithium secondary battery and cathode active material for ues in lithium secondary battery
JP4158212B2 (ja) * 1996-11-28 2008-10-01 住友化学株式会社 リチウム二次電池の製造方法およびリチウム二次電池用正極活物質の製造方法
US7410511B2 (en) * 2002-08-08 2008-08-12 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Production method of positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery and positive electrode active material
US7566479B2 (en) * 2003-06-23 2009-07-28 Lg Chem, Ltd. Method for the synthesis of surface-modified materials
KR100595362B1 (ko) * 2004-07-21 2006-06-30 제일모직주식회사 비수계 전해질 2차 전지 양극 활물질용 리튬-니켈 복합산화물, 그 제조방법 및 그를 포함하는 양극 활물질
JP2007042295A (ja) 2005-07-29 2007-02-15 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池
WO2010058990A2 (ko) * 2008-11-20 2010-05-27 주식회사 엘지화학 이차 전지용 전극활물질 및 그 제조방법

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016108376A1 (ko) * 2014-12-31 2016-07-07 주식회사 에코프로 양극활물질 및 이의 제조 방법
US10483537B2 (en) 2014-12-31 2019-11-19 Ecopro Bm Co., Ltd. Positive active material and method for producing the same

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Publication number Publication date
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