KR20100053489A - 천연 오일로부터 유도된 실리콘 공중합체 및 탄성중합체 - Google Patents

천연 오일로부터 유도된 실리콘 공중합체 및 탄성중합체 Download PDF

Info

Publication number
KR20100053489A
KR20100053489A KR1020097027328A KR20097027328A KR20100053489A KR 20100053489 A KR20100053489 A KR 20100053489A KR 1020097027328 A KR1020097027328 A KR 1020097027328A KR 20097027328 A KR20097027328 A KR 20097027328A KR 20100053489 A KR20100053489 A KR 20100053489A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
oil
sio
sih
aliphatic unsaturated
silicone
Prior art date
Application number
KR1020097027328A
Other languages
English (en)
Inventor
타니아 크리스티나 디아스
다니엘 페레이라 알메이다
샤우 린
Original Assignee
다우 코닝 코포레이션
다우 코닝 도 브라질 리미타다
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 코닝 코포레이션, 다우 코닝 도 브라질 리미타다 filed Critical 다우 코닝 코포레이션
Publication of KR20100053489A publication Critical patent/KR20100053489A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/14—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922—Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

본 발명은, (A) 규소-결합된 수소 원자를 2개 이상 갖는 유기수소폴리실록산, (B) 하나 이상의 지방족 불포화 결합을 함유하는 식물유, (C) 하이드로실릴화 촉매, (D) 분자 내에 말단 지방족 불포화 기를 2개 이상 함유하는 임의적인 가교결합 화합물, 및 (F) 임의적인 알파 올레핀 화합물의 반응 생성물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 상기 반응 생성물은, 상기 유기수소실록산의 규소-결합된 수소 원자를 식물유 중의 지방족 불포화 결합에 첨가함으로써 형성된 실리콘 공중합체를 하나 이상 함유한다. 또한, 본 발명은 상기 조성물의 제조 방법 및 퍼스널 케어 제품에서 이의 용도에 관한 것이다.

Description

천연 오일로부터 유도된 실리콘 공중합체 및 탄성중합체{SILICONE COPOLYMERS AND ELASTOMERS DERIVED FROM NATURAL OILS}
본 발명은, 유기수소폴리실록산, 천연 오일 및 하이드로실릴화 촉매의 반응 생성물을 함유하는 조성물뿐만 아니라 상기 조성물의 제조 방법 및 퍼스널 케어 제품에서 이의 용도에 관한 것이다.
실리콘 및 식물유(천연 오일로도 지칭됨)는 많은 퍼스널 케어 제형에서의 통상적인 성분이며, 이들은 각각 퍼스널 케어 제형에 독특한 특성 또는 성능 이점을 제공한다. 종종, 상이한 부류의 화합물들의 구조적 특징을 하나로 결합시킴으로써 새로운 분자를 제조하는 접근법을 이용하여, 퍼스널 케어 제형을 위한 새로운 성분을 확인하는 것에 대한 지속적인 관심이 있어 왔다. 이러한 접근법은, 오늘날 판매되는 많은 상업적 퍼스널 케어 제품에 흔히 존재하는 많은 유기-개질된 실리콘의 개발을 가져왔다. 이를 위하여, 실리콘을 식물유와 결합시켜, 가능하면 새롭거나 더 나은 특성들을 발견하면서, 각각의 부류의 물질들의 독특한 특성을 보유하는 퍼스널 케어 성분들을 제조하는 데 관심이 있어 왔다. 그러나, 실리콘 첨가를 통해 화학적으로 개질된 식물유를 제조하는 성공적인 시도는 설령 있다 하더라도 적었다.
본 발명자들은 식물유를 실리콘으로 개질시키는 방법을 발견하였다. 상기 방법은, 식물유에 존재하는 불포화 탄소-탄소 결합을 유기수소폴리실록산으로 하이드로실릴화시키는 것을 포함한다. 하이드로실릴화 반응은 당분야에 공지되어 있지만, 실리콘-개질된 식물유를 성공적으로 제조하는 데 사용되지 못했었다.
본 발명자들은 놀랍게도, 식물유 중의 탄소-탄소 이중 결합을 유기수소폴리실록산으로 하이드로실릴화시키는 것이 가능함을 발견하였으며, 상기 방법은 실리콘-식물유 공중합체로 간주되는 다양한 새로운 화합물을 제조하는 데 사용될 수 있다. 상기 반응은, 탄성중합체의 특성을 갖는 실리콘-식물유 공중합체를 제조하는 데 사용될 수 있다. 상기 탄성중합체성 실리콘-식물유 공중합체는 다양한 실리콘 및 유기 저분자량 유체와 블렌딩되어 겔 조성물을 형성할 수 있다.
발명의 요약
본 발명은,
(A) 규소-결합된 수소 원자를 2개 이상 갖는 유기수소폴리실록산,
(B) 하나 이상의 지방족 불포화 결합을 함유하는 식물유,
(C) 하이드로실릴화 촉매,
(D) 분자 내에 말단 지방족 불포화 기를 2개 이상 함유하는 임의적인 가교결합 화합물, 및
(F) 임의적인 알파 올레핀 화합물
의 반응 생성물을 포함하고, 이때 상기 반응 생성물이, 상기 유기수소폴리실록산의 규소-결합된 수소 원자를 상기 식물유 중의 지방족 불포화 결합에 첨가함으로써 형성된 하나 이상의 실리콘 공중합체를 함유하는, 조성물에 관한 것이다.
하나의 실시양태에서, 상기 실리콘 공중합체는, 평균식 R1 m(E)SiO(3-m)/2의 구조 단위(이때, R1은 1가 탄화수소 기이고, E는, 하나 이상의 Si-C 결합에 의해 상기 구조 단위 중의 규소에 부착된 지방산 에스터 기이고, 상기 Si-C 결합의 탄소 원자는 상기 식물유의 지방족 불포화 결합 중에 원래 존재하는 탄소 원자들 중 하나이고, m은 0 내지 2 범위일 수 있슴)를 하나 이상 함유하는 유기폴리실록산을 포함한다.
본 발명은 또한, (A) 2개 이상의 SiH 단위를 갖는 유기수소폴리실록산; (B) 하나 이상의 지방족 불포화 결합을 함유하는 식물유; 및 (C) 하이드로실릴화 촉매를, (E) 임의적인 용매의 존재 하에 반응시키는 것을 포함하는, 실리콘-개질된 식물유의 제조 방법에 관한 것이다.
하나의 실시양태에서, (I)(A) 평균식 [(CH3)HSiO]g(이때, g는 3 내지 8임)를 갖는 유기수소폴리실록산; (B) 하나 이상의 지방족 불포화 결합을 함유하는 식물유; 및 (C) 하이드로실릴화 촉매를 반응시키는 단계(이때, 반응 생성물은 일부 미반응된 SiH 단위를 함유함); 및 (II) 상기 단계 (I)의 생성물을, (D) 분자 내에 말 단 지방족 불포화 기를 2개 이상 함유하는 가교결합 화합물과, (E) 임의적인 용매의 존재 하에 추가로 반응시키는 단계를 포함하는, 실리콘 공중합체 조성물의 제조 방법이 개시된다.
본 발명은 또한, 본원에 개시된 바와 같은 실리콘 공중합체를 함유하는 퍼스널 케어 제품 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 실리콘 공중합체 및 탄성중합체는 유기수소폴리실록산, 식물유 및 하이드로실릴화 촉매의 Si-C계 반응 생성물을 하나 이상 함유한다. 상기 실리콘 공중합체 및 탄성중합체는 유기수소폴리실록산과 식물유의 하이드로실릴화 반응을 통해 수득가능하다. 상기 하이드로실릴화 반응은 무용매로 또는 용매의 존재 하에 수행될 수 있다. 상기 실리콘-개질된 식물유는, (A) 규소-결합된 수소 원자를 2개 이상 갖는 유기수소폴리실록산, (B) 하나 이상의 지방족 불포화 결합을 함유하는 식물유, (C) 하이드로실릴화 촉매, (D) 분자 내에 말단 지방족 불포화 기를 2개 이상 함유하는 임의적인 가교결합 화합물, 및 (F) 임의적인 알파 올레핀 화합물을 반응시키는 것을 포함하는, 본 발명의 방법에 의해 수득될 수 있다. 상기 성분 (A) 내지 (F)는 후술된다.
(A) 유기수소폴리실록산
본 발명의 성분 (A)는, 규소-결합된 수소 원자를 분자 당 평균 2개 이상 갖는 유기수소폴리실록산이다. 본원에서 "유기수소폴리실록산"은, 규소-결합된 수소 원자(SiH)를 함유하는 임의의 유기폴리실록산이다. 상기 유기폴리실록산은, (R3SiO0.5), (R2SiO), (RSiO1 .5) 및 (SiO2) 실록시 단위(이때, R은 임의의 1가 유기 기일 수 있슴)로부터 독립적으로 선택된 실록산 단위를 함유하는 중합체이다. 상기 유기폴리실록산의 (R3SiO0 .5), (R2SiO), (RSiO1 .5) 또는 (SiO2) 실록시 단위에서 R이 메틸 기인 경우, 상기 실록시 단위는 통상적으로 각각 M, D, T 또는 Q 단위로 지칭된다. 상기 실록시 단위들은 다양한 방식으로 결합되어 환형, 선형 또는 분지형 구조를 형성할 수 있다. 생성 중합체 구조의 화학적 및 물리적 특성은 다를 수 있다. 예를 들어, 유기폴리실록산은 휘발성이거나, 저점도 유체, 고점도 유체/검, 탄성중합체 또는 고무 및 수지일 수 있다. 유기수소폴리실록산은, 실록시 단위를 함유하는 SiH를 하나 이상 갖는 유기폴리실록산이다. SiH 단위가 M, D 또는 T 실록시 단위 상에 존재하는 경우, 상기 실록시 단위는 "MH" 실록시 단위(R2HSiO0 .5), "DH" 실록시 단위(RHSiO), "TH" 실록시 단위(HSiO1 .5)로 구성된 바와 같이 나타내질 수 있다. 따라서, 본 발명에 유용한 유기수소폴리실록산은 임의의 수의 M, MH, D, DH, T, TH 또는 Q 실록시 단위를 포함할 수 있으며, 단, 하나 이상의 실록시 단위는 SiH를 함유하며, 분자 내에 평균 2개 이상의 SiH 단위가 존재한다. 성분 (A)는 단일 유기수소폴리실록산이거나, 또는 구조, 점도, 평균 분자량, 실록산 단위 및 배열 중 하나 이상이 다른 유기수소폴리실록산들을 2개 이상 포함하는 조합일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 상기 유기수소폴리실록산은 일반식 HR1 2SiO-[R1 2SiO]x-SiR1 2H(이때, R1은 1가 탄화수소 기이고, x는 1 이상이고, 다르게는 x가 1 내지 400의 범위일 수 있고, 다르게는 x가 5 내지 100의 범위일 수 있슴)의 선형의 SiH-말단화된 유기수소폴리실록산을 포함한다. R1은, 치환되거나 비치환된 지방족 또는 방향족 탄화수소일 수 있다. 1가 비치환된 지방족 탄화수소 기는 예시적으로 그러나 비제한적으로, 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 펜틸, 옥틸, 운데실 및 옥타데실; 및 사이클로알킬 기, 예컨대 사이클로헥실이다. 1가 치환된 지방족 탄화수소 기는 예시적으로 그러나 비제한적으로, 할로겐화된 알킬 기, 예컨대 클로로메틸, 3-클로로프로필 및 3,3,3-트라이플루오로프로필이다. 상기 방향족 탄화수소 기는 예시적으로 그러나 비제한적으로, 페닐, 톨릴, 자일릴, 벤질, 스티릴 및 2-페닐에틸이다.
상기 선형의 SiH-말단화된 유기수소폴리실록산은 예시적으로, 일반식 (CH3)2HSiO[(CH3)2SiO]xSiH(CH3)2(이때, x는 상기 정의된 바와 같음)을 포함하는 SiH-말단화된 폴리다이메틸실록산이다.
성분 (A)는, 분자 내에 하나 이상, 다르게는 2개 이상의 SiH-함유 사이클로실록산 고리를 갖는 유기수소실록산일 수 있다. 사이클로실록산 고리는 3개 이상의 실록시 단위(즉, 실록산 고리를 형성하기 위해 필요한 최소 수)를 함유하고, 환형 구조를 형성하는 (R3SiO0 .5), (R2SiO), (RSiO1 .5) 또는 (SiO2) 실록시 단위의 임의의 조합일 수 있으며, 단, 각각의 실록산 고리 상의 환형 실록시 단위 중 하나 이상은 하나의 SiH 단위를 함유하며, 즉, 상기 고리 중에 하나 이상의 (R2HSiO0 .5), (RHSiO) 또는 (HSiO1 .5) 실록시 단위가 존재한다. R이 메틸인 경우, 상기 실록시 단위들은 각각 MH, DH 및 TH 실록시 단위로 표시될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 성분 (A)는, 임의의 수의 실록시 단위(전술된 바와 같음)를 함유할 수 있는 실록산 고리 상의 SiH 단위를 2개 이상 갖는 유기수소사이클로실록산(a)이고, 단, 상기 사이클로실록산 고리 상에는 2개 이상의 SiH 단위가 존재한다. 예를 들어, 상기 환형 실록산은 임의의 수의 M, MH, D, DH 또는 TH 실록시 단위를 포함할 수 있다. 성분 (A)를 제조하기에 유용한 유기수소사이클로실록산의 대표적이고 비제한적인 예는, 평균식 DH aDb(이때, a는 1 이상이고, b는 0 이상이고, a+b는 3 이상임)을 갖는다. 다르게는, 상기 유기수소사이클로실록산이, 일반식 [(CH3)HSiO]g(이때, g는 3 내지 8임)을 갖는 것들, 예를 들어 DH 4, DH 5, DH 6 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
다른 실시양태에서는, 성분 (A)인 유기수소실록산이, 분자 내에 2개 이상의 SiH-함유 사이클로실록산 고리를 갖고, 상기 유기수소실록산의 사이클로실록산 고리가 2가 유기 기 또는 실록산 기 또는 이들의 조합에 의해 함께 연결될 수 있다. 이러한 2가 연결 기는 Y로 지정될 수 있으며, 상기 사이클로실록산은 G로 지정될 수 있다. 따라서, 상기 유기수소실록산은 일반식 G-[Y-G]a(이때, G는 상기 기술된 바와 같은 사이클로실록산이고, Y는 2가 유기 기, 실록산, 폴리옥시알킬렌 기 또는 이들의 조합이고, 아래첨자 a는 0보다 큼)로 나타낼 수 있다. 2개 이상의 SiH-함유 사이클로실록산 고리를 갖는 유기수소실록산은, (a) 실록산 고리 상의 SiH 단위를 2개 이상 갖는 유기수소사이클로실록산, 및 (D) 분자 내에 2개 이상의 지방족 불포화 기를 갖는 화합물 또는 화합물들의 혼합물의 하이드로실릴화 반응을 통해 제조될 수 있다. (a) 실록산 고리 상의 SiH 단위를 2개 이상 갖는 유기수소사이클로실록산은 상기 정의된 바와 같다. 분자 내에 2개 이상의 지방족 불포화 탄화수소 기를 함유하는 적합한 화합물은 하기 성분 (D)로서 기술된다.
유기수소실록산 및 불포화 화합물을 포함하는 하이드로실릴화 반응은 주지되어 있다. 당분야에 공지된 임의의 적합한 하이드로실릴화 촉매가 사용되거나, 다르게는, 하기 성분 (C)로서 기술되는 것들로부터 선택될 수 있다. (a) 실록산 고리 상의 SiH 단위를 2개 이상 갖는 유기수소사이클로실록산, 및 (D) 분자 내에 지방족 불포화 기를 2개 이상 갖는 화합물 또는 화합물들의 혼합물로부터 성분 (A)를 제조하기 위해, 임의의 공지된 하이드로실릴화 기술 및 반응이 사용될 수 있다. 그러나, 상기 반응은, 분자 내에 2개 이상의 SiH-함유 사이클로실록산 고리를 갖는 유기수소실록산을 제공하는 방식으로 수행된다. 전형적으로, 상기 하이드로실릴화 반응은 과량의 몰의, (a) 실록산 고리 상의 SiH 단위를 2개 이상 갖는 유기수소사이클로실록산 및 (D) 분자 내에 지방족 불포화 기를 2개 이상 갖는 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 사용하여 수행된다. 상기 과량의 몰은, SiH 단위:불포화 기의 몰 비로서 표현될 수 있으며, 상기 비는 2:1 내지 8:1, 다르게는 2:1 내지 6:1, 또는 다르게는 3:1 내지 4:1의 범위일 수 있다.
다르게는, 성분 (A)로서 유용한 유기수소실록산은 국제 특허 공개 제 WO03/093349 호에 교시된 임의의 유기수소실록산으로부터 선택될 수 있으며, 적합한 유기수소실록산의 교시를 위해 상기 특허를 본원에 참고로 인용한다.
(B) 식물유
성분 (B)는, 하나 이상의 불포화 기를 함유하는 식물유이다. 본원에서 "식물유"란, 임의의 "천연" 공급원, 예컨대 식물(plant) 또는 야채(vegetable)로부터 유도된 임의의 지질 화합물을 의미한다. 따라서, 상기 천연 오일은, 종자 또는 견과류로부터 추출된 임의의 액체 식물성(plant or vegetable) 지질일 수 있다. 천연 오일은 또한 천연 버터(이는, 주위 온도에서 고체 식물성 지질임)를 포함한다. 많은 식물유가 트라이글리세라이드 형태의 지방산의 에스터를 함유한다. 트라이글리세라이드는, 포화되거나 불포화된 지방산으로 에스터화된 글리세린이다. 식물유에서 발견되는 상기 지방산의 트라이글리세라이드 에스터의 예는 올레산(C18:1), 리놀레산(C18:2) 및 리놀렌산(C18:3)을 포함한다.
본 발명의 성분 (B)로서 적합한 식물유의 대표적이고 비제한적인 예는 호호바유, 대두유, 홍화유, 아마인유, 옥수수유, 해바라기유, 카놀라유, 참기름, 면실유, 팜유, 유채유, 동유(tung oil), 어유, 땅콩유, 스위트 아몬드유, 야라보유, 팜유, 포도씨유, 아라라유, 면실유, 살구유, 피마자유, 알팔파유, 골유(marrow oil), 캐슈넛유, 귀리유, 루핀유, 케나프(kenaf)유, 금잔화유, 등대풀(euphorbia)유, 호박씨유, 고수(coriander)유, 겨자씨유, 까막까치밥나무유, 카멜리나(camelina)유, 유동나무(tung oil tree)유, 땅콩유, 양귀비유, 피마자유, 피칸넛유, 브라질넛유, 브라질나무유, 맥아유, 캔들넛유, 골유, 카라테 버터유, 보리유, 기장유, 까치밥나무씨유, 시어 오일("시어 버터"로도 공지됨), 옥수수유, 달맞이꽃유, 시계풀유, 시계풀 열매유, 퀴노아유, 사향장미유, 마카다미아유, 머스캣 장미유, 헤이즐넛유, 아보카도유, 올리브유 또는 곡물(옥수수, 밀, 보리 또는 호밀) 배유 및 이들의 조합을 포함한다.
하나의 실시양태에서, 호호바유가 식물유로서 선택된다. 호호바유는, 단일불포화된 알코올 및 지방산으로부터 유도된 비분지된 모노에스터로 주로 구성되며, 이것이 최종 조성의 97%를 차지한다. 가장 풍부한 이성질체는 도코스-시스-13-엔일 아이코스-시스-11-에노에이트(37%) 및 아이코스-시스-11-엔일 옥타데크-시스-9-에노에이트(24%)이며, 이는 에스터 복합 블렌드의 50% 초과를 차지한다. 상기 오일은 전형적으로 2% 이하의 자유 지방산을 갖는다.
다른 실시양태에서, 상기 식물유는 참기름이다. 참깨는 유채와 비슷한 형태이며, 특히 동인도에서 재배된다. 종자의 오일 함량은 45 내지 54%이다. 정제된 트라이글리세라이드 오일은 세사뭄 인디쿰(Sesamum Indicum)의 종자로부터 수득된다. 트라이글리세라이드의 지방산 에스터는 주로 리놀레산 및 올레산(약 1:1 비)으로 이루어진다.
Figure 112009081155531-PCT00001
다른 특정 실시양태에서, 상기 식물유는 시어 버터, 달맞이꽃유, 피마자유, 아몬드유, 쌀겨유, 해바라기유, 포도씨유, 유채유, 팜유, 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 내부 이중 결합의 유형 및 양에 관한 조성 데이터는 하기 실시예 부분에서 추가로 개시된다.
(C) 하이드로실릴화 촉매
성분 (C)는 하이드로실릴화 촉매이다. 성분 (C)는, 상기 유기수소실록산과 식물유의 반응을 촉진시키기에 충분한 양으로 첨가된다. 그러나, 성분 (C)의 양은 조성물의 중량을 기준으로 0.01 내지 1,000 ppm, 다르게는 0.01 내지 100 ppm, 및 다르게는 0.01 내지 50 ppm 범위의 백금족 금속일 수 있다.
적합한 하이드로실릴화 촉매는 당분야에 공지되어 있으며, 시판된다. 성분 (C)는 백금, 로듐, 루테늄, 팔라듐, 오스뮴 또는 이리듐 금속 또는 이들의 유기금속 화합물, 및 이들의 조합의 군으로부터 선택된 백금족 금속을 포함할 수 있다. 성분 (C)는 예시적으로, 매트릭스 또는 코어쉘 유형 구조로 마이크로캡슐화된, 클로로백금산, 클로로백금산 육수화물, 백금 이염화물, 및 상기 화합물들과 저분자량 유기폴리실록산 또는 백금 화합물의 착체와 같은 화합물이다. 백금과 저분자량 유기폴리실록산의 착체는 백금과의 1,3-다이에텐일-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산 착체를 포함한다. 이러한 착체는 수지 매트릭스 중에 마이크로캡슐화될 수 있다. 다르게는, 상기 촉매는 백금과의 1,3-다이에텐일-1,1,3,3-테트라메틸다이실록산 착체를 포함할 수 있다. 상기 촉매가 저분자량 유기폴리실록산과의 백금 착체인 경우, 촉매의 양은 조성물의 총 중량을 기준으로 0.02 내지 0.2 중량부 범위일 수 있다.
성분 (C)에 적합한 하이드로실릴화 촉매는 예를 들어, 미국 특허 제 3,159,601 호; 제 3,220,972 호; 제 3,296,291 호; 제 3,419,593 호; 제 3,516,946 호; 제 3,814,730 호; 제 3,989,668 호; 제 4,784,879 호; 제 5,036,117 호; 및 제 5,175,325 호 및 유럽 특허 제 0 347 895 B 호에 기술되어 있다. 또한, 마이크로캡슐화된 하이드로실릴화 촉매 및 이의 제조 방법도, 미국 특허 제 4,766,176 호 및 미국 특허 제 5,017,654 호에 예시된 바와 같이 당분야에 공지되어 있다.
(D) 분자 내에 말단 지방족 불포화 기를 2개 이상 함유하는 가교결합 화합물
성분 (D)는, 분자 내에 말단 지방족 불포화 기를 2개 이상 함유하는 화합물 또는 화합물들의 임의의 혼합물이다. 상기 화합물은 임의의 다이엔, 다이인 또는 엔-인 화합물일 수 있다. 다이엔, 다이인 또는 엔-인 화합물은, 분자 내부 기들의 사이가 일부 분리된 말단 지방족 불포화 기가 2개 이상 존재하는 화합물(중합체성 화합물 포함)이다. 상기 불포화 기는 상기 화합물의 말단에 존재하거나, 중합체성 화합물의 일부인 경우 펜던트 기이다. 말단 또는 펜던트 불포화 기를 함유하는 화합물은 일반식 R2-Y-R2(이때 R2는, 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 1가 지방족 불포화 탄화수소 기이고, Y는 2가 유기 기 또는 실록산 기 또는 이들의 조합임)로 나타낼 수 있다. 전형적으로, R2는 CH2=CH-, CH2=CHCH2-, CH2=C(CH3)CH2- 또는 CH≡C-, 및 유사한 치환된 불포화 기, 예컨대 H2C=C(CH3)- 및 HC≡C(CH3)-이다.
성분 (D)는 전형적으로, 성분 (A), (B) 및 (C)의 실리콘 공중합체 반응 생성물의 분자량을 증가시키는 데 사용된다. 성분 (D)는 실리콘 3원공중합체 또는 가교결합된 구조, 예컨대 실리콘 탄성중합체성 물질(하기 더 자세히 논의됨)을 형성하는 데 사용될 수 있다.
성분 (D)로서 일반식 R2-Y-R2를 갖는 화합물은 Y의 선택에 따라 "유기물", "탄화수소", "유기 중합체", "폴리에터" 또는 "실록산" 또는 이들의 조합으로서 간주될 수 있다. Y는 2가 탄화수소, 실록산, 폴리옥시알킬렌, 올리알킬렌, 폴리아이소알킬렌, 탄화수소-실리콘 공중합체, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 상기 성분 (D)는, 본원에서 (D1)로 나타내지는, 일반식 R2-Y1-R2(이때 R2는, 2 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 1가 지방족 불포화 기이고, Y1은 2가 탄화수소임)을 갖는 유기 화합물로부터 선택될 수 있다. 상기 2가 탄화수소인 Y1은 지방족 또는 방향족 구조의 1 내지 30개의 탄소를 함유할 수 있으며, 분지되거나 비분지될 수 있다. 다르게는, (D1) 중의 상기 연결 기 Y1은, 1 내지 12개의 탄소를 함유하는 알킬렌 기일 수 있다. 성분 (D1)은, 1 내지 30개의 탄소를 함유하는 α, ω-불포화 알켄 또는 알킨 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 성분 (D1)은 예시적으로 그러나 비제한적으로, 1,4-펜타다이엔, 1,5-헥사다이엔, 1,6-헵타다이엔, 1,7-옥타다이엔, 1,8-노나다이엔, 1,9-데카다이엔, 1,11-도데카다이엔, 1,13-테트라데카다이엔 및 1,19-아이코사다이엔; 1,3-부타다이인, 1,5-헥사다이인(다이프로파길) 및 1-헥센-5-인일 수 있다.
다른 실시양태에서, 상기 성분 (D)는, 본원에서 (D2)로 나타내지는 일반식 R2-Y2-R2 화합물(이때, Y2는 실록산임)로부터 선택된다. 상기 Y2 실록산 기는, R2-Y2-R2 구조를 형성하기 위해, R2로서 나타내지는 지방족 불포화 기를 갖는 2개 이상의 유기 기에 결합된 임의의 유기폴리실록산으로부터 선택될 수 있다. 따라서, 성분 (D2)는, 평균식 R2RmSiO(3-m)/2(이때, R은 유기 기이고, R2는, 상기 정의된 바와 같은 1가 지방족 불포화 기이고, m은 0 내지 2임)로 나타내지는 실록산 단위를 2개 이상 포함하는 임의의 유기폴리실록산 및 이들의 혼합물일 수 있다.
상기 R2 기는 유기폴리실록산 분자 중의 임의의 모노-, 다이- 또는 트라이-실록시 단위 상에 존재할 수 있고[예컨대, (R2R2SiO0.5), (R2RSiO) 또는 (R2SiO1.5)]; 또한 R2 치환기를 함유하지 않는 다른 실록시 단위[예컨대, (R3SiO0.5), (R2SiO), (RSiO1.5), 또는 (SiO2) 실록시 단위; 이때, R은 독립적으로 임의의 유기 기임], 다르게는 1 내지 30개의 탄소를 함유하는 탄화수소, 다르게는 1 내지 30개의 탄소를 함유하는 알킬 기, 또는 다르게는 메틸과의 조합일 수 있으며, 단, 상기 유기폴리실록산 내에 2개 이상의 R2 치환기가 존재한다.
성분 (D2)로서 적합한 상기 실록산계 R2-Y2-R2 구조의 대표적이고 비제한적인 예는,
(R2R2SiO0.5)(SiO2)w(R2R2SiO0.5)
(R2R2SiO0.5)(SiO2)w(R2SiO)x(R2R2SiO0.5)
(R2R2SiO0 .5)(R2SiO)x(R2R2SiO0 .5)
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(R3SiO0.5)
(R3SiO0.5)(R2Si0)x(R2RSi0)y(RSi01.5)z(R3SiO0.5)
(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R2RSiO)y(Si02)w(R3SiO0.5)
을 포함하며, 이때 w는 0 이상이고, x는 0 이상이고, y는 2 이상이고, z는 0 이상이고, R은 유기 기이고, R2는 1가 지방족 불포화 탄화수소 기이다.
D2는 비닐 작용성 폴리다이메틸실록산(비닐 실록산), 예컨대 평균식
CH2=CH(Me)2SiO[Me2SiO]xSi(Me)2CH=CH2
Me3Si0[(Me)2Si0]x[CH2=CH(Me)Si0]ySiMe3
를 갖는 것들로부터 선택될 수 있으며, 이때 Me는 메틸이고, x는 0 이상이고, 다르게는 x는 0 내지 200이고, 다르게는 x는 5 내지 100이고, y는 2 이상이고, 다르게는 y는 2 내지 200이고, 다르게는 5 내지 100이다.
D2는 또한, 헥센일 작용성 폴리다이메틸실록산으로부터 선택될 수 있다. 헥센일 및 비닐 작용성 폴리다이메틸실록산은 공지되어 있으며, 시판되는 것들이 많다.
다른 실시양태에서, 성분 (D)는, 본원에서 (D3)으로 나타내지는 일반식 R2-Y3-R2 화합물[이때, R2는 상기 정의된 바와 같고, Y3은 일반식 (CnH2nO)b를 갖는 폴리옥시알킬렌 기이고, n은 2 내지 4이고(끝값 포함), b는 2보다 크고, 다르게는 b는 2 내지 100 범위이거나, 다르게는 b는 2 내지 50 범위일 수 있슴]을 갖는 폴리에터 화합물로부터 선택된다. 상기 폴리옥시알킬렌 기는 전형적으로 옥시에틸렌 단위(C2H4O), 옥시프로필렌 단위(C3H6O), 옥시부틸렌 단위(C4H8O)d, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 따라서, R2-Y3-R2 화합물은, 일반식 R2-O-[(C2H4O)c(C3H6O)d(C4H8O)e]-R2(이때, c, d 및 e는 각각 독립적으로 0 내지 100 범위일 수 있고, 단, c+d+e의 합은 2보다 크고, 다르게는 c+d+e의 합이 2 내지 100 범위이고, 다르게는 c+d+e의 합이 2 내지 50 범위임)를 갖는 폴리옥시알킬렌 기로부터 선택될 수 있다.
다르게는, 상기 폴리옥시알킬렌 기가 단지 옥시프로필렌 단위(C3H6O)만 포함할 수 있다. R2-Y3-R2 화합물을 함유하는 폴리옥시프로필렌의 대표적이고 비제한적인 예는
H2C=CHCH2O[C3H6O]dCH2CH=CH2
H2C=CHO[C3H6O]dCH=CH2
H2C=C(CH3)CH2O[C3H6O]dCH2C(CH3)=CH2
HC≡CCH2O[C3H6O]dCH2C≡CH
HC≡CC(CH3)2O[C3H6O]dC(CH3)2C≡CH
를 포함하며, 이때 d는 상기 정의된 바와 같다.
R2-Y3-R2 화합물을 함유하는 폴리옥시부틸렌의 대표적이고 비제한적인 예는
H2C=CHCH2O[C4H8O]eCH2CH=CH2
H2C=CHO[C4H8O]eCH=CH2
H2C=C(CH3)CH2O[C4H8O]eCH2C(CH3)=CH2
HC≡CCH2O[C4H8O]eCH2C≡CH
HC≡CC(CH3)2O[C4H8O]eC(CH3)2C≡CH
를 포함한다. 또한, 성분 D는 다양한 폴리에터의 혼합물, 즉, 성분 (D3)들의 혼합물일 수 있다.
다른 실시양태에서, 성분 D는, 본원에서 (D4)로 나타내지는 R2-Y4-R2 화합물(이때, R2는 상기 정의된 바와 같고, Y4는, C2 내지 C6 알킬렌 단위 또는 이의 이성질체로부터 선택된 폴리알킬렌 기임)로부터 선택된다. 하나의 예는, 아이소부틸렌 단위를 함유하는 중합체인 폴리아이소부틸렌 기이다. 상기 폴리아이소부틸렌 기의 분자량은 다를 수 있지만, 전형적으로는 100 내지 10,000 g/mol 범위이다. 폴리아이소부틸렌 기를 함유하는 R2-Y4-R2 화합물의 대표적이고 비제한적인 예는 바스프(BASF)에서 오포놀 비브이(OPPONOL BV)의 상표명 하에 시판되는 것들, 예컨대 오포놀 비브이 5케이(OPPONOL BV 5K; 5000 g/mol의 평균 분자량을 갖는, 다이알릴-말단화된 폴리아이소부틸렌)을 포함한다.
또다른 실시양태에서, 성분 (D)는, 본원에서 (D5)로 나타내지는 R2-Y5-R2 화합물(이때, R2는 상기 정의된 바와 같고, Y5는 탄화수소-실리콘 공중합체 기임)로부터 선택된다. 상기 탄화수소-실리콘 공중합체 기는 일반식 -[R1 U(R2SiO)v]q-(이때, R1 및 R은 상기 정의된 바와 같고, u 및 v는 독립적으로 1 이상이고, 다르게는 u는 1 내지 20 범위이고, 다르게는 v는 2 내지 500 또는 2 내지 200 범위이고, q는 1 초과이고, 다르게는 q는 2 내지 500 범위이고, 다르게는 q는 2 내지 100 범위임)를 가질 수 있다. 탄화수소-실리콘 공중합체 기를 갖는 R2-Y5-R2 화합물은 α-ω 불포화 탄화수소(예컨대, 상기 (D1)으로 기술된 바와 같은 것들)와 유기수소실록산의 하이드로실릴화 반응을 통해 제조될 수 있다. 이러한 반응의 대표적이고 비제한적인 예를 하기에 도시한다.
Figure 112009081155531-PCT00002
1,5-헥사다이엔 테트라메틸다이실록산(TMDS)
Figure 112009081155531-PCT00003
또한, 성분 (D)는 임의의 다이엔, 다이인 또는 엔-인 화합물의 혼합물, 예컨대 D1, D2, D3, D4 및 D5의 임의의 조합일 수 있다.
본 발명의 조성물을 제조하기 위해 사용되는 성분 (a) 및 성분 (D)의 양은 개별적인 성분 및 목적하는 SiH 대 지방족 불포화 기의 비에 좌우될 수 있다. 본 발명의 조성물을 제조하기에 유용한, [성분 (a) 중의 SiH]:[성분 (D)부터의 지방족 불포화 기]의 비는 10:1 내지 1:10, 다르게는 5:1 내지 1:5, 또는 다르게는 4:1 내지 1:4일 수 있다.
(E) 임의적인 용매
하이드로실릴화 반응은 무용매로 또는 용매의 존재 하에 수행될 수 있다. 상기 용매는, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 아이소프로판올, 부탄올 또는 n-프로판올; 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸에틸 케톤 또는 메틸 아이소부틸 케톤; 방향족 탄화수소, 예컨대 벤젠, 톨루엔 또는 자일렌; 지방족 탄화수소, 예컨대 헵탄, 헥산 또는 옥탄; 글라이콜 에터, 예컨대 프로필렌 글라이콜 메틸 에터, 다이프로필렌 글라이콜 메틸 에터, 프로필렌 글라이콜 n-부틸 에터, 프로필렌 글라이콜 n-프로필 에터, 또는 에틸렌 글라이콜 n-부틸 에터; 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 다이클로로메탄, 1,1,1-트라이클로로에탄, 메틸렌 클로라이드, 클로로폼; 다이메틸 설폭사이드, 다이메틸 폼아마이드, 아세토나이트릴, 테트라하이드로푸란, 화이트 스피릿(white spirit), 미네랄 스피릿(mineral spirit), 또는 나프타일 수 있다. 유기 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 아이소도데칸, 아이소헥사데칸, 아이소파(Isopar) L(C11-C13), 아이소파 H(C11-C12), 수소첨가된 폴리데센일 수 있다. 에터 및 에스터는 아이소데실 네오펜타노에이트, 네오펜틸글라이콜 헵타노에이트, 글라이콜 다이스테아레이트, 다이카프릴일 카보네이트, 다이에틸헥실 카보네이트, 프로필렌 글라이콜 n-부틸 에터, 에틸-3-에톡시프로피오네이트, 프로필렌 글라이콜 메틸 에터 아세테이트, 트라이데실 네오펜타노에이트, 프로필렌 글라이콜 메틸에터 아세테이트(PGMEA), 프로필렌 글라이콜 메틸에터(PGME) 옥틸도데실네오펜타노에이트, 다이아이소부틸 아디페이트, 다이아이소프로필 아디페이트, 프로필렌 글라이콜 다이카프릴레이트/다이카프레이트 및 옥틸 팔미테이트를 포함한다.
상기 용매는 또한, 25℃에서 1 내지 1000 mm2/초 범위의 점도를 갖는, 휘발성 메틸 실록산, 휘발성 에틸 실록산 또는 휘발성 메틸 에틸 실록산, 예를 들어 헥사메틸사이클로트라이실록산, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸사이클로헥사실록산, 옥타메틸트라이실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 헥사디아메틸헵타실록산, 헵타메틸-3-{(트라이메틸실릴)옥시)}트라이실록산, 헥사메틸-3,3-비스{(트라이메틸실릴)옥시}트라이실록산, 펜타메틸-{(트라이메틸실릴)옥시}사이클로트라이실록산뿐만 아니라 폴리다이메틸실록산, 폴리에틸실록산, 폴리메틸에틸실록산, 폴리메틸페닐실록산, 폴리다이페닐실록산으로부터 선택될 수 있다.
용매의 양은 하이드로실릴화 반응 중의 성분들의 총 중량을 기준으로 50 중량% 이하일 수 있으나, 전형적으로는 20 내지 50 중량%이다. 하이드로실릴화 반응 동안 사용되는 용매는 후속적으로, 다양한 공지된 방법에 의해 결과 반응 생성물 혼합물로부터 제거되거나, 다르게는 상기 조성물에 남아있을 수 있다.
(F) 알파 올레핀
성분 (F)는 알파 올레핀이다. 상기 알파 올레핀은 알파 올레핀형 유기 화합물 또는 실리콘 화합물일 수 있다. 종종, 상기 하이드로실릴화 반응 후에 소량의 SiH가 상기 실리콘 공중합체 또는 실리콘 탄성중합체 중에 남아있을 것이다. 생성 실리콘 공중합체 또는 탄성중합체는 추가의 하이드로실릴화 반응에서 알파 올레핀과 추가로 반응하여 임의의 나머지 SiH를 소모할 수 있다. 전형적으로, 성분 (A), (B), (C) 및 임의로 (D)의 반응으로부터 생성된 생성물 조성물의 SiH 함량을 먼저 측정하고, 충분한 (F) 알파 올레핀 및 (C) 촉매를 가하여 추가로 상기 SiH를 반응시킨다. 전형적으로, 사용되는 알파 올레핀의 양은 상기 생성물 조성물의 SiH 함량에 대해 과량의 몰량이다. 하나의 실시양태에서, 상기 알파 올레핀은, 임의의 과량이거나 미반응된 올레핀이 감압 하에 결과 생성물 조성물로부터 제거될 수 있도록 충분히 휘발성이다. 이러한 경우, 상기 알파 올레핀은 저분자량 알켄, 예컨대 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 등일 수 있다. 다른 실시양태에서, 상기 알파 올레핀은 고분자량 알켄, 예컨대 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-옥타데센 등일 수 있다. 또다른 실시양태에서, 상기 알파 올레핀은 유기작용성 기, 예컨대 알코올, 다이올 또는 에폭시를 함유할 수 있다.
다른 알파 올레핀형 유기 화합물을, 상기 공중합체 중의 소량의 미반응된 SiH와 반응하기 위해 사용할 수 있다. 이러한 화합물의 예는 비제한적으로, 모노-알릴 폴리(옥시알킬렌), 비닐- 또는 헥센일-말단화된 실리콘이다.
실리콘 공중합체
본 발명의 실리콘 공중합체는, 상기 정의된 바와 같은 성분 (A), (B), (C) 및 임의로 (D) 및 임의로 (F)의 하이드로실릴화 반응 생성물로서 수득될 수 있다. 상기 실리콘 공중합체를 제조하기 위해 임의의 하이드로실릴화 반응이 사용될 수 있으며, 전형적인 조건 및 특정 변화는 하기에서 더 자세히 논의된다.
임의의 이론으로 구속하고자 하는 것은 아니지만, 본 발명자들은, 천연 식물유 중에 존재하는 다양한 지방산 에스터의 내부 탄소-탄소 이중 결합에 유기수소폴리실록산의 SiH 단위가 첨가됨으로써, 상기 유기수소폴리실록산과 식물유의 하이드로실릴화 반응에서의 반응 생성물의 일부가 생성된다고 믿는다. 상기 지방산 에스터는, 선택된 식물유의 조성에 의해 반영되는 바와 같이 트라이글리세라이드계 화합물이거나, 또는 모노 지방산 에스터, 예컨대 호호바유에서 발견되는 것일 수 있다. 따라서, 상기 반응 생성물은, 식물유계 지방산 에스터(본원에서 E로 지정됨)와 유기폴리실록산을 연결하는 비가수분해성 Si-C 결합을 하나 이상 함유한다. 따라서, 상기 실리콘 공중합체의 반응 생성물은 평균식 R1 m(E)SiO(3-m)/2의 실록시 단위(이때, R1은 1가 탄화수소 기이고, E는, 하나 이상의 Si-C 결합에 의해 상기 구조 단위 중의 규소에 부착된 지방산 에스터 기이고, 상기 Si-C 결합의 탄소 원자는, 상기 식물유의 지방족 불포화 결합 중에 원래 존재하는 탄소 원자들 중 하나이고, m은 0 내지 2로 변할 수 있슴)를 하나 이상 함유한다.
본원에서 "지방산 에스터"란, 천연적으로 존재하는 식물유 화합물에서 발견되는 임의의 에스터 작용성 유기 기, 전형적으로 트라이글리세라이드 또는 모노글리세라이드를 나타낸다. 상기 트라이글리세라이드 또는 모노글리세라이드는 지방산의 글리세린계 에스터이다. 이러한 지방산 에스터 식물유 화합물은 일반적으로, 각각 분자 당 1개 이상의 내부 이중 결합을 갖는 16 내지 50개의 탄소 원자를 함유한다.
상기 지방산 에스터 기 E의 대표적이고 비제한적인 예는 팔미테이트, 마가, 스테아레이트, 올레이트, 리놀레이트, 리놀레네이트, 가돌레이트, 유르케이트(eurcate) 및 테트라코세노에이트를 포함한다.
다른 실시양태에서, 상기 실리콘 중합체는, 평균식 R1 mSiO(3-m)/2(E')SiO(3-m)/2R1 x의 구조 단위(이때, R1은 1가 탄화수소 기이고, E'은, 하나 이상의 Si-C 결합에 의해 상기 구조 단위 중의 규소에 부착된 지방산 에스터 기이고, 상기 Si-C 결합의 탄소 원자는, 상기 식물유의 지방족 불포화 결합 중에 원래 존재하는 탄소 원자들 중 하나이고, m은 0 내지 2로 변할 수 있슴)를 함유하는 유기폴리실록산을 포함한다.
상기 지방산 에스터 기 E'의 대표적이고 비제한적인 예는, 2개 이상의 내부 이중 결합을 함유하는 것들, 예컨대 리놀레이트 또는 리놀레네이트를 포함한다.
추가의 실시양태에서, 일반식 R1 m(E)SiO(3-m)/2 또는 R1 mSiO(3-m)/2(E')SiO(3-m)/2R1 x의 구조 단위를 하나 이상 함유하는 유기폴리실록산은 SiH 작용성 실록시 단위를 추가로 함유할 수 있다. 따라서, 상기 유기폴리실록산 반응 생성물은 또한 유기수소실록산으로 간주될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 상기 반응 생성물은 평균식 E-R1 2SiO-[R1 2SiO]x-SiR1 2R2의 구조 단위(이때 R1은, 상기 정의된 바와 같은 1가 탄화수소 기이고, R2는 수소 또는 E임)를 포함한다.
상기 식물유와 유기수소폴리실록산의 하이드로실릴화 반응은, 탄소 원자의 수와 관계 없이, 동일한 에스터 분자 내에 존재하거나 상이한 에스터 분자들에 존재하는 2개의 불포화 기를 첨가함으로써, 가능하게는 블록 공중합체(ABA)(이때, A는 전술된 불포화 에스터일 수 있슴)의 형성과 함께 일어날 수 있다. 이러한 반응 생성물의 대표적이고 비제한적인 예는 다음과 같다.
Figure 112009081155531-PCT00004
또한, 동일한 오일 분자의 각각의 탄소-탄소 이중 결합이 다른 실리콘 분자의 SiH 결합과 반응하는 경우, 네트워크 구조의 형성이 가능하다.
하기 구조는, 실리콘 공중합체 반응 생성물로서 생성될 수 있는 유기폴리실록산 및 유기수소실록산의 대표적이고 비제한적인 예를 제공한다:
Figure 112009081155531-PCT00005
Figure 112009081155531-PCT00006
여기서, 잔류 SiH는 (F) 알파 올레핀과 반응하여 "말단 캡"을 제공한다.
성분 (A), (B), (C) 및 임의로 (D) 및 (F)의 반응 생성물을 함유하는 조성물은 상기 조성물의 5 중량% 이상, 다르게는 10 중량%, 또는 다르게는 30 중량%의 실리콘 공중합체를 함유한다.
실리콘 공중합체 및 탄성중합체의 제조 방법
본 발명의 실리콘 공중합체 및 탄성중합체는, 상기 정의된 바와 같은 성분 (A), (B), (C) 및 임의로 (D) 및 (F)의 하이드로실릴화 반응 생성물로서 수득가능하다.
상기 하이드로실릴화 반응은 용매의 존재 하에 수행될 수 있으며, 상기 용매는 후속적으로 공지된 기술에 의해 제거될 수 있다. 다르게는, 상기 하이드로실릴화가 용매 중에서 수행되고, 상기 용매는 결과 조성물 내에 담체 유체로서 남아있을 수 있다.
실리콘 공중합체 및 탄성중합체를 제조하기 위한 상기 하이드로실릴화 반응에 사용되는 성분 (A), (B) 및 임의로 (D)의 양은 다를 수 있으며, 전형적으로 사용되는 양은, 성분 (A)의 SiH 함량에 대한 성분 (B)(및 존재하는 경우, 성분 (D))로부터의 반응 혼합물 중의 불포화 기의 몰 비로서 표현된다. 전형적으로, 상기 하이드로실릴화 반응에서 SiH를 완전히 소모하기 위해, 상기 하이드로실릴화 반응은 SiH에 대해 약간 과량의 몰의 불포화 기를 사용하여 수행된다. 전형적으로, 상기 하이드로실릴화 반응은 상기 유기수소폴리실록산의 SiH 몰 함량에 대해 20%, 다르게는 10%, 다르게는 5%, 또는 다르게는 1% 과량의 몰의 불포화 기를 사용하여 수행된다.
상기 하이드로실릴화 반응의 온도는 다를 수 있지만, 전형적으로 상기 반응은 80℃ 내지 150℃ 범위의 고온에서 수행된다. 전형적으로, 성분 (B)는 100℃ 내지 150℃ 범위의 온도에서 성분 (A)와 반응한다.
상기 하이드로실릴화 반응은 단일 단계 반응으로 일어나거나, 일련의 반응들로서 일어날 수 있다. 예를 들어, SiH 단위를 함유하는 실리콘 공중합체를 형성하는 방식으로, 먼저 성분 (A) 및 (B)가 반응한다(예컨대, 반응 혼합물 중에 과량의 몰의 SiH가 존재하는 경우 또는 오일 중의 더 안정한 C=C 결합의 일부가 반응하지 않는 경우). 이어서, 생성된 SiH-함유 실리콘 공중합체는 성분 (D) 또는 (F)(이들 또한, 본원에 기술된 바와 같음)와 추가로 반응할 수 있다. 다르게는, 먼저 성분 (A) 및 (D)가 반응하여 (과량의 몰의, 성분 (A)의 SiH와 함께) 부분적으로 가교결합된 유기수소실록산을 형성할 수 있으며, 이는 후속적으로 성분 (B)와 반응하여 실리콘 공중합체 또는 탄성중합체를 형성한다.
실리콘-개질된 식물유를 제조하는 방법의 하나의 실시양태에서, 성분 (A)와 (B)의 하이드로실릴화 반응은, 말단 지방족 불포화 기를 갖는 중합체 또는 유기 화합물의 부재 하에 수행된다. 상기 논의된 바와 같이, 상기 방법에 사용되는 식물유는 내부 불포화 탄소-탄소 이중 결합을 함유한다. 일반적으로, 말단 탄소-탄소 이중 결합의 하이드로실릴화 속도는 내부 탄소-탄소 이중 결합에서보다 빠르다. 따라서, 말단에 불포화 탄소 이중 결합을 함유하는 임의의 탄화수소의 부재 하에 성분 (A)와 (B)의 하이드로실릴화 반응을 수행하는 것이 바람직하다.
다르게는, 상기 실리콘 공중합체 및 특히 실리콘 탄성중합체는, (I)(a) 2개 이상의 SiH 단위를 갖는 유기수소폴리실록산; (B) 하나 이상의 지방족 불포화 결합을 함유하는 식물유; 및 (C) 하이드로실릴화 촉매를, (E) 임의적인 용매의 존재 하에 반응시키고(이때, 상기 반응 생성물은 여전히 일부 미반응된 SiH 단위를 함유함), (II) 추가로, 상기 단계 (I)의 생성물을, (b) 분자 내에 지방족 불포화 기를 2개 이상 함유하는 화합물 및 (C) 하이드로실릴화 촉매와, (E) 임의적인 용매의 존재 하에 반응시켜, 실리콘 공중합체 또는 탄성중합체를 형성하는 것을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
성분 (A), (B) 및 (C)는 상기 기술된 바와 동일하다. 또한, 상기 반응은 상기 기술된 바와 유사한 조건 하에 수행될 수 있다. 전술된 단계 (II)에서, [성분 (A)의 SiH 단위]:[성분 (B)의 지방족 불포화 기]의 몰 비는 10:1 내지 1:10, 다르게는 5:1 내지 1:5, 또는 다르게는 4:1 내지 1:4 범위이다.
실리콘 탄성중합체를 함유하는 겔화된 조성물
상기 실리콘 탄성중합체는 담체 유체(예컨대, 성분 (E)로서 상기 기술된 용매)에 첨가되어 겔화된 조성물을 형성하거나, 다르게는, 먼저 개별적인 반응으로 제조되고 이어서 담체 유체에 첨가되어 겔을 수득함으로써 제조될 수 있다. 본 발명의 겔화된 조성물은 이의 경도 또는 굳기(firmness)를 특징으로 할 수 있다. 겔의 특성을 분석하기에 유용한 시험은, "텍스쳐 애널라이저(Texture Analyzer)"[모델 TA.XT2, 스테이블 마이크로 시스템즈, 인코포레이티드(Stable Micro Systems, Inc.), 영국 고덜밍 소재]의 사용과 같이 미국 젤라틴 제조업 협회(Gelatin Manufacturers Institute of America)에 의해 권장되는 것이다. 겔의 특성을 분석하기 위해 사용되는 상기 시험 방법의 추가의 세부사항 및 설명은 국제 특허 공개 제 WO 2007/109240 호, 제 WO 2007/109260 호 및 제 WO 2007/109282 호에서 발견할 수 있다.
본 발명의 실리콘 겔은 200 N/m2 이상, 다르게는 400 N/m2 이상, 또는 다르게는 600 N/m2 이상의 압축 경도를 갖는다.
실리콘 탄성중합체를 함유하는 겔 페이스트 조성물
본 발명의 겔화된 조성물은, (I) 전술된 바와 같이 실리콘 탄성중합체 겔을 전단시키고; (II) 상기 전단된 실리콘 탄성중합체를, 추가량의, 상기 기재된 바와 같은 (E) 용매 및 (G) 임의로 개인 또는 헬스 케어 활성성분과 합쳐 겔 페이스트 조성물을 제조함으로써, 활성성분을 함유하는 겔 페이스트 조성물을 제조하는 데 사용될 수 있다.
본 발명의 실리콘 폴리에터 탄성중합체 겔 조성물은, 담체 유체에 분산된 개별적인 가교결합된 실리콘 탄성중합체 겔 입자로 간주될 수 있다. 따라서, 실리콘 탄성중합체 조성물은 더 낮은 분자량의 실리콘 유체에 효과적인 레올로지 증점제이다. 이와 같이, 이들을 사용하여 "페이스트" 조성물과 같은 유용한 겔 블렌드 조성물을 제조할 수 있다.
이러한 실리콘 탄성중합체 블렌드를 제조하기 위하여, 초기 탄성중합체 함량(IEC)이 알려져 있는 전술된 실리콘 탄성중합체 겔을 전단시켜 작은 입자 크기를 수득하고, 최종 탄성중합체 함량(FEC)까지 추가로 희석시킨다. 본원에서 "전단"이란, 균질화, 음파처리, 또는 전단 혼합으로서 당분야에 공지되어 있는 임의의 다른 혼합 공정으로부터 수득되는 것과 같은 임의의 전단 혼합 공정을 지칭한다. 실리콘 탄성중합체 겔 조성물을 전단 혼합하면, 입자 크기가 감소된 조성물이 생성된다. 입자 크기가 감소된 후속 조성물을 담체 유체와 추가로 합친다. 상기 담체 유체는 전술된 바와 같은 임의의 담체 유체일 수 있으나, 전형적으로는 D5 같은 휘발성 메틸 실록세인이다. 상기 담체 유체와 상기 입자 크기가 감소된 실리콘 탄성중합체 조성물을 합치는 기법은 중요하지 않으며, 전형적으로는 간단한 교반 또는 혼합을 포함한다. 생성되는 조성물은 100,000 cP(mPa·s)보다 큰 점도를 갖는 페이스트로서 간주될 수 있다.
상기 실리콘 겔 및 겔 페이스트는 다양한 개인 또는 헬스 케어 활성성분과 합쳐질 수 있다. 상기 개인 또는 헬스 케어 활성성분의 대표적이고 비제한적인 예는 국제 특허 공개 제 WO 2007/109240 호, 제 WO 2007/109260 호 및 제 WO 2007/109282 호에 개시되어 있으며, 상기 특허들에서, 적합한 개인 또는 헬스 케어 활성성분에 대한 교시를 본원에 참고로 인용한다.
상기 실리콘-개질된 식물유는 퍼스널 케어 제형, 예를 들어 발한 억제제, 방취제, 피부 크림, 피부 관리 로션, 보습제, 안면 처리제, 주름 제거제, 세안제, 배쓰 오일, 썬크림, 프리-쉐이브, 애프터-쉐이브 로션, 액상 비누, 면도용 비누, 면도용 거품(lather), 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 스프레이, 무스, 퍼머약, 헤어 큐티클 코트, 메이크업, 색조 화장품, 파운데이션, 블러시, 립스틱, 립밤, 아이라이너, 마스카라, 네일 폴리쉬, 및 파우더에 혼입될 수 있다.
본 발명의 퍼스널 케어 조성물은 크림, 겔, 파우더, 페이스트 또는 자유-유동성(freely pourable) 액체의 형태일 수 있다. 일반적으로, 상기 조성물은, 실온에서 조성물 중에 아무런 고체 물질이 존재하지 않는 경우, 단순한 프로펠라 혼합기, 브룩필드 역회전식 혼합기(Brookfield counter-rotating mixer) 또는 균질화 혼합기를 사용하여, 실온에서 제조될 수 있다. 전형적으로는, 어떠한 특별한 장치 또는 공정 조건도 요구되지 않는다. 제조되는 형태의 유형에 따라, 상기 제조 방법은 달라질 수 있지만, 이러한 방법은 당업계에 공지되어 있다.
본 발명에 따른 조성물은 예를 들어 이를 신체, 예컨대 피부 또는 모발에 도포하기 위한 표준 방법, 예를 들면 도포기 또는 블로쉬를 사용하거나, 손으로 바르거나, 상기 조성물을 붓고/붓거나, 상기 조성물을 신체에 문지르거나 마사지함으로써 사용될 수 있다. 예를 들어 색조 화장품의 제거 방법은 또한 주지된 표준 방법, 예컨대 세수, 와이핑(wiping), 필링(peeling) 등이다. 피부에 사용하기 위해, 본 발명에 따른 조성물은 예를 들어 피부를 컨디셔닝하기 위한 통상적인 방법으로 사용될 수 있다. 이러한 목적을 위한 효과량의 조성물을 상기 피부에 도포한다. 이러한 효과량은 일반적으로 약 1 mg/cm2 내지 약 3 mg/cm2이다. 피부에 도포하는 것은 전형적으로 상기 조성물이 피부에 작용하게 하는 것을 포함한다. 이렇게 피부에 도포하는 방법은, 피부를 효과량의 상기 조성물과 접촉시키는 단계 및 이어서 상기 조성물을 피부에 문질러 바르는 단계를 포함한다. 이러한 단계들은 목적하는 이점을 수득할 때까지 수회 반복될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을 모발에 사용하는 것은, 모발을 콘디셔닝하기 위한 통상적인 방법을 사용할 수 있다. 모발을 컨디셔닝하기에 충분량의 상기 조성물이 모발에 도포된다. 이러한 충분량은 일반적으로 약 1 g 내지 약 50 g, 바람직하게는 약 1 g 내지 약 20 g이다. 모발에 도포하는 것은 전형적으로, 대부분 또는 모든 모발이 조성물과 접촉하도록 모발 전체로 조성물을 작용시키는 것을 포함한다. 모발을 컨디셔닝는 이러한 방법은 효과량의 모발 관리 조성물을 모발에 도포하고, 이어서 모발 전반에 걸쳐 상기 조성물이 작용하게 하는 단계를 포함한다. 이러한 단계는 목적하는 컨디셔닝 이점을 달성하기에 필요한 만큼 수회 반복될 수 있다.
본 실시예는 당업자에게 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 첨부된 청구의 범위에 개시된 본 발명의 범주를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 달리 지시되지 않는 한, 모든 측정 및 시험은 23℃에서 수행하였다.
물질
식물유
리포 케미칼스(Lipo Chemicals, 미국 뉴저지주 07504 패터슨 나인틴쓰 애버뉴 207 소재)로부터 공급된 호호바유, 참기름, 달맞이꽃유, 시어 버터, 피마자유, 유채유, 팜유를 사용하였다. 하기 실시예에서 기술되는 식물유 블렌드는 75 중량%의 유채유 및 25 중량%의 팜유의 블렌드이다. 하기 표 1 및 표 2는 대표적인 실시예에 사용된 오일의 조성을 요약한 것이다.
Figure 112009081155531-PCT00007
Figure 112009081155531-PCT00008
상기 표 1 및 표 2에 도시된 조성 정보인 "조성 요약"은 도표화되거나 상기 표에 도시된 전형적인 조성을 기초로 하여 유도된다. 상기 오일의 C=C 불포화도 함량은 "총 단일불포화도", "총 다중불포화도", 및 "총 불포화도"의 용어로 표현된다.
분자 당 불포화된 C=C 결합의 평균 수 및 불포화된 C=C 결합의 중량%도 계산된다. 이들은, 오일의 불포화도를 표현하는 데 유용한 정량적 특성이다. "불포화 결합의 평균 수"는, 제시된 에스터 단편에 대한 공개 문헌에서 발견되는 정보에 기초하여 계산되며, 모노에스터인지 또는 트라이글리세라이드 분자의 부분인지는 고려하지 않는다. 이는 또한, 불포화 C=C 결합의 중량% 정의에도 적용된다. 또한, 요오딘 값은, 제시된 천연 오일 중의 불포화도를 나타낸다.
유기수소실록산
SiH 실록산 1: 평균식 MHD17MH를 갖는, 다이메틸, 수소-실록시-말단화된 폴리다이메틸실록산.
SiH 실록산 2: 평균식 MHD6MH를 갖는, 다이메틸, 수소-실록시-말단화된 폴리다이메틸실록산.
SiH 실록산 3: 국제 특허 공개 제 WO 2007/109240 호의 실시예 1C에 기술된 방법에 따라 제조된, 환형 고리를 함유하는 SiH를 2개 이상 갖는 유기수소실록산.
MeH 사이클릭스(CYCLICS): 일반식 [(CH3)HSiO]x(이때, x의 평균 값은 4.4임)을 갖는 메틸수소 사이클로실록산(MeH 환형화합물).
기타 성분
유기-백금 비닐다이메티콘 화합물인 실-오프(SYL-OFF, 등록상표) 4000 촉매(다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation), 미국 미시간주 미들랜드 소재)를 하이드로실릴화 촉매로 사용하였다.
비닐 실록산(VINYL SILOXANE): 일반식 (CH2=CH(CH2)4)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2((CH2)4(CH2=CH))(이때, 평균 중합도(dp)는 37이고, 25℃에서 40 mm2/s의 점도를 가짐)의 다이메틸헥센일실록시-말단화된 다이메틸폴리실록산.
비닐 실록산(VINYL SILOXANE) #2: 일반식 (CH2=CH)(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]dpSi(CH3)2(CH=CH2)(이때, 평균 중합도(dp)는 8이고, 25℃에서 4 mm2/s의 점도를 가짐)의 다이메틸비닐실록시-말단화된 다이메틸폴리실록산.
Si 다이엔(DIENE): 국제 특허 공개 제 WO 2007/109282 호(실시예 2)에 기술된 절차에 따라 1,5-헥사다이엔과 테트라메틸실록산(TMDS)을 반응시켜 제조된, 말단에 다이알릴 작용기(α,ω-다이헥센일 탄화수소 올리고머)를 갖는 실리콘 탄화수소 공중합체.
PO20: 폴리세린 DUS-80: 엔오에프 코포레이션(NOF Corporation, 일본)으로부터의, 20개의 프로필렌 옥사이드(PO) 단위를 갖는 α,ω-다이알릴 폴리프로필렌 옥사이드.
D5 사이클릭스(CYCLICS): 데카메틸사이클로펜타실록산(DC245 유체, 다우 코닝 코포레이션에서 공급됨).
IDD: 아이소도데칸[프리스퍼스 인코포레이티드(Presperse Incorporated, 미국 뉴저지주 서머셋 소재)로부터의 퍼메틸(Permethyl) 99A]
알파 올레핀(ALPHA OLEFIN) 1: 1-옥텐[쉐버론 필립스 케미칼 캄파니(Cheveron Phillips Chemical Company, 미국 텍사스주 더 우드랜즈 소재)
실시예 1
실리콘-개질된 호호바유
150 mL의 비이커에 17.9 g의 D5 사이클릭스(48.35 mmol), 15 g의 SiH 실록산 1 유기수소폴리실록산(9.74 mmol) 및 6.30 g의 호호바유(약 10.40 mmol)를 충전하였다. 별도의 용기에서, 0.019 g의 실-오프(등록상표) 4000 촉매(10 ppm의 활성 백금)을 3.5O g의 D5 사이클릭스(9.45 mmol)와 블렌딩하였다. 개방된 용기 내에서, 실리콘 욕을 사용하여 250 rpm의 일정한 교반 하에, 호호바유를 함유하는 블렌드를 95 내지 100℃로 가열하였다. 10분 동안 균질화 후, 상기 실-오프(등록상표) 4000 촉매 블렌드를 초기 시스템에 가하고, 5시간 이상 계속 교반 및 온도를 유지하였다. 이 기간 후, 흰색 점성의 유체가 형성될 때까지 이 혼합물을 느린 교반 하에 냉각하였다. 반응 생성물의 IR 및 NMR 분석은, 출발 호호바유에 존재하는 C=C 결합에 SiH가 성공적으로 첨가되었음을 보여준다.
실시예 2
실리콘-개질된 참기름
반응 플라스크에 30.O g의 D5 사이클릭스, 15 g의 SiH 실록산 1 유기수소폴리실록산(9.74 mmol) 및 10.27 g 참기름(약 10.40 mmol)을 충전하였다. 별도의 용기에서, 0.019 g의 실-오프(등록상표) 4000 촉매(10 ppm의 활성 백금)를 3.5O g의 D5 사이클릭스(9.45 mmol)와 블렌딩하였다. 개방된 용기에서, 실리콘 욕을 사용하여 250 rpm의 일정한 교반 하에, 참기름을 함유하는 블렌드를 95 내지 100℃로 가열하였다. 10분 동안 균질화 후, 상기 실-오프(등록상표) 4000 촉매 블렌드를 초기 시스템에 가하고, 95 내지 100℃에서 5시간 이상 계속 교반을 유지하였다. 반응 생성물의 IR 및 NMR 분석은, 출발 참기름에 존재하는 C=C 결합에 SiH가 성공적으로 첨가되었음을 확증한다.
실시예 3
모발 관리 첨가제로서의 실리콘-개질된 호호바유
하기 "베이스" 헤어 컨디셔너 제형을 본 실시예에 사용하였다.
Figure 112009081155531-PCT00009
호호바유, 또는 실리콘-개질된 호호바유(실시예 1에서 제조된 바와 같고, 본 실시예에서는 실낫(SilNat) 오일로서 지칭됨)를 하기 조성에 따른 베이스 헤어 컨디셔너 제형으로 평가하였다.
Figure 112009081155531-PCT00010
상기 헤어 컨디셔너 제형을, 2.5 cm 폭 및 25 cm 길이의 치수를 갖는 코카시안 헤어 트레스(hair tress)(디미오 브라더스(DeMeo Brothers)에서 공급됨)에 도포하였다. 처리 후, 광택계를 사용하여 60° 및 85°에서 상기 트레스를 광택 특성에 대해 평가하였다. 결과를 도 1에 요약하였으며, 이는 실리콘-개질된 호호바유가 대조구 또는 비개질된 호호바유에 비해 향상된 광택을 가짐을 나타내었다.
또한, 다양한 관능 특성에 대해 등급 평가를 사용하여, 동일한 코카시안 헤어 트레스를 패널(10명의 시험자로 구성됨)이 평가하였다. 각각의 시험자들에게 각각의 트레스의 등급을 1 내지 5 범위로 질문하였다. 패널은 다음 사항들을 발견하였다:
(a) 실낫은, 대조구 및 순수한 호호바유에 비해 95% 신뢰 수준에서 헤어 트레스의 웨이브 강도를 증가시켰다.
(b) 실낫은, 대조구 및 순수한 호호바유에 비해 95% 신뢰 수준에서 엉김풀림를 촉진시킨다.
(c) 또한, 실낫은 결합을 촉진시켰으며, 기기 분석에서 발견되는 것들을 확증하였다(95% 신뢰 수준).
(d) 대조구에 비해 90% 신뢰 수준에서 광택을 향상시킨다. 2.00%의 순수한 오일을 갖는 제형에 비해 더 많은 광택을 제공한다(95% 신뢰 수준).
(e) 비개질된 호호바유에 비해 헤어 트레스의 입체감(body)/풍성함(fullness)을 증가시키는 경향이 있다.
결과를 도 2에 도시한다(활성물질의 관점에서).
리브(leave) 내에서, 상기 실리콘-개질된 호호바유를 컨디셔닝 제형에 대해 평가하였다. DC-245 유체를 사용한 해결책을 평가하고, 농도를 2배로 하여 다른 조건을 시험하였다:
ㆍ실낫 = 4% 활성물질,
ㆍ호호바유 = 4% 및 1.20% 활성물질.
디미오 브라더스에서 공급된 코카시안 헤어 트레스(2.5 cm 폭 및 25 cm 길이의 치수를 가짐)를 사용하여, 국제 프로토콜에 따라 헤어 트레스를 제조하였다. 처리된 헤어 트레스를 10명의 패널에게 제공하고, 광택 박스 장치(미국 특허 제 5,419,627 호 참조) 및 등급 방법론을 사용하였다. 각각의 패널리스트들에게 광택 강도의 관점에서 1(약한 광택) 내지 5(강한 광택) 범위로 질문하였다. 실낫의 결과를 순수한 비개질된 호호바유와 비교하였다. 도 3에 도시한 바와 같이, 결과는 95% 신뢰 수준에서 두 농도 모두의 경우, 순수한 호호바유에 비해 실낫이 광택을 증가시킴을 나타낸다.
실시예 4
SiH를 함유하는 실리콘-식물유 공중합체
하기 표 5에 요약한 바와 같이, IDD 용매 중에서 Pt-촉매에 의한 하이드로실릴화 반응을 통해, MeH 사이클릭스 및 식물유로부터 2개의 실리콘-식물유 공중합체를 제조하였다. 상기 반응을 120℃에서 5시간 동안 수행하였다. FTIR을 이용하여, 출발 혼합물 및 반응된 혼합물의 [SiH]를 정량화하였다. SiH의 실제 %는, 천연 오일 중의 불포화 이중 결합과의 반응 정도를 나타낸다.
Figure 112009081155531-PCT00011
실시예 5
SiH를 함유하는 실리콘-시어 버터 공중합체
하기 표 6에 요약한 바와 같이, IDD 용매 중에서 Pt-촉매에 의한 하이드로실릴화 반응을 통해, MeH 사이클릭스 및 시어 버터로부터 2개의 실리콘-시어 버터 공중합체를 제조하였다. 상기 반응을 120℃에서 5시간 동안 수행하였다. FTIR을 이용하여, 출발 혼합물 및 반응된 혼합물의 [SiH]를 정량화하였다. SiH의 실제 %는, 천연 오일 중의 불포화 이중 결합과의 반응 정도를 나타내는 것으로 간주된다.
Figure 112009081155531-PCT00012
실시예 6
SiH를 함유하는 실리콘-천연 오일 공중합체
하기 표 7에 나타낸 바와 같이, IDD 용매 중에서 Pt-촉매에 의한 하이드로실릴화 반응을 통해, MeH 사이클릭스, 비닐 실록산 및 시어 버터로부터 2개의 실리콘-천연 오일 공중합체를 제조하였다. 상기 반응은 120℃에서 5시간 동안 수행하였다. FTIR을 이용하여, 출발 혼합물 및 반응된 혼합물의 [SiH]를 정량화하였다. SiH의 실제 %는, 천연 오일 중의 불포화 이중 결합과의 반응 정도를 나타내는 것으로 간주된다.
Figure 112009081155531-PCT00013
실시예 7
선형 실리콘 및 해바라기유로부터 유도된 실리콘 -천연 오일 공중합체
본 실시예에서는, 규정량의 SiH 실록산 1(0.1588% SiH를 가짐), 해바라기유 및 아이소도데칸(IDD) 유체를 IL 플라스크에 충전하였다. 이 혼합물을 균질해질 때까지 혼합하고, 질소를 퍼지하고, 이어서 50℃로 가열하고, 이어서 촉매량의 백금(IV) 용액을 가하였다. 이 혼합물은 발열 반응의 결과로 79℃가 되었다. 이 혼합물을 120℃로 가열하고, 120℃에서 5시간 동안 유지하였다. 이 공중합체 반응 혼합물은 0.0160 중량%의 잔류 SiH를 함유하였다(즉, 69.97%의 SiH가 천연 오일과 반응하여 공중합체를 형성함). 실리콘-해바라기유 공중합체에서 SiH를 없애기 위해, 계산된 양의 알파 올레핀 8(1-옥텐)을 이 혼합물에 혼입하고, 120℃에서 약 1시간 동안 반응시켰다. FTIR 방법에 의해, 최종 공중합체에 SiH가 없는지 시험하였다. 최종 공중합체는 31.8% 해바라기유, 64.2% 실리콘 및 4.0% 알파 올레핀 8 말단 캡퍼(capper)를 포함하였다. 이 공중합체는 IDD 중의 51.1% 고체였다.
Figure 112009081155531-PCT00014
상기 반응 혼합물로부터 IDD 담체 유체를 스트리핑 제거함으로써 무용매 실리콘-해바라기유 공중합체를 수득하였다. Si-해바라기유 공중합체는 투명한 연한 황색을 띤 점성 유체였다.
실시예 8
실리콘- 포도씨유 공중합체
본 실시예에서는, 규정량의 MeH 사이클릭스, 포도씨유 및 아이소도데칸 (IDD) 유체를 IL 플라스크에 충전하였다. 이 혼합물을 균질해질 때까지 혼합하고, 질소를 퍼지하고, 이어서 65℃로 가열하고, 이어서 촉매량의 백금(IV) 용액을 가하였다. 발열 반응의 결과로, 이 혼합물을 82℃가 되었다. 이 혼합물을 120℃로 가열하고, 120℃에서 3시간 동안 유지하였다. 이 공중합체 반응 혼합물은 0.0134 중량%의 잔류 SiH를 함유하였다(즉, 82.5 %의 SiH가 천연 오일과 반응하여 공중합체를 형성함). 실리콘-해바라기유 공중합체에서 SiH를 없애기 위해, 계산된 양의 알파 올레핀 8(1-옥텐)을 이 혼합물에 혼입하고, 120℃에서 약 1시간 동안 반응시켰다. FTIR 방법에 의해 시험한 결과, 최종 공중합체에는 단지 0.0020%(또는 20 ppm)의 SiH가 남아 있었다. 필요한 경우, 추가의 알파 올레핀 8을 가하여, 상기 공중합체에서 SiH를 완전히 제거할 수 있다.
Figure 112009081155531-PCT00015
상기 반응 혼합물로부터 IDD 담체 유체를 스트리핑 제거함으로써, 무용매 실리콘-포도씨유 공중합체를 수득하였다. 상기 Si-포도씨유 공중합체는 투명한 연한 황색을 띤 점성 유체였다.
실시예 9
실리콘-시어 버터 공중합체
본 실시예에서는, 규정량의 MeH 사이클릭스, 시어 버터 및 아이소도데칸 (IDD) 유체를 IL 플라스크에 충전하였다. 이 혼합물을 균질해질 때까지 혼합하고, 질소를 퍼지하고, 이어서 촉매량의 백금(IV) 용액을 가하였다. 이 혼합물을 120℃로 가열하고, 120℃에서 6시간 동안 유지하였다. 이 공중합체 반응 혼합물은 0.0264 중량%의 잔류 SiH를 함유하였다(즉, 54%의 SiH가 시어 버터와 반응하여 공중합체를 형성함). 실리콘-해바라기유 공중합체에서 SiH를 없애기 위해, 계산된 양의 알파 올레핀 8(1-옥텐)을 이 혼합물에 혼입하고, 120℃에서 약 1시간 동안 반응시켰다. FTIR 방법에 의해 시험한 결과, 최종 공중합체에는 단지 0.0027%(또는 27 ppm)의 SiH가 남아있었다. 필요한 경우, 추가의 알파 올레핀 8을 가하여, 상기 공중합체에서 SiH를 완전히 제거할 수 있다.
Figure 112009081155531-PCT00016
상기 반응 혼합물로부터 IDD 담체 유체를 스트리핑 제거함으로써, 무용매 실리콘-시어 버터 공중합체를 수득하였다. 상기 Si-시어 버터 공중합체는 백색의 연질 고체였다.
실시예 10
실리콘-쌀겨유 공중합체
본 실시예에서는, 규정량의 MeH 사이클릭스, 쌀겨유 및 아이소도데칸 (IDD) 유체를 IL 플라스크에 충전하였다. 이 혼합물을 균질해질 때까지 혼합하고, 질소를 퍼지하고, 65℃로 가열하고, 이어서 촉매량의 백금(IV) 용액을 가하였다. 이 혼합물을 120℃로 가열하고, 120℃에서 6시간 동안 유지하였다. 이 공중합체 반응 혼합물은 0.0648 중량%의 잔류 SiH를 함유하였다(즉, 52.2%의 SiH가 쌀겨유와 반응하여 공중합체를 형성함). 실리콘-해바라기유 공중합체에서 SiH를 없애기 위해, 계산된 양의 알파 올레핀 8(1-옥텐)을 이 혼합물에 혼입하고, 120℃에서 2시간 동안 반응시켰다. FTIR 방법에 의해 시험한 결과, 최종 공중합체에는 단지 0.0021%(또는 21 ppm)의 SiH가 남아있었다. 필요한 경우, 추가의 알파 올레핀 8을 가하여, 상기 공중합체에서 SiH를 완전히 제거할 수 있다. 최종 공중합체는 71.6% 쌀겨유, 14.0% 실리콘 및 14.4% 알파 올레핀 8 말단 캡퍼를 포함한다. 이 반응 혼합물을 IDD 중의 53.8% 고체로 만들었다.
Figure 112009081155531-PCT00017
상기 반응 혼합물로부터 IDD 담체 유체를 스트리핑 제거함으로써, 무용매 실리콘-쌀겨유 공중합체를 수득하였다. 상기 Si-쌀겨유 공중합체는 연한 황색을 띤 외관을 갖는 투명한 점성의 유체였다.
실시예 11
선형 실리콘 및 해바라기유로부터 유도된 실리콘-아몬드유 공중합체
본 실시예에서는, 규정량의 SiH 실록산 1(0.1588% SiH), 아몬드유 및 아이소도데칸(IDD) 유체를 IL 플라스크에 충전하였다. 이 혼합물을 균질해질 때까지 혼합하고, 질소를 퍼지하고, 이어서 65℃로 가열하고, 이어서 촉매량의 백금(IV) 용액을 가하였다. 발열 반응으로 인해, 이 혼합물은 8O℃가 되었다. 이 혼합물을 120℃로 가열하고, 120℃에서 6시간 동안 유지하였다. 이 공중합체 반응 혼합물은 0.0253 중량%의 잔류 SiH를 함유하였다(즉, 47.6%의 SiH가 천연 오일과 반응하여 공중합체를 형성함). 실리콘-해바라기유 공중합체에서 SiH를 없애기 위해, 계산된 양의 알파 올레핀 8(1-옥텐)을 이 혼합물에 혼입하고, 120℃에서 2시간 동안 반응시켰다. FTIR 방법에 의해 시험한 결과, 최종 공중합체에는 SiH가 없었다. 상기 최종 공중합체는 36.8% 스위트 아몬드유, 57.1% 실리콘 및 6.1% 알파 올레핀 8 말단 캡퍼로 이루어졌다. 상기 공중합체를 IDD 중의 51.5% 고체로 만들었다.
Figure 112009081155531-PCT00018
상기 반응 혼합물로부터 IDD 담체 유체를 스트리핑 제거함으로써, 무용매 실리콘-아몬드유 공중합체를 수득하였다. 상기 Si-아몬드유 공중합체는 투명한 연한 황색을 띤 점성 유체였다.
실시예 12
알릴 글리세롤로 캡핑된 실리콘-피마자유 공중합체
하기 실시예에서는, 규정량의 SiH 실록산 2(0.35423% SiH), 피마자유 및 아이소도데칸(IDD) 유체를 IL 플라스크에 충전하였다. 흐리고, 불투명하고, 균질하지 않은 초기 혼합물에 질소를 퍼지하고, 이어서 약 85℃로 가열하고(이로써, 상기 혼합물이 투명하고 균질하게 됨), 이어서 촉매량의 백금(IV) 용액을 가하였다. 이 혼합물을 120℃로 가열하고, 120℃에서 6시간 동안 유지하였다. 이 공중합체 반응 혼합물은 0.0454 중량%의 잔류 SiH를 함유하였다(즉, 40.3%의 SiH가 천연 오일과 반응하여 공중합체를 형성함). 실리콘-해바라기유 공중합체에서 SiH를 없애기 위해, 계산된 양의 알릴 글리세롤을 상기 혼합물에 혼입하고, 120℃에서 2시간 동안 반응시켰다. FTIR 방법에 의해 시험한 결과, 최종 공중합체에는 약 0.0039%(39 ppm)의 SiH가 혼합물 중에 남아있었다. 추가의 알릴 글리세롤을 가하여 최종 공중합체에서 잔류 SiH를 없앨 수 있다. 상기 최종 공중합체는 56.6% 피마자유, 35.1% 실리콘 및 8.4% 알릴 글리세롤 말단 캡퍼로 이루어졌다. 상기 공중합체를 IDD 중의 51.9% 고체로 만들었다.
Figure 112009081155531-PCT00019
실시예 13
실리콘-식물유 공중합체를 통한 실리콘-식물유 탄성중합체
미리 제조된 실리콘-식물유 공중합체 및 Si 다이엔을 사용하여, 하기 탄성중합체 겔을 제조하였다. 순수한 IDD 용매 중에서 또는 IDD와 식물유의 혼합물 중에서 하이드로실릴화 반응을 성공적으로 수행하였으며, 70℃의 반응 온도에서 탄성중합체 겔이 형성되었다.
Figure 112009081155531-PCT00020
실시예 14
실리콘-시어 버터 공중합체를 통한 실리콘-시어 버터 탄성중합체
실시예 5A에서 미리 제조된 실리콘-시어 버터 공중합체를 사용하여, 하기 탄성중합체 겔을 제조하였다. 순수한 IDD 용매 중에서 또는 IDD와 시어 버터의 혼합물 중에서 하이드로실릴화 반응을 성공적으로 수행하였으며, 70℃의 반응 온도에서 탄성중합체 겔이 형성되었다.
Figure 112009081155531-PCT00021
실시예 15
잔류 SiH 작용기를 갖는 실리콘-호호바유 공중합체
하기 실시예에서는, 규정량의 MeH 사이클릭스, 호호바유 및 아이소도데칸 (IDD) 유체를 IL 플라스크에 충전하였다. 이 혼합물을 균질해질 때까지 혼합하고, 질소를 퍼지하고, 이어서 50℃로 가열하고, 이어서 촉매량의 백금(IV) 용액을 가하였다. 이 혼합물을 120℃로 가열하고, 120℃에서 5시간 동안 유지하였다. 공중합체 반응 혼합물은 0.161 중량%의 잔류 SiH를 함유하였다. 최종 공중합체는 86% 호호바유 및 14% 실리콘을 포함하였으며, 0.161% SiH를 함유하였다. 상기 공중합체 반응물을 IDD 중의 70% 고체로 만들었다.
Figure 112009081155531-PCT00022
실시예 16
실리콘-호호바유 공중합체를 통한 실리콘-호호바유 탄성중합체
미리 제조된 실리콘-호호바유 공중합체 및 Si 다이엔을 사용하여 하기 탄성중합체 겔을 제조하였다. 순수한 IDD 용매 중에서 하이드로실릴화 반응을 성공적으로 수행하였다. IDD 및 호호바유의 혼합물은 70℃에서 탄성중합체 겔을 형성하지 않았으며, 100℃의 반응 온도에서 매우 연질의 겔을 형성하였다.
Figure 112009081155531-PCT00023
실시예 17
직접 공정을 통한 Si-천연 오일 탄성중합체
모든 필요한 성분들을 함께 혼입하고, 균질해질 때까지 혼합하고, 이어서 70℃의 수욕에 두어 하기 탄성중합체 겔을 제조하였다. 알 수 있는 바와 같이, 하이드로실릴화 반응을 성공적으로 수행하였으며, 70℃의 반응 온도에서 탄성중합체 겔이 형성되었다.
Figure 112009081155531-PCT00024
실시예 18
Si-천연 오일 탄성중합체 블렌드
웨어링(Waring) 블렌더를 사용하여, 목적하는 겔 입자 크기 및 페이스트와 같은 점조도(consistency)로 겔 덩어리를 분쇄하여, 하기 실리콘-천연 오일 탄성중합체 블렌드 (SOEB)를 제조하였다.
Figure 112009081155531-PCT00025

Claims (24)

  1. (A) 규소-결합된 수소 원자를 2개 이상 갖는 유기수소폴리실록산(organohydrogenpolysiloxane),
    (B) 하나 이상의 지방족 불포화 결합을 함유하는 식물유,
    (C) 하이드로실릴화 촉매,
    (D) 분자 내에 말단 지방족 불포화 기를 2개 이상 함유하는 임의적인 가교결합 화합물, 및
    (F) 임의적인 알파 올레핀 화합물
    의 반응 생성물을 포함하고,
    이때 상기 반응 생성물이, 상기 유기수소폴리실록산의 규소-결합된 수소 원자를 상기 식물유 중의 지방족 불포화 결합에 첨가함으로써 형성된 하나 이상의 실리콘 공중합체를 함유하는, 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기수소폴리실록산이 일반식 HR1 2SiO-[R1 2SiO]x-SiR1 2H(이때, R1은 1가 탄화수소이고, x는 1 이상임)의 선형 유기수소폴리실록산을 포함하는, 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기수소폴리실록산이 (CH3)2HSiO[(CH3)2SiO]xSiH(CH3)2(이때, x는 1 이상임)인, 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기수소폴리실록산이 유기수소사이클로실록산인, 조성물.
  5. 제 4 에 있어서,
    상기 유기수소사이클로실록산이 평균식 [(CH3)HSiO]g(이때, g는 3 내지 8임)를 갖는, 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 식물유가 호호바유, 참기름, 달맞이꽃유, 유채유, 팜유, 시어(shea) 버터 또는 이들의 혼합물인, 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리콘 공중합체가, 평균식 R1 m(E)SiO(3-m)/2의 구조 단위(이때, R1은 1가 탄화수소 기이고, E는, 하나 이상의 Si-C 결합에 의해 상기 구조 단위 중의 규소에 부착된 지방산 에스터 기이고, 상기 Si-C 결합의 탄소 원자는 상기 식물유의 지방족 불포화 결합 중에 원래 존재하는 탄소 원자들 중 하나이고, m은 0 내지 2 범위 일 수 있슴)를 하나 이상 함유하는 유기폴리실록산을 포함하는, 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리콘 공중합체가, 평균식 R1 mSiO(3-m)/2(E')SiO(3-m)/2R1 x의 구조 단위(이때, R1은 1가 탄화수소 기이고, E'은, 하나 이상의 Si-C 결합에 의해 상기 구조 단위 중의 규소에 부착된 지방산 에스터 기이고, 상기 Si-C 결합의 탄소 원자는 상기 식물유의 지방족 불포화 결합 중에 원래 존재하는 탄소 원자들 중 하나이고, m은 0 내지 2 범위일 수 있슴)를 하나 이상 함유하는 유기폴리실록산을 포함하는, 조성물:
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 실리콘 공중합체가 평균식 R1 2(E)SiO-[R1 2SiO]x-SiR1 2R2의 구조 단위(이때, E는, 하나 이상의 Si-C 결합에 의해 상기 구조 단위 중의 규소에 부착된 지방산 에스터 기이고, 상기 Si-C 결합의 탄소 원자는 상기 식물유의 지방족 불포화 결합 중에 원래 존재하는 탄소 원자들 중 하나이고, R1은 1가 탄화수소 기이고, R2는 수소 또는 E임)를 포함하는, 조성물.
  10. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,
    상기 유기폴리실록산이 유기수소실록산인, 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 유기수소실록산이 유기수소사이클로실록산인, 조성물.
  12. (A) 2개 이상의 SiH 단위를 갖는 유기수소폴리실록산; (B) 하나 이상의 지방족 불포화 결합을 함유하는 식물유; 및 (C) 하이드로실릴화 촉매를, (E) 임의적인 용매의 존재 하에 반응시키는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 유기수소폴리실록산 중의 SiH 단위에 대한 상기 식물유 중의 지방족 불포화 결합의 몰 비가 1 이상인, 제조 방법.
  14. 제 12 항에 있어서,
    상기 반응이, 말단 지방족 불포화 기를 갖는 중합체 또는 유기 화합물의 부재 하에 수행되는, 제조 방법.
  15. 제 12 항에 있어서,
    상기 유기수소폴리실록산이 일반식 HR1 2SiO-[R1 2SiO]x-SiR1 2H(이때, R1은 1가 탄화수소이고, x는 1 이상임)의 선형 유기수소폴리실록산을 포함하는, 제조 방법.
  16. 제 12 항에 있어서,
    상기 유기수소폴리실록산이, 실록산 고리 상에 2개 이상의 SiH 단위를 갖는 유기수소사이클로실록산인, 제조 방법.
  17. 제 12 항에 있어서,
    상기 유기수소폴리실록산이 평균식 [(CH3)HSiO]g(이때, g는 3 내지 8임)을 갖는, 제조 방법.
  18. 제 12 항에 있어서,
    상기 반응에서, (D) 분자 내에 2개 이상의 말단 지방족 불포화 기를 함유하는 가교결합 화합물을 추가로 포함하는, 제조 방법.
  19. (I)(A) 평균식 [(CH3)HSiO]g(이때, g는 3 내지 8임)를 갖는 유기수소폴리실록산; (B) 하나 이상의 지방족 불포화 결합을 함유하는 식물유; 및 (C) 하이드로실릴화 촉매를 반응시키는 단계(이때, 반응 생성물은 미반응된 SiH 단위를 함유함), 및
    (II) 상기 단계 (I)의 생성물을, (D) 분자 내에 말단 지방족 불포화 기를 2 개 이상 함유하는 가교결합 화합물과, (E) 임의적인 용매의 존재 하에 추가로 반응시키는 단계
    를 포함하는, 제 1 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  20. 제 12 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 생성물을 (F) 알파 올레핀 화합물과 추가로 반응시키는 것을 추가로 포함하는, 제조 방법.
  21. 제 12 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조된 조성물.
  22. (I) 제 1 항 또는 제 21 항에 따른 조성물을 전단(shearing)시키는 단계, 및
    (II) 추가량의 (D) 용매를 혼합하는 단계
    를 포함하는, 겔 조성물의 제조 방법.
  23. 제 22 항에 따른 방법에 의해 제조된 겔 조성물.
  24. 제 1 항, 제 21 항 및 제 22 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 퍼스널 케어(personal care) 제품.
KR1020097027328A 2007-05-30 2008-05-30 천연 오일로부터 유도된 실리콘 공중합체 및 탄성중합체 KR20100053489A (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US94076907P 2007-05-30 2007-05-30
US60/940,769 2007-05-30
US5703108P 2008-05-29 2008-05-29
US61/057,031 2008-05-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100053489A true KR20100053489A (ko) 2010-05-20

Family

ID=40094361

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020097027328A KR20100053489A (ko) 2007-05-30 2008-05-30 천연 오일로부터 유도된 실리콘 공중합체 및 탄성중합체

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20100172856A1 (ko)
EP (1) EP2158268B1 (ko)
JP (1) JP2010529233A (ko)
KR (1) KR20100053489A (ko)
CN (1) CN101743282B (ko)
BR (1) BRPI0812033A2 (ko)
WO (1) WO2008150947A2 (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008085360A2 (en) * 2006-12-29 2008-07-17 Dow Corning Corporation Personal care compositions containing silicone elastomer gels
DE102008053782A1 (de) * 2008-10-22 2010-06-10 Beiersdorf Ag Kosmetische Formulierung mit Siloxanelastomeren zur verbesserten Rasur
US20120260824A1 (en) * 2011-04-15 2012-10-18 Seymour Of Sycamore Inc. Pigment dispersion and colorant formulation
JP2015501346A (ja) * 2011-10-12 2015-01-15 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 高粘度シリコーン接着剤
US9549891B2 (en) 2012-03-19 2017-01-24 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers and sunscreen actives for use in skin care compositions
ITMI20130732A1 (it) * 2013-05-06 2014-11-07 Bio Lo Ga Srl Lamina per applicazione cutanea contenente vitamina e o un suo estere
US10494504B2 (en) 2015-06-04 2019-12-03 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Shea butter-containing rubber compositions and related methods
JP6604637B2 (ja) 2015-06-29 2019-11-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー スキンケア組成物において使用するための超吸収性ポリマー及びデンプン粉末
CN106265260A (zh) * 2016-08-23 2017-01-04 余姚市德派日用品有限公司 沐浴洗发露
CN106176419A (zh) * 2016-08-23 2016-12-07 余姚市德派日用品有限公司 一种沐浴洗发露
EP3431582A1 (en) * 2017-07-18 2019-01-23 Koninklijke Philips N.V. Cell culturing materials
CN107700075B (zh) * 2017-11-13 2019-08-09 大连理工大学 一种具有自交联结构的静电纺丝纤维膜的制备方法
US11414522B2 (en) 2017-11-20 2022-08-16 Wacker Chemie Ag Silicone elastomer gels incorporating natural oils
CN108219479A (zh) * 2017-12-31 2018-06-29 广州硅碳新材料有限公司 一种载体型有机改性蓖麻油分散剂及其制备方法
CN109384925A (zh) * 2018-10-28 2019-02-26 湖南斯洛柯有机硅有限公司 一种天然油脂改性有机硅弹性体
EP3798300A1 (en) * 2019-09-24 2021-03-31 Koninklijke Philips N.V. Cell culturing materials
IT202100013463A1 (it) * 2021-05-25 2022-11-25 Intercos Italiana Composizioni cosmetiche fluide con caratteristiche reologiche inusuali, polimeri atti a fornire le suddette caratteristiche e loro sintesi.

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159601A (en) * 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3220972A (en) * 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3296291A (en) * 1962-07-02 1967-01-03 Gen Electric Reaction of silanes with unsaturated olefinic compounds
NL131800C (ko) * 1965-05-17
US3516946A (en) * 1967-09-29 1970-06-23 Gen Electric Platinum catalyst composition for hydrosilation reactions
US3814730A (en) * 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3989668A (en) * 1975-07-14 1976-11-02 Dow Corning Corporation Method of making a silicone elastomer and the elastomer prepared thereby
US4766176A (en) * 1987-07-20 1988-08-23 Dow Corning Corporation Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing microencapsulated platinum-containing catalysts
US4784879A (en) * 1987-07-20 1988-11-15 Dow Corning Corporation Method for preparing a microencapsulated compound of a platinum group metal
JPH0214244A (ja) * 1988-06-30 1990-01-18 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5036117A (en) * 1989-11-03 1991-07-30 Dow Corning Corporation Heat-curable silicone compositions having improved bath life
GB9103191D0 (en) * 1991-02-14 1991-04-03 Dow Corning Platinum complexes and use thereof
JP3110845B2 (ja) * 1992-01-29 2000-11-20 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
EP0608433B1 (en) * 1992-07-13 2004-05-19 Shiseido Company, Ltd. Composition for dermatologic preparation
US5419627A (en) * 1993-09-07 1995-05-30 Dow Corning Corporation Illuminated cabinet for sensory evaluations
US6071977A (en) * 1996-10-31 2000-06-06 Ck Witco Corporation Hydrosilation in high boiling natural vegetable oils
JP3855040B2 (ja) * 1998-09-02 2006-12-06 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーン組成物
US6268300B1 (en) * 1998-12-22 2001-07-31 Dow Corning Corporation Textile coating compositions
JP2000248261A (ja) * 1999-02-26 2000-09-12 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 防汚添加剤および室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2001214063A (ja) * 2000-01-31 2001-08-07 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd シリコーンゲル組成物およびシリコーンゲル
US6538061B2 (en) * 2001-05-16 2003-03-25 General Electric Company Cosmetic compositions using polyether siloxane copolymer network compositions
KR100962056B1 (ko) * 2002-05-01 2010-06-08 다우 코닝 코포레이션 오가노하이드로겐실리콘 화합물
US6770708B2 (en) * 2002-08-27 2004-08-03 Dow Corning Corporation Silicone elastomers compositions
JP5188004B2 (ja) * 2004-02-17 2013-04-24 東レ・ダウコーニング株式会社 液状中鎖アルキル変性ポリジメチルシロキサン精製品の製造方法および化粧料
US20060264133A1 (en) * 2005-04-15 2006-11-23 Aspen Aerogels,Inc. Coated Aerogel Composites

Also Published As

Publication number Publication date
CN101743282B (zh) 2013-03-27
EP2158268B1 (en) 2013-01-09
CN101743282A (zh) 2010-06-16
EP2158268A2 (en) 2010-03-03
WO2008150947A2 (en) 2008-12-11
US20100172856A1 (en) 2010-07-08
JP2010529233A (ja) 2010-08-26
WO2008150947A3 (en) 2009-04-16
BRPI0812033A2 (pt) 2014-11-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20100053489A (ko) 천연 오일로부터 유도된 실리콘 공중합체 및 탄성중합체
KR101864579B1 (ko) 모노- 또는 디-글리세린 유도체 변성 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 그 이용
KR102058419B1 (ko) 다이글리세린 유도체-개질된 실리콘, 이를 이용한 유중수 에멀젼용 유화제, 외용 제제, 및 화장 조성물
KR101396825B1 (ko) 팽윤 실리콘 조성물 및 그 제조방법
KR101519176B1 (ko) 폴리알킬옥실렌 가교결합된 실리콘 엘라스토머를 갖는 실리콘-유기 겔
JP4805441B2 (ja) エラストマーシリコーンターポリマー組成物
JP5898620B2 (ja) 粘液性シリコーン流体を含むパーソナルケア組成物
JP4963769B2 (ja) ポリエーテルシロキサンコポリマー網目構造組成物
JP2582275B2 (ja) シリコーンゲル組成物並びにこれを含有する化粧料
JP6105920B2 (ja) 共変性オルガノポリシロキサン、それを含有してなる油中水型エマルション用乳化剤、外用剤および化粧料
KR20100061699A (ko) 유기폴리실록산 수지로부터의 실리콘 유기 엘라스토머 겔
JP2005503348A (ja) ポリエーテルシロキサンコポリマー網目構造組成物を用いた化粧品組成物
JP2005537364A (ja) シリコーンエラストマー組成物
KR20170097086A (ko) 실리콘 네트워크를 포함하는 퍼스널 케어 조성물
CN107205916B (zh) 包含交联的有机硅聚合物网络的个人护理组合物和其制备方法
KR102476191B1 (ko) 천연 오일을 혼입하는 실리콘 탄성중합체 겔

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid