KR20100042264A - 정제된 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염의 제조 방법 - Google Patents

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아사히 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

높은 회수율, 적은 공정, 실용적이며 또한 효율적인 방법을 사용하여 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염 및 리튬염을 제조하는 방법. 또, 그 리튬염의 제조 방법에 있어서 유용한, 고순도의 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염을 제공한다.
식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (I) 을 에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매에 현탁시키고, 다음으로 여과에 의해 그 용매를 분리하는 것을 특징으로 하는, 정제된 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (II) 의 제조 방법.
Figure pct00023

단, 식 중 R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는, 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.

Description

정제된 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염의 제조 방법{METHOD FOR PRODUCTION OF PURIFIED AMMONIUM SALT OF FLUORINATED BIS-SULFONYLIMIDE}
본 발명은 정제된 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염의 제조 방법, 및 함불소 비스술포닐이미드의 리튬염의 제조 방법에 관한 것이다.
식 (1-1) 로 나타내는 화합물 등의 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염은, 전기 전도성과 화확적 안정성이 우수한 전해질 재료로서 유용한 염으로서 알려져 있다.
Figure pct00001
일반적으로 암모늄염의 정제 방법으로는 재결정이 가장 널리 사용되고 있다. 그러나, 본 발명자들은 식 (1) 로 나타내는 암모늄염에 있어서 재결정을 시도한 결과, 상기 식 (1-1) 로 나타내는 암모늄염은 특이적으로 재결정이 곤란하여, 재결정법에 의한 정제는 곤란한 것을 알 수 있었다.
Figure pct00002
(식 중, R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.)
예를 들어, 식 (1) 로 나타내는 암모늄염을 빈(貧)용매에 현탁시킨 후, 가열하에서 양(良)용매를 서서히 첨가하여 식 (1) 로 나타내는 암모늄염을 용매에 용해시키고, 그 후에 냉각시켜 재결정하는 수법을 시도하였다. 그러나, 양용매 첨가 후의 그 암모늄염 용액은 균일한 용액이 되지 않고, 암모늄염의 양용매 용액상과 빈용매 용액상의 2 상으로 분리되어 재결정할 수는 없었다.
또, 본 발명자는 다른 재결정 방법으로서, 식 (1) 로 나타내는 암모늄염에 양용매를 첨가한 후에 냉각시켜 결정을 석출시키는 방법을 시도하였다. 그러나, 결정상 물질은 생성되지만 그 결정상 물질의 순도는 낮고, 또한 회수율이 현저하게 낮기 때문에 상기 재결정법은 채용할 수 없었다.
특허문헌 1 에는, [NH(C2H5OCH3)(C2H5)(CH3)]＋[CF3-SO2-N-SO2-CF3]- 를 산 수용액 또는 알칼리 수용액으로 세정하는 정제 방법이 기재되어 있다. 이 방법으로 제거할 수 있는 것은 Li, Na, I, Br 등이며, 식 (1) 로 나타내는 암모늄염의 정제에 채용하여도 순도는 높아지지 않았다. 또, 식 (1) 로 나타내는 암모늄의 분해 반응이 일어나는 문제가 있었다.
식 (3) 으로 나타내는 리튬염은, 리튬 이온 2 차 전지용 전해질 등으로서 이용 가능한 화합물이다. 식 (3) 으로 나타내는 리튬염을 리튬 이온 2 차 전지용 전해질로서 사용하는 경우에는, 99 질량％ 이상의 고순도화가 필수이다.
Figure pct00003
(식 중 Q1, Q2 는, 식 (1) 과 동일한 의미이다.)
리튬염의 정제 방법으로서 특허문헌 2 에는, [NH(C2H5)3]＋[CF3-SO2-N-SO2-CF3]- 를 수산화 나트륨 등의 알칼리 금속 수산화물과 반응시켜 알칼리 금속염으로 한 후에 정석하는 방법이 기재되어 있다.
그러나, 수산화 나트륨을 사용한 경우에 생성되는 것은 나트륨염이어서, 리튬염을 얻기 위한 염 교환이 필요하였다. 직접 리튬염을 얻기 위하여, 수산화 나트륨 대신에 수산화 리튬을 사용하는 방법도 있는데, 정석된 리튬염에 용매가 배위되어, 이 용매를 제거하는 번잡한 공정이 필요하였다. 또, 제거하고자 하는 불순물이 알칼리 금속 수산화물과 반응하면, 불순물의 알칼리 금속염이 생성되어 보다 제거가 어려워지는 결점이 있었다.
특허문헌 3 에는, Li＋[CF3-SO2-N-SO2-CF3]- 의 정제 방법으로서, 1,4-디옥산으로 재결정하여, 비점 100 ℃ 이하의 극성 용매에 용해하여 여과한 후에 용매를 제거하는 방법이 기재되어 있다. 그러나, 본 발명자들이 실제로 이 방법을 시험한 결과, 이 방법에서는 회수율이 60 ％ 로 낮으며, 탈용매가 매우 곤란하고, 탈용매에 장시간을 필요로 하는 등의 문제가 확인되었다.
일본 공개특허공보 2005-298375호 일본 공개특허공보 2000-302748호 일본 공개특허공보 평9-255685호
본 발명의 목적은 간편하고 효율적으로, 고순도의 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염을 제조하는 방법, 및 그 정제된 암모늄염을 출발 원료로 하여 고순도의 함불소 비스술포닐이미드의 리튬염을 제조하는 방법을 제공한다.
즉, 높은 회수율, 적은 공정, 실용적이며 또한 효율적인 방법을 사용하여 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염 및 리튬염을 제조하는 방법을 제공한다. 또, 본 발명은 상기한 리튬염의 제조 방법에 있어서 유용한, 고순도의 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염을 제공한다.
본 발명은 이하의 요지를 갖는다.
[1] 하기 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (I) 을 에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매에 현탁시키고, 다음으로 여과에 의해 그 용매를 분리하는 것을 특징으로 하는, 정제된 하기 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (II) 의 제조 방법.
Figure pct00004
단, 식 중 R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는, 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.
[2] 입자상 고체 (I) 의 NMR 로 측정된 순도가 80 몰％ 이상 99 몰％ 미만이며, 입자상 고체 (II) 의 NMR 로 측정된 순도가 99 몰％ 이상인 상기 [1] 에 기재된 제조 방법.
[3] 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (I) 을 에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매 중에서 가열 및 교반함으로써 현탁시키고, 입자상 고체 (I) 을 팽윤시킨 후에 여과를 실시하는 상기 [1] 또는 [2] 에 기재된 제조 방법.
[4] 에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매를, 입자상 고체 (I) 에 대하여 0.5 ∼ 20 배 질량 사용하는 상기 [1] ∼ [3] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
[5] 에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매가 고리형 에테르 화합물인 상기 [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
[6] 에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매가 1,4-디옥산인 상기 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
[7] 식 (1) 로 나타내는 염이, 하기 식 (1-1) 로 나타내는 염인 상기 [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
Figure pct00005
[8] NMR 법으로 측정된 순도가 99 몰％ 이상인 하기 식 (1) 로 나타내는 암모늄염.
Figure pct00006
단, 식 중 R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는, 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.
[9] NMR 법으로 측정된 순도가 99 몰％ 이상인 하기 식 (1-1) 로 나타내는 암모늄염.
Figure pct00007
[10] 상기 [1] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법에 의해 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (II) 를 얻고, 다음으로 그 입자상 고체 (II) 에 진한 황산을 반응시켜 하기 식 (2) 로 나타내는 이미드산을 얻고, 다음으로 그 이미드산과 리튬 이온을 갖는 화합물을 반응시켜 하기 식 (3) 으로 나타내는 리튬염을 얻는 것을 특징으로 하는, 하기 식 (3) 으로 나타내는 리튬염의 제조 방법.
Figure pct00008
단, 식 중 R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.
[11] 상기 [1] 에 기재된 제조 방법에 의해 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (II) 를 얻고, 다음으로 그 입자상 고체 (II) 에 리튬 이온을 갖는 화합물을 반응시켜 하기 식 (3) 으로 나타내는 리튬염을 얻는 것을 특징으로 하는, 하기 식 (3) 으로 나타내는 리튬염의 제조 방법.
Figure pct00009
단, 식 중 R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는, 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.
[12] 식 (3) 으로 나타내는 리튬염의 NMR 로 측정된 순도가 99 몰％ 이상인 상기 [10] 또는 [11] 에 기재된 제조 방법.
[13] 상기 리튬 이온을 갖는 화합물이 수산화 리튬, 탄산 리튬 또는 탄산 수소 리튬인 상기 [10] ∼ [12] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
[14] 식 (3) 으로 나타내는 리튬염이 리튬 이온 2 차 전지용 전해질로서 사용하는 리튬염인 상기 [10] ∼ [13] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.
본 발명에 의하면 높은 회수율, 적은 공정, 실용적이며 또한 효율적인 방법에 의해, 고순도의 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염이 얻어진다. 또, 본 발명에 의하면, 간편하고 효율적으로 고순도의 함불소 비스술포닐이미드의 리튬염이 얻어진다. 또, 본 발명에 의하면, 그 리튬염의 제조 방법에 있어서 유용한, 고순도의 함불소 비스술포닐이미드의 리튬염이 제공된다.
본 명세서에 있어서, 기의 정의는 특별히 기재하지 않는 한 상기와 동일한 의미이다. 본 명세서에 있어서, 식 (1) 로 나타내는 염을 염 (1), 식 (A) 로 나타내는 아니온을 아니온 (A) 과 같이 적는다. 다른 식으로 나타내는 염, 아니온, 카티온 및 화합물 등도 마찬가지로 적는다.
본 발명에 있어서의 염 (1) 은, 하기 카티온 (C) 와 아니온 (A) 로 이루어지는 염이다.
Figure pct00010
카티온 (C) 에 있어서, R 이 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기인 경우, R 은 메틸기, 에틸기, 노르말프로필기, 이소프로필기, 또는 노르말부틸기가 바람직하다.
카티온 (C) 로는 암모늄, 트리메틸암모늄, 트리에틸암모늄, 트리노르말프로필암모늄, 트리이소프로필암모늄, 트리노르말부틸암모늄, 디메틸에틸암모늄, 메틸디에틸암모늄, 디메틸노르말프로필암모늄, 메틸디노르말프로필암모늄, 디메틸이소프로필암모늄, 메틸디이소프로필암모늄, 디메틸노르말부틸암모늄, 메틸디노르말부틸암모늄, 디에틸노르말프로필암모늄, 에틸디노르말프로필암모늄, 디에틸이소프로필암모늄, 에틸디이소프로필암모늄, 디에틸노르말부틸암모늄, 또는 에틸디노르말부틸암모늄을 들 수 있다.
카티온 (C) 가 암모늄 (NH4 ＋) 또는 트리에틸암모늄인 경우에는, 암모늄염의 합성이 용이하기 때문에 바람직하다.
아니온 (A) 에 있어서, Q1 및 Q2 가 1 가 함불소 유기기인 경우에는, 1 가 함불소 탄화 수소기가 바람직하고, 함불소 알킬기, 함불소 알케닐기, 또는 함불소 알릴기가 바람직하며, 퍼플루오로알킬기, 퍼플루오로알케닐기, 또는 퍼플루오로알릴기가 특히 바람직하다. 함불소 알킬기 및 함불소 알케닐기는, 직사슬 구조이어도 되고, 분기 구조이어도 된다.
Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기인 경우에는, 함불소 알킬렌기가 바람직하고, 퍼플루오로알킬렌기가 특히 바람직하다.
Q1 및 Q2 는 탄소수 1 또는 2 의 퍼플루오로알킬기, 또는 공동으로 형성하는 탄소수 1 ∼ 3 의 퍼플루오로알킬렌기가 바람직하다.
구체적으로는, 아니온 (A) 로는, 하기 식으로 나타내는 어느 아니온이 바람직하다.
Figure pct00011
본 발명에 있어서의 염 (1) 로는, 하기 암모늄염 (1-1) 이 특히 바람직하다.
Figure pct00012
염 (1) 의 입수 방법은, 예를 들어 국제 공개 제2006/106960호 팜플렛의 실시예 (예 4) 에 기재된 방법, 일본 공개특허공보 평08-081436호에 기재된 방법, 국제 공개 제97/23448호 팜플렛에 기재된 방법을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 염 (1) 의 입자상 고체 (I) 은, 이들 문헌에 기재된 제조 방법에 의해 생성되는 염 (I) 을 함유하는 반응 용매 용액을 농축시킴으로써 얻어진다. 농축 전의 반응 용매 용액 중에 고형물이 함유되는 경우에는, 그 고형물을 여과 등의 방법으로 미리 제거해 두는 것이, 정제 방법을 효율적으로 실시할 수 있기 때문에 바람직하다.
입자상 고체 (I) 에 함유되며, 본 발명의 정제 방법으로 제거될 수 있는 화합물로는, 예를 들어 전하를 갖지 않고, 실온에서 고체인 중성 유기물 등을 들 수 있다. 예를 들어, 상기한 문헌에 기재된 제조 방법에 의해 제조하였을 경우의 불순물로는, HN2SO2CF2CF2SO2NH2, FO2SCF2CF2SO2NH2 등을 들 수 있다.
본 발명의 제조 방법에 사용하는 입자상 고체 (I) 의 순도는, 80 몰％ 이상으로 하는 것이 바람직하고, 85 ∼ 99 몰％ 가 특히 바람직하며, 95 ∼ 99 몰％ 가 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서의 순도의 값은, 특별히 명기하지 않는 한 NMR (핵자기 공명 흡수) 법에 의해 정량한 값이다. NMR 법의 측정 핵종으로는 1H, 19F, 13C 등을 들 수 있는데, 바람직한 측정 핵종으로는 19F 이다.
입자상 고체 (I) 의 입자 직경은, 현탁되는 정도의 입자 직경 이하이며, 용매에 현탁시켰을 때에 전부 용해되지 않을 정도의 입자 직경 이상인 것이 바람직하고, 통상적으로는 입자의 최대 입자 직경이 0.1 ㎜ ∼ 3.0 ㎜ 인 것이 바람직하며, 0.1 ㎜ ∼ 1.0 ㎜ 인 것이 바람직하다. 그 입자 직경은, 분급 등의 방법에 의해 측정될 수 있다. 또, 입자상 고체 (I) 은 결정, 아모르퍼스, 또는 이들 혼합물 중 어느 것이어도 된다.
본 발명의 제조 방법에 있어서는, 먼저 염 (1) 의 입자상 고체 (I) 을 에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매에 현탁시킨다.
에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매 (이하, 에테르계 용매라고 한다.) 로는 1,4-디옥산, 1,3-디옥산, 1,3-디옥솔란, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란 등의 고리형 에테르 화합물 ; 디에틸에테르, 메틸-t-부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 비고리형 에테르 화합물을 들 수 있고, 염 (1) 의 용해도가 낮으며, 불순물에 대한 용해도가 높고, 효율적으로 정제할 수 있다는 점에서 고리형 에테르 화합물이 바람직하고, 1,4-디옥산이 특히 바람직하다.
본 명세서에 있어서의 「현탁」 이란, 염 (1) 의 일부가 용매에 용해된 용액에 잔부의 입자상 고체 (I) 이 분산되어 있는 상태를 말한다. 통상적인 조건에서는, 염 (1) 이 용해된 용액은 염 (1) 의 포화 용액이 될 수 있다. 에테르계 용매의 양은, 정제에 사용하는 입자상 고체 (I) 에 대하여 0.5 ∼ 20 배 질량이 바람직하고, 1 ∼ 5 배 질량이 특히 바람직하다. 용매량이 그 범위에 있는 경우에는, 현탁이 충분해지고 또한 회수율이 높아지는 이점이 있다.
현탁을 실시할 때의 온도는 용매의 비점 이하이면 되고, 조작의 용이함이나 장치 구성이 간단하다는 점에서 10 ∼ 80 ℃ 의 범위인 것이 바람직하고, 20 ∼ 60 ℃ 가 특히 바람직하다. 추가로 현탁시킨 뒤, 교반하는 것이 바람직하다.
현탁 시간은, 입자상 고체 (I) 을 에테르계 용매에 현탁시킨 후, 입자상 고체 (I) 의 팽윤을 확인하고 나서 10 분 이상이 바람직하고, 10 분 ∼ 4 시간이 특히 바람직하며, 30 분 ∼ 2 시간이 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 입자상 고체 (I) 을 현탁시킨 후, 다음으로 여과에 의해 에테르계 용매를 분리하여 정제된 입자상 고체 (II) 를 얻는다. 여과 방법으로는 원심 여과, 가압 여과, 감압 여과, 상압 여과 등의 임의의 방법을 선택할 수 있다. 여과에 의해 얻은 입자상 고체 (II) 는 결정이어도 되고, 아모르퍼스이어도 되며, 이들의 혼합물이어도 된다.
얻어진 입자상 고체 (II) 는 순도 향상의 관점에서는 세정 용매를 사용하여 세정하는 것이 바람직하다. 세정 용매는, 현탁에 사용한 에테르계 용매와 동일 또는 상이한 에테르계 용매가 바람직하고, 또한 에테르계 용매 이외의 용매를 사용하여도 된다. 세정 용매로는, 입자상 고체 (II) 의 회수율의 관점에서는 비극성 용매가 바람직하다. 세정 용매로는 1,4-디옥산, 1,3-디옥산, 1,3-디옥솔란, 테트라하이드로푸란, 테트라하이드로피란 등의 고리형 에테르 화합물 ; 디에틸에테르, 메틸-t-부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디에틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 비고리형 에테르 화합물 ; 노르말헥산, 노르말펜탄, 노르말헵탄, 노르말옥탄, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 시클로헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 펜타플루오로디클로로프로판, 1H-퍼플루오로헥산 등을 사용할 수 있다.
여과에 의해 얻은 입자상 고체 (II) 는, 다음으로 건조시키는 것이 바람직하다. 건조 방법은 특별히 한정되지 않고, 가열하에서 감압하는 방법, 또는 가열하에서 건조시킨 불활성 가스를 유통시키는 방법이 통상 사용된다. 가열하는 경우의 온도에 특별히 제한은 없고, 용매의 비점 이상인 것이 바람직하며, 국소 과열 등에 의한 목적물의 분해를 억제한다는 관점에서, 용매의 비점에 50 ℃ 를 더한 온도 이하가 바람직하다. 또 불활성 가스로는 희가스류, 질소 가스, 이산화 탄소 가스 등을 들 수 있고, 입수 용이성이나 취급의 용이성의 관점에서 질소 가스가 바람직하다.
본 발명의 제조 방법에 의하면, 정제된 염 (1) 을 입자상 고체 (II) 로서 얻을 수 있다. 정제된 염 (1) 의 순도는 90 몰％ 이상이 바람직하고, 98 ∼ 100 몰％ 가 특히 바람직하며, 99 ∼ 100 몰％ 가 특히 바람직하다. 그 고순도의 염 (1) 은, 지금까지 입수할 수 없었던 신규의 염이다.
본 발명의 제조 방법에 의해 얻어진 고순도의 염 (1) 의 용도는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 리튬 이온 2 차 전지용 전해질인 리튬염 (3) 의 원료로서 사용할 수 있다.
본 발명의 제조 방법에 의해 얻은 염 (1) 을 사용하여 리튬염 (3) 을 제조하는 방법을 하기 식에 나타낸다.
Figure pct00013
예를 들어, (방법 1) : 정제된 염 (1) 에 진한 황산을 반응시켜 이미드산 (2) 를 얻고, 다음으로 그 이미드산과 리튬 이온을 갖는 화합물을 반응시키는 리튬염 (3) 의 제조 방법, 또는 (방법 2) : 정제된 염 (1) 에 리튬 이온을 갖는 화합물을 반응시켜 리튬염 (3) 을 제조하는 방법을 들 수 있다.
방법 (1) 에 있어서의 이미드산 (2) 를 얻는 방법으로는, 예를 들어 Jerry Foropoulos Jr., Darryl D. DesMarteau 저 「Synthesis, properties, and reactions of bis((trifluoromethyl)sulfonyl)imide, (CF3SO2)2NH」, Inorganic Chemistry, 제 23 권, 제 23 호, 1984 년, p.3720 에 기재된 방법, 일본 공개특허공보 소57-146776호의 실시예 (예 1) 에 기재된 방법을 들 수 있다.
구체적으로는, 화합물 (1) 과 진한 황산을 혼합하고, 감압 조건하에서 가열하여 화합물 (2) 를 증류에 의해 유출 (留出) 하는 방법, 화합물 (1) 의 수용액을 술폰화 폴리스티렌 등의 산(酸)형의 카티온 교환 수지에 유통시켜 화합물 (2) 를 얻는 방법 등을 들 수 있다. 전자의 방법으로 실시한 경우에는, 증류 공정에서 금속 불순물 등을 제거할 수 있기 때문에 특히 바람직하다.
이미드산 (2) 로부터 리튬염 (3) 을 얻는 방법으로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 2003-192661호의 실시예 (실시예 8 ∼ 14) 에 기재된 방법을 들 수 있다. 이미드산 (2) 에 반응시키는 리튬 이온을 갖는 화합물로는 수산화 리튬, 탄산 리튬 또는 탄산 수소 리튬이 바람직하고, 수산화 리튬이 보다 바람직하다. 이들 리튬 화합물은 입수가 용이하고, 반응성이 높으며, 부생물이 탄산 가스 또는 물이어, 분리가 용이하다는 점에서 바람직하게 사용된다.
상기한 이미드산 (2) 로부터 리튬염 (3) 을 얻는 방법에서는, 용매를 사용할 수 있다. 용매로는 비수 용매를 사용하여도 되고 물을 사용하여도 된다. 비수 용매계로는, 화합물 (2) 가 매우 강한 산성이므로 산으로 분해되지 않는 용매가 바람직하며, 메탄올, 에탄올 등의 비수 용매가 특히 바람직하다.
방법 2 에 있어서의 리튬염 (3) 을 얻는 방법으로는, 예를 들어 일본 공표특허공보 2000-506132호의 실시예 (실시예 2) 에 기재된 바와 같이, 테트라하이드로푸란에 용해된 염 (1) 에 수산화 리튬 1 수화염을 첨가하여 암모니아 가스의 발생이 관측되지 않게 될 때까지 자비 (煮沸) 하여 반응시키는 방법을 들 수 있다. 용매로는 임의의 용매를 사용할 수 있는데, 암모니아에 대하여 분해되지 않는 용매를 선택할 필요가 있다. 또 반응의 종점을 암모니아의 가스 발생에 의해 검지하고자 하는 경우에는, 암모니아를 양호하게 용해하는 물 등의 용매 이외의 용매를 사용하는 것이 바람직하다.
방법 1 및 방법 2 에 있어서, 고순도의 반응 시약을 사용한 경우에는, 고순도의 리튬염 (3) 이 얻어진다. 예를 들어, 진한 황산으로서 순도가 98 체적％ 이상인 황산을 사용하고, 리튬 이온을 갖는 화합물로서 순도가 99 질량％ 이상인 화합물을 사용하고, 용매로서 99 질량％ 이상인 것을 사용하고, 그 외의 반응 시약을 사용하는 경우에는, 그 반응 시약의 순도가 99 질량％ 이상인 것을 사용함으로써, 순도가 99 몰％ 이상인 리튬염 (3) 이 얻어지고, 통상적으로는 순도가 99.5 몰％ 이상인 리튬염 (3) 이 얻어진다.
방법 1 및 방법 2 에 의해 고순도의 리튬염 (3) 을 얻은 경우에는, 통상적으로는 정제 공정은 불필요하며, 용매 제거 등의 후처리를 실시하는 것만으로, 목적으로 하는 순도의 리튬염 (3) 이 얻어진다. 리튬염 (3) 은 결정이어도 되고, 아모르퍼스이어도 되며, 이들의 혼합물이어도 된다.
리튬염 (3) 의 순도는 99 몰％ 이상이 바람직하고, 99.5 몰％ 이상이 특히 바람직하며, 더욱 바람직하게는 99.9 몰％ 이상이 특히 바람직하다. 특히 리튬염 (3) 을 방법 1 에 의해 얻은 경우에는, 증류 공정이 금속 불순물을 제거할 수 있는 공정이기 때문에, 금속 함유량이 극히 낮은 리튬염 (3) 이 얻어진다.
얻어진 고순도의 리튬염 (3) 은, 카운터 리튬에 대한 전위로 0 ∼ 4.2 V 보다 넓은 전위창을 가질 수 있는 유용한 리튬염이 될 수 있다.
본 발명에서 얻어진 고순도의 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염은, 이온 액체를 합성하기 위한 중간체, 도전성 부여제, 난연성 부여제 등에 사용된다. 또한, 고순도의 그 이미드의 리튬염 (3) 은 각종 전해질, 이온 액체를 합성하기 위한 중간체, 도전성 부여제, 난연성 부여제 등으로서 유용하다.
실시예
본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들에 한정되어 해석되는 것은 아니다.
또한, 19F-NMR 에 의한 순도의 측정에 있어서는, SO2-CF2-CF2-SO2 구조 중의 CF2 의 피크와, 그 CF2 이외의 피크를 측정하고, 그 CF2 이외의 피크에 기초하는 불순물의 구조를 동정（同定）함으로써 정량하였다. 이하, 순도, 수율은 특별한 언급이 없는 한 몰％ 를 의미한다.
[예 1 (실시예)]
화합물 (1-1) 의 제조예 :
국제 공개 제2006/106960호 팜플렛의 [예 4] 에 기재된 방법과 동일하게 하여, 하기 암모늄염 (1-1) 의 입자상 고체를 제조하였다. 정제 전의 암모늄염 (1-1) 의 19F-NMR 에 의해 측정되는 순도는 98.5 ％ 였다.
Figure pct00014
암모늄염 (1-1) 의 정제예 :
NMR 순도가 98.5 ％ 인 암모늄염 (1-1) (380.0 g) 의 입자상 고체를, 1,4-디옥산 (760.0 g) 에 현탁시키고 팽윤시킨 상태에서 40 ℃ 에서 4 시간 교반하였다. 4 시간 후, 디옥산을 여과 분리하여 얻어진 입자상 고체를 1,4-디옥산 (380.0 g) 으로 2 번 세정한 후, 용매를 진공 건조에 의해 제거하였다. 374.2 g 의 암모늄염 (1-1) 의 입자상 고체가 얻어지고 수율은 99.9 ％ 였다. 19F-NMR 에 의해 순도를 측정한 결과, 99.9 ％ 까지 향상되어 있었다.
[예 2 (실시예)]
이미드산 (2-1) 의 제조예 :
예 1 에서 얻은 정제 전의 암모늄염 (1-1) (300 g) 과 순도가 98 체적％ 이상인 진한 황산 (600 g) 을 2 ℓ 의 3 구 플라스크에 주입하였다. 이 3 구 플라스크와, 2 ℓ 의 수기 (受器) 를 유리관으로 연결하였다. 유리관은 이미드산 (2-1) 의 응고를 방지하기 위하여 리본 히터로 60 ℃ 이상으로 유지하였다. 2 ℓ 의 수기는 빙랭시키고, 진공 펌프를 연결하여 전체를 이미드산의 회수계로 하였다. 상기 계를 266 Pa (절대압) 까지 감압시키고, 3 구 플라스크를 오일욕에서 가열하였다. 3 구 플라스크의 내온이 80 ℃ 를 초과한 시점에서 유출이 시작되고, 빙랭된 수기에 하기 이미드산 (2-1) 이 고체화되어 회수되었다. 내온이 100 ℃ 에 이를 때까지 계속 승온시킨 시점에서 반응을 종료한 결과, 수기에 272.2 g 의 백색 고체 형상의 이미드산 (2-1) 이 얻어졌다. 수율은 97.1 ％ 였다. 19F-NMR 에 의해 순도를 측정한 결과, 99.9 ％ 였다.
Figure pct00015
리튬염 (3-1) 의 제조예 :
얻어진 이미드산 (2-1) (272.2 g) 에 이온 교환수 (500 ㎖) 를 주입하여 수용액을 얻었다. 교반하, 그 수용액의 pH 를 감시하면서 수산화 리튬 수용액 (농도 10 질량％) 을 적하하여, pH 가 7 을 초과할 때까지 적하를 계속하였다. 수산화 리튬 수용액의 적하를 종료한 후, 1 시간 동안 교반을 계속하였다. 그 후, 물을 증류 제거하고, 100 ℃ 에서 진공 건조시켰다. 276.0 g 의 백색 고체 형상의 리튬염 (3-1) 이 얻어지고, 수율은 99.0 ％ 였다. 19F-NMR 에 의해 순도를 측정한 결과, 99.9 ％ 였다.
Figure pct00016
[예 3 (참고예)]
예 1 에서 얻은 정제 전의 암모늄염 (1-1) (100 g) 을, 1,4-디옥산에 의해 정제하지 않고 사용하여, 예 2 와 동일한 순서로 이미드산 (2-1) 을 제조하였다. 90.6 g 의 이미드산 (2-1) 이 얻어졌는데, 이미드산 (2-1) 은 약간 갈색을 띄고 있었다. 수율은 96.4 ％ 였다.
이미드산 (2-1) (90.6 g) 에 이온 교환수 (300 ㎖) 를 주입하고, 예 2 와 동일한 순서로 리튬염 (3-1) 을 제조하였다. 91.8 g 의 고체 형상의 리튬염 (3-1) 의 입자가 얻어졌는데, 그 입자는 약간 황색을 띄고 있었다. 수율은 98.9 ％ 였다. 19F-NMR 에 의해 순도를 측정한 결과, 98.0 ％ 였다.
[예 4 (참고예)]
예 3 에서 얻은 리튬염 (3-1) (91.8 g) 을 1,4-디옥산 (100 ㎖) 에 현탁시킨 후, 내온을 60 ℃ 로 유지하면서 서서히 아세토니트릴을 첨가하여 균일한 용액을 얻었다. 이 용액을 3 ℃ 로 유지된 냉장고에서 하룻밤 냉각시킨 결과, 백색 결정상 물질이 석출되었다. 그 후, 그 물질을 여과하여 회수하였다. 회수된 물질을 80 ∼ 120 ℃ 에서 100 시간 감압 건조시켰다. 57.8 g 의 백색 결정상 물질이 얻어지고, 1,4-디옥산이 5 질량％ 잔존하고 있는 것이 확인되었다. 용매 이외의 화합물의 순도를 측정한 결과, 99.9 ％ 였다.
또한, 1,4-디옥산의 잔존량 및 리튬염의 정량은, CF3CH2OH 를 내부 표준 물질로서 사용하고, 19F-NMR 및 1H-NMR 을 측정함으로써 실시하였다.
다음으로, 잔존하고 있는 1,4-디옥산을 제거하기 위하여, n-부티로니트릴 (100 ㎖) 에 용해하고, 용매를 증류 제거하는 공정을 4 회 반복하였다. 100 ℃ 에서 12 시간 감압 건조시켜, 57.5 g 의 리튬염 (3-1) 을 회수하였다. 수율은 63.8 ％ 였다. 1H-NMR 에서는 1,4-디옥산의 잔존은 없고, 19F-NMR 에 의해 순도를 측정한 결과, 99.9 ％ 였다. 리튬염으로부터의 탈용매가 곤란한 것은, 1,4-디옥산의 리튬 이온에 대한 배위성이 강하기 때문으로 생각된다.
[예 5 (참고예)]
예 1 에서 얻은 정제 전의 암모늄염 (1-1) (5.0 g) 을 메틸-t-부틸에테르 (5 ㎖) 에 분산시키고, 서서히 가열한 결과 50 ℃ 에서 균일한 용액이 되었다. 이 용액을 -78 ℃ 로 냉각시켰더니, 미량의 석출물이 얻어졌다. 그 석출물을 여과하여 건조시킨 후, 19F-NMR 에 의해 순도를 측정한 결과, 순도는 98.0 ％ 로 고순도화되지는 않았다.
[예 6 (참고예)]
예 1 에서 얻은 정제 전의 암모늄염 (1-1) (5.0 g) 을 클로로포름 (5 ㎖) 에 분산시키고, 아세토니트릴을 25 방울 첨가하고 서서히 가열한 결과, 50 ℃ 에서 균일한 용액이 되었다. 이 용액을 서서히 실온까지 냉각시켰더니, 암모늄염 (1-1) 이 용해된 아세토니트릴상과, 클로로포름상의 2 상으로 분리되었다. 위의 상인 암모늄염 (1-1) 의 아세토니트릴상을 19F-NMR 에 의해 분석한 결과, 용매를 제거한 순도는 98.0 ％ 로 고순도화되지는 않았다.
[예 7 (참고예)]
일본 공개특허공보 2005-298375호에 기재된 방법을 참고로 하여 정제를 시도하였다. 즉, 예 1 에서 얻은 정제 전의 암모늄염 (1-1) (5.0 g) 을 메틸-t-부틸에테르 (10 ㎖) 에 용해하여, 이온 교환수 (10 ㎖) 에 수산화 리튬 (1.42 g) 을 용해한 수용액 중에서 교반하고, 다음으로 50 ℃ 에서 3 시간 반응시킨 후, 아래의 상의 수상을 분리, 농축, 100 ℃ 에서 가열 진공 건조시킴으로써, 19F-NMR 순도가 99.0 ％ 인 리튬염 (3-1) 을 얻었다. 이 리튬염 (3-1) 을 1 ㏖/ℓ 의 농도가 되도록 에틸렌카보네이트와 에틸메틸카보네이트의 1 대 1 (용량비) 의 혼합 용액에 용해하여 용액으로 하고, 카운터 전극 과 작용극에 백금, 참조극에 리튬 금속을 사용한 셀에서 산화 전위를 측정하였다. 그 결과, 3.5 V 근변으로부터 (3-1) 이 아닌 산화 피크가 측정되었다. 즉, 얻어진 리튬염 (3-1) 은 리튬 전지 재료 등의 용도로는 내산화성이 불충분하다.
본 발명의 제조 방법은, 특별한 장치나 시약을 필요로 하지 않고, 간편하며 또한 고효율적으로 고순도의 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염을 제조할 수 있어, 공업적으로 유리한 방법이다.
또, 본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 함불소 비스술포닐이미드의 암모늄염은, 이온 액체를 합성하는 중간체, 도전성 부여제, 난연성 부여제 등으로서, 또한 그 이미드의 리튬염은 각종 전해질, 이온 액체를 합성하는 중간체, 도전성 부여제, 난연성 부여제 등으로서 유용하다.
또한, 2007년 8월 17일에 출원된 일본 특허 출원 2007-212920호의 명세서, 특허청구의 범위, 및 요약서의 전체 내용을 여기에 인용하고, 본 발명의 명세서의 개시로서 받아들이는 것이다.

Claims (14)

  1. 하기 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (I) 을 에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매에 현탁시키고, 다음으로 여과에 의해 그 용매를 분리하는 것을 특징으로 하는, 정제된 하기 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (II) 의 제조 방법.
    Figure pct00017

    단, 식 중 R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    입자상 고체 (I) 의 NMR 로 측정된 순도가 80 몰％ 이상 99 몰％ 미만이며, 입자상 고체 (II) 의 NMR 의 측정된 순도가 99 몰％ 이상인 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (I) 을 에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매 중에서 가열 및 교반함으로써 현탁시키고, 입자상 고체 (I) 을 팽윤시킨 후에 여과를 실시하는 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매를, 입자상 고체 (I) 에 대하여 0.5 ∼ 20 배 질량 사용하는 제조 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매가 고리형 에테르 화합물인 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    에테르성 산소 원자 함유 화합물로 이루어지는 용매가 1,4-디옥산인 제조 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    식 (1) 로 나타내는 염이, 하기 식 (1-1) 로 나타내는 염인 제조 방법.
    [화학식 1]
    Figure pct00018
  8. NMR 법으로 측정된 순도가 99 몰％ 이상인 하기 식 (1) 로 나타내는 암모늄염.
    Figure pct00019

    단, 식 중 R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.
  9. NMR 법으로 측정된 순도가 99 몰％ 이상인 하기 식 (1-1) 으로 나타내는 암모늄염.
    [화학식 2]
    Figure pct00020
  10. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 제조 방법에 의해 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (II) 를 얻고, 다음으로 그 입자상 고체 (II) 에 진한 황산을 반응시켜 하기 식 (2) 로 나타내는 이미드산을 얻고, 다음으로 그 이미드산과 리튬 이온을 갖는 화합물을 반응시켜 하기 식 (3) 으로 나타내는 리튬염을 얻는 것을 특징으로 하는, 하기 식 (3) 으로 나타내는 리튬염의 제조 방법.
    Figure pct00021

    단, 식 중 R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.
  11. 제 1 항에 기재된 제조 방법에 의해 식 (1) 로 나타내는 염의 입자상 고체 (II) 를 얻고, 다음으로 그 입자상 고체 (II) 에 리튬 이온을 갖는 화합물을 반응시켜 하기 식 (3) 으로 나타내는 리튬염을 얻는 것을 특징으로 하는, 하기 식 (3) 으로 나타내는 리튬염의 제조 방법.
    Figure pct00022

    단, 식 중 R 은 동일하여도 되고 상이하여도 되며, 수소 원자, 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타내고, Q1, Q2 는 각각 독립적으로 1 가 함불소 유기기, 또는 Q1 및 Q2 가 공동으로 형성하는 2 가 함불소 유기기를 나타낸다.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서,
    식 (3) 으로 나타내는 리튬염의 NMR 로 측정된 순도가 99 몰％ 이상인 제조 방법.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 리튬 이온을 갖는 화합물이 수산화 리튬, 탄산 리튬 또는 탄산 수소 리튬인 제조 방법.
  14. 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서,
    식 (3) 으로 나타내는 리튬염이 리튬 이온 2 차 전지용 전해질로서 사용하는 리튬염인 제조 방법.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5402634B2 (ja) * 2007-08-17 2014-01-29 旭硝子株式会社 精製された含フッ素ビススルホニルイミドのアンモニウム塩の製造方法
ES2656857T3 (es) 2011-02-10 2018-02-28 Nippon Soda Co., Ltd. Procedimiento para la producción de sal de amonio de fluorosulfonilimida
EP2662332B1 (en) * 2011-03-03 2018-03-28 Nippon Soda Co., Ltd. Manufacturing method for fluorine-containing sulfonyl imide salt
US10214419B2 (en) * 2013-11-18 2019-02-26 Nippon Soda Co., Ltd. Granules or powder of disulfonylamide salt and method for producing same
US10301293B2 (en) 2016-03-11 2019-05-28 3M Innovative Properties Company Amine-containing cyclic hydrofluoroethers and methods of using the same
WO2017155686A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 3M Innovative Properties Company Amine-containing acyclic hydrofluoroethers and methods of using the same
US20240194948A1 (en) * 2021-03-26 2024-06-13 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Fluorine-containing cyclic sulfonylimide salt, and method for producing same, non-aqueous electrolyte, non-aqueous secondary battery

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4387222A (en) * 1981-01-30 1983-06-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cyclic perfluoroaliphaticdisulfonimides
JPS57146776A (en) 1981-03-06 1982-09-10 Taiho Yakuhin Kogyo Kk Spiroindolidine compound and its preparation
JP3117369B2 (ja) 1994-09-12 2000-12-11 セントラル硝子株式会社 スルホンイミドの製造方法
US5874616A (en) 1995-03-06 1999-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Preparation of bis (fluoroalkylenesulfonyl) imides and (fluoroalkysulfony) (fluorosulfonyl) imides
DE19607832A1 (de) * 1996-03-01 1997-09-04 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung von cyclischen Perfluoralkanbis(sulfonyl)imiden sowie deren Salze
JP3750179B2 (ja) 1996-03-22 2006-03-01 三菱化学株式会社 有機酸リチウム塩の精製方法
JP2000086617A (ja) * 1998-09-08 2000-03-28 Kanto Denka Kogyo Co Ltd ビスパーフルオロアルキルスルホンイミド化合物の製造方法
JP3874585B2 (ja) 1999-02-16 2007-01-31 セントラル硝子株式会社 スルホンイミドのアルカリ金属塩の製造方法
JP4017386B2 (ja) 2001-12-17 2007-12-05 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 非水溶媒中におけるフルオロアルキルスルホニル基含有アルカリ金属塩の製造方法及びその使用方法
FR2836144B1 (fr) * 2002-02-20 2004-04-09 Rhodia Chimie Sa Procede de traitement d'une solution organique d'imide porteur de groupe sulfonyle
JP4322073B2 (ja) * 2003-09-12 2009-08-26 株式会社トクヤマ イオン性液体の精製方法
JP2005298375A (ja) 2004-04-08 2005-10-27 Tosoh Corp 常温溶融塩の精製方法
KR101097072B1 (ko) 2005-04-01 2011-12-22 아사히 가라스 가부시키가이샤 디술포닐플루오라이드 화합물의 제조 방법
WO2007072763A1 (ja) 2005-12-19 2007-06-28 Asahi Glass Company, Limited 新規な、環状フルオロスルホニルイミド塩および電解質
JP4957009B2 (ja) 2006-02-13 2012-06-20 パナソニック株式会社 ネットワーク機能を有するプロジェクタを使用したプレゼンテーションシステムおよびプレゼンテーション方法
JP5402634B2 (ja) * 2007-08-17 2014-01-29 旭硝子株式会社 精製された含フッ素ビススルホニルイミドのアンモニウム塩の製造方法

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US7989635B2 (en) 2011-08-02
US20100137609A1 (en) 2010-06-03
CN101778835A (zh) 2010-07-14
JP5402634B2 (ja) 2014-01-29
JPWO2009025246A1 (ja) 2010-11-25

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