KR20090072703A - Toner for electrostatic image development and its manufacturing method - Google Patents

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Abstract

본 발명은 정전하상 현상용 토너의 제조방법에 관한 것으로, 바인더로서 연화점의 차이가 10 내지 60℃인 2 종류의 폴리에스테르 수지 각각을 포함하는 토너 제조용 원료를 2 이상의 니딩부 또는 니딩 블록(kneading part or kneading block)를 갖는 용융 혼련 장치 내에 상기 니딩부 또는 니딩 블록을 중심으로 분리하여 도입하는 단계; 및 상기 도입된 토너 제조용 원료를 용융 혼련하는 단계를 포함한다. 상기 방법은 용융 혼련 시 토너 제조용 재료들의 미세 입자 간 응집 현상을 최소화하고, 유동성을 개선하여 분산성 및 혼합비율을 안정화함으로써 월등히 향상된 토너 특성을 달성할 수 있으며, 양질의 화상을 얻을 수 있는 장점을 갖는다.The present invention relates to a method of manufacturing a toner for electrostatic image development, wherein a toner manufacturing raw material comprising two kinds of polyester resins each having a softening point difference of 10 to 60 ° C. as a binder comprises two or more kneading parts or kneading parts. or separating and introducing the kneading unit or the kneading block into a melt kneading apparatus having a kneading block; And melt kneading the introduced toner raw material. The method minimizes agglomeration between fine particles of toner manufacturing materials during melt kneading, improves fluidity, stabilizes dispersibility and mixing ratio, and achieves significantly improved toner characteristics. Have

Description

정전하상 현상용 토너 및 그 제조 방법{Preparation Method of Toner for Developing Electrostatic Images}Toner for electrostatic image development and its manufacturing method {Preparation Method of Toner for Developing Electrostatic Images}

본 발명은 정전하상 현상용 토너의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 토너 제조를 위한 용융 혼련 과정 중 상이한 연화점을 갖는 복수의 바인더 수지를 용융 혼련 장치 내에서 복수의 위치에 구비된 원료 투입구를 이용하여 각각 체류시간의 다양성을 부여함으로써 그로스(gloss), 저온 정착성, 내오프셋성(anti-offset) 및 분산성이 우수할 뿐만 아니라, 향상된 융착/침적성을 나타내는 정전하상 현상용 토너의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a toner for developing electrostatic images. More specifically, the present invention provides a plurality of binder resins having different softening points in the melt kneading process for toner production by using a raw material inlet provided at a plurality of positions in the melt kneading apparatus, thereby providing a variety of residence time. The present invention relates to a manufacturing method of a toner for electrostatic image development, which is excellent in gloss, low temperature fixability, anti-offset and dispersibility, and exhibits improved fusion / deposition.

일반적으로, 정전하상 현상용 토너는 바인더 수지와 함께 착색제, 전하 제어제, 무기 충전제 등의 첨가제를 사용하여 용융 혼련시켜 혼반죽물을 얻는 단계, 이를 분쇄 및 분급하는 단계 및 이로부터 얻어진 토너 입자에 유동성 향상제 또는 대전 안정제 등을 부착하는 외첨 공정을 거쳐 제조된다.In general, the electrostatic charge image developing toner is melt-kneaded with an additive such as a colorant, a charge control agent, an inorganic filler, and the like together with a binder resin to obtain a mixed dough, pulverizing and classifying it, and toner particles obtained therefrom. It is manufactured through the external process which attaches a fluidity improver, a charge stabilizer, etc.

상술한 공정을 통해 얻어진 토너는 화상 현상 장치 내에서 다음과 같은 공정을 거친다. The toner obtained through the above process is subjected to the following process in the image developing apparatus.

(1) 정전기를 이용한 대전 공정을 통하여 균일한 전하로 대전된 감광 드럼의 표면을 노광하여 정전 잠상(latent image)을 형성하는 노광 공정,(1) an exposure step of forming a latent electrostatic image by exposing a surface of a photosensitive drum charged with uniform charge through a charging step using static electricity;

(2) 토너를 상기 정전 잠상에 공급함으로써 토너 화상을 얻는 현상 공정,(2) a developing step of obtaining a toner image by supplying toner to the electrostatic latent image,

(3) 감광 드럼 표면 상에 정착된 토너 화상을 피전사체 상에 전사 열 및 압력을 가하여 전사, 고정시키는 정착 공정. (3) A fixing step of transferring and fixing a toner image fixed on the photosensitive drum surface by applying transfer heat and pressure on a transfer object.

한편, 감광 드럼의 표면에 남아 있는 잔류성 토너는 클리닝 단계를 거치면서 제거 및 세정된다.On the other hand, the residual toner remaining on the surface of the photosensitive drum is removed and cleaned during the cleaning step.

최근에는 화상 형성 장치의 개선과 더불어 저온 정착성과 함께 향상된 내오프셋성(anti-offset) 및 대전 안정성을 갖는 토너가 요구되고 있다. 더 나아가, 고화질의 화상을 얻기 위하여 정착 후 토너의 광택도 및 내구성과 함께 저장 안정성이 요구되고 있다.In recent years, toners having improved anti-offset and charging stability along with low temperature fixing along with improvement of an image forming apparatus have been demanded. Furthermore, storage stability is required along with glossiness and durability of the toner after fixing to obtain a high quality image.

토너는 일반적으로 바인더 수지의 물성에 따른 영향이 가장 큰 것으로 알려져 있는 바, 이에 따라, 토너용 바인더 수지 재료로서, 폴리에스테르계 수지가 널리 알려져 있다. 이외에도 스티렌계 수지, 아크릴계 수지, 스티렌-아크릴계 수지, 폴리 에틸렌계 또는 폴리프로필렌계 수지 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리카보네이트 수지 등과 이들의 공중합체 또는 축중합체 등이 연구되고, 그 사용 조건에 따라 여러 가지 제안이 이루어지고 있다.The toner is generally known to have the greatest influence on the physical properties of the binder resin, and therefore, a polyester resin is widely known as a binder resin material for toner. In addition, polyolefin resins such as styrene resins, acrylic resins, styrene-acrylic resins, polyethylene or polypropylene resins, polyamide resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, and copolymers or condensates thereof are studied. Various proposals are made according to the conditions of use.

이중에서도, 고화질의 화상 형성을 위해 투명성을 갖는 수지에 대한 요구가 증대하고 있는 바, 이를 위하여 상술한 요구들에 적합한 바인더 수지로서 폴리에스테르 수지를 사용한 다양한 제조 기술이 검토되어 왔다.Among these, there is an increasing demand for resins having transparency for forming images of high quality, and for this purpose, various manufacturing techniques using polyester resins as binder resins suitable for the above-described needs have been examined.

종래기술의 경우, 적은 분자량에 따른 저연화점의 폴리에스테르 수지가 토너 의 그로스(gloss)를 향상시키는데 유리하나, 내오프셋성 및 내구성의 저하를 가져오는 단점을 보이고 있다. 반면, 큰 분자량에 따른 고연화점의 폴리에스테르 수지는 그 점도를 유지하여 오프셋 현상을 억제할 수 있는 반면, 그로스 및 저온 정착성이 저하되는 문제점을 갖고 있다.In the prior art, the low softening point polyester resin according to the low molecular weight is advantageous to improve the gloss of the toner, but has a disadvantage in that offset resistance and durability are reduced. On the other hand, the polyester resin of the high softening point according to the large molecular weight can maintain the viscosity to suppress the offset phenomenon, but has a problem that the gross and low temperature fixability is lowered.

상기 문제점을 극복하고 토너의 정착 온도에 따른 향상된 정착성 및 넓은 온도 범위의 내오프셋성 등을 달성하기 위하여 폴리에스테르 수지 1종을 단독 사용하기보다 분자량 또는 연화점에 따른 2종 이상의 바인더 수지의 사용이 제안되고 있다.In order to overcome the above problems and to achieve improved fixability according to the fixing temperature of the toner and offset resistance in a wide temperature range, the use of two or more binder resins depending on molecular weight or softening point is used rather than one polyester resin alone. It is proposed.

예를 들면, 국내특허공개번호 제2006-74092호는 정착성 및 내오프셋성을 개선하기 위하여, 산가가 25KOH mg/g 이하, 연화점이 140 내지 215℃, 그리고 유리전이 온도가 50 내지 70 ℃인 고연화점의 폴리에스테르 및 산가가 40KOH mg/g 이하, 연화점이 100-150 ℃, 그리고 유리전이 온도가 50 내지 65 ℃인 저연화점의 폴리에스테르를 포함하는 토너 조성물을 개시하고 있다.For example, Korean Patent Publication No. 2006-74092 has an acid value of 25 KOH mg / g or less, a softening point of 140 to 215 ° C, and a glass transition temperature of 50 to 70 ° C in order to improve fixability and offset resistance. High softening point polyester and acid value 40KOH mg / g or less, softening point 100-150 ℃, and the glass transition temperature is 50 to 65 A toner composition comprising a polyester having a low softening point of ° C is disclosed.

일본특허공개번호 제2007-148085호는 연화점이 145-190 ℃인 폴리에스테르 수지 및 연화점이 85-130 ℃인 폴리에스테르 수지를 결착수지 또는 바인더 수지로 사용하여 착색제, 이형제 등을 함유시킨 정전하상 현상용 토너를 개시하고 있다.Japanese Patent Publication No. 2007-148085 has a softening point of 145-190. Disclosed is a toner for electrostatic image development comprising a colorant, a releasing agent and the like using a polyester resin at 占 폚 and a polyester resin having a softening point of 85 to 130 占 폚 as a binder resin or a binder resin.

상기 선행 기술과 같이, 연화점이 상이한 2 종류의 폴리에스테르 수지를 사용하더라도, 여전히 용융 혼련 시 온도에 따른 점도 특성과 수지 간의 상용성 확보를 위한 제어가 어려운 문제점이 있다.As in the prior art, even if two kinds of polyester resins having different softening points are used, there is still a problem that it is difficult to control for securing the compatibility between the resin and the viscosity characteristics according to the temperature during melt kneading.

이와 함께, 토너 제조에 사용되는 첨가제들의 미세한 분산, 바인더 수지와 첨가제들간의 상용성 및 습윤성 등의 문제와 함께 다양한 환경 하에서의 성능의 불안정 및 화상의 고밀도를 이루는데 많은 곤란성이 존재한다.Along with this, there are many difficulties in achieving instability of performance and various densities of images under various environments, along with problems of fine dispersion of additives used in toner production, compatibility and wettability between binder resins and additives, and the like.

특히, 토너 재료의 용융 혼련 장치를 사용한 균일한 분산은 연속식 혼련 장치의 유동 특성상 그 체류 시간의 한계로 인해 불충분할 수 있다. 체류시간을 가능한 증대시킨다 해도 고유의 분산 능력의 한계에 부딪히며, 이를 극복하고자 다양한 예비 혼합 기술을 최적화시키려는 노력이 이루어지고 있다. 더 나아가, 미세한 재료가 혼합기의 내벽에 점착하는 등, 토너 재료들의 최적 비율로의 혼합 곤란성 및 미세한 입자들 간의 응집력으로 인하여 방해받는 경우가 발생하고 있다.In particular, uniform dispersion using the melt kneading apparatus of the toner material may be insufficient due to the limitation of the residence time due to the flow characteristics of the continuous kneading apparatus. Even if the residence time is increased as much as possible, the limitations of the inherent dispersion capacity are encountered, and efforts are being made to optimize various preliminary mixing techniques to overcome this. Furthermore, there are cases where fine materials are hindered by cohesion between fine particles and difficulty in mixing to an optimum ratio of toner materials, such as sticking to the inner wall of the mixer.

본 발명자들은 지속적으로 연구를 수행한 결과, 상대적으로 상이한 연화점을 갖는 2 종류의 폴리에스테르 수지를 바인더 수지로 사용하고, 상기 바인더 수지와 기타 토너 제조용 재료들의 온도에 따른 물성의 다양성을 고려하여 용융 혼련 공정의 조건을 설정함으로써 상술한 종래 기술의 한계를 극복할 수 있음을 발견하였다. 특히, 바인더 수지 및 다른 토너 제조용 재료들의 온도에 따른 물성의 다양성을 고려하여, 압출 공정 중 니딩부 또는 니딩 블록과 원료의 투입을 특정적으로 설계함으로써 종래 기술에 비하여 월등히 향상된 토너 특성(그로스, 저온 정착성, 내오프셋성, 분산성 및 융착/침적성)을 달성할 수 있음을 확인하였다.As a result of continuous research, the present inventors have used two kinds of polyester resins having relatively different softening points as binder resins, and melt kneading in consideration of the diversity of physical properties depending on the temperature of the binder resin and other toner materials. It has been found that by setting the conditions of the process, the above limitations of the prior art can be overcome. In particular, by considering the variety of physical properties depending on the temperature of the binder resin and other toner manufacturing materials, the toner characteristic (gross, low temperature) is significantly improved compared to the prior art by specifically designing the kneading part or the kneading block and the input of the raw material during the extrusion process. Fixation, offset resistance, dispersibility and fusion / deposition) can be achieved.

따라서, 본 발명의 목적은 용융 혼련 시 토너 제조용 재료들의 미세 입자 사이의 응집 현상을 최소화하고, 유동성을 개선하여 분산성 및 혼합비율을 안정화한 토너의 제조방법을 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for producing a toner, in which melting and kneading minimizes agglomeration between fine particles of toner manufacturing materials, improves fluidity, and stabilizes dispersibility and mixing ratio.

본 발명의 일 면에 따르면, According to one aspect of the invention,

바인더로서 연화점의 차이가 10 내지 60℃인 2 종류의 폴리에스테르 수지 각각을 포함하는 토너 제조용 원료를 2 이상의 니딩부 또는 니딩 블록(kneading part or kneading block)를 갖는 용융 혼련 장치 내에 상기 니딩부 또는 니딩 블록을 중심으로 분리하여 도입하는 단계; 및The kneading unit or kneading in a melt kneading apparatus having two or more kneading parts or kneading blocks as raw materials for toner production, each containing two kinds of polyester resins having a softening point difference of 10 to 60 ° C as a binder. Separating and introducing the block as a center; And

상기 도입된 토너 제조용 원료를 용융 혼련하는 단계;Melt kneading the introduced toner manufacturing raw material;

를 포함하는 정전하상 토너의 제조방법이 제공된다.Provided is a method of manufacturing an electrostatic charge toner comprising a.

본 발명의 다른 면에 따르면, According to another aspect of the invention,

연화점의 차이가 10 내지 60℃인 2 종류의 폴리에스테르 수지 각각을 포함하는 토너 제조용 원료를 하기의 구성을 갖는 이축 압출기로 도입하는 단계; 및Introducing a raw material for producing a toner including two kinds of polyester resins having a softening point difference of 10 to 60 ° C. into a twin screw extruder having the following configuration; And

상기 도입된 토너 제조용 원료를 용융 혼련하는 단계;Melt kneading the introduced toner manufacturing raw material;

를 포함하는 정전하상 토너의 제조방법이 제공되며, 상기 이축 압출기는 2 이상의 니딩부 또는 니딩 블록; 및 상기 니딩부 또는 니딩 블록을 중심으로 그 전후에 구비된 복수의 원료 투입구를 포함하며, Provided is a method for producing an electrostatic charge toner comprising a; twin screw extruder; And a plurality of raw material inlets provided before and after the kneading unit or the kneading block,

높은 연화점의 폴리에스테르 수지를 포함하는 토너 제조용 원료 및 낮은 연화점의 폴리에스테르 수지를 포함하는 토너 제조용 원료가 각각 상기 니딩부 전후 에 구비된 원료 투입구로 분리하여 도입된다.The raw material for toner production containing the polyester resin of high softening point and the raw material for production of the toner containing the polyester resin of low softening point are respectively introduced into the raw material inlets provided before and after the kneading portion.

본 발명에 따른 토너의 제조방법은 용융 혼련시 토너 제조용 재료들의 미세 입자 간 응집 현상을 최소화하고, 유동성을 개선하여 분산성 및 혼합비율을 안정화함으로써 월등히 향상된 토너 특성(그로스, 저온 정착성, 내오프셋성, 분산성 및 융착/침적성)을 달성할 수 있으며, 양질의 화상을 얻을 수 있는 장점을 갖기 때문에 향후 광범위한 상용화가 기대된다.The toner manufacturing method according to the present invention minimizes agglomeration between fine particles of toner materials during melt kneading, and improves fluidity to stabilize dispersibility and mixing ratio, thereby greatly improving toner properties (gross, low temperature fixability, and offset). Property, dispersibility, and fusion / deposition), and because it has the advantage of obtaining a good image, it is expected that a wide range of commercialization in the future.

본 발명은 첨부된 도면을 참고로 하여 하기의 설명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The present invention can be achieved by the following description with reference to the accompanying drawings.

바인더 수지Binder resin

본 발명에 따르면, 토너 제조용 바인더로서 상이한 연화점 범위를 갖는 2 종류의 폴리에스테르 수지가 사용된다. 이러한 수지는 통상적으로 방향족 디카르복실산, 방향족 디올 및 지방족 디올 성분의 에스테르화 및 축중합 반응으로부터 제조될 수 있다. 이때, 양 수지 간의 연화점 차이는 약 10 내지 60℃, 보다 바람직하게는 약 15 내지 40℃ 범위이다. 일반적으로 토너의 내구성을 높이고 피전사물에 정착 후 화상의 형상성을 좋게 하기 위해선 분자량이 높고 연화점이 높은 폴리에스테르 수지가 적합하며, 유동성과 정착성을 높이기 위해선 적은 분자량과 연화점을 가진 폴리에스테르 수지가 용이하다. 따라서, 다른 연화점과 이에 따른 분자량을 지닌 수지들간의 특성을 이용하여 향상된 토너를 얻기 위해선 상기 연화점 차이가 요구되는 수준을 전술한 범위를 유지할 필요가 있다.According to the present invention, two kinds of polyester resins having different softening point ranges are used as the binder for toner production. Such resins can typically be prepared from esterification and polycondensation reactions of aromatic dicarboxylic acids, aromatic diols and aliphatic diol components. At this time, the softening point difference between the two resins is in the range of about 10 to 60 ° C, more preferably about 15 to 40 ° C. Generally, polyester resins having high molecular weight and high softening point are suitable for enhancing the durability of toner and improving image shape after fixing to the transfer object, and polyester resins having low molecular weight and softening point are preferred for increasing fluidity and fixability. It is easy. Therefore, in order to obtain an improved toner by utilizing the properties between different softening points and resins having molecular weights accordingly, it is necessary to maintain the above-described ranges at which the softening point difference is required.

본 발명의 바람직한 태양에 따르면, 상기 수지는 종래에 토너의 바인더로서 사용된 다른 수지들과 비교하여 낮은 유리 전이점 및 연화점을 가져 저정착 온도 하에서의 화상 형성이 용이하여 정전하 현상 장치의 내구성 및 그 효율성을 높일 수 있는 것을 사용한다. 이를 위하여, 약 40,000~200,000의 중량평균분자량 및 약 100∼160℃의 연화점을 갖는 폴리에스테르 수지 중 전술한 연화점의 차이를 갖는 2 종류의 바인더 수지를 선택하여 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 전술한 연화점 차이를 갖는 한, 예를 들면 고연화점의 폴리에스테르 수지 및 저연화점의 폴리에스테르 수지에 속하는 2 이상의 수지가 단독뿐만 아니라, 조합하여 사용될 수도 있다. According to a preferred aspect of the present invention, the resin has a low glass transition point and softening point compared to other resins conventionally used as binders of toners, making it easy to form an image under a low fixing temperature, and thus the durability of the electrostatic charge developing apparatus and its Use something that increases your efficiency. For this purpose, it is preferable to select and use two kinds of binder resins having a difference in the softening point described above among polyester resins having a weight average molecular weight of about 40,000 to 200,000 and a softening point of about 100 to 160 ° C. Moreover, as long as it has the softening point difference mentioned above, 2 or more resin which belongs to the polyester resin of the high softening point, and the polyester resin of the low softening point may be used not only individually but also in combination.

이와 관련하여, 상대적으로 고연화점을 갖는 수지는 약 130 내지 160℃의 연화점을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 약 90,000 내지 200,000의 중량평균분자량 및 약 60 내지 75℃의 유리전이온도(Tg) 범위를 갖는 것이 바람직하다. In this regard, it is preferable that the resin having a relatively high softening point has a softening point of about 130 to 160 ° C. It is also desirable to have a weight average molecular weight of about 90,000 to 200,000 and a glass transition temperature (Tg) of about 60 to 75 ° C.

상대적으로 저연화점을 갖는 수지의 경우, 약 100 내지 130℃의 연화점을 갖는 것이 바람직하다. 또한, 약 8,500 내지 90,000의 중량평균분자량 및 약 55 내지 65℃의 유리전이온도(Tg) 범위를 갖는 것이 바람직하다. In the case of a resin having a relatively low softening point, it is preferable to have a softening point of about 100 to 130 ° C. It is also desirable to have a weight average molecular weight of about 8,500 to 90,000 and a glass transition temperature (Tg) of about 55 to 65 ° C.

이처럼, 본 발명에 있어서, 다른 분자량 분포도를 나타내면서 이에 따른 유리전이온도 및 연화점이 상이한 범위 내에 있는 2종의 폴리에스테르계 수지를 사용하여 토너 입자 내의 바인더 수지간의 균일한 혼합과 분산을 유도할 수 있는 것이 다.As described above, in the present invention, it is possible to induce uniform mixing and dispersion between the binder resins in the toner particles by using two kinds of polyester resins having different molecular weight distributions and correspondingly having glass transition temperatures and softening points within different ranges. will be.

본 발명에 있어서, 저연화점의 폴리에스테르 수지(B)에 대한 고연화점의 폴리에스테르 수지(A)의 중량비(A/B)는 토너 입자의 정착온도 범위 및 상대적으로 요구되는 기능에 따라 달라질 수 있으나, 바람직하게는 약 0.1 내지 9.0의 범위가 바람직하다. 상기 2 종류의 폴리에스테르 수지의 총 함량, 즉 바인더 수지의 총 함량은 토너 전체 중량을 기준으로 약 80 내지 98.2 중량%가 바람직하다.In the present invention, the weight ratio (A / B) of the high softening point polyester resin (A) to the low softening point polyester resin (B) may vary depending on the fixing temperature range of the toner particles and a relatively required function. And preferably in the range of about 0.1 to 9.0. The total content of the two kinds of polyester resins, that is, the total content of the binder resin, is preferably about 80 to 98.2% by weight based on the total weight of the toner.

본 발명에 따르면, 토너를 구성하는 바인더 수지로서 폴리에스테르 수지 이외에 스티렌계 수지; 아크릴계 수지; 스티렌-아크릴계 수지; 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계 수지 등의 폴리올레핀계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리우레탄계 수지; 폴리카보네이트 수지; 및 이들의 공중합체 또는 축중합체로 이루어진 군으로부터 적어도 1종 이상을 선택하여 혼합 사용할 수도 있다. According to the present invention, a binder resin constituting a toner is a styrene resin in addition to a polyester resin; Acrylic resins; Styrene-acrylic resins; Polyolefin-based resins such as polyethylene-based and polypropylene-based resins; Polyamide-based resins; Polyurethane-based resins; Polycarbonate resins; And at least one selected from the group consisting of copolymers or condensates thereof.

이하에서는 전술한 바인더와 함께 사용되어 토너의 구성성분을 이루는 첨가제 성분에 대하여 설명한다. 이러한 첨가제는 각각 단독으로 바인더에 첨가될 수 있으나, 토너의 요구 특성 면에서 적절하게 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.Hereinafter, the additive component which is used together with the above-described binder and constitutes a component of the toner will be described. Each of these additives may be added to the binder alone, but it is preferable to use a suitable combination in view of the required properties of the toner.

착색제coloring agent

본 발명에 따르면, 토너 제조시 상기 바인더 수지와 함께 착색제를 사용하며, 상기 착색제는 전술한 2 종류의 폴리에스테르 수지 각각을 함유하는 원료 내에 모두 함유된 상태, 또는 상기 2 종류의 폴리에스테르 수지 각각을 함유하는 원료 중 어느 하나에만 함유되어 용융 혼련 장치로 도입될 수도 있다.According to the present invention, a colorant is used together with the binder resin during toner production, and the colorant is contained in a raw material containing each of the two types of polyester resins described above, or each of the two types of polyester resins. It may be contained only in any one of the raw materials to contain, and may be introduce | transduced into a melt kneading apparatus.

이러한 착색제의 종류는 특별한 제한이 없이 당업계에 알려진 것을 사용할 수 있는 바, 구체적으로 무기 또는 유기의 각종 안료 및 염료 등을 사용할 수 있다. 흑색안료로는 퍼니스 블랙(furnace black), 아세틸렌 블객(acetylene black), 서멀 블랙(thermal black), 램프 블랙(lamp black) 등의 카본(carbon) 블랙, 산화동, 각종 산화철, 이산화 망간 및 아닐린 블랙 등을 들 수 있다. 상기 착색제의 함량은 토너 전체 중량을 기준으로 약 1 내지 7 중량%가 바람직하다.The kind of the colorant may be any one known in the art without particular limitation, and specifically, various pigments and dyes of inorganic or organic may be used. Black pigments include carbon blacks such as furnace black, acetylene black, thermal black, lamp black, copper oxide, various iron oxides, manganese dioxide and aniline black, etc. Can be mentioned. The content of the colorant is preferably about 1 to 7% by weight based on the total weight of the toner.

이형제Release agent

본 발명에 따르면, 이형제로서 왁스(wax)를 사용할 수 있다. 이러한 왁스 성분은 특별한 제한이 없이 당업계에서 알려진 것을 사용할 수 있다. According to the present invention, wax may be used as the release agent. Such wax components may be any known in the art without particular limitation.

비교적 낮은 점도를 갖는 저융점 왁스로는 카르나우바(carnauba) 왁스, 라이스(rice) 왁스, 몬탄(montan) 왁스 등의 자연계 식물 에스테르계 왁스, 파라핀 왁스 등이 있으며, 고융점 왁스로는 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스 등의 합성 탄화 수소계 왁스 등이 있다. Low melting waxes having a relatively low viscosity include carnauba wax, rice wax, natural plant ester waxes such as montan wax, paraffin wax, and the like. And synthetic hydrocarbon waxes such as polypropylene wax.

본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 왁스의 온도별 점도 특성에 따른 콜드오프셋(cold-offset) 및 핫오프셋 (hot-offset)을 보완하고, 화상 형성 시 정착기에 종이 말림 현상(wrap jam)을 방지하지 하기 위하여 각기 다른 융점을 갖는(이에 따라 다른 점도를 갖는) 왁스를 1종 또는 2종 이상 사용할 수 있다. According to a preferred embodiment of the present invention, the cold offset (hot-offset) and hot offset (hot-offset) according to the temperature-specific viscosity characteristics of the wax to compensate for, and prevent the paper jam (wrap jam) in the fixing unit during image formation For this purpose, one kind or two or more kinds of waxes having different melting points (and thus different viscosities) may be used.

낮은 점도를 갖는 저융점의 왁스의 융점은 60 내지 100℃인 것이 바람직하 며, 고융점 왁스의 융점은 120 내지 170℃인 것이 바람직하다. It is preferable that the melting point of the low melting wax wax having a low viscosity is 60 to 100 ° C, and the melting point of the high melting wax is 120 to 170 ° C.

한편, 상기 이형제의 함량은 토너 전체 중량을 기준으로 약 0.5 내지 7 중량%가 바람직하다. 또한, 용융 혼련 시 분산의 문제가 발생하는 것을 방지하기 위하여 바인더 수지 및 착색제 등 기타 첨가제 등과 함께 마스터 배치화하여 사용할 수도 있다. On the other hand, the content of the release agent is preferably about 0.5 to 7% by weight based on the total weight of the toner. In addition, in order to prevent the problem of dispersion during melt kneading, it may be used by master batch with other additives such as binder resin and colorant.

전하 Majesty 제어제Control agent

본 발명에 따르면, 정전하상 현상용 토너의 대전 특성을 안정화시키고 화상 형성 시 잔량의 발생을 최소화하여 고화상을 얻을 수 있는 토너의 제조를 위하여 전하 제어제를 첨가할 수 있다. According to the present invention, a charge control agent can be added for the production of a toner capable of obtaining a high image by stabilizing charging characteristics of the toner for developing an electrostatic charge image and minimizing generation of residual amount during image formation.

상기 전하 제어제로는 특별히 한정되지는 않지만, 4급 암모늄 염(salt)을 비롯해서 4급 암모늄 염 또는 아미노기를 함유한 수지, 아조 금속 화합물, 아세틸 아세톤 금속 화합물 및 그 착제, 벤질산계, 방향족 히드록시 카르본산계, 각종 흑인 신계, 살리실산계, 프탈로시아닌(phthalocyanine), 페릴렌, 퀴나 크리돈(quinacridone), 질소 화합물의 금속 염 또는 그 착제, 붕소 화합물 또는 그 착제, 카르복실기, 술포닐기를 함유하는 술폰산 염, 트리페닐 메탄계, 트리메틸 에탄계 및 니그로신계 염료 등을 사용할 수 있다. 상기 전하 제어제의 함량은 토너 전체 중량을 기준으로 약 0.3 내지 6 중량%가 바람직하다.The charge control agent is not particularly limited, but may include quaternary ammonium salts, resins containing quaternary ammonium salts or amino groups, azo metal compounds, acetyl acetone metal compounds and their complexes, benzyl acids and aromatic hydroxycarboxes. Main acid system, various black acid system, salicylic acid system, phthalocyanine, perylene, quinacridone, metal salt or complex of nitrogen compound, boron compound or complex thereof, sulfonic acid salt containing carboxyl group, sulfonyl group, Triphenyl methane type, trimethyl ethane type, nigrosine dye, etc. can be used. The content of the charge control agent is preferably about 0.3 to 6% by weight based on the total weight of the toner.

본 발명에서 사용되는 전하 제어제는 바인더 수지 및 왁스 및/또는 무기 미립자와 마스터 배치화함으로써 향상된 상용성 및 분산성을 부여할 수도 있다. The charge control agent used in the present invention may impart improved compatibility and dispersibility by master batching with binder resin and wax and / or inorganic fine particles.

또한, 상기 전하 제어제는 이산화티탄, 폴리머 파우더 등과 함께 토너 입자의 대전 안정성을 부여하기 위한 외첨 공정에서도 사용될 수 있다.In addition, the charge control agent may be used in an external process for imparting charging stability of toner particles together with titanium dioxide, polymer powder, and the like.

본 발명에 따르면, 바인더 수지, 및 착색제 등의 기타 성분을 용융 혼련하여 얻어진 혼련물을 냉각, 분쇄 및 분급의 순으로 가공하여 입자 형태의 토너(예를 들면, 약 5 내지 13 마이크론의 입경을 가짐)를 제조한다. 이와 같은 입자형 토너는 각종 첨가 성분을 그 표면에 부착함으로써 유동 특성, 대전 방지 특성 등을 향상시킬 수 있다. 하기에서는 이러한 외첨 성분에 대하여 설명한다. 다만, 본 명세서에서는 상기 성분을 토너 입자의 표면에 부착하기 위한 것으로 기술하고 있으나, 경우에 따라서는 전술한 성분들, 즉 착색제, 이형제, 전하 제어제 등과 함께 바인더 수지에 용융 혼련하여 함유될 수도 있음을 주목하여야 한다.According to the present invention, a kneaded product obtained by melt kneading a binder resin and other components such as a colorant is processed in the order of cooling, pulverization and classification to have a particle toner (eg, about 5 to 13 microns in particle size). ). Such a particulate toner can improve flow characteristics, antistatic characteristics, and the like by attaching various additive components to the surface thereof. Below, such an external component is demonstrated. However, in the present specification, the component is described as to adhere to the surface of the toner particles, but in some cases, may be contained by melt kneading in the binder resin together with the above-described components, that is, a colorant, a mold release agent, a charge control agent, and the like. It should be noted.

무기 weapon 충진제Filler

전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 토너 입자의 물성 개선을 위하여 무기 충진제를 사용할 수 있다. 이러한 무기 충진제로서는 특별히 한정되지는 않으나, 디메틸클로로실란, 트리메틸클로로실란, 메틸트리클로로실란, 아릴페닐클로로실란, 벤질디메틸클로로실란, 브롬메틸클로로실란, 크로메틸클로로실란, P-클로로페닐클로로실란, 3-클로로프로메틸트리메톡시, 비닐트리에톡실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 디비닐클로로실란, 헥사메틸렌디시라젠 등의 실란계(silane) 커플링제(coupling agent) 또는 실리콘(silicone) 오일(oil) 등에 의해 그 표면이 소수화처리된 이산화규소, 산화티탄, 산화알루미늄(aluminum), 산화세 륨(cerium), 산화아연, 산화주석, 산화동, 산화철, 산화지르코늄(zirconium), 탄화규소, 탄화붕소, 질화티탄, 질화지르코늄, 불화 마그네슘(magnesium) 등이 이에 해당된다. As described above, according to the present invention, an inorganic filler may be used to improve the physical properties of the toner particles. Examples of such inorganic fillers include, but are not particularly limited to, dimethylchlorosilane, trimethylchlorosilane, methyltrichlorosilane, arylphenylchlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromine methylchlorosilane, chrommethylchlorosilane, P-chlorophenylchlorosilane, Silane coupling agents such as 3-chloropromethyltrimethoxy, vinyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, divinylchlorosilane, hexamethylenedisyragen, or Silicon dioxide, titanium oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zinc oxide, tin oxide, copper oxide, iron oxide, zirconium oxide whose surface is hydrophobized by silicon oil, etc. Examples thereof include silicon carbide, boron carbide, titanium nitride, zirconium nitride, and magnesium fluoride.

특히, 토너의 내구성 및 유동성을 향상시키기 위하여 비표면적이 적은 무기 미립자(예를 들면, 약 20 내지 100m2/g의 비표면적) 중 적어도 1종 및 비표면적이 큰 무기 미립자(예를 들면, 약 130 내지 350m2/g의 비표면적)의 적어도 1종을 혼합하여 토너 입자 표면에 부착할 수 있다. 상기 무기 충진제의 부착량은 토너 입자 100 중량부에 대하여 약 0.2 내지 2.5 중량부가 바람직하다.In particular, in order to improve the durability and fluidity of the toner, at least one of inorganic particles having a small specific surface area (for example, specific surface area of about 20 to 100 m 2 / g) and inorganic particles having a large specific surface area (for example, about At least one of 130 to 350 m 2 / g specific surface area) may be mixed and adhered to the toner particle surface. The adhesion amount of the inorganic filler is preferably about 0.2 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles.

기타 첨가제Other additives

상기의 무기 충진제 이외에도 토너 입자의 대전 안정성을 부여하기 위하여 전하 제어제, 또는 멜라민 포름알데하이드(melamine formaldehyde)계, 아크릴 스티렌계 수지 파우더(예를 들면, 약 0.1 내지 2.0 마이크론의 입경) 등도 토너의 요구 특성을 유지할 수 있는 범위 내에서 사용할 수 있다. 상기 기타 첨가제 성분의 부착량은 토너 입자 100 중량부에 대하여 약 0.05 내지 1.0 중량부가 바람직하다.In addition to the above inorganic fillers, charge control agents, melamine formaldehyde-based, acrylic styrene-based resin powders (for example, particle sizes of about 0.1 to 2.0 microns), and the like, may be required to provide toners to impart the charging stability of the toner particles. It can be used as long as it can maintain its characteristics. The deposition amount of the other additive components is preferably about 0.05 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles.

용융 Melting 혼련Kneading 장치 Device

종래에 알려진 토너의 제조 방법으로는 전술한 바와 같이 토너 제조용 원료를 헨셀 믹서, 터빈형 교반기, 슈퍼믹서, 볼밀 등의 혼합기에 의하여 충분히 혼합 한 후, 오픈롤형 니더, 일축 또는 이축 압출기 등의 용융 혼련기를 사용하여 혼련하고 얻어낸 혼련물을 냉각한 후, 해머 밀 등의 충격식 분쇄기를 사용하여 기계적으로 조분쇄하고, 제트밀 등에 의해 미분쇄한 후, 분급하는 공정을 거친다.Conventionally known toner production methods include the above-mentioned raw materials for toner production, which are sufficiently mixed with a mixer such as a Henschel mixer, a turbine type agitator, a super mixer, a ball mill, and the like, followed by melt kneading such as an open roll type kneader, a single screw or a twin screw extruder. The kneaded product obtained by kneading using a machine is cooled, then mechanically coarsely pulverized using an impact mill such as a hammer mill, finely pulverized by a jet mill or the like, and then classified.

도 1은 본 발명의 바람직한 구체예에서 사용 가능한 용융 혼련 장치의 구성을 개략적으로 도시하는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows schematically the structure of the melt kneading apparatus which can be used by the preferable embodiment of this invention.

상기 도면에 따르면, PART(A)는 제1 니딩부 또는 니딩 블록 전에 배치된 투입구를 가리킨다. 이를 통해 바인더 수지를 비롯하여 착색제, 이형제(왁스), 전하 제어제, 선택적으로 무기 충진제 등의 첨가제들의 공급량을 조절할 수 있는 공급 장치를 통해 투입한다.According to the figure, PART (A) refers to the inlet disposed before the first kneading portion or the kneading block. Through this, it is introduced through a supply device that can control the supply amount of additives such as binder resin, colorant, release agent (wax), charge control agent, and optionally inorganic filler.

PART(B)는 제1 니딩부 또는 니딩 블록과 제2 니딩부 또는 니딩 블록 사이에서 제1 니딩부 또는 니딩 블록 측에 근접하도록 배치된 투입구이며, 이를 통해 바인더 수지를 비롯하여 착색제, 이형제(왁스), 전하 제어제, 선택적으로 무기 충진제 등의 첨가제들의 공급량을 조절할 수 있는 공급 장치를 통해 투입한다.The PART (B) is an inlet disposed between the first kneading portion or the kneading block and the second kneading portion or the kneading block so as to be close to the first kneading portion or the kneading block, and through this, a binder resin, a colorant, a mold release agent (wax) , Through a supply device that can control the supply of additives such as charge control agents, optionally inorganic fillers.

또한, 일련의 공정을 통해 분류되어 얻어진 토너 미분은 상기 투입구를 통하여 용융 혼련 공정에 재사용될 수도 있다.In addition, the toner fine powder obtained by sorting through a series of processes may be reused in the melt kneading process through the inlet.

PART(C)는 제2 니딩부 또는 니딩 블록 직후에 배치되어 카본 블랙과 같은 착색제로 인하여 응집과 파쇄로 인하여 혼련물에 과도한 전단이 가해지는 것을 방지할 수 있도록, 바람직하게는 사이드 피딩(side feeding) 방식으로 구성될 수 있다. The PART (C) is preferably disposed immediately after the second kneading portion or the kneading block to prevent excessive shearing of the kneaded material due to agglomeration and crushing due to a colorant such as carbon black. Can be configured in such a way.

상기 도시된 원료 혼련 장치는 PART(A) 및 PART(B)에서 혼합비를 일정하게 맞출 수 있도록 투입량 조절 장치를 사용하여 자유 낙하를 이용함으로써 공급한다. 이때, 복수의 공급 장치들과 투입구들은 첨가되는 미립자들이 표면에 부착되지 않도록 코팅 처리되는 것이 바람직하다.The illustrated raw material kneading apparatus is supplied by using a free fall using an input amount adjusting device so that the mixing ratio in PART (A) and PART (B) can be constantly adjusted. In this case, the plurality of supply devices and the inlets are preferably coated so that the added particles do not adhere to the surface.

상기의 복수의 투입구는 혼련 중에 발생하는 가스를 빼내 혼련물의 호환 성 및 분산성의 향상과 불순물 제거를 유도할 수 있다. 이러한 효과를 배가시키기 위하여 바람직하게는 PART(C)와 다이(die) 사이에 밴트부를 배치할 수 있다. 더 나아가서는, 니딩부 전후에 복수의 밴트부를 배치할 수도 있다.The plurality of inlets may remove the gas generated during the kneading to improve the compatibility and dispersibility of the kneaded material and to remove impurities. In order to double this effect, it is preferable to arrange a bent portion between the PART (C) and the die. Furthermore, the some vent part may be arrange | positioned before and after a kneading part.

이처럼, 바인더 수지로 사용되는 2개의 상이한 연화점 대역을 갖는 폴리에스테르 수지들의 열적 및 흐름 특성을 고려하여, 2개 이상의 니딩부 또는 니딩 블록을 구비한 이축 압출기에 미세 입자들의 점착을 막기 위해 내면에 코팅 처리된 하나 이상의 원료 공급 장치 및 복수의 원료 투입구를 니딩 블록을 중심으로 전후에 배치하여 상이한 체류 시간을 유도할 수 있는 것이다. As such, in consideration of the thermal and flow characteristics of polyester resins having two different softening point zones used as binder resins, the inner surface is coated to prevent adhesion of fine particles in a twin screw extruder having two or more kneading portions or kneading blocks. The treated one or more raw material supply devices and the plurality of raw material inlets can be arranged before and after around the kneading block to induce different residence times.

한편, 상기 용융 혼련 장치의 경우, 니딩부 또는 니딩 블록은 약 100 내지 220 ℃, 바람직하게는 120 내지 200 ℃의 온도로 유지되어 원활한 혼련이 이루어질 수 있도록 한다.On the other hand, in the case of the melt kneading apparatus, the kneading unit or the kneading block is maintained at a temperature of about 100 to 220 ℃, preferably 120 to 200 ℃ to enable a smooth kneading.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 명확히 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적에 불과하며 발명의 영역을 제한하고자 하는 것은 아니다. The present invention can be more clearly understood by the following examples, which are only intended to illustrate the present invention and are not intended to limit the scope of the invention.

실시예Example 1 One

본 실시예는 도 1에 도시된 용융 혼련 장치를 사용하여 하기와 같이 실시하 였다. 바인더 수지로서 다른 연화점을 갖는 2종의 폴리에스테르 수지를 사용하였다. 상대적으로 고연화점을 갖는 폴리에스테르 수지(A1)에 상대적으로 높은 융점의 왁스 및 전하 제어제를 도 1의 PART(A)를 통하여 투입하였다. 반면, 상대적으로 낮은 연화점의 폴리에스테르 수지(A2)에 상대적으로 낮은 융점의 왁스 및 전하 제어제를 도 1의 PART(B)를 통하여 투입하였다. 또한, 도 1의 PART(C)를 통해 착색제를 투입하였다.This embodiment was carried out as follows using the melt kneading apparatus shown in FIG. As the binder resin, two kinds of polyester resins having different softening points were used. A relatively high melting point wax and charge control agent were added to the polyester resin (A1) having a relatively high softening point through the PART (A) of FIG. On the other hand, a relatively low melting point wax and a charge control agent were added to the relatively low softening point of the polyester resin (A2) through the PART (B) of FIG. In addition, a colorant was added through PART (C) of FIG. 1.

혼련물의 중량을 기준으로, 바인더 수지는 93.5 중량%, 착색제로 카본 블랙(B1, Mogul-L, Cabot) 3 중량%, 4급 암모늄염(C1, T-77, Hodogaya Chem.) 1.0 중량%, 카르나우바 왁스(D1, Towax-143, Toa Kasei) 및 파라핀 왁스(D2, H1N1, Kato)를 각각 0.5 중량%, 저분자량 폴리프로필렌 왁스(D3, Viscol 660P, Sanyo Chem.) 1.5 중량%의 조성비로 사용되었으며, 이때 바인더 수지 A1과 A2의 중량비(A1/A2)는 5.7이 되도록 하였다. Based on the weight of the kneaded material, the binder resin was 93.5 wt%, 3 wt% carbon black (B1, Mogul-L, Cabot) as colorant, 1.0 wt% quaternary ammonium salt (C1, T-77, Hodogaya Chem.), Carr 0.5 wt% of Nauba wax (D1, Towax-143, Toa Kasei) and paraffin wax (D2, H1N1, Kato) and 1.5 wt% of low molecular weight polypropylene wax (D3, Viscol 660P, Sanyo Chem.) In this case, the weight ratio (A1 / A2) of the binder resins A1 and A2 was set to 5.7.

하나 이상의 원료 공급 장치를 통해 복수의 투입구를 통해 사용하여 바인더 수지 공급 기준 15 kg/hr의 공급 속도로 자유 낙하를 통해 투입하였다. 이를 L/D=35의 이축 압출기를 이용하여 140℃의 온도 및 250 rpm의 조건 하에서 용융 혼련하고 냉각한 후, 해머 밀을 이용하여 조분쇄 한 후, 제트밀 방식의 100AFG(Hosokawa Alpine) 분쇄기(pulverizer)를 이용하여 미분쇄하고 이를 50ATP(Hosokawa Alpine) 분급기를 이용하여 기류 분급하였다. It was used through a plurality of inlets through one or more raw material feeder, through free fall at a feed rate of 15 kg / hr based on binder resin feed. This was melt kneaded and cooled at a temperature of 140 ° C. and 250 rpm using a twin screw extruder of L / D = 35, then coarsely pulverized using a hammer mill, followed by a jet mill type 100AFG (Hosokawa Alpine) grinder ( pulverizer) was used for pulverization and air flow was classified using a 50ATP (Hosokawa Alpine) classifier.

이를 통해 평균입도 6 내지 10 마이크론인 토너 입자를 얻었다. 상기 토너 입자 100 중량부에 대하여 190~230m2/g의 비표면적을 갖는 소수성 실리카(E1, RX300, Aerosil)를 1.0 중량부, 30~70m2/g의 비표면적을 갖는 소수성 실리카(E2, H05TD, Wacker)를 1.0 중량부, 및 아크릴-스티렌계 수지 파우더(E3, MP-1000, soken chemical co.) 0.5 중량부의 비율로 헨셀 믹서에 의해 고속 혼합/부착하여 토너를 얻었다. This gave toner particles having an average particle size of 6 to 10 microns. Hydrophobic silica (E1, RX300, Aerosil) having a specific surface area of 190 to 230m 2 / g 1.0 parts by weight, hydrophobic silica (E2, H05TD) having a specific surface area of 30 to 70m 2 / g based on 100 parts by weight of the toner particles , Wacker) at 1.0 parts by weight and 0.5 parts by weight of acrylic-styrene resin powder (E3, MP-1000, soken chemical co.) By high-speed mixing / adhesion by a Henschel mixer to obtain a toner.

실시예Example 2 2

실시예 2는 고연화점의 폴리에스테르 수지(A1)와 저연화점의 폴리에스테르 수지(A2) 간의 조성비를 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.Example 2 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the composition ratio between the high softening point polyester resin (A1) and the low softening point polyester resin (A2) was changed.

실시예Example 3 3

실시예 3은 1종의 폴리에스테르 수지(A1)와 착색제, 왁스, 전하 제어제, 및/ 또는 무기 충진제를 사용하여 도 1의 용융 혼련 장치를 통한 1차 용융 혼련 및 분쇄 공정을 통하여 얻어진 마스터 배치를 상기 폴리에스테르 수지(A1)와 상이한 연화점을 가진 폴리에스테르 수지(A2) 또는 다른 첨가제들을 도 1에 도시된 용융 혼련 장치를 사용하여 2차 용융 혼련하여 실시예 1과 같은 조성비를 갖는 토너를 제조하는 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다.Example 3 is a master batch obtained through the primary melt kneading and grinding process through the melt kneading apparatus of FIG. 1 using one polyester resin (A1) and a colorant, wax, charge control agent, and / or inorganic filler. Was prepared by secondary melt kneading of the polyester resin (A2) or other additives having a softening point different from that of the polyester resin (A1) using the melt kneading apparatus shown in FIG. 1 to prepare a toner having the same composition ratio as in Example 1. Except that it was carried out in the same manner as in Example 1.

비교예Comparative example 1 One

비교예 1은 종래의 토너 제조 방법에 따라, 용융 혼련 전 실시예 1에서 사용된 것과 같은 원료들을 헨셀 믹서로 예비 혼합하고, 그 혼합물을 하나의 원료 투입구를 통해 투입하고 용융 혼련하여 실시예 1과 동일한 조성비를 갖는 토너를 제조하는 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하였다In Comparative Example 1, according to the conventional toner production method, the same raw materials as those used in Example 1 before the melt kneading were premixed with a Henschel mixer, the mixture was introduced through one raw material inlet, and melt kneaded. The same procedure as in Example 1 was carried out except that a toner having the same composition ratio was produced.

비교예Comparative example 2 2

비교예 2는 고연화점의 폴리에스테르 수지(A1)와 저연화점의 폴리에스테르 수지(A2) 간의 조성비를 변화시킨 것 이외에는 비교예 1과 동일하게 수행하였다. Comparative Example 2 was carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that the composition ratio between the high softening point polyester resin (A1) and the low softening point polyester resin (A2) was changed.

비교예Comparative example 3 3

비교예 3은 바인더 수지로서 폴리에스테르 수지(A3)를 단독으로 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 수행하였다. Comparative Example 3 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the polyester resin (A3) was used alone as the binder resin.

상기 실시예와 비교예를 통해 얻어진 토너 입자 및 이의 제조에 사용된 바인더 수지는 하기와 같은 방법을 통해 평가하였으며 그 결과를 표 1 및 2에 나타내었다. 또한, 표 2에서 실시예 1, 2 및 3, 그리고 비교예 1, 2 및 3을 통하여 얻어진 토너의 최종 조성비를 나타내었다.Toner particles obtained through the above Examples and Comparative Examples and binder resins used in the preparation thereof were evaluated through the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2. In addition, Table 2 shows the final composition ratio of the toner obtained through Examples 1, 2 and 3, and Comparative Examples 1, 2 and 3.

(1) 유리전이온도(Tg, ℃): 시차주사열량계(DSC Q100, TA Instrument)를 사용하여 승온 속도를 분당 10℃로 승온시킨 후, 냉각하였고 다시 승온하여 측정하였 다.(1) Glass transition temperature (Tg, ℃): The temperature increase rate was raised to 10 ℃ per minute using a differential scanning calorimeter (DSC Q100, TA Instrument), and then cooled and measured again.

(2) 연화온도(℃): 유동시험기(CFT-500D, Shimadzu)를 사용하여 지름 1mm, 및 높이 1mm의 노즐을 사용하여 20 kgf의 하중으로 분당 6℃의 승온 속도로 측정하였다.(2) Softening temperature (° C.): Using a flow tester (CFT-500D, Shimadzu), a nozzle of 1 mm in diameter and 1 mm in height was measured at a temperature rising rate of 6 ° C. per minute at a load of 20 kgf.

(3) 분자량(Mw): THF 용액을 사용하여 0.3 내지 0.5% 농도의 샘플을 500Å의 컬럼에 담아 Water Model 2690를 사용하여 1ml/min의 유속으로 40℃ 하에서 측정하였다.(3) Molecular weight (Mw): A sample of 0.3-0.5% concentration was prepared using a THF solution in a 500 kPa column and measured under water at 40 ° C. using a Water Model 2690 at a flow rate of 1 ml / min.

(4) 그로스(Gloss): 화질의 농도와 광택도를 평가하기 위하여 인쇄 속도를 100mm/s, 140℃로 조절한 정착기를 이용하여 종이 위의 토너 농도를 약 1.0g/㎠로 조정하여 화상을 토너에 정착시키고 Suga사의 UGV-5D을 이용하여 입사각이 60도일 때의 측정치로 나타내었다.(4) Gloss: To evaluate the density and gloss of the image quality, the image was adjusted by adjusting the toner concentration on the paper to about 1.0 g / cm 2 using a fixing unit having a printing speed of 100 mm / s and 140 ° C. It was fixed to the toner and expressed as a measurement value when the incident angle was 60 degrees using UGV-5D manufactured by Suga.

(4) 저온 정착성: 실리콘 오일이 도포되지 않은 정착 롤러로 롤러 속도 100mm/s로 설정하고, 온도 변경 가능한 프린터를 사용하여 토너가 종이에 정착하기 시작할 때의 최저 온도를 정착온도로 하였고 정착 온도는 육안으로 관찰하여 정착된 화상의 응집의 발생 여부를 보고 판단하였다.(4) Low temperature fixability: A fixing roller without silicone oil was set at a roller speed of 100 mm / s, and the fixing temperature was set to the minimum temperature at which the toner starts fixing on paper using a printer which can change the temperature. The visual observation was made by judging whether or not the aggregation of the settled images occurred.

◎(매우 양호): 정착 온도가 120℃ 미만◎ (very good): Fusing temperature is lower than 120 ° C

○(양호): 정착 온도가 120℃ 이상 130℃ 미만○ (good): The fixing temperature is 120 ° C or more and less than 130 ° C

△(사용가능): 정착 온도가 130℃ 이상 160℃ 미만△ (usable): Fusing temperature is 130 ° C or more and less than 160 ° C

×(불량): 정착 온도가 160℃ 이상× (defect): fixing temperature is 160 degreeC or more

(5) 내오프셋성: 상기 프린터를 사용하여 토너상을 정착했을 때, 전사지 위 에 토너 오염이 생기는가의 여부를 육안 관찰하였다. 이때, 상기 정착 롤러 장치의 열 롤러 설정 온도를 순차적으로 상승시킨 상태에서 반복하여, 토너에 의한 오염이 발생한 최저의 설정 온도를 오프셋 발생 온도로 했다.(5) Offset resistance: When fixing the toner image using the above printer, it was visually observed whether or not toner contamination occurred on the transfer paper. At this time, the heat roller setting temperature of the said fixing roller device was repeatedly raised in the state which raised sequentially, and the minimum setting temperature which the contamination with toner generate | occur | produced was made into offset generation temperature.

◎(매우 양호): 옵셋 발생 온도가 240℃ 이상◎ (very good): offset generation temperature is 240 ° C or higher

○(양호): 옵셋 발생 온도가 220℃ 이상 240℃ 미만○ (good): The offset generation temperature is 220 ° C or more and less than 240 ° C

△(사용가능): 옵셋 발생 온도가 200℃ 이상 220℃ 미만△ (usable): Offset temperature is 200 ° C or higher but less than 220 ° C

×(불량): 옵셋 발생 온도가 200℃ 이하X (defect): Offset generation temperature is 200 degrees C or less

(6) 분산성: 토너 입자를 마이크로돔(microtome)과 같은 커터(cutter)를 사용하여 0.3 마이크론 정도의 두께로 자르고 투과형 전자 현미경으로 1000배의 사진을 찍고 200 마이크론×200 마이크론의 시야 중의 최대 지름을 가지는 입자를 제외한 응집체의 분포도를 관찰하고 입자수를 카운트하여 평가하였다.(6) Dispersibility: Toner particles are cut to a thickness of about 0.3 microns using a cutter such as a microdome, taken 1000 times with a transmission electron microscope, and the maximum diameter in the field of 200 microns x 200 microns. The distribution of the aggregates except for the particles having was observed and the number of particles was counted and evaluated.

◎(매우 양호): 분산성이 상당히 양호함◎ (very good): Dispersibility is quite good

○(양호): 분산성이 양호함○ (good): good dispersibility

△(보통): 분산성이 보통임△ (usually): moderate dispersibility

×(불량): 분산성이 나쁨× (poor): poor dispersibility

(7) 융착/침적성: 용융 혼련 후 공급장치와 압출기의 벽면과 스크류 날개에 남아있는 침적의 정도에 따라 비교 평가하였다. 비교예 1 및 2의 경우는 혼합기의 교반 날개와 그 벽면 또한 관찰하였다.(7) Fusion / Deposition: It was evaluated by the degree of deposition remaining on the wall and screw blades of the feeder and the extruder after melt kneading. In the case of the comparative examples 1 and 2, the stirring blade of the mixer and its wall surface were also observed.

○(양호): 벽면 및 스크류의 어느 쪽에도 융착/침적물이 인식되지 않는다.○ (good): No welding or deposit is recognized on either the wall or the screw.

△(보통): 벽면 및 스크류에 약간의 융착/침적물이 인식된다.Δ (normal): A slight fusion / deposit on the wall and the screw is recognized.

×(불량): 벽면 및 스크류에 대량의 융착/침적물이 인식된다.X (poor): A large amount of fusion / deposit is recognized on the wall and the screw.

바인더 수지Binder resin A1A1 A2A2 A3A3 Tg(℃)Tg (℃) 6868 6363 6565 분자량Molecular Weight 146,472146,472 48,93548,935 95,60395,603 연화점(℃)Softening point (℃) 140140 120120 130130

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 1One 22 33 바인더 수지 (중량비) Binder Resin (Weight Ratio) A1A1 8585 6060 8585 8585 2020 -- A2A2 1515 4040 1515 1515 8080 -- A3A3 -- -- -- -- -- 100100 B1(중량%)B1 (wt%) 33 33 33 33 33 33 C1(중량%)C1 (wt%) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 D1(중량%)D1 (wt%) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 D2(중량%)D2 (wt%) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 D3(중량%)D3 (wt%) 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 1.51.5 E1(중량부)E1 (part by weight) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 E2(중량부)E2 (part by weight) 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 1.01.0 E3(중량부)E3 (part by weight) 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 그로스Gross 2626 2525 2323 1414 2121 1818 저온 정착성Low temperature fixability 내오프셋성Offset resistance ×× 분산성Dispersibility ×× 융착/침적성Fusion / Deposition ××

상기 표 2로부터 알 수 있듯이, 실시예 1 내지 3에서 상이한 연화점을 갖는 2종의 폴리에스테르 수지를 사용하여 제조된 토너는 그로스, 저온 정착성, 내오프셋성 및 분산성이 모두 우수하였으며 융착/침적성도 양호하였다.As can be seen from Table 2, the toner prepared by using two kinds of polyester resins having different softening points in Examples 1 to 3 was excellent in gross, low temperature fixability, offset resistance and dispersibility, and were fused / deposited. It was also satisfactory.

그러나, 비교예 1과 같이 종래의 토너 제조 방법과 같이 토너 재료를 혼합기를 통해 혼합한 후, 그 혼합물을 하나의 투입구를 통해 투입하여 용융 혼련하는 과정을 통하여 제조된 토너 입자는 분산성과 융착/침적성에서 현저한 저하 특성을 나타낸다. 이는 혼합기를 사용한 원료의 혼합 단계에서부터 불균일한 혼합비와 미립자들간의 응집 발생으로 용융 혼련 시 성분들 간의 상용성이 저하되었음을 알 수 있다. 그 결과, 비교예 1에서는 토너 입자의 저온 정착성 및 내오프셋성이 저하되었으며 이로 인해 형성된 화상의 그로스 또한 저하됨을 알 수 있다.However, the toner particles prepared by mixing the toner material through a mixer as in Comparative Example 1, and then melt-kneading the mixture through a single inlet, dispersibility and fusion / sedimentation It shows a marked drop in aptitude. It can be seen that the compatibility between the components during melt kneading is lowered due to the nonuniform mixing ratio and generation of aggregation between the fine particles from the mixing step of the raw material using the mixer. As a result, it can be seen that in Comparative Example 1, the low temperature fixability and the offset resistance of the toner particles were lowered, and the gloss of the formed image was also lowered.

비교예 3과 같이 바인더 수지로서 1종의 폴리에스테르 수지를 단독으로 사용하여 제조된 토너의 경우, 실시예 1 내지 3과 같이 복수의 공급장치와 투입구를 통한 체류시간의 다양성을 부여함으로써 첨가제들간의 호환성 및 분산성은 양호하고, 바인더 수지의 고유 물성에 따른 그로스 또한 양호하게 나타났다. 그러나, 단독 사용된 바인더 수지만으로는 넓은 내오프셋성 및 융착/침적성을 얻을 수 없음을 확인하였다. In the case of a toner manufactured by using one polyester resin alone as a binder resin as in Comparative Example 3, as in Examples 1 to 3, by providing a variety of residence time through a plurality of feeders and inlets, The compatibility and dispersibility were good, and the gross according to the inherent physical properties of the binder resin was also good. However, it was confirmed that only a binder resin used alone could not obtain wide offset resistance and fusion / deposition.

상술한 바와 같이, 본 발명은 상이한 연화점을 갖는(상이한 분자량에 기인함) 2종의 폴리에스테르 수지를 바인더로서 사용하고, 용융 혼련 시 니딩 블록 중심으로 전후에 하나 이상의 원료 공급장치 및 복수의 원료 투입구를 가진 용융 혼련 장치를 사용함으로써 바인더 수지들간, 또는 바인더 수지와 다른 첨가제들 사이의 우수한 상용성과 안정된 대전성과 내구성, 그리고 넓은 비오프셋 (anti-offset)하에서 양질의 화상을 얻을 수 있다. 더 나아가 바인더 수지와 착색제, 대전 제어제, 이형제 등을 사용하여 1차 용융 혼련 공정을 거쳐 마스터 배치를 제조하고, 이를 토너의 물성 및 조성비에 따라 마스터 배치에서 사용된 수지와 상이한 연화점을 갖는 바인더 수지 (및 기타 첨가제)들과 2차 용융 혼련 가공시킴으로써 토너 제조의 효율성을 높이고 가공성을 개선할 수 있다.As described above, the present invention uses two kinds of polyester resins having different softening points (due to different molecular weights) as binders, and at least one raw material supply device and a plurality of raw material inlets before and after the kneading block center during melt kneading. By using a melt kneading apparatus having an excellent compatibility and stable charging and durability between the binder resins or between the binder resin and other additives, a good image can be obtained under a wide anti-offset. Furthermore, a binder resin, a colorant, a charge control agent, a release agent, and the like are prepared through a primary melt kneading process to prepare a master batch, which is a binder resin having a softening point different from that used in the master batch according to the physical properties and composition ratio of the toner. Secondary melt kneading with (and other additives) can increase the efficiency of toner production and improve processability.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로, 본 발명의 구체적인 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.All simple modifications and variations of the present invention fall within the scope of the present invention, and the specific scope of the present invention will be apparent from the appended claims.

도 1은 본 발명의 바람직한 구체예에서 사용 가능한 용융 혼련 장치의 구성을 개략적으로 도시하는 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows schematically the structure of the melt kneading apparatus which can be used by the preferable embodiment of this invention.

Claims (16)

바인더로서 연화점의 차이가 10 내지 60℃인 2 종류의 폴리에스테르 수지 각각을 포함하는 토너 제조용 원료를 2 이상의 니딩부 또는 니딩 블록(kneading part or kneading block)를 갖는 용융 혼련 장치 내에 상기 니딩부 또는 니딩 블록을 중심으로 분리하여 도입하는 단계; 및The kneading unit or kneading in a melt kneading apparatus having two or more kneading parts or kneading blocks as raw materials for toner production, each containing two kinds of polyester resins having a softening point difference of 10 to 60 ° C as a binder. Separating and introducing the block as a center; And 상기 도입된 토너 제조용 원료를 용융 혼련하는 단계;Melt kneading the introduced toner manufacturing raw material; 를 포함하는 정전하상 토너의 제조방법.Method for producing an electrostatic charge toner comprising a. 제1항에 있어서, 상기 2 종류의 폴리에스테르 수지는 40,000~200,000의 중량평균분자량 및 약 100∼160℃의 연화점을 갖는 폴리에스테르 수지 중 각각 선택되는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.The method of claim 1, wherein the two kinds of polyester resins are selected from polyester resins having a weight average molecular weight of 40,000 to 200,000 and a softening point of about 100 to 160 ° C, respectively. 제2항에 있어서, 상기 2 종류의 폴리에스테르 수지 중 고연화점의 수지가 130 내지 160℃의 연화점, 90,000 내지 200,000의 중량평균분자량 및 60 내지 75℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.The high softening point resin of the two kinds of polyester resins has a softening point of 130 to 160 ° C, a weight average molecular weight of 90,000 to 200,000, and a glass transition temperature (Tg) of 60 to 75 ° C. A method of producing an electrostatic charge toner. 제2항에 있어서, 상기 2 종류의 폴리에스테르 수지 중 저연화점의 수지가 100 내지 130℃의 연화점, 8,500 내지 90,000의 중량평균분자량 및 55 내지 65℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.The low softening point resin of the two kinds of polyester resins has a softening point of 100 to 130 ° C, a weight average molecular weight of 8,500 to 90,000 and a glass transition temperature (Tg) of 55 to 65 ° C. A method of producing an electrostatic charge toner. 제1항에 있어서, 2 종류의 폴리에스테르 수지 중 저연화점의 폴리에스테르 수지에 대한 고연화점의 폴리에스테르 수지의 중량비가 0.1 내지 9.0인 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.The method for producing an electrostatic charged toner according to claim 1, wherein the weight ratio of the polyester resin of the high softening point to the polyester resin of the low softening point of the two kinds of polyester resins is 0.1 to 9.0. 제1항에 있어서, 상기 토너 제조용 원료는 착색제, 이형제, 대전 제어제 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.The method of claim 1, wherein the raw material for toner production further comprises an additive selected from the group consisting of colorants, mold release agents, charge control agents, or a combination thereof. 제6항에 있어서, 상기 토너는 토너 전체 중량을 기준으로 80 내지 98.2 중량%의 폴리에스테르 수지, 1 내지 7 중량%의 착색제, 0.5 내지 7 중량%의 이형제, 및 0.3 내지 6 중량%의 전하 제어제를 포함하는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.7. The toner according to claim 6, wherein the toner is 80 to 98.2 wt% polyester resin, 1 to 7 wt% colorant, 0.5 to 7 wt% release agent, and 0.3 to 6 wt% charge agent based on the total weight of the toner. A method for producing an electrostatic charge toner, comprising a yesterday. 제6항에 있어서, 상기 2종류의 폴리에스테르 수지 중 어느 하나 및 첨가제를 사용하여 예비 용융 혼련하여 마스터 배치를 제조하고, 상기 마스터 배치를 다른 연화점을 갖는 폴리에스테르 수지 또는 이와 첨가제를 용융 혼련하는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.7. The method of claim 6, wherein pre-melt kneading using any one of the two types of polyester resins and additives to prepare a master batch, and the master batch is melt kneaded with a polyester resin having a different softening point or an additive thereof. A method for producing an electrostatic charge toner, characterized by the above-mentioned. 제6항에 있어서, 상기 이형제로서 상이한 융점을 갖는 2 종류의 왁스를 사용 하는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.7. The method for producing an electrostatically charged toner according to claim 6, wherein two types of waxes having different melting points are used as the release agent. 제9항에 있어서, 상기 2 종류의 왁스 중 저융점의 왁스의 융점이 60 내지 100℃이며, 고융점 왁스의 융점은 120 내지 170℃인 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.10. The method for producing an electrostatic charged toner according to claim 9, wherein the melting point of the low melting wax is 60 to 100 DEG C and the melting point of the high melting wax is 120 to 170 DEG C. of the two kinds of waxes. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용융 혼련물을 냉각, 분쇄 및 분급의 순으로 더 가공하여 입자 형태로 제조하는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.The method for producing an electrostatic charged toner according to any one of claims 1 to 10, wherein the molten kneaded product is further processed in the order of cooling, pulverization and classification to produce a particulate form. 제11항에 있어서, 상기 입자 형태의 토너 100 중량부에 대하여 0.2 내지 2.5 중량부의 무기 충진제를 부착하는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.12. The method of claim 11, wherein 0.2 to 2.5 parts by weight of the inorganic filler is attached to 100 parts by weight of the toner in the form of particles. 제11항에 있어서, 상기 입자 형태의 토너 100 중량부에 대하여 0.05 내지 1.0 중량부의 전하 제어제; 또는 멜라민 포름알데하이드(Melamine formaldehyde)계 또는 아크릴 스티렌계 수지 파우더를 부착하는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.12. The method of claim 11, further comprising 0.05 to 1.0 parts by weight of a charge control agent based on 100 parts by weight of the toner in the form of particles; Or melamine formaldehyde-based or acrylic styrene-based resin powder. 연화점의 차이가 10 내지 60℃인 2 종류의 폴리에스테르 수지 각각을 포함하는 토너 제조용 원료를 하기의 구성을 갖는 이축 압출기로 도입하는 단계; 및Introducing a raw material for producing a toner including two kinds of polyester resins having a softening point difference of 10 to 60 ° C. into a twin screw extruder having the following configuration; And 상기 도입된 토너 제조용 원료를 용융 혼련하는 단계;Melt kneading the introduced toner manufacturing raw material; 를 포함하는 정전하상 토너의 제조방법, 상기 이축 압출기는 2 이상의 니딩부 또는 니딩 블록; 및 상기 니딩부 또는 니딩 블록을 중심으로 그 전후에 구비된 복수의 원료 투입구를 포함하며, A method of manufacturing an electrostatic charge toner comprising: a twin screw extruder; And a plurality of raw material inlets provided before and after the kneading unit or the kneading block, 높은 연화점의 폴리에스테르 수지를 포함하는 토너 제조용 원료 및 낮은 연화점의 폴리에스테르 수지를 포함하는 토너 제조용 원료가 각각 상기 니딩부 전후에 구비된 원료 투입구로 분리하여 도입됨.The raw material for toner production containing the polyester resin of high softening point and the raw material for production of the toner containing the polyester resin of low softening point are separately introduced into raw material inlets provided before and after the kneading portion. 제14항에 있어서, 상기 니딩부 또는 니딩 블록 전후에 1 또는 2 이상의 밴트부가 구비되는 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법.15. The method of claim 14, wherein one or more vent portions are provided before and after the kneading portion or the kneading block. 제14항에 있어서, 상기 원료 투입구 내면이 코팅 처리된 것을 특징으로 하는 정전하상 토너의 제조방법. 15. The method of claim 14, wherein the inner surface of the raw material inlet is coated.
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