KR20080087796A - 독립 기포 발포 고무 시트, 적층체 및 이들을 이용한방수·수밀 밀봉재 - Google Patents

독립 기포 발포 고무 시트, 적층체 및 이들을 이용한방수·수밀 밀봉재 Download PDF

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미찌오 시마모또
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 독립 기포를 갖는 발포 구조체를 포함하며, 예를 들면 방수 밀봉재로서 이용한 때에는, 장시간 사용하더라도, 피밀봉 부재(방수 대상이 되는 구조 부재)와의 계면 밀착성이 우수한 고성능의 발포 구조체 및 그것을 이용한 고성능의 방수·수밀 밀봉재를 제공한다. 본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트는 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 것을 특징으로 한다.
독립 기포 발포 고무 시트, 적층체, 방수·수밀 밀봉재, 발포 구조체, 발포성 원료 조성물, 가교 처리, 발포 처리

Description

독립 기포 발포 고무 시트, 적층체 및 이들을 이용한 방수·수밀 밀봉재{CLOSED CELL FOAM RUBBER SHEET, LAMINATE, AND WATERPROOF/WATERTIGHT SEALING MATERIAL USING THE SHEET OR LAMIANTE}
본 발명은 독립 기포 발포 고무 시트, 적층체 및 이들을 이용한 방수·수밀 밀봉재에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, 건축, 토목, 전기, 일렉트로닉스, 차량 등의 분야에서 각종 밀봉재용으로서 바람직하게 사용할 수 있는 독립 기포 발포 고무 시트, 적층체 및 이들을 이용한 방수·수밀 밀봉재에 관한 것이다.
현재, 건축, 토목, 전기, 일렉트로닉스, 차량 등의 각종 분야에서의 밀봉재로서 발포체가 널리 사용되고 있다. 이러한 밀봉재에 제공되는 발포체로서는, 예를 들면 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지 등을 포함하는 열가소성 수지 발포체나, 합성 고무 또는 천연 고무를 포함하는 고무 발포체를 들 수 있다.
밀봉재 중에서도, 방수·수밀 밀봉재는, 차량, 건축·토목, 약전 등의 각종 구조물의 간극을 매립하기 위해서 사용되어 물의 침입을 방지하는 것이다. 이 종류의 방수·수밀 밀봉재에는, 발포체를 포함하는 밀봉재를 방수하고자 하는 주연부 에 압축한 상태로 설치하고, 그 반발 응력에 의해 계면과의 간극을 막아 물의 침입을 방지하고 있다. 이 경우, 예를 들면 밀봉재인 발포체의 압축 유연성이 낮으면, 발포체가 압축 상태로부터 형상 회복하려고 하는 반발력에 의해 피밀봉 부재가 변형되거나, 피밀봉 부재의 변형에 의해 피밀봉 부분의 간극이 확대되기도 한다는 문제가 있으며, 그 결과, 밀봉 성능이 떨어져 방수할 수 없는 경우도 있다.
따라서, 가압 등의 수단에 의해서 발포체 내의 기포를 파포시킴으로써 연속 기포화시켜 발포체의 압축 유연성을 향상시키는 것이 행해지고 있다. 그러나, 기포를 연속 기포화하면, 발포체의 압축 유연성은 현저히 향상되지만, 방수성이 저하된다는 새로운 문제가 발생하게 된다. 즉, 연속 기포 구조를 갖는 발포체를 포함하는 밀봉재를 이용하면, 피밀봉 부분의 간극보다도 매우 두꺼운 밀봉재를 필요로 함에도 불구하고, 초기 밀봉성이 불충분한 등, 완전한 방수성을 기대할 수 없었다.
일반적으로, 고무 발포체 등은 우수한 쿠션성을 갖고, 쿠션재, 퍼트재 등의 용도로 유용하다. 발포 구조체에 있어서의 독립 기포와 연속 기포를 비교하면, 전자는 기포 간이 입체 격자 형상으로 격벽으로 구획된 구조인 데 반하여, 후자는 서로 인접하는 기포 사이를 연통시키는 관통 구멍이 격벽에 형성된 구조이며, 후자쪽이 역학적으로 변형시키기 쉽다. 그러나, 연속 기포는 방수 작용을 별로 기대할 수 없는 데 반하여, 독립 기포는 기포 사이의 격벽 때문에 방수 작용을 기대할 수 있다.
독립 기포와 연속 기포의 양 기포를 갖는 발포 구조체는, 연속 기포에 기인하는 변형 용이성에 의한 복잡한 간극으로의 충전 작업의 용이성과 독립 기포에 기 인하는 방수성을 모두 기대할 수 있기 때문에, 복잡한 간극에 충전하여 사용하는 정형의 방수 밀봉재로서 적합하다고 고찰되어, 예를 들면 독립 기포와 연속 기포의 양 기포를 갖는 발포 구조체에 의해 기포 피막을 흡수 팽윤성으로 하며, 길이 1 ㎝ 당의 기포수를 8개 이상으로 한 것을 특징으로 하는 정형 밀봉재 등이 제안되어 있다(예를 들면, 특허 문헌 1 참조).
그러나, 독립 기포와 연속 기포의 양 기포를 갖는 발포 구조체를 방수 밀봉재로서 사용하는 경우, 시간의 경과에 따라 발포 구조체로서의 반발 응력이 완화되고, 이에 따라 발포 구조체와 피밀봉 부재(방수 대상이 되는 구조 부재) 계면과의 접촉면압이 저하되므로, 이 계면을 따라서 누수가 발생되어, 방수 밀봉재로서 유효하게 기능하지 않게 된다는 문제가 있다.
따라서, 방수 성능을 위해 독립 기포를 갖는 발포 구조체를 포함하며, 장시간 사용하더라도 발포 구조체로서의 반발 응력이 완화되지 않고 계면 밀착성이 우수한 고성능의 발포 구조체 및 그것을 이용한 고성능의 방수·수밀 밀봉재가 강하게 요망되고 있다.
특허 문헌 1: 일본 특허 공개 (평)09-111899호 공보
<발명의 개시>
<발명이 해결하고자 하는 과제>
본 발명의 목적은, 상기한 종래 기술의 문제점을 감안하여, 독립 기포를 갖는 발포 구조체를 포함하며, 예를 들면 방수 밀봉재로서 이용한 때에는, 장시간 사용하더라도 피밀봉 부재(방수 대상이 되는 구조 부재)와의 계면 밀착성이 우수한 고성능의 독립 기포 발포 고무 시트 및 그것을 이용한 고성능의 방수·수밀 밀봉재를 제공하는 데에 있다.
<과제를 해결하기 위한 수단>
본 발명자들은 상기 목적을 달성하기 위해서 예의 연구를 거듭한 결과, 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어진 독립 기포 발포 고무 시트의 겉보기 밀도 및 압축 영구 왜곡을 특정한 범위로 함으로써, 방수 밀봉재로서 이용한 때에는, 저반발(저압축 응력)이면서, 장기에 걸쳐서 피밀봉 부재(방수 대상이 되는 구조 부재)와의 계면 밀착성이 우수하여, 방수성이 우수한 것을 발견하고, 더욱 검토를 거듭하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트는, 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지고, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고 또한 JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 것을 특징으로 한다.
<발명의 효과>
본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트에 따르면, 겉보기 밀도와 압축 영구 왜곡을 특정 범위로 함으로써, 독립 기포 발포 고무 시트를 포함하는 방수·수밀 밀봉재와 방수 대상이 되는 구조 부재와의 계면 밀착성이 우수하여, 장기에 걸쳐서 방수성이 우수하고, 신뢰성을 높일 수 있다는 효과가 있어, 우수한 방수·수밀 밀 봉재를 제공할 수 있다.
또한, 가교 처리는, 전리성 방사선에 의한 물리 가교, 또는 유기 과산화물이나 황 화합물에 의한 화학 가교인 경우에는, 가교 처리를 특정하고 있기 때문에, 소망 물성의 독립 기포 발포 고무 시트의 제조를 용이하게 할 수 있다는 효과가 있다.
또한, 가열 치수 변화율을 규정함으로써, 치수 안정성이 우수한 방수·수밀 밀봉재를 제공할 수 있다.
또한, 발포제의 분해 온도보다 높은 1분간 반감기 온도를 갖는 유기 과산화물을 배합함으로써, 발포 성형 시 또는 발포 성형 후에 독립 기포 발포 고무 시트에 가교를 실시함으로써 치수 안정성을 향상시킨다는 효과가 있다.
또한, 독립 기포 발포 고무 시트의 겔 분율을 특정하고 있는 경우에는, 소망 물성의 독립 기포 발포 고무 시트의 제조를 용이하게 할 수 있다는 효과가 있다.
또한, 고무계 수지가 니트릴-부타디엔 고무(NBR), 스티렌-부타디엔 공중합 고무(SBR), 부틸 고무(IIR) 또는 클로로프렌 고무(CR)인 경우에는, 방수 대상이 되는 구조 부재와의 밀착성을 더욱 향상시켜, 방수성을 향상시킨다는 효과가 있다.
또한, JIS K6767에 준거하는 방법으로 측정한 50 ％ 압축 응력이 60 ㎪ 이하인 경우에는, 저반발이면서, 장기에 걸쳐서 방수성이 우수하다는 효과가 있다.
또한, 독립 기포 발포 고무 시트에 있어서, JIS K6850에 준거하는 방법으로 측정한 박리 강도가 특정 범위에 있는 경우에는, 방수 대상이 되는 구조 부재와의 계면 밀착성이 우수하여, 방수성을 향상시킨다는 효과가 있다.
또한, 발포성 원료 조성물은, 25 ℃ 이상의 융점을 갖는 결정성 수지 또는 25 ℃ 이상의 연화점을 갖는 고연화점 수지를 포함하는 경우에는, 결정성 수지의 결정 영역 및 고연화점 수지의 유리 영역은, 수축하지 않고 탄성률이 높으며 변형되기 어렵기 때문에, 결정성 수지 및 고연화점 수지를 고무계 수지의 분자쇄 사이에 진입시켜 고무계 수지의 수축을 방지하여, 독립 기포 발포 고무 시트의 치수 안정성을 향상시킬 수 있다.
또한, 수지층이 발포성 원료 조성물의 발포 전에 또는 발포성 원료 조성물의 성형 시에, 발포성 원료 조성물의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화되는 경우에는, 수지층의 형성의 타이밍을 특정하고 있기 때문에, 생산 변동을 감소시킬 수가 있다는 효과가 있다.
그리고, 적층체에 있어서 아크릴계 또는 고무계의 점착제층을 갖는 경우에는, 방수·수밀 밀봉재로서 이용했을 때, 방수·수밀 밀봉재와 방수 대상이 되는 구조 부재와의 계면 밀착성이 우수하여, 수밀성을 향상시킬 수 있다는 효과가 있다.
또한, 적층체에 있어서, 점착제층을 폴리올과 폴리이소시아네이트를 포함하는 원료를 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄계 점착제로 한 경우에는, 밀착성, 재박리성을 부여할 수가 있어, 방수성과 작업성을 양립할 수 있다는 효과가 있다.
또한, 적층체에 있어서, 독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체의 한쪽면 또는 양면 상에 발포층을 적층 일체화하여 이루어지는 경우에는, 적층체의 휨 강성이 증가하여, 취급성을 향상시킬 수 있다는 효과가 있다.
그리고, 상기 독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체를 방수·수밀 밀봉재로서 이용한 경우에는, 방수 대상이 되는 구조 부재와의 계면 밀착성이 우수하여, 장기에 걸쳐서 방수성이 우수하므로, 신뢰성을 높일 수 있다는 효과가 있다.
따라서, 본 발명에 따르면, 건축, 토목, 전기, 일렉트로닉스, 차량 등의 분야에서, 각종 밀봉재용으로서 바람직하게 사용할 수 있는 고성능의 독립 기포 발포 고무 시트, 적층체 및 이들을 이용한 방수·수밀 밀봉재를 제공할 수 있다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하, 본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트, 적층체 및 이들을 이용한 방수·수밀 밀봉재에 관해서 상세히 설명한다.
본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트는, 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트(이하, 「발포 고무 시트」라고도 함)는, 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, 독립 기포를 갖는 것일 수도 있고, 연속 기포와 독립 기포의 쌍방을 갖는 것일 수도 있다.
또한, 상기 발포 고무 시트의 독립 기포율은, 방수성 측면에서 높은 쪽이 바람직하고, 바람직하게는 80 내지 100 ％ 이상이고, 보다 바람직하게는 85 내지 100 ％이다. 발포 고무 시트의 독립 기포율은 하기의 요령으로 측정된 것을 말한다.
우선, 독립 기포 발포 고무 시트로부터 1변이 5 ㎝인 평면 정방형상이고 일정 두께인 시험편을 추출한다. 그리고, 시험편의 두께를 측정하여 시험편의 겉보기 체적 V1을 산출함과 함께, 시험편의 중량 W1을 측정한다.
다음으로, 기포가 차지하는 겉보기 체적 V2를 하기 수학식에 기초하여 산출한다. 또한, 시험편을 구성하고 있는 수지의 밀도는 1 g/㎝3으로 한다.
기포가 차지하는 겉보기 체적 V2=V1-W1
계속해서, 시험편을 23 ℃의 증류수 내에 수면으로부터 100 ㎜의 깊이에 가라앉히고, 시험편에 15 ㎪의 압력을 3분간에 걸쳐 가한다. 그 후, 시험편을 수중으로부터 취출하고 시험편의 표면에 부착된 수분을 제거하여 시험편의 중량 W2를 측정하고, 하기 수학식에 기초하여 연속 기포율 F1 및 독립 기포율 F2를 산출한다.
연속 기포율 F1(％)=100×(W2-W1)/V2
독립 기포율 F2(％)=100-F1
독립 기포 발포 고무 시트는, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 것을 필요로 한다.
발포 고무 시트의 겉보기 밀도가 30 kg/㎥ 미만이면, 발포 고무 시트가 취약하여 강도가 유지될 수 없게 되고, 방수·수밀 밀봉재로서 이용한 때에는, 장기간에 걸쳐서 방수성을 유지할 수 없다. 한편, 발포 고무 시트의 겉보기 밀도가 100 kg/㎥를 초과하면, 발포 고무 시트가 딱딱하여, 압축 유연성이 저하되어, 압축시의 반발력이 커지고 작업성이 나빠져서, 밀봉재로서 이용했을 때에 피밀봉 부재가 변형되거나, 피밀봉 부재의 변형에 의해 피밀봉 부분의 간극이 확대하기도 한다.
또한, 독립 기포 발포 고무 시트의 압축 영구 왜곡(70 ℃, 24시간)이 60 ％를 초과하면, 발포 고무 시트가 형상 회복성이 떨어지게 되어, 방수·수밀 밀봉재로서 이용한 때에는, 장기간에 걸쳐서 방수성을 유지할 수 없다. 독립 기포 발포 고무 시트의 압축 영구 왜곡(70 ℃, 24시간)은 작을수록 바람직한데, 특히 55 ％ 이하의 것이 형상 회복성이 우수하여 바람직하고, 5 내지 55 ％가 보다 바람직하고, 5 내지 45 ％가 특히 바람직하다.
또한, 본 발명의 발포 고무 시트는, JIS K6767에 준거하는 방법으로 측정한 50 ％ 압축 응력이 60 ㎪ 이하인 것이 바람직하다. 50 ％ 압축 응력의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 방수·수밀 밀봉재로서 이용한 때에는, 방수성을 보다 높이는 것이 가능하기 때문에, 10 ㎪ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 50 ％ 압축 응력이 60 ㎪를 초과하면, 유연성이 불충분하기 때문에 피밀봉 부분의 형상에 충분히 추종할 수가 없어, 피밀봉 부분과의 사이에 간극이 생겨, 방수 불량의 원인이 된다. 즉, 본 발명의 발포 고무 시트는, 바람직하게는 50 ％ 압축 응력이 60 ㎪ 이하(및 10 ㎪ 이상)이고, 저반발이면서, 방수성이 우수한 것으로 되어, 그 결과, 우수한 방수·수밀 밀봉재를 제공할 수 있다.
본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트는, 고무계 수지를 주성분으로 하는 수지를 포함하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지는데, 그의 제조 방법으로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 공지된 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, (1) 고무계 수지, 가교제 및 열분해형 발포제에, 필요에 따라서 충전제 등이 첨가되어 이루어지는 발포성 원료 조성물을, 벤버리 믹서나 가압 니더 등의 혼련기로 혼련한 후, 캘린더, 압출기, 컨베이어 벨트 캐스팅 등에 의해 연속적으로 혼련하여 발포성 시트를 제조하고, 이 미가교된 발포성 시트를 가열하여 가교하거나 가교 후에 발포시켜 독립 기포 발포 고무 시트를 제조하는 방법, (2) 고무계 수지, 가교제 및 열분해형 발포제에, 필요에 따라서 충전제 등이 첨가되어 이루어지는 발포성 원료 조성물을 믹싱 롤 등으로 혼련하고, 이 혼련 조성물을 금형에 공급하여 성형과 동시에 가교 및 발포시켜 독립 기포 발포 고무 시트를 제조하는 방법, (3) 고무계 수지 및 열분해형 발포제에, 필요에 따라서 충전제 등이 첨가되어 이루어지는 발포성 원료 조성물을, 벤버리 믹서나 가압 니더 등의 혼련기로 혼련한 후, 캘린더, 압출기, 컨베이어 벨트 캐스팅 등에 의해 연속적으로 혼련하여 발포성 시트를 제조하고, 이 발포성 시트에 전리성 방사선을 조사하여 발포성 시트를 가교한 후, 발포성 시트를 가열하여 발포시켜 독립 기포 발포 고무 시트를 제조하는 방법, (4) 고무계 수지, 가교제 및 열분해형 발포제에, 필요에 따라서 충전제 등이 첨가되어 이루어지는 발포성 원료 조성물을, 벤버리 믹서나 가압 니더 등의 혼련기로 혼련한 후, 캘린더, 압출기, 컨베이어 벨트 캐스팅 등에 의해 연속적으로 혼련하여 발포성 시트를 제조하고, 이 미가교된 발포성 시트를 가열하여 발포시켜 발포 성형품을 제조한 후, 이 발포 성형품을 가열하여 가교시키는 독립 기포 발포 고무 시트의 제조 방법, (5) 고무계 수지 및 열분해형 발포제에, 필요에 따라서 충전제 등이 첨가되어 이루어지는 발포성 원료 조성물을, 벤버리 믹서나 가압 니더 등의 혼련기로 혼련한 후, 캘린더, 압출기, 컨베이어 벨트 캐스팅 등에 의해 연속적으로 혼련하여 발포성 시트를 제조하고, 이 발포성 시트를 가열하여 발포시켜 발포 성형품을 제조한 후, 이 발포 성형품에 전리성 방사선을 조사하여 가교시키는 독립 기포 발포 고무 시트의 제조 방법, (6) 고무계 수지, 가교제 및 열분해형 발포제에, 필요에 따라서 충전제 등이 첨가되어 이루어지는 발포성 원료 조성물을, 벤버리 믹서나 가압 니더 등의 혼련기로 혼련한 후, 캘린더, 압출기, 컨베이어 벨트 캐스팅 등에 의해 연속적으로 혼련하여 발포성 시트를 제조하고, 이 발포성 시트에 전리성 방사선을 조사하여 발포성 시트를 가교하고, 발포성 시트를 가열하여 발포시킨 후에 가교제에 의해서 가교시켜 독립 기포 발포 고무 시트를 제조하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 고무계 수지는 발포성 원료 조성물 내에 50 중량％ 이상 함유될 수도 있다.
상기 가교제로서는, 예를 들면 유기 과산화물, 황, 황 화합물 등을 들 수 있으며, 유기 과산화물이 바람직하다. 전리성 방사선으로서는, 예를 들면 빛, γ선, 전자선 등을 들 수 있다. 상기 유기 과산화물로서는, 예를 들면 디이소프로필벤젠히드로퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠밀히드로퍼옥사이드, t-부틸히드로퍼옥사이드, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸헥산, n-부틸-4,4-디(t-부틸퍼옥시)발레레이트, α,α'-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3,t-부틸퍼옥시쿠멘 등을 들 수 있고, 상기 황 화합물로서는, 예를 들면 테트라메틸티우람디술피드, 테트라메틸티우람모노술피드, 디메틸디티오카르밤산아연, 2-머캅토벤조티아졸, 디벤조티아질디술피드, N-시클로헥실-2-벤조티아졸술펜아미드, N-t-부틸-2-벤조티아졸술펜아미드, 일염화황, 이염화황 등을 들 수 있다.
또한, 상기 전리성 방사선 조사에 의한 물리 가교와, 상기 가교제에 의한 화학 가교를 병용할 수도 있다. 구체적으로는, 고무계 수지, 가교제 및 열분해형 발포제, 필요에 따라서 첨가되는 충전제, 안정제 등을 포함하는 발포성 원료 조성물을 혼련기로 혼련한 후, 압출기 등에 의해 연속적으로 혼련하여 발포성 시트를 제조하고, 이 미가교된 발포성 시트에 전리성 방사선을 조사하여 가교하고, 발포성 시트를 가열하여 발포시킨 후에 추가로 가교제에 의해서 가교시킴으로써 독립 기포 발포 고무 시트를 제조할 수 있다.
여기서, 열분해형 발포제의 분해 온도보다도 높은 1분간 반감기 온도를 갖는 가교제를 이용하는 것이 바람직하다. 그것은, 상기 조건의 열분해형 발포제 및 가교제를 이용함으로써, 발포 성형 후에 가교를 실시할 수 있어, 치수 안정성이 높은 발포 고무 시트를 얻을 수 있으며, 고배율·고가교도의 발포체를 얻을 수 있다. 또한, 열분해형 발포제의 분해 온도란, 열분해형 발포제가 급격히 분해되기 시작하는 온도를 말하며, 구체적으로는, 열 중량 분석(TG)에 의해서 승온 속도 1 ℃/분의 조건 하에서 측정했을 때, 중량이 50 중량％ 감소할 때의 온도를 말한다.
또한, 발포성 원료 조성물 내에 있어서의 가교제의 함유량은, 고무계 수지의 특성이나 독립 기포 발포 고무 시트의 용도에 따라서 적절하게 조정하면 좋다. 구체적으로는, 발포성 원료 조성물의 가교 처리를 가교제만으로 행하는 경우에는, 발포성 원료 조성물 내에 있어서의 가교제의 함유량은, 적으면, 발포성 원료 조성물의 겔 분율(가교도)가 발포에 적합한 것으로 되지 않아 파포되어, 독립 기포 발포 고무 시트를 얻을 수 없는 경우가 있는 한편, 많으면, 발포성 원료 조성물의 겔 분율(가교도)가 너무 높아져서, 발포성 원료 조성물이 발포하지 않는 경우가 있기 때문에, 고무계 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부가 바람직하고, 0.2 내지 7 중량부가 보다 바람직하다.
발포성 원료 조성물의 가교 처리를 가교제와 전리성 방사선의 조사와의 병용으로 행하는 경우에 있어서, 가교제의 1분간 반감기 온도가 열분해형 발포제의 분해 온도보다도 높을 때에는, 발포성 원료 조성물 내에 있어서의 가교제의 함유량은, 적으면, 가교제를 첨가한 효과가 발현되지 않는 한편, 많으면, 얻어지는 독립 기포 발포 고무 시트가 딱딱해져서 압축 유연성이 저하되기 때문에, 고무계 수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 10 중량부가 바람직하고, 0.1 내지 5 중량부가 보다 바람직하다.
발포성 원료 조성물의 가교 처리를, 가교제와 전리성 방사선의 조사와의 병용으로 행하는 경우에 있어서, 가교제의 1분간 반감기 온도가 열분해형 발포제의 분해 온도보다도 낮을 때에는, 발포성 원료 조성물 내에 있어서의 가교제의 함유량은, 적으면, 발포성 원료 조성물의 겔 분율(가교도)가 발포에 적합한 것으로 되지 않아 파포되어, 독립 기포 발포 고무 시트를 얻을 수 없는 경우가 있는 한편, 많으면, 발포성 원료 조성물의 겔 분율(가교도)가 너무 높아져서, 발포성 원료 조성물이 발포하지 않는 경우가 있기 때문에, 고무계 수지 100 중량부에 대하여 0.05 내지 5 중량부가 바람직하다.
발포성 원료 조성물 내에 있어서의 열분해형 발포제의 함유량은, 적으면, 독립 기포 발포 고무 시트의 발포 배율이 높아지지 않아 겉보기 밀도가 높아져서 독립 기포 발포 고무 시트의 반발력이 높아지는 경우가 있는 한편, 많으면, 독립 기포 발포 고무 시트의 겉보기 밀도가 낮아져서 압축 영구 왜곡이 커지게 되고 독립 기포 발포 고무 시트의 형상 회복성이 저하되어, 방수·수밀 밀봉재로서 독립 기포 발포 고무 시트를 이용한 경우에 장기간에 걸쳐 방수성을 유지할 수 없는 경우가 있기 때문에, 고무계 수지 100 중량부에 대하여 3 내지 20 중량부가 바람직하고, 5 내지 15 중량부가 보다 바람직하다.
또한, 전리성 방사선의 조사량으로서는, 고무계 수지의 특성이나 독립 기포 발포 고무 시트의 용도에 따라 적절하게 조정하면 되고, 0.5 내지 10 Mrad가 바람직하고, 0.7 내지 5.0 Mrad가 보다 바람직하다.
발포 고무 시트의 겔 분율은, 40 내지 95 중량％이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 60 내지 85 중량％이다. 겔 분율이 낮으면, 압축 영구 왜곡이 커지고, 한편, 너무 높으면, 압축 유연성이 저하되게 된다.
본 발명에 따른 고무계 수지로서는, 실온에서 고무 탄성을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 클로로프렌 고무(CR), 이소프렌 고무(IR), 부틸 고무(IIR), 니트릴 고무(니트릴-부타디엔 고무)(NBR), 천연 고무, 스티렌-부타디엔 공중합 고무(SBR), 부타디엔 고무(BR), 우레탄 고무, 불소 고무, 아크릴 고무, 및, 실리콘 고무 등 중에서 선택되는 1종 이상의 고무를 들 수 있고, 그중에서도, 니트릴-부타디엔 고무(NBR), 스티렌-부타디엔 공중합 고무(SBR),부틸 고무(IIR), 및, 클로로프렌 고무(CR) 중에서 선택되는 1종 이상의 고무인 것이 쿠션성이나 내구성 등이 우수하여 바람직하다. 또한, 니트릴-부타디엔 고무(NBR)는, 니트릴 고무라고도, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합 고무라고도 하고, 또한, 스티렌-부타디엔 공중합 고무(SBR)는, 스티롤 고무라고도 하고, 부타디엔과 스티렌의 공중합 고무이다.
또한, 본 발명에 있어서, 독립 기포 발포 고무 시트에는 치수 안정성을 향상시키기 위한 배합제로서, 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에, 결정성 수지 또는 고연화점 수지를 배합할 수도 있다.
결정성 수지의 융점 및 고연화점 수지의 연화점은, 낮으면, 독립 기포 발포 고무 시트의 치수 안정성을 향상시킬 수 없는 경우가 있기 때문에, 25 ℃ 이상이 바람직하고, 50 내지 200 ℃가 보다 바람직하다.
또한, 결정성 수지의 융점은 JIS K7121에 준거하여 측정된 것을 말하며, 고연화점 수지의 연화점은 JIS K2207에 준거하여 측정된 것을 말한다.
결정성 수지로서는, 폴리에틸렌계 수지나 폴리프로필렌계 수지 등의 폴리올레핀계 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 폴리아세트산비닐, 에틸렌-염화비닐 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴 중에서 선택되는 1종 이상의 수지인 것이 바람직하다.
상기 폴리에틸렌계 수지로서는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 중밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 고밀도 폴리에틸렌 등을 들 수 있고, 단독으로 이용되거나 병용될 수도 있다. 또한, α-올레핀으로서는, 예를 들면 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센 등의 α-올레핀 등을 들 수 있다.
또한, 상기 폴리프로필렌계 수지로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌-α-올레핀 공중합체 등을 들 수 있다. 프로필렌-α-올레핀 공중합체는, 블록 공중합체, 랜덤 공중합체, 랜덤블록 공중합체 중의 어느 것일 수도 있다. α-올레핀으로서는, 예를 들면 에틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센 등의 α-올레핀 등을 들 수 있다.
또한, 고연화점 수지로서는, 로진계 수지, 테르펜계 수지, 석유 수지 등을 들 수 있는데, 발포성 원료 조성물의 발포성 측면에서 테르펜계 수지가 바람직하다.
이와 같이, 발포성 원료 조성물 내에 결정성 수지 또는 고연화점 수지를 함유시킴으로써, 고무계 수지의 분자쇄 사이에, 결정성 수지의 결정 영역 또는 고연화점 수지의 유리 영역을 진입시켜, 고무계 수지의 수축을 억제할 수 있다. 따라서, 독립 기포 발포 고무 시트를 방수·수밀 밀봉재로서 이용한 경우, 방수 대상이 되는 구조 부재와의 밀착성을 향상시켜, 방수성을 향상시킬 수 있다.
발포성 원료 조성물 내에 있어서의 결정성 수지 또는 고연화점 수지의 배합량은, 적으면, 독립 기포 발포 고무 시트의 수축을 방지할 수 없는 경우가 있는 한편, 많으면, 얻어진 독립 기포 발포 고무 시트의 유연성이 불충분해지는 경우가 있기 때문에, 고무계 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부가 바람직하고, 5 내지 30 중량부가 보다 바람직하다.
또한, 발포성 원료 조성물에는, 독립 기포 발포 고무 시트의 물성의 조정을 목적으로 하여, 가황 촉진제, 가황 촉진 보조제, 가황 지연제, 연화제, 충전제, 노화 방지제, 산화 방지제, 안료, 착색제, 곰팡이 방지제, 발포 보조제, 난연제, 난연 보조제 등이 첨가될 수도 있다.
상기 가황 촉진제로서는, 예를 들면 알데히드암모니아류나 알데히드아민류, 구아니딘류나 티아졸류, 술펜아미드류나 티우람류, 디티오카르밤산류나 크산토겐산류, 티오우레아류 등을 들 수 있다.
상기 가황 촉진 보조제로서는, 산화아연, 탄산아연, 산화마그네슘, 연단, 수산화칼슘, 스테아르산, 스테아르산아연, 아민류, 디에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.
또한, 가황 지연제로서는, 무수프탈산이나 벤조산이나 살리실산과 같은 유기산, N-니트로소디페닐아민이나 N-니트로소페닐-β-나프틸아민과 같은 아민류 등을 들 수 있다.
또한, 폴리(메트)아크릴산알킬에스테르와 같은 아크릴계 중합체나 폴리염화비닐 등도 발포성 원료 조성물의 점도나 겔 분율의 조정을 위해 첨가할 수 있다.
고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에는, 독립 기포 발포 고무 시트의 성형성 및 치수 안정성을 향상시키기 위해서 연화제를 배합하는 것이 바람직하다. 연화제를 배합함으로써 독립 기포 발포 고무 시트를 연화시켜, 독립 기포 발포 고무 시트 내에 발생된 왜곡을 원활히 완화할 수가 있고, 따라서, 독립 기포 발포 고무 시트의 치수 안정성이 향상된다. 배합되는 연화제는, 종래 공지된 것일 수도 있는데, 수지와 상용하는 것이 바람직하고, 연화제의 배합량은, 고무계 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부가 바람직하고, 발포성의 확보와 수축력의 감소라는 관점에서 15 내지 30 중량부가 보다 바람직하다.
그리고, 상기 연화제로서는, 예를 들면 염소화 파라핀, 유동 파라핀 등의 파라핀류나 왁스류, 아마인유 등의 동식물유류, 석유 수지, 공정유, 윤활유, 석유 아스팔트, 바셀린 등의 석유계 연화제, 콜타르, 콜타르피치 등의 콜타르계 연화제, 피마자유, 아마인유, 유채씨유, 야자유 등의 지방유계 연화제, 톨유, 서브유, 밀랍, 카르나우바 왁스, 라놀린 등의 왁스류, 리시놀산, 팔미트산, 스테아르산 등의 지방산, 프탈산에스테르 등의 지방산에스테르류, 스테아르산바륨, 스테아르산칼슘, 라놀린산아연 등의 지방산염, 인산에스테르류, 알킬술폰산에스테르류, 점착 부여제 등을 들 수 있다.
또한, 충전제로서는, 예를 들면 탈크, 탄산칼슘, 벤토나이트, 카본블랙, 퓸드실리카, 알루미늄실리케이트, 아세틸렌블랙, 알루미늄 분말 등을 들 수 있다.
또한, 난연제로서는, 예를 들면 수산화알루미늄, 수산화마그네슘 등의 금속수산화물 외에, 데카브로모디페닐에테르 등의 브롬계 난연제, 폴리인산암모늄 등의 인계 난연제 등을 들 수 있다. 또한, 난연 보조제로서는, 예를 들면 삼산화안티몬, 사산화안티몬, 오산화안티몬, 피로안티몬산나트륨, 삼염화안티몬, 삼황화안티몬, 옥시염화안티몬, 이염화안티몬퍼클로로펜탄, 안티몬산칼륨 등의 안티몬 화합물, 붕산아연, 사붕산아연, 붕산아연, 염기성붕산아연 등의 붕소 화합물, 지르코늄 산화물, 주석 산화물, 몰리브덴 산화물 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명에 이용되는 발포 처리 방법은, 플라스틱폼 핸드북(마키 히로시, 오사까다 아쯔시 편집 닛깐고교심붕사 발행 1973년)에 기재되어 있는 방법을 포함하여 공지된 방법을 들 수 있고, 어느 방법을 이용할 수도 있다.
상기 열분해형 발포제란 가열에 의해 분해되어 발포 가스를 발생시키는 것을 말하며, 이러한 열분해형 발포제로서는, 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 아조디카르복실아미드, 벤젠술포닐히드라지드, 디니트로소펜타메틸렌테트라민, 톨루엔술포닐히드라지드, 4,4-옥시비스(벤젠술포닐히드라지드) 등을 들 수 있다. 이들 열분해형 발포제는 단독으로 이용될 수도 있고 2종 이상이 병용될 수도 있다. 상기 발포성 원료 조성물 내에 있어서의 열분해형 발포제의 배합량은 고무계 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부가 바람직하다.
또한, 본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트의 발포 배율은, 특별히 제한은 없고, 겉보기 밀도를 30 내지 100 kg/㎥로 하기 위해서, 예를 들면 발포 배율은 약 10배 이상이 바람직하다. 또한, 독립 기포 발포 고무 시트의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로 방수·수밀 밀봉재에 이용되기 위해서는, 1 내지 20 ㎜의 범위이고, 바람직하게는 3 내지 5 ㎜의 범위에 있는 것이 좋다.
또한, 본 발명의 별도의 양태로서, 상기 독립 기포 발포 고무 시트를 이용한 적층체를 들 수 있다. 즉, 본 발명의 적층체는, 상기 독립 기포 발포 고무 시트와, 이 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화되며 상기 독립 기포 발포 고무 시트의 원료가 되는 발포성 원료 조성물의 발포시의 온도보다 낮은 융점 또는 연화점을 갖는 수지층을 포함한다.
상기 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 수지층을 갖는 것의 효과로서는 다음의 것을 들 수 있다. 통상적으로, 고무계 수지를 주성분으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트는, 고무 유래의 점착성을 위해, 생산시에 발포 고무 시트 끼리를 적층하거나, 발포 고무 시트를 롤형으로 권취하거나 했을 때에, 발포 고무 시트가 블로킹되어, 발포 고무 시트끼리의 분리가 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 밀봉재로서 독립 기포 발포 고무 시트를 이용하는 경우에는, 피밀봉 부분과 발포 고무 시트와의 계면의 밀착성을 향상시키기 위해서, 표면에 미점착성이 있는 발포 고무 시트가 바람직하기 때문에, 발포 고무 시트는 보다 블로킹되기 쉬워진다.
상기 문제점을 해결하기 위해서, 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면에 점착성을 갖지 않는 재료, 즉 비발포의 수지층을 적층 일체화함으로써, 발포 고무 시트의 적층시나 롤상으로 권취한 때의 블로킹을 방지하는 것이 가능해진다.
또한, 이들 적층체를 밀봉재로서 사용하는 경우에는, 피밀봉 부분과 발포 고무 시트와의 밀착성을 향상시킬 목적으로, 독립 기포 발포 고무 시트를 피밀봉 부분에 배치하기 전에, 점착성을 갖지 않는 수지층의 위에, 공지된 수단에 의해서 점착제를 도포하는 것이 유효하다.
본 발명에서 이용되는 수지층으로서는, 독립 기포 발포 고무 시트의 원반이 되는 발포성 원료 조성물의 발포시의 온도보다 낮은 융점 또는 연화점을 갖는 것이면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지를 포함하는 필름을 들 수 있다. 이들 수지는, 단독으로 이용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다. 수지층을 구성하는 수지의 융점은 JIS K7121에 준거하여 측정된 것을 말하며, 수지층을 구성하는 수지의 연화점은 JIS K2207에 준거하여 측정된 것을 말한다.
특히, 발포시의 온도보다 낮은 융점 또는 연화점을 갖는 수지는, 특별히 한정되지 않지만, 후술하는 바와 같이, 바람직하게는 발포성 원료 조성물의 발포시에 발포성 원료 조성물과 함께 연전(延展)되기 위해서, 발포의 타이밍에서 연전될 필요가 있다. 이 관점에서, 융점이 170 ℃ 이하인 폴리올레핀계 수지가 바람직하고, 융점이 130 ℃ 이하인 폴리에틸렌계 수지가 보다 바람직하다. 또한, 시트에 관한 장력에 의해서 유동 방향으로 연신하지 않기 위해, 인장 강도가 높은 고밀도 폴리에틸렌이 가장 바람직하다. 또한, 수지층의 두께는 5 내지 100 ㎛가 바람직하다.
또한, 상기 수지층은 그 표면에 점착성을 갖고 있지 않은 것이 바람직하고, 이 기준으로서, 두 매의 적층체를 준비하고, 한쪽의 적층체의 독립 기포 발포 고무 시트 상에, 다른쪽의 적층체의 수지층을 중첩시키고, JIS K6854-2에 준거하는 방법으로 측정한 박리 강도가 50 N/25 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 20 N/25 ㎜ 이하인 것이 보다 바람직하다.
독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 수지층을 적층 일체화하는 방법으로서는, 예를 들면 상기 수지층을 구성하는 필름을 종래의 공지된 방법으로 제조하고, 이 필름을 발포성 원료 조성물을 포함하는 발포성 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층하여 적층 시트를 제조하고, 이 적층 시트를 가열하여 발포성 시트의 가교 처리 및 발포 처리를 행함으로써, 발포성 시트로부터 독립 기포 발포 고무 시트를 형성함과 동시에 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 수지층을 적층 일체화하여 적층체를 제조하는 방법을 들 수 있다. 수지층을 구성하는 필름의 제조 방법으로서는, 예를 들면 T 다이법이나 인플레이션법에 의한 압출 성형, 캘린더 성형, 용액 유연법 등에 의해서 제조할 수 있다.
상기에서는, 수지층을 구성하는 필름과, 발포성 원료 조성물을 포함하는 발포성 시트를 따로따로 제조하고, 발포성 시트의 한쪽면 또는 양면에 필름을 적층 일체화하는 요령을 설명했지만, 발포성 원료 조성물을 시트 상에 성형하여 발포성 시트를 제조하는 것과 동시에, 발포성 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 수지층을 적층 일체화하여 적층 시트를 제조하고, 이 적층 시트를 가열하고 발포성 시트의 가교 처리 및 발포 처리를 행함으로써, 발포성 시트로부터 독립 기포 발포 고무 시트를 형성하여 적층체를 제조하는 방법을 들 수 있다. 또한, 발포성 시트의 한쪽면 또는 양면에 수지층을 적층 일체화하여 적층 시트를 제조하는 방법으로서는, 압출 라미네이트법이나 공압출법 등이 바람직하다.
또한, 상기 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에, 또는 상기 적층체의 한쪽면 또는 양면 상에, 독립 기포 발포 고무 시트와는 다른 발포층을 적층 일체화시켜서 적층체를 구성할 수도 있다. 이러한 발포층으로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면 폴리올레핀계 수지 발포시트, 고무계 수지 발포시트, 폴리우레탄계 수지 발포시트 등을 들 수 있고, 폴리올레핀계 수지 발포시트나 고무계 수지 발포시트가 바람직하다. 또한, 폴리올레핀계 수지로서는, 상기 수지층을 구성하는 폴리올레핀계 수지와 동일하기 때문에 그 설명을 생략한다. 또한, 폴리올레핀계 수지 발포시트의 독립 기포율은 80 ％ 이상이 바람직하다. 폴리올레핀계 수지 발포시트의 독립 기포율의 측정 방법은, 독립 기포 발포 고무 시트의 독립 기포율의 측정 방법과 동일하기 때문에 생략한다.
또한, 발포층을 구성하는 발포시트는, 독립 기포 발포시트 또는 연속 기포 발포시트 중의 어느 것일 수도 있지만, 수밀성을 확보시킨다는 관점에서는, 독립 기포 발포시트가 바람직하다.
또한, 발포층을 구성하는 발포시트의 겉보기 밀도는, 압축 유연성과 취급 성을 양립할 수 있다는 관점에서, 20 내지 100 kg/㎥가 바람직하고, 22 내지 70 kg/㎥가 보다 바람직하다.
또한, 발포층에는, 산화 방지제, 충전제, 안정제, 자외선 흡수제, 안료, 대전 방지제, 가소제, 난연제, 난연 보조제 등의 종래 공지된 첨가제를 함유할 수도 있다.
상기 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에, 또는 적층체의 한쪽면 또는 양면 상에 발포층을 적층 일체화시키는 방법으로서는, 공지된 방법이 이용되고, 열 라미네이트법, 점착 라미네이트법, 접착 라미네이트법, 양면 테이프를 이용하는 방법, 핫멜트 접착제를 이용하는 방법 등을 들 수 있다.
그리고, 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에, 또는 적층체의 한쪽면 또는 양면 상에 점착제층을 설치할 수도 있다. 바꾸어 말하면, 적층체가 독립 기포 발포 고무 시트와 이 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화된 수지층을 포함하는 경우에는, 점착제층은 적층체를 구성하는 독립 기포 발포 고무 시트 또는 수지층 중의 최외층의 표면 상에 적층 일체화된다. 또한, 적층체가 독립 기포 발포 고무 시트와 이 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화된 수지층과 상기 독립 기포 발포 고무 시트 또는 상기 수지층의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화된 발포층을 포함하는 경우에는, 상기 독립 기포 발포 고무 시트, 상기 수지층 또는 상기 발포층 중의 최외층의 표면에 적층 일체화된다.
상기 점착제층을 구성하는 점착제로서는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면 폴리우레탄계 점착제, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제를 사용할 수 있는데, 우수한 밀착성과 재박리성을 갖고, 높은 방수성과 작업성을 양립할 수 있다는 관점에서, 폴리우레탄계 점착제를 이용하는 것이 바람직하다.
상기 폴리우레탄계 점착제는, 폴리올과 폴리이소시아네이트를 포함하는 원료를 반응시켜 이루어진다. 상기 폴리올로서는, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올 등을 들 수 있다.
상기 폴리에스테르폴리올은, 다가 카르복실산 성분과 폴리올 성분을 반응시킨 것이다. 이러한 다가 카르복실산 성분으로서는, 예를 들면 테레프탈산, 아디프산, 아젤라산, 세바틴산, 무수프탈산, 이소프탈산, 트리멜리트산 등을 들 수 있다.
또한, 폴리올 성분으로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 1,6-헥센글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3'-디메틸올헵탄, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 부틸에틸펜탄디올, 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 그 외에 폴리카프로락톤, 폴리(β-메틸-γ-발레로락톤), 폴리발레로락톤 등의 락톤류를 개환 중합한 폴리에스테르폴리올 등을 들 수 있다.
그리고, 폴리에테르폴리올은, 저분자량 폴리올을 개시제로서 이용하여 옥시란 화합물을 중합시킴으로써 얻어진다. 상기 옥시란 화합물로서는, 예를 들면 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌옥사이드, 테트라히드로푸란 등을 들 수 있다. 또한, 상기 저분자량 폴리올로서는, 예를 들면 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있다.
또한, 상기 폴리이소시아네이트로서는, 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트로 나누어진다. 상기 방향족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르 디이소시아네이트, 4,4',4''-트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
그리고, 상기 지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 방향지방족 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면 ω,ω'-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 지환족 폴리이소시아네이트로서는, 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.
본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체는, 건축, 토목, 전기, 일렉트로닉스, 차량 등의 분야에서, 각종 밀봉재용으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 특히, 방수 대상이 되는 구조 부재와의 계면 밀착성이 우수하고, 장기에 걸쳐서 방수성이 우수하여, 신뢰성을 높일 수 있다는 효과가 있기 때문에, 방수·수밀 밀봉재나 기밀 밀봉재로서 바람직하게 사용할 수 있다.
이하에, 본 발명의 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되지 않는다.
[실시예 1]
주원료로서 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합 고무(NBR: 밀도 0.96 g/㎝3) 100 중량부, 아조디카르복실아미드(오오쓰카 가가꾸사 제조 「SO-L」, 분해 온도: 197 ℃) 15 중량부 및 페놀계 산화 방지제(시바 스페셜티 케미컬즈사 제조 상품명 「이르가녹스 1010」) 0.1 중량부를 포함하는 발포성 원료 조성물을 가압 니더를 이용하여 혼련한 후, 발포성 원료 조성물을 압출기에 공급하고 용융 혼련하고 압출함으로써, 미가교이면서 미발포인 발포성 시트를 얻었다.
얻어진 발포성 시트에 선량 2 Mrad, 가속 전압 500 keV의 전자선을 조사함으로써, 가교되고 미발포인 발포성 시트를 얻었다. 이 가교되고 또한 미발포인 발포성 시트를 발포로 내에서 240 ℃로 가열함으로써, 아조디카르복실아미드를 분해하여 발포성 시트를 발포시킴으로써, 겉보기 밀도 35 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[실시예 2]
아조디카르복실아미드의 배합량을 10 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 56 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[실시예 3]
아조디카르복실아미드의 배합량을 6 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 85 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[실시예 4]
실시예 1의 배합에, 가교제인 디이소프로필벤젠히드로퍼옥사이드(닛본 유시사 제조 상품명 「퍼쿠밀 P」, 1분간 반감기 온도: 230 ℃)를 0.5 중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 35 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[실시예 5]
디이소프로필벤젠히드로퍼옥사이드(닛본 유시사 제조 상품명 「퍼쿠밀 P」, 1분간 반감기 온도: 230 ℃)의 배합량을 1.0 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 4와 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 35 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[실시예 6]
연화제로서 프탈산-2-에틸헥실(와코 쥰야꾸제)를 15 중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 35 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[실시예 7]
첨가제로서 고연화점 수지의 테르펜 수지(야스하라 케미컬제 상품명 「클리 어론 P125」, 연화점: 125 ℃)을 10 중량부 배합한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 35 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[실시예 8]
실시예 1에서 얻어진 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면에, 폴리우레탄계 점착제(도요잉크세조사 제조 상품명 「사이아바인 SP-205」)를 두께가 20 ㎛가 되도록 도공하여, 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면에 점착제층이 적층 일체화되어 이루어지는 적층체를 얻었다.
[실시예 9]
실시예 1에서 얻어진 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면에, 아크릴계 점착제(도요잉크세조사 제조 상품명 「BPS3180」)을 두께가 20 ㎛가 되도록 도공하여, 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면에 점착제층이 적층 일체화되어 이루어지는 적층체를 얻었다.
[실시예 10]
아조디카르복실아미드의 배합량을 10 중량부로 한 것, 발포성 시트의 압출 시에, 수지층으로서 두께 40 ㎛의 고밀도 폴리에틸렌 필름(다마폴리사 제조 상품명 「HD」, 융점: 134 ℃)을 상기 미가교이면서 미발포인 발포성 시트의 한쪽면에 압출 라미네이트한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 56 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 포함하는 적층체를 얻었다. 독립 기포 발포 고무 시트를 롤상으로 권취한 후의 블로킹은 없었다. 적층체의 수지 층의 박리 강도는, 10 N/25 ㎜였다. 접착 강도와 방수성의 평가에 있어서는, 양면 테이프(세키스이 가가꾸 고교사 제조 상품명 「#5761」)를 적층체의 수지층 상에 접착하고, 이형지를 박리한 상태로 평가에 이용하였다.
[실시예 11]
실시예 1에서 얻어진 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 상에 폴리에틸렌 발포시트(세키스이 가가꾸 고교사 제조 상품명 「소프트론 FR-ND#3001」, 독립 기포율: 92 ％, 겉보기 밀도: 33 kg/㎥)를 점착 라미네이트법에 의해 적층 일체화하여 두께 3.5 ㎜의 적층체를 얻었다.
[실시예 12]
얻어진 독립 기포 발포 고무 시트의 두께가 3.5 ㎜가 되도록 조정한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 35 kg/㎥, 두께 3.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[비교예 1]
아조디카르복실아미드의 배합량을 20 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 25 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[비교예 2]
아조디카르복실아미드의 배합량을 4 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 110 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[비교예 3]
주원료로서 에틸렌-프로필렌 공중합 고무(EPDM: 밀도 0.87 g/㎝3) 100 중량부, 아조디카르복실아미드의 배합량을 10 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 40 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[비교예 4]
아조디카르복실아미드의 배합량을 6 중량부로 한 것 이외에는, 비교예 3과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 67 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[비교예 5]
아조디카르복실아미드의 배합량을 4 중량부로 한 것 이외에는, 비교예 3과 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 98 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[비교예 6]
가교제가 2,5-디메틸-2,5-비스(t-부틸퍼옥시)헥사-3-인(닛본 유시사 제조 상품명 「퍼헥신25B」, 1분간 반감기 온도: 190 ℃)인 것 이외에는, 실시예 5와 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 201.6 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[비교예 7]
가교제가 디쿠밀퍼옥사이드(닛본 유시사 제조: 1분간 반감기 온도: 170 ℃)인 것 이외에는, 실시예 5와 동일한 방법에 의해, 겉보기 밀도 110 kg/㎥, 두께 2.5 ㎜ 의 독립 기포 발포 고무 시트를 얻었다.
[비교예 8]
아조디카르복실아미드의 배합량을 10 중량부로 한 것, 발포성 시트의 압출시에, 수지층으로서 두께 50 ㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도요 보우세끼 가부시끼가이샤 제조 상품명 「E5000」, 연화점: 260 ℃)을 상기 미가교이면서 미발포인 발포성 시트의 한쪽면에 압출 라미네이트한 것 이외에는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻으려고 했지만, 수지층이 발포성 시트의 발포시에 연전하지 않았기 때문에 적층체가 얻어지지 않았다.
(평가)
상기에서 얻어진 독립 기포 발포 고무 시트 및 적층체에 관해서, 이하의 항목의 특성을 평가하였다.
(1) 독립 기포 발포 고무 시트의 겉보기 밀도(kg/㎥): JIS K7222에 준거하여 측정하였다.
(2) 독립 기포 발포 고무 시트의 압축 영구 왜곡(Cs: ％): JIS K6262에 준거하여 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정하였다. 또한, 비교예 3 내지 5의 독립 기포 발포 고무 시트는, 모두 95 ％를 넘었다.
(3) 독립 기포 발포 고무 시트의 50 ％ 압축시의 압축 응력(㎪): JIS K6767에 준거하여 측정하였다.
(4) 독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체의 박리 강도(㎪): JIS K6850에 준거하여 측정하였다. 그 평가 시험 조건은, 풀 성분으로서 두께 2.5 ㎜의 독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체를 이용하고, 독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체의 접착 후의 두께가 2.5 ㎜이고, 테스트패널은 아크릴판으로 폭 25 ㎜×길이 100 ㎜이고, 중첩 부분(풀 부분)은 폭 25 ㎜×길이 12.5 ㎜이고, 인장 속도는 매분 50 ㎜로 하였다. 파단 형태는 모두 계면 박리였다. 또한, 독립 기포 발포 고무 시트 및 적층체를 아크릴판에 접착 직후, 독립 기포 발포 고무 시트 및 적층체를 아크릴판에 접착하고 나서 23 ℃에서 12시간 양생한 후, 및 독립 기포 발포 고무 시트 및 적층체를 아크릴판에 접착하고 나서 70 ℃에서 12시간 양생한 후의 각각에 대하여 측정하였다. 비교예 3 내지 5에서는, 어느 조건에 있어서도 5 ㎪ 미만이었다.
(5) 독립 기포 발포 고무 시트의 겔 분율은, 이하와 같이 측정하였다. 발포 고무 시트 100 ㎎을 70 ℃(비교예 3 내지 5는 110 ℃의 크실렌)의 에틸메틸케톤 25 ㎖ 내에 7 내지 22시간에 걸쳐 침지하고 불용해분을 200 메쉬의 철망으로 여과하고, 철망 상의 잔사를 진공 건조하여 건조 잔사의 중량 A(㎎)을 측정하고, 하기 화학식에 의해 산출하였다.
겔 분율(중량％)=100×A/100
(6) 방수성: 평가 방법은 다음과 같다.
독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체로부터 외경 100 ㎜, 내경 80 ㎜의 링 형상(폭 10 ㎜, 두께 2.5 ㎜)으로 오려낸 시험편을 제조하고, 이 시험편을 2매의 서로 평행한 아크릴 수지판 사이에 끼우고, 시험편의 압축율이 50 ％가 되도록 좁혀 설치하였다(아크릴판 사이 1.25 ㎜).
2매의 아크릴 수지판 중의 한쪽의 아크릴 수지판에는, 시험편의 중심부에 대응하는 부분에, 물 봉입용 겸 압력 인가용의 관통 구멍이 형성되어 있고, 이 관통 구멍으로부터 2매의 아크릴 수지판의 대향면과 시험편으로 둘러싸인 공간에 증류수를 채우고, 15 ㎪의 압력을 인가하고, 압력을 인가하기 시작하고 나서 누수가 확인되기까지의 시간을 육안으로 관찰하여, 방수 시간(분)으로서 평가하였다. 1 방울이라도 누설을 확인한 시점을 방수 시간의 종점으로 하였다. 또한, 평가는, 시험편을 아크릴 수지판 사이에 설치한 직후와, 설치 후 70 ℃에서 12시간 양생한 후에 대하여 행하였다. 방수 시간이 72시간을 초과한 것은 표 1, 2에 있어서 「누설 없음」이라고 표기하였다.
(7) 치수 안정성
독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체로부터, 독립 기포 발포 고무 시트의 압출 방향(이하 「세로 방향」이라 함)에 100 ㎜, 독립 기포 발포 고무 시트의 면방향을 따라 압출 방향에 직교하는 방향(이하 「가로 방향」이라 함)으로 100 ㎜인 평면 장방형의 시험편을 추출하였다.
다음으로, 시험편을 70 ℃에서 1주간(7일) 양생하였다. 그리고, 시험편의 세로 방향, 가로 방향 및 독립 기포 발포 고무 시트의 표면에 대하여 직교하는 방향(이하 「두께 방향」이라 함)에 있어서의 치수를 측정하고, 하기 화학식에 의해서 각 방향에서의 수축률을 산출하고, 세로 방향 및 가로 방향 중의 큰 쪽의 수축 률을 평면 방향의 치수 안정성의 지표로 하고, 두께 방향의 수축률을 두께 방향의 치수 안정성의 지표로 하였다.
수축률(％)=100×(양생 전의 치수-양생 후의 치수)/양생 전의 치수
(8) 취급성(휨량)
얻어진 독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체로부터 세로 200 ㎜×가로 50 ㎜의 평면 장방형으로 오려내어 시험편을 제조하고, 이 시험편을 길이 방향으로 한쪽만 고정시킨 상태로 공중에 150 ㎜ 돌출되도록 부착하고, 1분 경과 후에, 시험편의 자유단의 휨량을 측정하였다.
상기 평가 결과를 표 1, 2에 나타내었다. 또한, 참고로서, 발포 배율도 나타내었다. 실시예에서 얻어진 독립 기포 발포 고무 시트의 독립 기포율은 전부 90 ％를 넘었다.
Figure 112008043844779-PCT00001
Figure 112008043844779-PCT00002
표 1, 2의 평가 결과에 따르면, 실시예 1 내지 11의 독립 기포 발포 고무 시트 및 적층체는, 본 발명에서 규정한 겉보기 밀도와 압축 영구 왜곡의 범위 내이고, 박리 강도가 높고, 즉 피밀봉 부재(방수 대상이 되는 구조 부재)와의 계면 밀착성이 우수하며, 방수성 평가도 양호한 것은 분명하다. 실시예 4, 5의 독립 기포 발포 고무 시트는, 발포제의 분해 온도보다도 높은 1분간 반감기 온도를 갖는 가교제를 이용하여, 발포 후에 가교를 실시함으로써 치수 변화(수축)율이 작아져, 압축 영구 왜곡이 감소하였다. 또한, 실시예 6, 7의 독립 기포 발포 고무 시트는, 연화제 또는 고연화점 수지를 배합하고 있기 때문에, 수축률이 작고, 치수 안정성이 우수한 것도 분명하다. 또한, 실시예 8, 9의 점착제층을 설치한 독립 기포 발포 고무 시트, 즉 적층체는 점착제층이 없는 것(실시예 1)보다도 박리 강도를 현저히 높일 수 있어, 방수성을 더욱 향상 가능하여, 보다 가혹한 조건에서의 밀봉재로서의 적응이 가능하다.
한편, 표 2의 평가 결과에 따르면, 비교예 1의 독립 기포 발포 고무 시트는, 본 발명에서 규정한 압축 영구 왜곡의 범위를 벗어나고, 박리 강도가 낮아, 즉 계면 밀착성이 떨어져, 70 ℃ 양생 후의 방수성 평가가 떨어진다. 비교예 2의 독립 기포 발포 고무 시트는 저발포이고, 본 발명에서 규정된 겉보기 밀도의 범위를 벗어나고, 압축 응력이 높아 작업성이 양호하지 않으며, 비교예 3 내지 5의 독립 기포 발포 고무 시트는 본 발명에서 규정된 압축 영구 왜곡의 범위를 벗어나고, 박리 강도가 낮아, 즉 계면 밀착성이 떨어지고, 방수성 평가도 떨어지는 것은 분명하다. 또한, 비교예 6, 7과 같이, 발포제의 분해 온도 이하의 가교제를 이용한 독립 기포 발포 고무 시트는, 발포 전에 가교가 실시되게 되고, 발포 배율도 높아지지 않고, 치수 변화(수축)율도 크다. 더구나, 압축 응력이 높아져, 작업성이 나쁜 결과로 되어 있다.
또한, 표 1의 평가 결과에 따르면, 실시예 11의 적층체는, 실시예 12의 독립 기포 발포 고무 시트 단체의 것보다 강성이 우수하여, 취급성을 향상시키는 것이 가능하다.
본 발명의 독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체는, 건축, 토목, 전기, 일렉트로닉스, 차량 등의 분야에서, 각종 밀봉재용으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 방수·수밀 밀봉재뿐만아니라, 기밀 밀봉재 등의 각종 밀봉재나, 방음재, 차음재로서도 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (21)

  1. 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트.
  2. 제1항에 있어서, 가교 처리는 전리성 방사선에 의한 물리 가교, 또는 유기 과산화물이나 황 화합물에 의한 화학 가교인 것을 특징으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트.
  3. 제1항에 있어서, 70 ℃에서 7일간 양생한 후의 치수 변화율이 세로 방향, 가로 방향 및 두께 방향 전부에 있어서 20 ％ 이하인 것을 특징으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트.
  4. 제1항에 있어서, 발포성 원료 조성물은 발포제와 이 발포제의 분해 온도보다도 높은 1분간 반감기 온도를 갖는 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트.
  5. 제1항에 있어서, 겔 분율이 40 내지 95 중량％인 것을 특징으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트.
  6. 제1항에 있어서, 고무계 수지는 니트릴-부타디엔 고무(NBR), 스티렌-부타디엔 공중합 고무(SBR), 부틸 고무(IIR) 및 클로로프렌 고무(CR) 중에서 선택되는 1종 이상의 고무인 것을 특징으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트.
  7. 제1항에 있어서, JIS K6767에 준거하는 방법으로 측정한 50 ％ 압축 응력이 60 ㎪ 이하인 것을 특징으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트.
  8. 제1항에 있어서, JIS K6850에 준거하는 방법으로 측정한 박리 강도가 아크릴판에 접착된 직후에 20 ㎪ 이상, 접착 후 23 ℃에서 12시간 양생한 후에 40 ㎪ 이상, 및 접착 후 70 ℃에서 12시간 양생한 후에 60 ㎪ 이상인 것을 특징으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트.
  9. 제1항에 있어서, 발포성 원료 조성물은 고무계 수지 100 중량부와 연화제 1 내지 50 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 독립 기포 발포 고무 시트.
  10. 제1항에 있어서, 발포성 원료 조성물은 25 ℃ 이상의 융점을 갖는 결정성 수지 또는 25 ℃ 이상의 연화점을 갖는 고연화점 수지를 포함하는 것을 특징으로 하 는 독립 기포 발포 고무 시트.
  11. 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 독립 기포 발포 고무 시트와, 이 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화되며, 상기 독립 기포 발포 고무 시트의 원료가 되는 발포성 원료 조성물의 발포시의 온도보다 낮은 융점 또는 연화점을 갖는 수지층을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  12. 제11항에 있어서, 수지층은 폴리올레핀계 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  13. 제11항에 있어서, 수지층은 발포성 원료 조성물의 발포 전에 상기 발포성 원료 조성물을 포함하는 발포성 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층되는 것을 특징으로 하는 적층체.
  14. 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 독립 기포 발포 고무 시트와, 이 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화된 점착제층을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  15. 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 독립 기포 발포 고무 시트와, 이 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화되며, 상기 독립 기포 발포 고무 시트의 원료가 되는 발포성 원료 조성물의 발포시의 온도보다 낮은 융점 또는 연화점을 갖는 수지층과, 상기 독립 기포 발포 고무 시트 또는 상기 수지층 상에 적층 일체화된 점착제층을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  16. 제14항에 있어서, 점착제층은 폴리올과 폴리이소시아네이트를 포함하는 원료를 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄계 점착제인 것을 특징으로 하는 적층체.
  17. 제15항에 있어서, 점착제층은 폴리올과 폴리이소시아네이트를 포함하는 원료를 반응시켜 이루어지는 폴리우레탄계 점착제인 것을 특징으로 하는 적층체.
  18. 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처 리를 실시함으로써 얻어지며, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 독립 기포 발포 고무 시트와, 이 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화된 발포층을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  19. 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 독립 기포 발포 고무 시트와, 이 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화되며, 상기 독립 기포 발포 고무 시트의 원료가 되는 발포성 원료 조성물의 발포시의 온도보다 낮은 융점 또는 연화점을 갖는 수지층과, 상기 독립 기포 발포 고무 시트 또는 상기 수지층 상에 적층 일체화된 발포층을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  20. 고무계 수지를 주성분으로 하는 발포성 원료 조성물에 가교 처리 및 발포 처리를 실시함으로써 얻어지며, JIS K7222에 준거하는 방법으로 측정한 겉보기 밀도가 30 내지 100 kg/㎥이고, JIS K6262에 준거하는 방법으로 70 ℃, 24시간의 조건 하에서 측정한 압축 영구 왜곡이 60 ％ 이하인 독립 기포 발포 고무 시트와, 이 독립 기포 발포 고무 시트의 한쪽면 또는 양면 상에 적층 일체화되며, 상기 독립 기 포 발포 고무 시트의 원료가 되는 발포성 원료 조성물의 발포시의 온도보다 낮은 융점 또는 연화점을 갖는 수지층과, 상기 독립 기포 발포 고무 시트 또는 상기 수지층 상에 적층 일체화된 발포층과, 상기 독립 기포 발포 고무 시트, 상기 수지층 또는 상기 발포층 중의 최외층의 표면에 적층 일체화된 점착제층을 포함하는 것을 특징으로 하는 적층체.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 기재된 독립 기포 발포 고무 시트 또는 적층체를 이용하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 방수·수밀 밀봉재.
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