KR20080066584A - 푸르푸랄의 제조 방법 - Google Patents

푸르푸랄의 제조 방법 Download PDF

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KR20080066584A
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methyl
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마사지 히로타
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

하기 화학식 (2) 로 나타내는 푸르푸랄:
Figure 112008002114527-PAT00001
[식 중, R1 내지 R3 은 각각 수소 원자 또는 탄화수소기임]
의 제조 방법으로서, 할로겐 원자로 임의 치환된 탄화수소 용매 중에서 하기 화학식 (1) 로 나타내는 푸란:
Figure 112008002114527-PAT00002
[식 중, R1 내지 R3 은 각각 상기 정의한 바와 같음],
포스겐 및 4-포르밀모르폴린을 반응시키는 단계, 및 반응 혼합물을 가수분해시키는 단계를 포함하는 방법.

Description

푸르푸랄의 제조 방법 {PROCESS FOR PREPARING FURFURAL}
본 발명은 농약용 원료 등으로서 유용한 푸르푸랄의 제조 방법에 관한 것이다.
푸르푸랄의 제조에 대해서는, 예를 들어, 푸란, 포스겐 및 N,N-디메틸포름아미드를 반응시키는 단계, 및 이어서 반응 혼합물을 가수분해시키는 단계를 포함하는 방법이 공지되어 있다 (JP-A-57-91982, JP-A-2002-255951 및 JP-A-2003-183268 참조).
그러나, 상기 언급한 방법에서는, N,N-디메틸아미드 및 포스겐으로부터 형성된 소위 Vilsmeier 착물 (ClHC=N+(CH3)2Cl-) 및 반응 중간체인 임모늄 염 (R-CH=N+Me2Cl-; 식 중, R 은 치환기를 임의로 갖는 2-푸릴기임) 으로 인한 스케일링 (반응기의 내부 표면에의 고체의 부착) 이 발생하는 경향이 있어서, 상기 방법에 의해 반드시 만족스러운 결과가 얻어지지는 않는다.
N,N-디메틸포름아미드 이외의 고지용성 (high lipid-soluble) 포름아미드를 반응 원료로 사용할 경우, 스케일링의 발생이 감소되는 경향이 있지만, 미반응된 포름아미드 및 상기 포름아미드로부터 유도된 아민으로부터의 푸르푸랄의 분리가 어려워져, 생성물의 질에 있어서 반드시 만족스러운 결과가 얻어지지는 않는다.
본 발명의 목적은, 스케일링의 발생을 억제하면서 양질의 푸르푸랄을 우수한 작업성 (operability) 으로 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
광범위한 연구 결과, 상기 목적은 포름아미드로서 4-포르밀모르폴린을 사용하여 특정 용매 중에서 상기 반응을 수행함으로써 달성될 수 있음을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은, 하기 화학식 (2) 로 나타내는 푸르푸랄:
Figure 112008002114527-PAT00003
[식 중, R1 내지 R3 은 각각 수소 원자 또는 탄화수소기임]
의 제조 방법으로서, 할로겐 원자로 임의 치환된 탄화수소 용매 중에서 하기 화학식 (1) 로 나타내는 푸란:
Figure 112008002114527-PAT00004
[식 중, R1 내지 R3 은 각각 상기 정의한 바와 같음],
포스겐 및 4-포르밀모르폴린을 반응시키는 단계, 및 반응 혼합물을 가수분해시키는 단계를 포함하는 방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 스케일링의 발생을 억제하면서 양질의 푸르푸랄을 우수한 작업성으로 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서 원료로 사용되는 푸란은 하기 화학식 (1) 로 나타낸다 [이하, "푸란 (1)" 이라 칭한다]:
Figure 112008002114527-PAT00005
[식 중, R1 내지 R3 은 각각 수소 원자 또는 탄화수소기임].
화학식 (1) 에서, R1 내지 R3 중 하나 이상이 탄화수소기인 경우, 탄화수소기는 지방족 탄화수소기, 지환족 탄화수소기, 또는 방향족 탄화수소기일 수 있다.
지방족 탄화수소기는 지방족 탄화수소에서 수소 원자를 제거하여 수득된 잔기이며, 일반적으로 탄소수가 약 1 내지 약 20 이다. 지방족 탄화수소기의 예 에는, 알킬기, 예컨대 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, s-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-옥틸기, n-데실기, n-도데실기 및 n-옥타데실기; 알케닐기, 예컨대 비닐기 및 알릴기; 알키닐기, 예컨대 에티닐기 및 프로파르길기 등이 포함된다.
지환족 탄화수소기는 지환족 탄화수소에서 수소 원자를 제거하여 수득된 잔기이며, 일반적으로 탄소수가 약 3 내지 약 20 이다. 지환족 탄화수소기는 지환족 탄화수소 중 지방족 고리에서 수소 원자를 제거하여 수득된 잔기, 또는 지방족 사슬을 함유하는 지환족 탄화수소 중 지방족 사슬에서 수소 원자를 제거하여 수득된 잔기일 수 있다. 지환족 탄화수소기의 예에는, 시클로알킬기, 예컨대 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로옥틸기, 노르보르닐기 및 아다만틸기; 시클로알킬알킬기, 예컨대 시클로펜틸메틸기 및 시클로헥실메틸기 등이 포함된다.
방향족 탄화수소기는 방향족 탄화수소에서 수소 원자를 제거하여 수득된 잔기이며, 일반적으로는 탄소수가 약 6 내지 약 20 이다. 방향족 탄화수소기는 방향족 탄화수소 중 방향족 고리에서 수소 원자를 제거하여 수득된 잔기, 지방족 사슬을 함유하는 방향족 탄화수소 중 지방족 사슬에서 수소 원자를 제거하여 수득된 잔기, 또는 지방족 고리를 함유하는 방향족 탄화수소 중 지방족 고리에서 수소 원자를 제거하여 수득된 잔기일 수 있다. 방향족 탄화수소기의 예에는, 아릴기, 예컨대 페닐기, 2-톨릴기, 3-톨릴기, 4-톨릴기, 메시틸기 및 나프틸기; 아릴알킬기 (아르알킬기), 예컨대 벤질기 및 4-페닐부틸기 등이 포함된다.
푸란 (1) 의 예에는, 푸란, 2-메틸푸란, 3-메틸푸란, 2-에틸푸란, 3-에틸푸란, 2-부틸푸란, 3-부틸푸란, 2-헥실푸란, 3-헥실푸란, 2-옥틸푸란, 3-옥틸푸란, 2-데실푸란, 3-데실푸란, 2-도데실푸란, 3-도데실푸란, 2-옥타데실푸란, 3-옥타데실푸란, 2-페닐푸란, 3-페닐푸란, 2-벤질푸란, 3-벤질푸란, 2,3-디메틸푸란, 2,4-디메틸푸란, 3,4-디메틸푸란, 2,3-디에틸푸란, 2,4-디에틸푸란, 3,4-디에틸푸란, 3-에틸-5-메틸푸란, 3-부틸-5-메틸푸란, 3-헥실-5-메틸푸란, 2-메틸-4-옥틸푸란, 2,3-디페닐푸란, 2,4-디페닐푸란, 3,4-디페닐푸란, 2,3-디벤질푸란, 2,4-디벤질푸란, 3,4-디벤질푸란, 2,3,4-트리메틸푸란, 2,3,4-트리에틸푸란 등이 포함된다. 그 중에서, 2-메틸푸란이 바람직하다.
본 발명에 따른 방법에서는, 푸란 (1), 포스겐 및 4-포르밀모르폴린을 할로겐 원자로 임의 치환된 탄화수소 용매 중에서 반응시킨다. 이 경우, 스케일링이 일어나지 않으며, 반응 혼합물이 우수한 작업성으로 수득될 수 있는데, 이는, 4-포르밀모르폴린으로부터 유도된 임모늄 염 및 소위 Vilsmeier 착물이 용매에 용해되기 때문이다.
포스겐의 사용량은 푸란 (1) 1 몰 당 일반적으로는 0.8 내지 5.0 몰, 바람직하게는 1.0 내지 1.5 몰이다. 사용되는 포스겐은 기체 또는 액체의 형태일 수 있다. 또한, 상기 언급한 용매 중 포스겐의 용액을 사용할 수 있다. 나아가, 삼량체인 트리포스겐을 사용할 수 있다.
4-포르밀모르폴린의 사용량은 푸란 (1) 1 몰 당 일반적으로는 0.8 내지 5.0 몰, 바람직하게는 1.0 내지 1.5 몰이다.
할로겐 원자로 임의 치환된 탄화수소 용매의 예에는, 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산 및 헵탄; 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌; 할로겐화 지방족 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 및 1,2-디클로로에탄; 할로겐화 방향족 탄화수소, 예컨대 모노클로로벤젠 및 오르토-디클로로벤젠 등이 포함되고, 임의로는 이들 중 둘 이상이 사용될 수 있다. 그 중에서, 방향족 탄화수소가 바람직하고, 톨루엔이 보다 바람직한데, 이는 그의 가격, 안정성 및 취급 특성 때문이다.
상기 언급한 용매의 사용량은 푸란 (1) 1 중량부 당 일반적으로는 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 2 내지 10 중량부이다. 임의로는, 상기 언급한 용매 이외의 용매를 상기 언급한 용매와 조합 사용할 수 있다. 이러한 경우, 다른 용매의 양은 상기 언급한 용매 1 중량부 당 0.1 중량부 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 방법에서, 반응 온도는 일반적으로는 -30℃ 내지 130℃, 바람직하게는 0℃ 내지 40℃ 이다. 통상적 방법에서, 반응 온도는 스케일링을 방지하기 위해 N,N-디메틸포름아미드로부터 유도된 임모늄 염 및 소위 Vilsmeier 착물을 용해시키기에 충분히 높아야 한다. 이에 비해, 본 발명에 따른 방법에서는, 높은 반응 온도 없이도 4-포르밀모르폴린으로부터 유도된 임모늄 염 및 소위 Vilsmeier 착물이 상기 언급한 용매에 용해되어, 스케일링의 발생이 억제되고 반응이 우수한 작업성으로 수행될 수 있다.
푸란 (1), 포스겐, 4-포르밀모르폴린 및 상기 언급한 용매의 혼합 절차는 적절히 선택할 수 있다. 포스겐을 푸란 (1), 4-포르밀모르폴린 및 상기 언급한 용매의 혼합물에 공급할 수 있거나, 또는 푸란 (1), 포스겐 및 4-포르밀모르폴린을 상기 언급한 용매에 동시에 공급 (공동-공급) 할 수 있다. 반응은 일반적으로 대기압 하에서, 및 임의로는 감압 또는 승압 하에서 수행할 수 있다.
반응의 진행은 기체 크로마토그래피, 고성능 액체 크로마토그래피, 얇은 상 크로마토그래피 (thin phase chromatography), NMR 스펙트럼 등과 같은 통상적 방법으로 모니터링할 수 있다.
이어서, 이렇게 수득된 반응 혼합물을 통상적 방법에 따라 물, 바람직하게는 염기성 수용액으로 가수분해시켜 반응 혼합물 중 임모늄 염을 하기 화학식 (2) 으로 나타내는 푸르푸랄 [이하, "푸르푸랄 (2)" 라 칭함] 로 전환시킨다:
Figure 112008002114527-PAT00006
[식 중, R1 내지 R3 은 각각 상기 정의한 바와 같음].
염기성 수용액의 예에는, 수산화나트륨의 수용액, 수산화칼륨의 수용액 등이 포함된다. 물 또는 염기성 수용액의 사용량은, 그 양이 임모늄 염 및 아마도 잔류하고 있을 소위 Vilsmeier 착물을 가수분해시키기에 충분하고 우수한 오일-물 분리성을 갖는 혼합물이 수득되도록 적절히 선택된다. 가수분해 온도는 일반적으로 약 0℃ 내지 약 130℃ 이다.
가수분해 반응 후, 오일상 및 수상으로 이루어진 2 상 혼합물이 수득되고, 이어서, 이 혼합물은 푸르푸랄 (2) 를 함유하는 오일상 및 수상으로 분리될 수 있다. 본 발명에 따른 방법에서, 4-포르밀모르폴린을 원료로 사용하여 양질의 푸 르푸랄 (2) 를 수득할 수 있는데, 이는, 미반응된 4-포르밀모르폴린 및 부산물인 모르폴린이 수상으로 제거될 수 있기 때문이다. 고지용성 포름아미드, 예컨대 N,N-디에틸포름아미드, N,N-디부틸포름아미드 및 N-메틸포름아닐리드를 사용할 경우, 미반응된 포름아미드 및 부산물인 아민이 오일상 내에 잔류하는 경향이 있다. 4-포르밀모르폴린을 원료로 사용하는 것을 포함하는 본 발명에 따른 방법은 질적인 측면에서 보다 유리하다.
상기 언급된 오일-물 분리에 의해 수득된 오일상을 물과 혼합하고, 이어서, 혼합물을 오일상 및 수상으로 분리시킴으로써, 미반응된 4-포르밀모르폴린 및 부산물인 모르폴린을 추가로 수상으로 제거할 수 있다. 상기 단계에서 사용되는 물로는, 물 자체 뿐만 아니라 산성 수용액, 예컨대 염산 (염화수소 수용액), 황산 수용액 등이 사용될 수 있다. 또한, 염화수소, 황산 등과 같은 산과 함께 물을 가할 수 있다. 상기 언급한 모르폴린의 제거 효율의 측면에서, 산성 수용액을 사용하거나 산과 함께 물을 첨가하는 것이 바람직하다. 물의 사용량은 우수한 오일-물 분리를 얻기에 충분한 양일 수 있다. 혼합 온도는 일반적으로 약 0℃ 내지 약 130℃ 이다.
오일-물 분리 후, 오일상을 물 등으로 세척할 수 있고, 임의로는 증류, 결정화, 크로마토그래피 등으로 정제할 수 있다.
이렇게 수득된 푸르푸랄의 예에는, 2-푸랄데히드, 5-메틸-2-푸르푸랄, 4-메틸-2-푸르푸랄, 3-메틸-2-푸르푸랄, 5-에틸-2-푸르푸랄, 4-에틸-2-푸르푸랄, 3-에틸-2-푸르푸랄, 5-부틸-2-푸르푸랄, 4-부틸-2-푸르푸랄, 3-부틸-2-푸르푸랄, 5-헥 실-2-푸르푸랄, 4-헥실-2-푸르푸랄, 3-헥실-2-푸르푸랄, 5-옥틸-2-푸르푸랄, 4-옥틸-2-푸르푸랄, 3-옥틸-2-푸르푸랄, 5-데실-2-푸르푸랄, 4-데실-2-푸르푸랄, 3-데실-2-푸르푸랄, 5-도데실-2-푸르푸랄, 4-도데실-2-푸르푸랄, 3-도데실-2-푸르푸랄, 5-옥타데실-2-푸르푸랄, 4-옥타데실-2-푸르푸랄, 3-옥타데실-2-푸르푸랄, 5-페닐-2-푸르푸랄, 4-페닐-2-푸르푸랄, 3-페닐-2-푸르푸랄, 5-벤질-2-푸르푸랄, 4-벤질-2-푸르푸랄, 3-벤질-2-푸르푸랄, 4,5-디메틸-2-푸르푸랄, 3,5-디메틸-2-푸르푸랄, 3,4-디메틸-2-푸르푸랄, 4,5-디에틸-2-푸르푸랄, 3,5-디에틸-2-푸르푸랄, 3,4-디에틸-2-푸르푸랄, 3-에틸-5-메틸-2-푸르푸랄, 3-부틸-5-메틸-2-푸르푸랄, 3-헥실-5-메틸-2-푸르푸랄, 3-옥틸-5-메틸-2-푸르푸랄, 4,5-디페닐-2-푸르푸랄, 3,5-디페닐-2-푸르푸랄, 3,4-디페닐-2-푸르푸랄, 4,5-디벤질-2-푸르푸랄, 3,5-디벤질-2-푸르푸랄, 3,4-디벤질-2-푸르푸랄, 3,4,5-트리메틸-2-푸르푸랄, 3,4,5-트리에틸-2-푸르푸랄 등이 포함된다. 특히, 본 발명에 따른 방법은 5-메틸-2-푸르푸랄의 수득에 유리하다.
[실시예]
본 발명은 하기 실시예로 예시될 것이나, 이는 어떠한 식으로든 본 발명의 범주를 제한하지 않는다. 달리 나타내지 않는 한, 실시예에서 "%" 는 "중량%" 이다.
실시예 1
응축기 튜브가 구비된 4-목 200 mL 플라스크 내에, 톨루엔 (79.8 g), 2-메틸푸란 (16.5 g) 및 4-포르밀모르폴린 (24.5 g) 을 충전시키고, 교반하면서 35℃ 까 지 가열하였다. 상기 온도를 유지하면서 4 시간에 걸쳐 이 혼합물에 포스겐 (21.5 g) 을 첨가하였다. 첨가가 완료된 후, 혼합물을 35℃ 에서 1 시간 동안 방치하였다. 이 단계까지는, 고체의 침전이 관찰되지 않았다.
이어서, 물 (29.0 g) 을 혼합물에 첨가하였다. 생성된 오일-물 혼합물에, 수산화나트륨의 25% 수용액 (49.6 g) 을 25℃ 에서 첨가하여 pH 를 8.7 로 조정하고, 혼합물을 1 시간 동안 방치하였다. 이어서, 혼합물을 오일상 및 수상으로 분리하고, 오일상을 20% 염산 (2.0 g) 및 황산나트륨의 5% 수용액 (11.0 g) 으로 1 회, 및 이어서 황산나트륨의 5% 수용액 (11.0 g) 으로 1 회 세척하였다. 세척 후 오일상 (94.2 g) 을 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 5-메틸-2-푸르푸랄의 함량은 20.5% (19.3 g, 수율: 2-메틸푸란에 대해 87%) 였다. 세척 후 오일상 내에서는, 모르폴린 및 4-포르밀모르폴린이 검출되지 않았다. 상기 언급한 수상은 5-메틸-2-푸르푸랄을 총 0.9 g 함유하였다. 5-메틸-2-푸르푸랄의 상기 양을 세척 후 오일상 내의 5-메틸-2-푸르푸랄의 양과 합했을 때, 2-메틸푸란에 대한 5-메틸-2-푸르푸랄의 반응 수율은 91% 였다.
비교예 1
응축기 튜브가 구비된 4-목 200 mL 플라스크 내에, 톨루엔 (79.8 g), 2-메틸푸란 (16.5 g) 및 N,N-디메틸포름아미드 (28.7 g) 를 충전시키고, 교반하면서 35℃ 까지 가열하였다. 상기 온도를 유지하면서 4 시간에 걸쳐 이 혼합물에 포스겐 (21.5 g) 을 첨가하였다. 포스겐의 첨가를 시작한 지 30 분 후, 고체가 침전되기 시작하여 반응 혼합물의 교반이 어려워졌다.
비교예 2
응축기 튜브가 구비된 4-목 200 mL 플라스크 내에, 톨루엔 (79.8 g), 2-메틸푸란 (16.5 g) 및 N,N-디에틸포름아미드 (21.5 g) 를 충전시키고, 교반하면서 35℃ 까지 가열하였다. 상기 온도를 유지하면서 4 시간에 걸쳐 이 혼합물에 포스겐 (21.5 g) 을 첨가하였다. 첨가가 완료된 후, 혼합물을 35℃ 에서 1 시간 동안 방치하였다. 이 단계까지는, 고체의 침전이 관찰되지 않았다.
이어서, 물 (29.0 g) 을 혼합물에 첨가하였다. 생성된 오일-물 혼합물에, 수산화나트륨의 25% 수용액 (49.6 g) 을 25℃ 에서 첨가하여 pH 를 8.7 로 조정하고, 혼합물을 1 시간 동안 방치하였다. 이어서, 혼합물을 오일상 및 수상으로 분리하고, 오일상을 20% 염산 (2.0 g) 및 황산나트륨의 5% 수용액 (11.0 g) 으로 1 회, 및 이어서 황산나트륨의 5% 수용액 (11.0 g) 으로 1 회 세척하였다. 세척 후 오일상 (94.2 g) 을 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 5-메틸-2-푸르푸랄의 함량은 20.5% (19.3 g, 수율: 2-메틸푸란에 대해 87%) 였다. N,N-디에틸포름아미드의 함량은 0.78% (0.73 g) 였다. 상기 언급한 수상은 5-메틸-2-푸르푸랄을 총 0.9 g 함유하였다. 5-메틸-2-푸르푸랄의 상기 양을 세척 후 오일상 내의 5-메틸-2-푸르푸랄의 양과 합했을 때, 2-메틸푸란에 대한 5-메틸-2-푸르푸랄의 반응 수율은 91% 였다.
비교예 3
응축기 튜브가 구비된 4-목 200 mL 플라스크 내에, 톨루엔 (79.8 g), 2-메틸푸란 (16.5 g) 및 N,N-디부틸포름아미드 (33.4 g) 를 충전시키고, 교반하면서 35℃ 까지 가열하였다. 상기 온도를 유지하면서 4 시간에 걸쳐 이 혼합물에 포스겐 (21.5 g) 을 첨가하였다. 첨가가 완료된 후, 혼합물을 35℃ 에서 1 시간 동안 방치하였다. 이 단계까지는, 고체의 침전이 관찰되지 않았다.
이어서, 톨루엔 (40 g) 및 물 (79.0 g) 을 혼합물에 첨가하였다. 생성된 오일-물 혼합물에, 수산화나트륨의 25% 수용액 (29.0 g) 을 25℃ 에서 첨가하여 pH 를 8.3 으로 조정하고, 혼합물을 1 시간 동안 방치하였다. 이어서, 혼합물을 오일상 및 수상으로 분리하고, 오일상을 20% 염산 (2.8 g) 및 황산나트륨의 5% 수용액 (22.0 g) 으로 1 회, 및 이어서 황산나트륨의 5% 수용액 (20.0 g) 으로 1 회 세척하였다. 세척 후 오일상 (137 g) 을 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 5-메틸-2-푸르푸랄의 함량은 13.3% (18.3 g, 수율: 2-메틸푸란에 대해 83%) 였다. N,N-디부틸포름아미드의 함량은 0.76% (1.04 g) 였다. 상기 언급한 수상은 5-메틸-2-푸르푸랄을 총 2.3 g 함유하였다. 5-메틸-2-푸르푸랄의 상기 양을 세척 후 오일상 내의 5-메틸-2-푸르푸랄의 양과 합했을 때, 2-메틸푸란에 대한 5-메틸-2-푸르푸랄의 반응 수율은 93% 였다.
비교예 4
응축기 튜브가 구비된 4-목 200 mL 플라스크 내에, 톨루엔 (79.8 g), 2-메틸푸란 (16.5 g) 및 N-메틸포름아닐리드 (28.7 g) 를 충전시키고, 교반하면서 35℃ 까지 가열하였다. 상기 온도를 유지하면서 4 시간에 걸쳐 이 혼합물에 포스겐 (21.5 g) 을 첨가하였다. 첨가가 완료된 후, 혼합물을 35℃ 에서 1 시간 동안 방치하였다. 이 단계까지는, 고체의 침전이 관찰되지 않았다.
이어서, 물 (79.0 g) 을 혼합물에 첨가하였다. 생성된 오일-물 혼합물에, 수산화나트륨의 25% 수용액 (68.4 g) 을 25℃ 에서 첨가하여 pH 를 8.8 로 조정하고, 혼합물을 1 시간 동안 방치하였다. 이어서, 혼합물을 오일상 및 수상으로 분리하고, 오일상을 20% 염산 (2.0 g) 및 황산나트륨의 5% 수용액 (11.0 g) 으로 1 회, 및 이어서 황산나트륨의 5% 수용액 (20.0 g) 으로 1 회 세척하였다. 세척 후 오일상 (114.4 g) 을 기체 크로마토그래피로 분석하였다. 5-메틸-2-푸르푸랄의 함량은 17.9% (20.4 g, 수율: 2-메틸푸란에 대해 92%) 였다. N,N-메틸포름아닐리드의 함량은 1.30% (1.49 g) 였고, n-메틸아닐린의 함량은 18.5% (21.1 g) 였다. 상기 언급한 수상은 5-메틸-2-푸르푸랄을 총 0.5 g 함유하였다. 5-메틸-2-푸르푸랄의 상기 양을 세척 후 오일상 내의 5-메틸-2-푸르푸랄의 양과 합했을 때, 2-메틸푸란에 대한 5-메틸-2-푸르푸랄의 반응 수율은 95% 였다.
본 발명은 다음을 포함한다:
[1] 하기 화학식 (2) 로 나타내는 푸르푸랄:
Figure 112008002114527-PAT00007
[식 중, R1 내지 R3 은 각각 수소 원자 또는 탄화수소기임]
의 제조 방법으로서, 할로겐 원자로 임의 치환된 탄화수소 용매 중에서 하기 화학식 (1) 로 나타내는 푸란:
Figure 112008002114527-PAT00008
[식 중, R1 내지 R3 은 각각 상기 정의한 바와 같음],
포스겐 및 4-포르밀모르폴린을 반응시키는 단계, 및 반응 혼합물을 가수분해시키는 단계를 포함하는 방법.
[2] 용매가 톨루엔인 상기 언급한 [1] 에 따른 방법.
[3] 반응 온도가 0 내지 40℃ 인 상기 언급한 [1] 또는 [2] 에 따른 방법.
[4] 가수분해 반응으로부터 수득된 혼합물을 오일상 및 수상으로 분리하는 단계, 오일상을 물과 혼합하는 단계, 및 생성된 혼합물을 오일상 및 수상으로 분리하는 단계를 추가로 포함하는, 상기 언급한 [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 따른 방법.
본 출원은, 그 전체 개시내용이 본원에 참조로써 편입되는 일본 특허 출원 제 2007-004287 호의 우선권을 주장하여 제출되었다.

Claims (4)

  1. 하기 화학식 (2) 로 나타내는 푸르푸랄:
    Figure 112008002114527-PAT00009
    [식 중, R1 내지 R3 은 각각 수소 원자 또는 탄화수소기임]
    의 제조 방법으로서, 할로겐 원자로 임의 치환된 탄화수소 용매 중에서 하기 화학식 (1) 로 나타내는 푸란:
    Figure 112008002114527-PAT00010
    [식 중, R1 내지 R3 은 각각 상기 정의한 바와 같음],
    포스겐 및 4-포르밀모르폴린을 반응시키는 단계, 및 반응 혼합물을 가수분해시키는 단계를 포함하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 용매가 톨루엔인 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 반응 온도가 0 내지 40℃ 인 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 가수분해 반응으로부터 수득된 혼합물을 오일상 및 수상으로 분리하는 단계, 오일상을 물과 혼합하는 단계, 및 생성된 혼합물을 오일상 및 수상으로 분리하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
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