KR20070110015A - 비닐 함유 모노머의 중합 방법 - Google Patents

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율리히 보이키
하인즈 클리퍼트
쥐르겐 커쉬너
피터 카머호퍼
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비놀리트 게엠베하 운트 콤파니 카게
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Abstract

본 발명은 반응 혼합물에서 비닐 함유 모노머, 예를 들어 단량체성 비닐 할라이드를 중합하는 방법에 관한 것이고, 이 방법에서는, 폐기물이 덜 발생한다.
비닐 함유 모노머, 중합, 장치

Description

비닐 함유 모노머의 중합 방법{Process for the polymerisation of vinyl-containing monomers}
본 발명은 반응 혼합물에서 비닐 함유 모노머, 예를 들어 비닐 할라이드를 중합하는 방법에 관한 것이고, 이 방법에서는, 폐기물이 덜 발생한다.
비닐 함유 모노머, 예를 들어 비닐 클로라이드의 폴리비닐 클로라이드(PVC)로의 중합은 통상 불연속적으로 실시되는데, 상기 중합은, 예를 들어 하기에 대한 리뷰에서 기재된 바와 같이 완전 미네랄 제거수에서 서스펜션 공정을 이용한다: Technical progress for PVC production, Progress in Polymer Science 27 (2002), ELSEVIER, page 2070/2071 및 Harold Sarvetnick, Polyvinyl Chloride, page 42/43, van Nostrand Reinold Company, New York 1969 및 Encyclopedia of PVC, VoI 1 page 74, Nass/Heiberger, Marcel Dekker, New York 1986 및 http://www.solvin.com/production/producti.htm. 이렇게 제조된 서스펜션은 통상 고형물 함량 25 ~ 40 % 을 갖는다. 일반적으로 PVC 서스펜션은, 탈가스 후에, 데칸터(decanter)에서 탈수되고, 그 결과, PVC 생성물의 잔류 수분 함량은 10 ~ 30 % 로 떨어진다. 데칸트된 반응 혼합물은 통상 고형물 함량 50 ~ 250 mg/ℓ을 가지며, 일반적으로, 사전 분리 후, 폐수 형태로 생물학적 정제 플랜트로 보낸다. 폐수의 양은 제조된 PVC 의 유형에 따라 2.3 ~ 3.0 m3/PVC 1톤이다.
서스펜션 공정을 사용하는, 비닐 함유 모노머, 예를 들어 비닐 클로라이드의 중합에서, 제조된 PVC 의 생성물의 품질은 불순물에 의해 악영향을 받는다는 것을 기술분야에 공지되어 있다. 이러한 이유로, 불연속 중합 공정에서 반응 혼합물을 위해 단지 고순도의 용매를 요즘 관례적으로 사용한다; 예를 들어, 새로운 완전 미네랄 제거수를 비닐 클로라이드의 PVC 로의 중합에서 용매로서 사용한다. 새로운 고순도 용매, 예를 들어 새로운 완전 미네랄 제거수의 제공과 관련된 비용에 추가하여, 사용된 용매 또는 폐수의 환경적으로 허용가능한 처리와 관련된 비용은 또한 공정의 경제성에 대한 불리한 효과를 갖는다.
따라서, 본 발명의 문제는 선행기술의 불리함을 피하는 공정으로 비닐 함유 모노머의 중합 공정을 이용할 수 있다는 것이다. 또한 본 발명의 문제는 그와 같은 중합 공정을 실시하는 장치를 제공하는 것이다.
상기 문제는 도면과 함께 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 요지에 의하여 해결된다. 본 발명은 선행기술의 상기 불리함을 극복할 수 있다.
따라서, 본 발명은 중합 방법에 관한 것이고, 이 방법에서, 비닐 함유 모노머, 특히 단량체성 비닐 할라이드는 반응 혼합물에서 중합되고, 1종 이상의 중합 생성물은 반응 혼합물로부터 분리되고, 그 다음, 반응 혼합물은 정제되어 다시 사용된다. 본 발명의 방법의 결과, 선행기술과 비교하여, 보다 적은 새로운 고순도 용매, 특히 새로운 완전 미네랄 제거수가, 제조된 폴리머 생성물의 톤을 기준으로 필요하고, 결과적으로, 보다 적은 폐기물 및/또는 폐수가 발생하고, 그 결과, 조작은 특히 경제적이고 친환경적이다.
반응 혼합물 중 비닐 함유 모노머의 중합의 어떤 공지된 방법을 본 명세서에서 사용할 수 있다. 본 발명에 따라, 표현 "중합"은 모노머의 단독중합 및 2종 이상의 상이한 모노머의 공중합 모두를 포함한다.
본 발명에 따라, 하나의 중합 생성물을 정확하게 분리하는 것이 바람직하고, 상기 생성물은 통계적 분포를 갖는 폴리머 혼합물, 예를 들어 PVC 일 수 있다.
바람직하게는, 반응 혼합물은, 사용된 모노머 및 1종 이상의 용매 및 중합 과정에서 형성된 생성물에 추가하여, 구성성분 및 첨가제, 바람직하게는 개시제, 기포방지제, 중화제, 서스펜션제, 산화방지제 등을 추가로 포함한다. 또한, 본 발명은 본 발명의 방법을 실시할 수 있는 장치에 관한 것이다.
비닐 함유 모노머, 즉 비닐 할라이드, 특히 비닐 클로라이드의 중합은 자체로 공지되어 있다. 종래의 중합 방법에서 생성된, 되돌려진 물은 마이크로폴리머의 존재 때문에 차후의 반응에 다시 사용될 수 없다는 것은 마이크로폴리머는 중합 씨드(seed)로서 역할하고 중합 생성물의 품질을 회복불가능하게 손상시키기 때문이라는 것은 당업자에게 더욱이 공지되어 있다.
그러나, 놀랍게도, 본 발명의 방법으로, 종래의 방법을 사용하여 제조된 생성된 생성물의 품질만큼 우수하고 발생된 사용 용매 폐물의 양은 종래의 제조 방법과 비교하여 실질적으로 감소되는 특성을 갖는 본 발명의 생성물을 제조할 수 있다는 것을 발견했다. 그 결과, 새로운 고순도 용매의 제공에 대한 비용 및 발생된 사용 용매 폐물의 환경적으로 허용가능한 처리에 대한 비용을 감소시킬 수 있고 또한 특별히 경제적인 방식으로 폴리머 생성물을 제조할 수 있다. 바람직하게는, 모든 정제된 반응 혼합물은, 그의 일부가 새로운 용매와 조합하여 사용할 수 있을지라도, 다시 사용된다.
또한, 놀랍게도, 본 발명의 방법을 사용하여, 품질이 일관된 중합 생성물의 반복된 제조가 가능하고, 이 경우에, 용매 포함 반응 혼합물의 되돌려짐 및 재사용의 결과로서 특히 폴리머 생성물의 경제적인 제조에 대한 비용을 감소시킬 수 있다는 것을 발견했다.
더욱이, 일관된 품질의 중합 생성물은 본 발명에 의하여 특히 잘 조절될 수 있다. 바람직하게는, 비닐 클로라이드는 단량체성 비닐 할라이드로서 사용되고, 이 경우에, 제조된 폴리머는 예를 들어 50 % ~ 100 % 폴리비닐 클로라이드를 포함할 수 있다. 또한, 바람직하게는, 동일 또는 상이한 모노머 단위는 본 발명에 따라 중합되어 단독중합체, 공중합체 및/또는 삼원중합체 등을 형성할 수 있다. 본 발명의 방법으로 제조된 폴리머 생성물은 유익하게 불순물을 함유하지 않는다. 10 - 1000 kDalton 의 분리 한계를 갖는 여과재의 선택의 결과, 초미세 폴리머 입자는, 공정에 되돌려지기 전에, 중합 혼합물에서 여과된다. 본 발명의 방법에서는, 잔류 모노머가 중합 공정에 적어도 부분적으로 되돌려질 수 있고, 이에 따라, 수율은 증가되고, 탈가스는 실행시 보다 적은 소비를 필요로 하거나 완전히 불필요할 수 있다. 그 결과, 특히 할로겐 함유 비닐 모노머의 처리는 부분적으로 또는 완전히 불필요하다.
본 발명에 따라, 중합은 용액 또는 분산액, 즉 개시 물질 중 반응 혼합물에서 실시될 수 있고/있거나, 반응의 생성물은 분산된 액체 또는 고체 형태로 용해되고/되거나 용매에 용해된 채로 독립적으로 존재할 수 있다. 반응 혼합물에서 본 발명에 따른 공정으로 중합 반응을 실시하는 것이 바람직하고, 수성 서스펜션에서 본 발명에 따른 공정으로 중합을 실시하는 것이 특히 바람직하다. 비닐 클로라이드의 중합을 위해 본 발명의 방법을 사용하여 수성 서스펜션에서 PVC 를 형성하는 것이 특히 바람직하다. 이 경우에, 수성 반응 혼합물은 다량의 폐수의 처리없이 정제되어 완전 미네랄 제거수 대신에 사용되는 것이 특히 유익할 수 있다. 완전 미네랄 제거수 대신에, 정제된 반응 혼합물은 비닐 클로라이드의 중합을 위해 완전히 또는 부분적으로 다시 사용될 수 있다.
본 발명의 방법은 예를 들어 정상 압력 초과 하에서, 바람직하게는 압력 0.3 ~ 2 MPa 하에서 실시될 수 있다. 바람직하게는, 중합은 불연속적으로 실시된다.
바람직하게는, 반응 혼합물은 중합 후 그리고 1종 이상의 중합 생성물의 분리 전에 탈가스된다. 탈가스는 공지된 방식으로 실시될 수 있다; 바람직하게는, 반응 혼합물은 증류 칼럼으로 탈가스된다. 반응 혼합물의 탈가스의 결과, 공정(반응기)로 되돌려질 수 있는 미반응 개시 물질(모노머)는 되돌려질 수 있다.
바람직하게는, 1종 이상의 중합 생성물은 반응 혼합물을 원심분리하여 분리된다. 이 경우에, 어떤 공지된 원심분리 방법이 사용될 수 있다. 바람직하게는, 고체 바울(solid bowl) 원심분리 또는 스크린 원심분리가 사용된다.
바람직하게는, 반응 혼합물은 1종 이상의 반응 생성물을 분리한 후에 여과, 바람직하게는 마이크로여과로 정제된다. 본 발명에서의 여과 또는 마이크로여과는 10 - 1000 kDalton 의 분리 한계 및 여과 수율 > 99 % 를 갖는 여과재를 의미한 다.
본 발명에 따라, 마이크로여과 모듈은 예를 들어 튜브형, 플레이트형 또는 기타 구조형의 필터 엘리먼트를 포함하는 종래 기술분야의 모듈일 수 있다. 필터 재료로서, 예를 들어 세라믹, 소결 금속 또는 금속 메쉬, 바람직하게는 폴리머 코팅 필터 엘리먼트를 사용할 수 있다. 또한, 여과 성능을 증가시키기 위해, 어떤 종래의 여과 보조물, 예를 들어 셀룰로스 또는 규조토를 사용할 수 있다. 플라스틱 재료, 예를 들어 PVC 는 마찬가지로 여과 보조물로서 적합하다.
놀랍게도, 반응 혼합물, 예를 들어 마이크로여과 모듈에 의한 마이크로 여과로 정제되었던 수성 PVC 서스펜션을 원심분리시에 수득한 수성 반응 혼합물은 생성물의 특성의 손상없이 비닐 클로라이드의 중합을 위해 다시 사용될 수 있다는 것을 발견했다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 공정에서, 여과 또는 마이크로여과로 분리된 고형물은 1종 이상의 중합 생성물을 분리하기 전에 반응 혼합물로 되돌려질 수 있다. 특히 놀랍게도, 본 발명에 따른 공정에서 분리된 PVC 고체 입자는 공정에 다시 도입될 수 있고, 그 결과, 고체 폐물의 양은 감소된다.
본 발명에 따른 공정을 실시하기 위해 제공된 장치는 반응 혼합물로부터 중 합 생성물을 분리하기 위한 장치(5)에 유체 연결에 의하여 연결되는 반응 용기 (반응기)(1) 인데, 반응 혼합물로부터 중합 생성물을 분리하기 위한 상기 장치(5) 는 반응 혼합물을 정제하기 위한 장치(7)에 추가 유체 연결에 의하여 연결되고, 반응 혼합물을 정제하기 위한 상기 장치(7)는 반응 용기(1)에 추가 유체 연결에 의하여 연결된다. 중합 생성물을 분리하기 위한 장치(5)는 바람직하게는 원심분리기이다. 반응 혼합물을 정제하기 위한 장치(7)은 바람직하게는 여과 장치, 특히 마이크로여과 장치이다. 플레이트형 또는 튜브형의 필터 엘리먼트를 포함하는 마이크로여과 장치가 특히 바람직하다.
본 발명은 특히 선행기술과 비교하여 보다 적은 새로운 고순도 용매, 특히 보다 적은 새로운 완전 미네랄 제거수는 제조된 폴리머 생성물의 톤에 대해 필요하고, 결과적으로 보다 적은 폐물 및/또는 폐수가 발생되고, 이에 따라 본 발명에 따른 용액은 생성물의 특성의 손상없이 경제적이고 친환경적이라는 점에서 선행기술의 불리함을 극복한다. 또한, 중합 생성물의 일관된 품질은 특히 본 발명에 의하여 잘 조절될 수 있다.
도면에 대한 설명
이하, 본 발명의 장치의 바람직한 실시형태를 보여주는 도면을 참조하여 본 발명을 설명한다. 동일한 작용을 갖는 구성요소는 동일한 참조 번호로 도면에 표시되어 있다.
도1은 본 발명의 장치의 실시형태의 흐름도를 보여준다. 중합 후, 중합 반응기(1)에서 제조된 반응 혼합물(2)를 탈가스기(3)에 통과시킨다. 탈가스된 반응 혼합물(4)를 원심분리기(5)에서 중합 생성물로부터 기계적으로 분리한다. 분리된 반응 혼합물(6)로부터 고형물(8)을 플레이트 필터(7)에서 제거한다. 정제된 반응 혼합물(9)을 중합 반응기(1)로 되돌린다.
도2는 본 발명의 장치의 추가 실시형태의 흐름도를 보여준다. 중합 후, 중합 반응기(1)에서 제조된 반응 혼합물(2)을 탈가스기(3)에 통과시킨다. 탈가스된 반응 혼합물(4)를 원심분리기(5)에서 중합 생성물로부터 기계적으로 분리한다. 분리된 반응 혼합물(6)로부터 고형물(8)을 튜브 모듈 필터(7)에서 제거한다. 정제된 반응 혼합물(9)을 중합 반응기(1)로 되돌린다.
도3은 본 발명의 장치의 실시형태의 흐름도를 보여준다. 중합 후, 중합 반응기(1)에서 제조된 반응 혼합물(2)를 탈가스기(3)에 통과시킨다. 탈가스된 반응 혼합물(4)를 원심분리기(5)에서 중합 생성물로부터 기계적으로 분리한다. 분리된 반응 혼합물(6)로부터 고형물(8)을 플레이트 필터(7)에서 제거한다. 정제된 반응 혼합물(9)을 중합 반응기(1)로 되돌린다. 분리된 고형물(8)을, 탈가스된 서스펜션(4)와 함께 원심분리기(5)에 통과시킨다.
도4는 새로운 완전 미네랄 제거수(12)를 사용하여 중합 반응기(1)에서 제조된 반응 혼합물(2), 중합 후에 탈가스기(3)에 통과시키는 종래의 장치의 흐름도를 보여준다. 탈기된 반응 혼합물(4)을 원심분리기(5)에서 기계적으로 탈수하고, 중합 생성물을 분리한다. 분리된 폐수(6)를 폐수처리기(11)에 통과시킨다.
비교예 1
S- PVC , K값 70
비닐 클로라이드의 중합을, 도4에 윤곽이 나타나 있는 종래의 장치를 사용하여 53℃ 에서 실시했다. 탈가스 후, 제조된 서스펜션을 원심분리기에서 기계적으로 탈수했고, 중합 생성물을 분리했다. 중합 생성물의 분말 특성을 표1에서 대조한다.
S-PVC 의 분말 특성, K값 70
S-PVC, K값 70 단위 비교, 완전 미네랄 제거수를 사용
K값 겉보기 밀도 다공도 평균 입경 체 잔분(Sieve residue) >63 체 잔분 >125 체 잔분 >250 입자 분포의 폭의 측정 [-] [g/ℓ] [%] [㎛] [%] [%] [%] [-] 69.9 472 30.6 127 99.7 65.9 0.4 2.33
비교예 1
S- PVC , K값 68
비닐 클로라이드의 중합을, 도4에 윤곽이 나타나 있는 종래의 장치를 사용하여 53℃ 에서 실시했다. 탈가스 후, 제조된 서스펜션을 원심분리기에서 기계적으로 탈수했고, 중합 생성물을 분리했다. 중합 생성물의 분말 특성을 표2에서 대조한다.
S-PVC 의 분말 특성, K값 68
S-PVC, K값 68 단위 비교, 완전 미네랄 제거수를 사용
K값 겉보기 밀도 다공도 평균 입경 체 잔분(Sieve residue) >63 체 잔분 >125 체 잔분 >250 입자 분포의 폭의 측정 [-] [g/ℓ] [%] [㎛] [%] [%] [%] [-] 66.1 552 21.6 179.8 100 13.5 0.5 2.22
실시예 1
S- PVC , K값 70
비닐 클로라이드의 중합을, 도1에 윤곽이 나타나 있는 본 발명의 방법을 사용하여 53℃ 에서 수성 반응 혼합물에서 반응기에서 실시했다. 제조된 반응 혼합물을 원심분리기에서 기계적으로 탈수하고, 중합 생성물을 분리했다. 원심분리기에서 나오는 반응 혼합물을 종래의 플레이트 모듈 상에서 여과했다. 여과된 고형물을 처리하고, 여과된 반응 혼합물을 반응기에 되돌리고 추가 중합을 위해 다시 사용했다. 이 PVC 형에 대해 여러 번 상기 절차를 반복했다. 여과된 반응 혼합물의 품질(표3) 및 생성물의 품질(표4)은 반응 혼합물을 여러 번 사용한 결과로서 아주 약간 변했다; 특히, 생성물의 분말 특성에 대해 어떤 유의한 변화는 없었다.
여과된 반응 혼합물의 시험 데이타
PVC 형: S-PVC, K값 70 단위 배치 1 배치 2 배치 3
여과 전의 고형물 함량 여과 후의 고형물 함량 클로라이드 이온의 함량 전기전도도 표면장력 [mg/ℓ] [mg/ℓ] [mg/ℓ] [㎲/cm] [m/m] 150 <1 29 126 63.6 140 1.1 30 130 61.4 130 <1 32 132 63
S-PVC 의 분말 특성, K값 70
PVC 형: S-PVC, K값 70 단위 배치 1 배치 2 배치 3
K값 겉보기 밀도 다공도 평균 입경 체 잔분(Sieve residue) >63 체 잔분 >125 체 잔분 >250 입자 분포의 폭의 측정 [-] [g/ℓ] [%] [㎛] [%] [%] [%] [-] 70.1 472 33.8 127 99.7 65.9 0.4 2.28 69.9 480 34.2 130 99.2 65.6 0.4 2.19 69.4 473 32.7 127.2 99.7 66.2 0.3 2.19
실시예 2
S- PVC , K값 68
비닐 클로라이드의 중합을, 도1에 윤곽이 나타나 있는 본 발명의 방법을 사용하여 53℃ 에서 수성 반응 혼합물에서 반응기에서 실시했다. 제조된 반응 혼합물을 원심분리기에서 기계적으로 탈수하고, 중합 생성물을 분리했다. 원심분리기에서 나오는 반응 혼합물을 종래의 플레이트 모듈 상에서 여과했다. 여과된 고형물을 처리하고, 여과된 반응 혼합물을 반응기에 되돌리고 추가 중합을 위해 다시 사용했다. 이 PVC 형에 대해 여러 번 상기 절차를 반복했다. 여과된 반응 혼합물의 품질(표5) 및 생성물의 품질(표6)은 반응 혼합물을 여러 번 사용한 결과로서 아주 약간 변했다; 특히, 생성물의 분말 특성에 대해 어떤 유의한 변화는 없었다.
여과된 반응 혼합물의 시험 데이타
PVC 형: S-PVC, K값 68 단위 배치 1 배치 2 배치 3
여과 전의 고형물 함량 여과 후의 고형물 함량 클로라이드 이온의 함량 전기전도도 표면장력 [mg/ℓ] [mg/ℓ] [mg/ℓ] [㎲/cm] [m/m] 110 <1 23 126 62.6 120 <1 25 129 63.4 105 <1 26 130 62.8
S-PVC 의 분말 특성, K값 68
PVC 형: S-PVC, K값 68 단위 배치 1 배치 2 배치 3
K값 겉보기 밀도 다공도 평균 입경 체 잔분(Sieve residue) >63 체 잔분 >125 체 잔분 >250 입자 분포의 폭의 측정 [-] [g/ℓ] [%] [㎛] [%] [%] [%] [-] 66.3 552 21.7 179.8 100 13.5 0.5 2.22 66.1 549 21.6 178.3 100 15.4 0.3 2.18 66.7 548 21.3 179.6 100 17.3 0.2 2.26
실시예 3
S- PVC , K값 70
비닐 클로라이드의 중합을, 도2에 윤곽이 나타나 있는 본 발명의 방법을 사용하여 53℃ 에서 수성 반응 혼합물에서 반응기에서 실시했다. 제조된 반응 혼합물을 원심분리기에서 기계적으로 탈수하고, 중합 생성물을 분리했다. 원심분리기에서 나오는 반응 혼합물을 종래의 플레이트 모듈 상에서 여과했다. 여과된 고형물을 처리하고, 여과된 반응 혼합물을 반응기에 되돌리고 추가 중합을 위해 다시 사용했다. 이 PVC 형에 대해 여러 번 상기 절차를 반복했다. 여과된 반응 혼합물의 품질(표7) 및 생성물의 품질(표8)은 반응 혼합물을 여러 번 사용한 결과로서 아주 약간 변했다; 특히, 생성물의 분말 특성에 대해 어떤 유의한 변화는 없었다.
여과된 반응 혼합물의 시험 데이타
PVC 형: S-PVC, K값 70 단위 배치 1 배치 2 배치 3
여과 전의 고형물 함량 여과 후의 고형물 함량 클로라이드 이온의 함량 전기전도도 표면장력 [mg/ℓ] [mg/ℓ] [mg/ℓ] [㎲/cm] [m/m] 130 <1 28.2 128 61.6 140 <1 31 129 61.9 120 <1 32.5 131 62.2
S-PVC 의 분말 특성, K값 70
PVC 형: S-PVC, K값 70 단위 배치 1 배치 2 배치 3
K값 겉보기 밀도 다공도 평균 입경 체 잔분(Sieve residue) >63 체 잔분 >125 체 잔분 >250 입자 분포의 폭의 측정 [-] [g/ℓ] [%] [㎛] [%] [%] [%] [-] 70.1 482 32.8 126 99.9 66.9 0.3 2.19 69.6 476 33.2 128 99.8 64.6 0.4 2.22 69.7 474 31.7 127.2 99.7 66.2 0.3 2.21
실시예 4
S- PVC , K값 70
비닐 클로라이드의 중합을, 도3에 윤곽이 나타나 있는 본 발명의 방법을 사용하여 53℃ 에서 수성 반응 혼합물에서 반응기에서 실시했다. 제조된 반응 혼합물을 원심분리기에서 기계적으로 탈수하고, 중합 생성물을 분리했다. 원심분리기에서 나오는 반응 혼합물을 종래의 플레이트 모듈 상에서 여과했다. 여과된 고형물을 처리하고, 여과된 반응 혼합물을 반응기에 되돌리고 추가 중합을 위해 다시 사용했다. 이 PVC 형에 대해 여러 번 상기 절차를 반복했다. 여과된 반응 혼합물의 품질(표9) 및 생성물의 품질(표10)은 반응 혼합물을 여러 번 사용한 결과로서 아주 약간 변했다; 특히, 생성물의 분말 특성에 대해 어떤 유의한 변화는 없었다.
여과된 반응 혼합물의 시험 데이타
PVC 형: S-PVC, K값 70 단위 배치 1 배치 2 배치 3
여과 전의 고형물 함량 여과 후의 고형물 함량 클로라이드 이온의 함량 전기전도도 표면장력 [mg/ℓ] [mg/ℓ] [mg/ℓ] [㎲/cm] [m/m] 130 <1 32 129 65.6 160 <1 34 134 64.4 140 <1 33 133 63.5
S-PVC 의 분말 특성, K값 70
PVC 형: S-PVC, K값 70 단위 배치 1 배치 2 배치 3
K값 겉보기 밀도 다공도 평균 입경 체 잔분(Sieve residue) >63 체 잔분 >125 체 잔분 >250 입자 분포의 폭의 측정 [-] [g/ℓ] [%] [㎛] [%] [%] [%] [-] 69.7 475 32.8 122 99.1 64.9 0.2 2.31 69.8 472 33.4 124 99.3 64.6 0.3 2.25 69.5 471 33.1 125.2 99.2 65.2 0.2 2.29
상기 실시예 및 비교예로부터, 본 발명의 방법을 사용하여, 일관된 품질의 생성물을 각 배치에 필요한 새로운 완전 미네랄 제거수없이 제조할 수 있고, 그 결과, PVC 의 제조는 보다 적은 폐수로 수행될 수 있고, 이에 따라 특히 생성물의 특성이 손상되지 않으면서 경제적이고 친환경적인 방식으로 수행될 수 있다는 것을 알 수 있다.

Claims (18)

  1. 비닐 함유 모노머는 반응 혼합물에서 중합되고, 1종 이상의 중합 생성물은 상기 반응 혼합물로부터 분리되고, 상기 반응 혼합물은 정제되어 다시 사용됨을 포함하는 중합 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 단량체성 비닐 할라이드는 비닐 함유 모노머로서 사용되는 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 비닐 클로라이드는 비닐 함유 모노머로서 사용되는 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응 혼합물은 수성 반응 혼합물인 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 수성 반응 혼합물은 수성 서스펜션인 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합은 불연속적으로 실시되는 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합은 압력 0.3 ~ 2 MPa 에서 실시되는 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응 혼합물은 중합 후 그리고 1종 이상의 중합 생성물의 분리 전에 탈가스되는 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중의 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 중합 생성물은 반응 혼합물의 원심분리로 분리되는 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응 혼합물은 이상의 중합 생성물의 분리 후에 여과에 의해 정제되는 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응 혼합물은 이상의 중합 생성물의 분리 후에 마이크로여과에 의해 정제되는 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 여과 또는 마이크로여과에 의해 분리된 고형물은 1종 이상의 중합 생성물의 분리 전에 반응 혼합물로 되돌려지는 것을 특징으로 하는 중합 방법.
  13. 반응 용기(1)은 반응 혼합물로부터 중합 생성물을 분리하는 장치(5)에 유체 연결로 연결되고, 반응 혼합물로부터 중합 생성물을 분리하는 상기 장치(5)는 반응 혼합물을 정제하는 장치(7)에 추가 유체 연결로 연결되고, 반응 혼합물을 정제하는 상기 장치(7)은 반응 용기(1)에 유체 연결로 연결되는, 제 1 항 내지 제 12 항 중의 어느 한 항에 따른 방법을 실시하는 장치.
  14. 제 13 항에 있어서, 반응 용기(1)와, 중합 생성물의 분리 장치(5) 사이에, 반응 용기(1)과 상기 장치에 각 유체 연결로 연결된 반응 혼합물의 탈가스용 장치(3)이 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 장치.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서, 중합 생성물의 분리 장치(5)는 원심분리기인 것을 특징으로 하는 장치.
  16. 제 13 항 내지 제 15 항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응 혼합물을 정제하는 장치(7)은 여과 장치인 것을 특징으로 하는 장치.
  17. 제 13 항 내지 제 15 항 중의 어느 한 항에 있어서, 반응 혼합물의 정제 장치(7)는 마이크로여과 장치인 것을 특징으로 하는 장치.
  18. 제 17 항에 있어서, 마이크로여과 장치는 플레이트형 또는 튜브형의 필터 엘리먼트를 포함하는 것을 특징으로 하는 장치.
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