KR20070074095A - 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20070074095A
KR20070074095A KR1020060001822A KR20060001822A KR20070074095A KR 20070074095 A KR20070074095 A KR 20070074095A KR 1020060001822 A KR1020060001822 A KR 1020060001822A KR 20060001822 A KR20060001822 A KR 20060001822A KR 20070074095 A KR20070074095 A KR 20070074095A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
mmol
synthesis
benzo
pboz
Prior art date
Application number
KR1020060001822A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100783711B1 (ko
Inventor
서동학
임진수
김지호
최순현
Original Assignee
한양대학교 산학협력단
삼성전자주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한양대학교 산학협력단, 삼성전자주식회사 filed Critical 한양대학교 산학협력단
Priority to KR1020060001822A priority Critical patent/KR100783711B1/ko
Priority to PCT/KR2007/000112 priority patent/WO2007078183A1/en
Priority to US11/913,222 priority patent/US7973168B2/en
Publication of KR20070074095A publication Critical patent/KR20070074095A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100783711B1 publication Critical patent/KR100783711B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0033—Iridium compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/361—Polynuclear complexes, i.e. complexes comprising two or more metal centers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917—Electroluminescent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1 과 화학식 6 으로 표시되며 발광특성을 갖는 이핵성 전이금속화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자에 관한 것이다.
화학식 1 화학식 6
Figure 112006001084216-PAT00001
상기 화학식 1과 화학식 6에서 M 은 Ir, Pt, Rh, Re, Os 등이며, m은 2 이다. 단, M이 Pt 일 경우 m은 1 이다.
유기전계발광소자, 이리듐 착화합물

Description

인광 이핵성 유기전이금속 착화합물 및 이를 이용한 유기전계 발광 소자.{Phosphorescent two-centered organo transition metal complexes and their electro-luminescent devices}
본 발명은 인광 금속 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하기로는, 고효율의 인광 호스트로 사용가능한 금속 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
전계 발광 소자(elelctroluminescence device: EL device)는 자발광형 표시소자로 시야각이 넓고 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답 시간이 빠르다는 장점을 가지고 있다.
EL 소자는 발광층(emitting layer)형성용 재료에 따라 무기EL 소자와 유기EL 소자로 구분된다. 여기에서 유기EL 소자는 무기EL 소자에 비하여 휘도, 구동전압 및 응답속도 특성이 우수하고 다색화가 가능하다는 장점을 가지고 있다.
일반적인 유기EL 소자는 기판 상부에 애노드가 형성되어 있고, 이 애노드 상 부에 홀 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 캐소드가 순차적으로 형성되어 있는 구조를 가지고 있다. 여기에서 홀 수송층, 발광층 및 전자 수송층은 유기 화합물로 이루어진 유기 박막들이다.
상술한 바와 같은 구조를 갖는 유기 EL 소자의 구동 원리는 다음과 같다.
상기 애노드 및 캐소드 간에 전압을 인가하면 애노드로부터 주입된 홀은 홀 수송층을 경유하여 발광층에 이동된다. 한편, 전자는 캐소드로부터 전자 수송층을 경유하여 발광층에 주입되고 발광층 영역에서 캐리어들이 재결합하여 엑시톤(exiton)을 생성한다. 이 액시톤이 여기 상태에서 기저상태로 변화되고, 이로 인하여 발광층의 분자가 발광함으로서 화상이 형성된다.
상기 발광층 형성용 재료는 그 발광 메카니즘에 따라 일중한 상태의 엑시톤을 이용하는 형광재료와 삼중항 상태를 이용하는 인광재료로 나뉜다. 인광 재료는 일반적으로 무거운 원자를 함유하는 유기 및 무기 화합물 구조를 가지고 있으며 무거운 원자에 의해 원래 금지 전이이던 삼중항 상태의 엑시톤이 허용전이를 거쳐 인광 발광 하게 된다. 인광 재료는 75% 생성확률을 갖는 삼중항 엑시톤을 사용할 수 있게 되어 25% 일중항 엑시톤을 이용하는 형광재료보다 매우 높은 발광 효율을 가질 수 있다.
삼중항을 이용한 발광재료로는 이리듐, 백금 화합물을 이용한 여러 인광 재료들이 발표되고 있다. (Sergey Lamansky et al. Inorg. Chem., 40, 1704-1711, 2001 & Sergey Lamansky et al., J. Am. Chem. Soc., 123, 4304-4312, 2001). 청생 발광 재료는 (4,6-F2ppy)2Irpic 이나 불소화된 ppy 리간드 구조를 기본으로 하는 Ir 화합물(Vladimir V. Grushin et al. Chem. Commun., 1494-1495, 2001)이 개발되었으나, (4,6-F2ppy)2Irpic 의 경우 발광 색이 스카이 블루(sky blue) 영역이고 특히 숄더 피크(shoulder peak)가 매우 커서 색순도 y값이 커지는 단저을 보이는 경향이 있다. 적색과 녹색 재료에 대해서는 최근에 많은 연구가 이루어지고 있으나 여전히 고효율 장수명 인광 재료의 개발이 매우 시급한 상황이다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상술한 문제점을 해결할 수 있는 새로운 공유 리간드 구조를 포함하는 이량체 인광 금속 화합물 및 이를 이용하여 발광 효율 및 색순도 특성이 개선된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1 과 화학식 6 으로 표시되며 발광특성을 갖는 이핵성 전이금속화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자에 관한 것이다.
화학식 1
Figure 112006001084216-PAT00002
상기 화학식 1에서 M 은 Ir, Pt, Rh, Re, Os 등이며, m은 2 이다. 단, M이 Pt 일 경우 m은 1 이다.
상기 화학식 1에서 A1 과 B1은 하기 화학식 2와 3 으로 표현된다.
화학식 2
Figure 112006001084216-PAT00003
화학식 3
Figure 112006001084216-PAT00004
상기 화학식 2 에서 A1 은 * 표시 된부분이 화학식 3의 B1 과 공유결합으로 연결되고, 전이 금속 M 은 A1의 a 표시 된 부분과의 공유결합과 화학식 3의 B1 의 N 원자와의 배위 결합을 통해 착화합물을 이룬다. 화학식 2의 Z는 C, Si 이고, 화학식 2와 3에서 R1~ R32, R34, R35, R36, R38, R39, R40 는 수소, 탄소수 1~20의 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 할로겐기, 하나이상의 할로겐원자를 함유하는 선형 또는 가지형 치환기; 하나이상의 헤테로 원자를 함유하고 있는 선형 또는 가지형 치환기; 카보닐기; 바이닐기; 아세틸레닐기 등이며, 고리를 이루는 형태를 포함하며, 서로 같거나 다르다. 화학식 3의 R33, R37 은 수소, 방향족 고리 치환체를 제외한 탄소수 1~20의 알킬, 사이클로알킬, 할로겐기, 하나이상의 할로겐원자를 함유하는 선형 또는 가지형 치환기; 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하고 있는 선형 또는 가지형 치환기 등이다.
상기 화학식 1 에서 L1은 하기 화학식 4 로 표현된다.
화학식 4
Figure 112006001084216-PAT00005
L1 은 상기 화학식 4 에서 * 로 표시되는 C와 공유결합, N과의 배위결합 자리를 갖는 독립적인 리간드로서 전이금속 M 과 착화합물을 형성한다. X는 N, O, S, P 등의 헤테로 원자를 나타내며, Z1,Z2 는 탄소수 4내지 7의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 복소환을 형성하는데 필요한 원자군을 나타낸다.
대표적인 예는 하기 화학식 5 로 나타낸다.
화학식 5
Figure 112006001084216-PAT00006
Figure 112006001084216-PAT00007
Figure 112006001084216-PAT00008
Figure 112006001084216-PAT00009
Figure 112006001084216-PAT00010
Figure 112006001084216-PAT00011
Figure 112006001084216-PAT00012
Figure 112006001084216-PAT00013
Figure 112006001084216-PAT00014
Figure 112006001084216-PAT00015
Figure 112006001084216-PAT00016
화학식 6
Figure 112006001084216-PAT00017
상기 화학식 6에서 M 은 Ir, Pt, Rh, Re, Os 등이며, m은 2 이다. 단, M이 Pt 일 경우 m은 1 이다.
상기 화학식 6에서 A2, B2 는 하기 화학식 7과 화학식 8로 표현된다.
화학식 7
Figure 112006001084216-PAT00018
화학식 8
Figure 112006001084216-PAT00019
상기 화학식 7 에서 A2 은 * 표시 된 부분은 상기 화학식 8의 B2 과 공유결합으로 연결되고, 전이 금속 M 은 화학식 8의 B2 의 a로 표시 된 부분과의 공유결합, B2 의 N 과의 배위 결합을 통해 착화합물을 이룬다. Z 는 C, Si이고, R41~ R88, R90~ R95 , R97 ~ R106, R108~R112, R114~R118 은 수소, 탄소수 1~20의 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 할로겐기, 하나이상의 할로겐원자를 함유하는 선형 또는 가지형 치환기; 하나이상의 헤테로 원자를 함유하고 있는 선형 또는 가지형 치환기; 카보닐기; 바이닐기; 아세틸레닐기 등이며, 고리를 이루는 형태를 포함하며, 서로 같거나 다르다. 상기 화학식 8의 R89, R96, R107, R113 은 수소, 방향족 고리 치환체를 제외한 탄소수 1~20의 알킬, 사이클로알킬, 할로겐기, 하나이상의 할로겐원자를 함유하는 선형 또 는 가지형 치환기; 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하고 있는 선형 또는 가지형 치환기 등이다.
상기 화학식 6 에서 L1은 화학식 4 의 L1 과 동일하다.
본 발명에 따른 전이금속화합물은 C-N의 킬레이트 결합 자리를 두개 갖는 공유 리간드로써 대칭성 방향족 유도체 및 플루오렌 및 티올계 유도체를 도입하였다. 공유 리간드의 대표적인 예들은 하기의 화학식 9 와 같다.
화학식 9
Figure 112006001084216-PAT00020
Figure 112006001084216-PAT00021
Figure 112006001084216-PAT00022
Figure 112006001084216-PAT00023
Figure 112006001084216-PAT00024
Figure 112006001084216-PAT00025
상기 화학식 중 전이금속 화합물은 일반적 합성방법 중 대표적인 하기와 같은 합성과정을 통해 합성할 수 있는데, 반응식 1과 2 는 리간드 합성을 나타내며, 반응식 3는 메탈레이션(metalation)과정을 설명하였다.
반응식1
Figure 112006001084216-PAT00026
반응식2
Figure 112006001084216-PAT00027
반응식3
Figure 112006001084216-PAT00028
상기 반응식3 에서 보는바와 같이 C-N 킬레이트 자리를 갖는 주 리간드와 수화된 삼염화 이리듐을 질소대기하에서 반응시키면 두개의 이리듐 금속이 Cl 리간드를 서로 공유하는 다이머(dimer) 형태의 중간체를 쉽게 제조할 수 있으며, 이 중간체는 약염기가 포함된 용매 중에서 공유리간드와 반응하여 화학식 1과 화학식 6의 전이금속화합물을 형성한다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 구체화 될 수 있으며, 하기 실시예는 본 발명의 예시를 위한것이며, 첨부된 특허 청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1
화합물 1: (PBOZ)2Ir(BOZPBOZ)Ir(PBOZ)2 의 합성
2-(4-(벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸 (BOZPBOZ)의 합성: 다인산(125 cm3)을 70℃에서 1시간 동안 교반하면서 가열한다. 테레프탈릭산(0.1 mol) 을 가하고 혼합물을 15분 동안 저어준다. 2-아미노페놀 (0.2 mol)을 10분 이상 한 방울씩 가한다. 온도를 150도까지 올린 후 이온도를 2시간동안 유지하고 실내온도로 냉각되기 전까지 잘 저어준다. 반응결과 혼합물을 얼음물(1.5 dm3)과 함께 한 시간 동안 저어주고, 희석된 수화카보네이트 나트륨 용액으로 중화시키고, 거른 후 오븐에서 하루 동안 건조시킴. 고체가 디메틸포마이드 (200 cm3)로부터 결정화가 이루어진다. 마지막으로 걸러진 생성물을 메탄올 (100 cm3)로 씻어내고 100℃ 진공오븐에서 건조시킨다. 무색의 침상결정 2-(4-(벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸(수율: 78%)이 생성됨.
(PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2의 합성: 5mmol의 2-phenylbenzo[d]oxazole(PBOZ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2 를 얻었다.
(PBOZ)2Ir(BOZPBOZ)Ir(PBOZ)2의 합성:5mmol의 (PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2 와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼 륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (PBOZ)2Ir(BOZPBOZ)Ir(PBOZ)2를 얻었다.
실시예 2
화합물 2: (F2ppy)2Ir(BOZPBOZ)Ir(F2ppy)2 의 합성
(F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2의 합성: 5mmol의 3,5-difluoro-2-phenylpyridine(F2ppy)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨 후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 를 얻었다.
(F2ppy)2Ir(BOZPBOZ)Ir(F2ppy)2의 합성:5mmol의 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 87%의 수율로 (F2ppy)2Ir(BOZPBOZ)Ir(F2ppy)2를 얻었다.
실시예 3
화합물 3: (PBTZ)2Ir(BOZPBOZ)Ir(PBTZ)2 의 합성
(PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2의 합성: 5mmol의 2-phenylbenzo[d]oxazole(PBTZ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2 를 얻었다.
(PBTZ)2Ir(BOZPBOZ)Ir(PBTZ)2의 합성:5mmol의 (PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 86%의 수율로 (PBTZ)2Ir(BOZPBOZ)Ir(PBTZ)2를 얻었다.
실시예 4
화합물 4: (PTPD)2Ir(BOZPBOZ)Ir(PTPD)2 의 합성
(PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2의 합성: 5mmol의 2-p-tolylpyridine(PTPD)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 를 얻었다.
(PTPD)2Ir(BOZPBOZ)Ir(PTPD)2의 합성:5mmol의 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 88%의 수율로 (PTPD)2Ir(BOZPBOZ)Ir(PTPD)2를 얻었다.
실시예 5
화합물 5: (DMFIQ)2Ir(BOZPBOZ)Ir(DMFIQ)2 의 합성
(DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2의 합성: 5mmol의 1-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-7-yl)isoquinoline(DMFIQ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 를 얻었다.
(DMFIQ)2Ir(BOZPBOZ)Ir(DMFIQ)2의 합성:5mmol의 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 85%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(BOZPBOZ)Ir(DMFIQ)2를 얻었다.
실시예 6
화합물 (PBOZ)2Ir(BTZPBTZ)Ir(PBOZ)2 의 합성
2-(4-(벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸(BTZPBTZ)의 합성: 다인산(125 cm3)을 70℃에서 1시간 동안 교반하면서 가열한다. 테레프탈릭산(0.1 mol) 을 가하고 혼합물을 15분 동안 저어준다. 2-아미노벤젠티아졸 (0.2 mol)을 10분 이상 한 방울씩 가한다. 온도를 150도까지 올린 후 이온도를 2시간동안 유지하고 실내온도로 냉각되기 전까지 잘 저어준다. 반응결과 혼합물을 얼음물(1.5 dm3)과 함께 한 시간 동안 저어주고, 희석된 수화카보네이트 나트륨 용액으로 중화시키고, 거른 후 오븐에서 하루 동안 건조시킴. 고체가 디메틸포마이드 (200 cm3)로부터 결정화가 이루어진다. 마지막으로 걸러진 생성물을 메탄올 (100 cm3)로 씻어내고 100℃ 진공오븐에서 건조시킨다. 무색의 침상결정 2-(4-(벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸(수율: 78%)이 생성됨.
(PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2의 합성: 5mmol의 2-페닐벤조[d]옥사졸(PBOZ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2 를 얻었다.
(PBOZ)2Ir(BTZPBTZ)Ir(PBOZ)2의 합성:5mmol의 (PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2 와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 90%의 수율로 (PBOZ)2Ir(BTZPBTZ)Ir(PBOZ)2를 얻었다.
실시예 7
화합물 7: (F2ppy)2Ir(BTZPBTZ)Ir(F2ppy)2 의 합성
(F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2의 합성: 5mmol의 3,5-difluoro-2-phenylpyridine(F2ppy)피리딘과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 를 얻었다.
(F2ppy)2Ir(BTZPBTZ)Ir(F2ppy)2의 합성:5mmol의 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 86%의 수율로 (F2ppy)2Ir(BTZPBTZ)Ir(F2ppy)2를 얻었다.
실시예 8
화합물 3: (PBTZ)2Ir(BTZPBTZ)Ir(PBTZ)2 의 합성
(PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2의 합성: 5mmol의 2-phenylbenzo[d]thiazole(PBTZ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2 를 얻었다.
(PBTZ)2Ir(BTZPBTZ)Ir(PBTZ)2의 합성:5mmol의 (PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 87%의 수율로 (PBTZ)2Ir(BTZPBTZ)Ir(PBTZ)2를 얻었다.
실시예 9
화합물 9: (PTPD)2Ir(BTZPBTZ)Ir(PTPD)2 의 합성
(PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2의 합성: 5mmol의 2-p-tolylpyridine(PTPD)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 를 얻었다.
(PTPD)2Ir(BTZPBTZ)Ir(PTPD)2의 합성:5mmol의 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 84%의 수율로 (PTPD)2Ir(BTZPBTZ)Ir(PTPD)2를 얻었다.
실시예 10
화합물 10: (DMFIQ)2Ir(BTZPBTZ)Ir(DMFIQ)2 의 합성
(DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2의 합성: 5mmol의 1-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-7-yl)isoquinoline(DMFIQ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 를 얻었다.
(DMFIQ)2Ir(BTPBTZ)Ir(DMFIQ)2의 합성:5mmol의 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2와 25mmol의 2-(4-(벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피 를 이용해 정제하여 87%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(BTZPBTZ)Ir(DMFIQ)2를 얻었다.
실시예 11
화합물 (PBOZ)2Ir(BOZNBOZ)Ir(PBOZ)2 의 합성
2-(2-(벤조[d]옥사졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]옥사졸의 합성: 다인산 (125 cm3)을 70℃에서 1시간 동안 교반하면서 가열한다. 나프탈렌-2,6-디카르복실산 (0.1 mol) 을 가하고 혼합물을 15분 동안 저어준다. 2-아미노페놀 (0.2 mol)을 10분 이상 한 방울씩 가한다. 온도를 150도까지 올린 후 이온도를 2시간동안 유지하고 실내온도로 냉각되기 전까지 잘 저어준다. 반응결과 혼합물을 얼음물(1.5 dm3)과 함께 한 시간 동안 저어주고, 희석된 수화카보네이트 나트륨용액으로 중화시키고, 거른 후 오븐에서 하루 동안 건조시킴. 고체가 디메틸포마이드 (200 cm3)로부터 결정화가 이루어진다. 마지막으로 걸러진 생성물을 메탄올 (100 cm3)로 씻어내고 100℃ 진공오븐에서 건조시킨다. 무색의 침상결정 2-(2-(벤조[d]옥사졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]옥사졸(수율: 75%)이 생성됨.
(PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2의 합성: 5mmol의 PBOZ과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2 를 얻었다.
(PBOZ)2Ir(BOZNBOZ)Ir(PBOZ)2의 합성:5mmol의 (PBOZ)2Ir(Cl)2IrPBOZ)2 와 25mmol의 2-(2-(벤조[d]옥사졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 90%의 수율로 (PBOZ)2Ir(BOZNBOZ)Ir(PBOZ)2를 얻었다.
실시예 12
화합물 (PBTZ)2Ir(BOZNBOZ)Ir(PBTZ)2 의 합성
(PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2의 합성: 5mmol의 PBOZ과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 90%의 수율로 (PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2 를 얻었다.
(PBTZ)2Ir(BOZNBOZ)Ir(PBTZ)2의 합성:5mmol의 (PBOZ)2Ir(Cl)2IrPBOZ)2 와 25mmol의 2-(2-(벤조[d]옥사졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 89%의 수율로 (PBTZ)2Ir(BOZNBOZ)Ir(PBTZ)2를 얻었다.
실시예 13
화합물 (F2ppy)2Ir(BOZNBOZ)Ir(F2ppy)2 의 합성
Figure 112006001084216-PAT00029
(F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2의 합성: 5mmol의 F2ppy과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 를 얻었다.
(F2ppy)2Ir(BOZNBOZ)Ir(F2ppy)2의 합성:5mmol의 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 와 25mmol의 2-(2-(벤조[d]옥사졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 88%의 수율로 (F2ppy)2Ir(BOZNBOZ)Ir(F2ppy)2를 얻었다.
실시예 14
화합물 (PTPD)2Ir(BOZNBOZ)Ir(PTPD)2 의 합성
(PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2의 합성: 5mmol의 PTPD과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에 톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 90%의 수율로 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 를 얻었다.
(PTPD)2Ir(BOZNBOZ)Ir(PTPD)2의 합성:5mmol의 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 와 25mmol의 2-(2-(벤조[d]옥사졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 87%의 수율로 (PTPD)2Ir(BOZNBOZ)Ir(PTPD)2를 얻었다.
실시예 15
화합물 (DMFIQ)2Ir(BOZNBOZ)Ir(DMFIQ)2 의 합성
(DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2의 합성: 5mmol의 DMFIQ과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 88%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 를 얻었다.
(DMFIQ)2Ir(BOZNBOZ)Ir(DMFIQ)2의 합성:5mmol의 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 와 25mmol의 2-(2-(벤조[d]옥사졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마 토그래피를 이용해 정제하여 84%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(BOZNBOZ)Ir(DMFIQ)2를 얻었다.
실시예 16
화합물 (PBOZ)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(PBOZ)2 의 합성
1,2-(벤조[d]티아졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]티아졸 (BTZNBTZ) 의 합성:다인산 (125 cm3)을 70℃에서 1시간 동안 교반하면서 가열한다. 나프탈렌-2,6-디카르복실산 (0.1 mol) 을 가하고 혼합물을 15분 동안 저어준다. 2-아미노티오페놀(0.2 mol)을 10분 이상 한 방울씩 가한다. 온도를 150도까지 올린 후 이온도를 2시간동안 유지하고 실내온도로 냉각되기 전까지 잘 저어준다. 반응결과 혼합물을 얼음물(1.5 dm3)과 함께 한 시간 동안 저어주고, 희석된 수화카보네이트 나트륨용액으로 중화시키고, 거른 후 오븐에서 하루 동안 건조시킴. 고체가 디메틸포마이드 (200 cm3)로부터 결정화가 이루어진다. 마지막으로 걸러진 생성물을 메탄올 (100 cm3)로 씻어내고 100℃ 진공오븐에서 건조시킨다. 무색의 침상결정 1,2-(벤조[d]티아졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]티아졸(수율: 71%)이 생성됨.
(PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2의 합성: 5mmol의 PBOZ과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용 매로 세척한 후 건조하여, 90%의 수율로 (PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2 를 얻었다.
(PBOZ)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(PBOZ)2의 합성:5mmol의 (PBOZ)2Ir(Cl)2IrPBOZ)2 와 25mmol의 1,2-(벤조[d]티아졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 86%의 수율로 (PBOZ)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(PBOZ)2를 얻었다.
실시예 17
화합물 (PBTZ)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(PBTZ)2 의 합성
(PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2의 합성: 5mmol의 PBOZ과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 88%의 수율로 (PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2 를 얻었다.
(PBTZ)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(PBTZ)2의 합성:5mmol의 (PBTZ)2Ir(Cl)2IrPBTZ)2 와 25mmol의 1,2-(벤조[d]티아졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 82%의 수율로 (PBTZ)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(PBTZ)2를 얻었다.
실시예 18
화합물 (DFPPD)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(DFPPD)2 의 합성
(F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2의 합성: 5mmol의 F2ppy과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 94%의 수율로 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 를 얻었다.
(F2ppy)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(F2ppy)2의 합성:5mmol의 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 와 25mmol의 1,2-(벤조[d]티아졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 90%의 수율로 (F2ppy)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(F2ppy)2를 얻었다.
실시예 19
화합물 (PTPD)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(PTPD)2 의 합성
(PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2의 합성: 5mmol의 PTPD과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 90%의 수율로 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 를 얻었다.
(PTPD)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(PTPD)2의 합성:5mmol의 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 와 25mmol의 1,2-(벤조[d]티아졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 86%의 수율로 (PTPD)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(PTPD)2를 얻었다.
실시예 20
화합물 (DMFIQ)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(DMFIQ)2 의 합성
(DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2의 합성: 5mmol의 DMFIQ과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 88%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 를 얻었다.
(DMFIQ)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(DMFIQ)2의 합성:5mmol의 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 와 25mmol의 1,2-(벤조[d]티아졸-2-일)나프탈렌-6-일)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 84%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(BTZNBTZ1)Ir(DMFIQ)2를 얻었다.
실시예 21.
화합물 (PBOZ)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(PBOZ)2 의 합성
5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸(FM2BTZPBTZ)의 합성: 다인산(125 cm3)을 70℃에서 1시간 동안 교반하면서 가열한다. 테레프탈릭산(0.1 mol) 을 가하고 혼합물을 15분 동안 저어준다. 2-아미노-4-(트라이플루오로메틸)벤젠티올 (0.2 mol)을 10분 이상 한 방울씩 가한다. 온도를 150도까지 올린 후 이온도를 2시간동안 유지하고 실내온도로 냉각되기 전까지 잘 저어준다. 반응결과 혼합물을 얼음물(1.5 dm3)과 함께 한 시간 동안 저어주고, 희석된 수화카보네이트 나트륨 용액으로 중화시키고, 거른 후 오븐에서 하루 동안 건조시킴. 고체가 디메틸포마이드 (200 cm3)로부터 결정화가 이루어진다. 마지막으로 걸러진 생성물을 메탄올 (100 cm3)로 씻어내고 100℃ 진공오븐에서 건조시킨다. 무색의 침상결정 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸(수율: 78%)이 생성됨.
(PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2의 합성: 5mmol의 2-페닐벤조옥사졸(PBOZ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2 를 얻었다.
(PBOZ)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(PBOZ)2의 합성:5mmol의 (PBOZ)2Ir(Cl)2IrPBOZ)2와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (PBOZ)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(PBOZ)2를 얻었다.
실시예 22
화합물 (PBOZ)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(PBOZ)2 의 합성
5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸의 합성: 다인산(125 cm3)을 70℃에서 1시간 동안 교반하면서 가열한다. 테레프탈릭산(0.1 mol) 을 가하고 혼합물을 15분 동안 저어준다.2-아미노-4-(트라이플루오로메틸)페놀 (0.2 mol)을 10분 이상 한 방울씩 가한다. 온도를 150도까지 올린 후 이온도를 2시간동안 유지하고 실내온도로 냉각되기 전까지 잘 저어준다. 반응결과 혼합물을 얼음물(1.5 dm3)과 함께 한 시간 동안 저어주고, 희석된 수화카보네이트 나트륨 용액으로 중화시키고, 거른 후 오븐에서 하루 동안 건조시킴. 고체가 디메틸포마이드 (200 cm3)로부터 결정화가 이루어진다. 마지막으로 걸러진 생성물을 메탄올 (100 cm3)로 씻어내고 100℃ 진공오븐에서 건조시킨다. 무색의 침상결정 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸(수율: 78%)이 생성됨.
*2-페닐벤조옥사졸(PBOZ)
(PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2의 합성: 5mmol의 2-페닐벤조옥사졸(PBOZ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PBOZ)2Ir(Cl)2Ir(PBOZ)2 를 얻었다.
(PBOZ)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(PBOZ)2의 합성:5mmol의 (PBOZ)2Ir(Cl)2IrPBOZ)2 와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (PBOZ)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(PBOZ)2를 얻었다.
실시예 23
(PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2의 합성: 5mmol의 2-페닐벤조 티아졸(PBTZ)과 10mmol 의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2 를 얻었다.
(PBTZ)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(PBTZ)2의 합성:5mmol의 (PBTZ)2Ir(Cl)2IrPBTZ)2 와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (PBTZ)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(PBTZ)2를 얻었다.
실시예 24
(PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2의 합성: 5mmol의 2-페닐벤조 티아졸(PBTZ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PBTZ)2Ir(Cl)2Ir(PBTZ)2 를 얻었다.
(PBTZ)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(PBTZ)2의 합성:5mmol의 (PBTZ)2Ir(Cl)2IrPBTZ)2 와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]옥사졸-2-일) 페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (PBTZ)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(PBTZ)2를 얻었다.
실시예 25
(F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2의 합성: 5mmol의 3,5-디플루오르-2-2 페닐피리딘(F2ppy)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 를 얻었다.
(F2ppy)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(F2ppy)2의 합성:5mmol의 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (F2ppy)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(F2ppy)2를 얻었다.
실시예 26
(F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2의 합성: 5mmol의 3,5-디플루오르-2-2 페닐피리딘(F2ppy)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 를 얻었다.
(F2ppy)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(F2ppy)2의 합성:5mmol의 (F2ppy)2Ir(Cl)2Ir(F2ppy)2 와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (F2ppy)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(F2ppy)2를 얻었다.
실시예 27
(PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2의 합성: 5mmol의 2-파라토릴피리딘(PTPD)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 를 얻었다.
(PTPD)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(PTPD)2의 합성:5mmol의 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (PTPD)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(PTPD)2를 얻었다.
실시예 28
(PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2의 합성: 5mmol의 2-파라토릴피리딘(PTPD)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 를 얻었다.
(PTPD)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(PTPD)2의 합성:5mmol의 (PTPD)2Ir(Cl)2Ir(PTPD)2 와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (PTPD)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(PTPD)2를 얻었다.
실시예 29
(DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2의 합성: 5mmol의 1-(9,9-디메틸-9H-플로렌-7일)아이소퀴놀린(DMFIQ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 를 얻었다.
(DMFIQ)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(DMFIQ)2의 합성:5mmol의 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]티아졸-2-일)페닐)벤조[d]티아졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(FM2BTZPBTZ)Ir(DMFIQ)2를 얻었다.
실시예 30
(DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2의 합성: 5mmol의 1-(9,9-디메틸-9H-플로렌-7일)아이소퀴놀린(DMFIQ)과 10mmol의 IrCl3xH2O 를 2-에톡시에탄올(100mL)에 녹여 24시간 동안 질소대기하에서 환류한다. 상온으로 낮춘후에, 5% 염산수용액(200mL)을 넣어 석출시킨후에, 여과하고 물과 에테르(ether) 용매로 세척한 후 건조하여, 92%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 를 얻었다.
(DMFIQ)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(DMFIQ)2의 합성:5mmol의 (DMFIQ)2Ir(Cl)2Ir(DMFIQ)2 와 25mmol의 5-(트라이플루오로메틸)-2-(4-(트라이플루오로메틸)벤조[d]옥사졸-2-일)페닐)벤조[d]옥사졸, 그리고 50mmol의 탄산칼륨을 1,2-다이클로로에탄(100mL)에 섞어 질소대기하에서 24시간동안 환류한다. 반응이 종료된 후에 50℃ 정도로 낮추고 여과한 후에 여과액을 컬럼 크로마토그래피를 이용해 정제하여 91%의 수율로 (DMFIQ)2Ir(FM2BOZPBOZ)Ir(DMFIQ)2를 얻었다.
상기 과정에 따라 얻은 화합물의 PL 스펙트럼을 조사하였고, 그 결과는 하기 표 1에 나타난 바와 같다.
표 1
화합물 수율 PL(nm) 화합물 수율 PL (nm)
화합물 1 88% 597 화합물 16 79% 558
화합물 2 91% 573 화합물 17 77% 552
화합물 3 80% 570 화합물 18 80% 551
화합물 4 87% 576 화합물 19 80% 554
화합물 5 75% 572 화합물 20 84% 547
화합물 6 88% 602 화합물 21 82% 541
화합물 7 84% 595 화합물 22 80% 545
화합물 8 85% 593 화합물 23 76% 540
화합물 9 90% 596 화합물 24 75% 604
화합물 10 91% 594 화합물 25 86% 594
화합물 11 84$ 582 화합물 26 90% 596
화합물 12 83% 587 화합물 27 86% 597
화합물 13 87% 577 화합물 28 88% 576
화합물 14 81% 579 화합물 29 75% 573
화합물 15 78% 569 화합물 30 78% 577
실시예 31
애노드로는 코닝사의 10 Ω/cm2 ITO 기판을 사용하였고, 상기 기판 상부에 IDE406을 진공 증착하여 홀 주입층을 60nm 두께로 형성하였다. 이어서, 상기 홀 주입층 상부에 상기 TPD 화합물을 30nm 두께로 진공 증착하여 홀 수송층을 형성하였다. 상기 홀 수송층 상부에 본 발명에 의한 전이금속화합물을 진공증착하여 20nm 두께로 발광층을 형성하였다.
그 후 상기 발광층 상부에 BCP을 진공 증착하여 5nm 두께의 HBL 층을 형성하였다. 그 후 상기 발광층 상부에 Alq3 를 진공증착하여 20nm 두께의 전자 수송층을 형성하였다. 이 전자 수송층 상부에 LiF 1nm 와 Al 300nm 를 순차적으로 진공 증착하여 LiF/Al 전극을 형성함으로써 유기전계 발광 소자를 완성하였다.
본 발명의 유기전계발광소자용 인광물질은 유기전계발광소자에 적용되어 발광물질의 수명을 증가시키고 발광효율을 높이며 농도소광을 감소시키는 효과가 있다. 표시소자, 디스플레이, 백라이트, 전자 사진, 조명광원, 기타 광원 및 표지, 간판, 인테리어 등의 분야에 매우 적합하다. 종래의 외부 양자 효율이 5%에 미치지 못하는 형광 유기 EL 소자와 비교하여 소비전력을 대폭 낮추었고, 입체장애가 큰 치환기를 도입함으로써 높은 도핑 농도에서도 고효율을 유지할 수 있어 소자의 수명 증대에 매우 유용하겠다고 하겠다. 또, 본 발명의 화합물은 의료용, 형광증백제, 사진용, UV 흡수제, 레이저 색소, 컬러 필터용 염료, 색 변환 필터 등에도 적용 가능하다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 본 발명의 범위를 벗어나지 않으면서 용이하게 이루어질 수 있다.

Claims (3)

  1. 하기 화학식 1 표시되며 발광 특성을 갖는 이핵성 전이금속화합물:
    화학식 1
    Figure 112006001084216-PAT00030
    상기 화학식 1에서 M 은 Ir, Pt, Rh, Re, Os 등이며, m은 2 이다. 단, M이 Pt 일 경우 m은 1 이다.
    상기 화학식 1에서 A1 과 B1은 하기 화학식 2와 3 으로 표현된다.
    화학식 2
    Figure 112006001084216-PAT00031
    화학식 3
    Figure 112006001084216-PAT00032
    상기 화학식 2 에서 A1 은 * 표시 된부분이 화학식 3의 B1 과 공유결합으로 연결되고, 전이 금속 M 은 A1의 a 표시 된 부분과의 공유결합과 화학식 3의 B1 의 N 원자와의 배위 결합을 통해 착화합물을 이룬다. 화학식 2의 Z는 C, Si 이고, 화학식 2와 3에서 R1~ R32, R34, R35, R36, R38, R39, R40 는 수소, 탄소수 1~20의 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 할로겐기, 하나이상의 할로겐원자를 함유하는 선형 또는 가지형 치환기; 하나이상의 헤테로 원자를 함유하고 있는 선형 또는 가지형 치환기; 카보닐기; 바이닐기; 아세틸레닐기 등이며, 고리를 이루는 형태를 포함하며, 서로 같거나 다르다. 화학식 3의 R33, R37 은 수소, 방향족 고리 치환체를 제외한 탄소수 1~20의 알킬, 사이클로알킬, 할로겐기, 하나이상의 할로겐원자를 함유하는 선형 또는 가지형 치환기; 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하고 있는 선형 또는 가지형 치환기 등이다.
    상기 화학식 1 에서 L1은 하기 화학식 4 로 표현된다.
    화학식 4
    Figure 112006001084216-PAT00033
    L1 은 상기 화학식 4 에서 * 로 표시되는 C와 공유결합, N과의 배위결합 자리를 갖는 독립적인 리간드로서 전이금속 M 과 착화합물을 형성한다. X는 N, O, S, P 등의 헤테로 원자를 나타내며, Z1,Z2 는 탄소수 4내지 7의 방향족 탄화수소환 또는 방향족 복소환을 형성하는데 필요한 원자군을 나타낸다.
    대표적인 예는 하기 화학식 5 로 나타낸다.
    화학식 5
    Figure 112006001084216-PAT00034
    Figure 112006001084216-PAT00035
    Figure 112006001084216-PAT00036
    Figure 112006001084216-PAT00037
    Figure 112006001084216-PAT00038
    Figure 112006001084216-PAT00039
    Figure 112006001084216-PAT00040
    Figure 112006001084216-PAT00041
    Figure 112006001084216-PAT00042
    Figure 112006001084216-PAT00043
    Figure 112006001084216-PAT00044
  2. 하기 화학식 6 으로 표시되는 발광특성을 갖는 이핵성 전이금속화합물:
    화학식 6
    Figure 112006001084216-PAT00045
    상기 화학식 6에서 M 은 Ir, Pt, Rh, Re, Os 등이며, m은 2 이다. 단, M이 Pt 일 경우 m은 1 이다.
    상기 화학식 6에서 A2, B2 는 하기 화학식 7과 화학식 8로 표현된다.
    화학식 7
    Figure 112006001084216-PAT00046
    화학식 8
    Figure 112006001084216-PAT00047
    상기 화학식 7 에서 A2 은 * 표시 된 부분은 상기 화학식 8의 B2 과 공유결합으로 연결되고, 전이 금속 M 은 화학식 8의 B2 의 a로 표시 된 부분과의 공유결합, B2 의 N 과의 배위 결합을 통해 착화합물을 이룬다. Z 는 C, Si이고, R41~ R88, R90~ R95 , R97 ~ R106, R108~R112, R114~R118 은 수소, 탄소수 1~20의 알킬, 아릴, 사이클로알킬, 할로겐기, 하나이상의 할로겐원자를 함유하는 선형 또는 가지형 치환기; 하나이상의 헤테로 원자를 함유하고 있는 선형 또는 가지형 치환기; 카보닐기; 바이닐기; 아세틸레닐기 등이며, 고리를 이루는 형태를 포함하며, 서로 같거나 다르다. 상기 화학식 8의 R89, R96, R107, R113 은 수소, 방향족 고리 치환체를 제외한 탄소수 1~20의 알킬, 사이클로알킬, 할로겐기, 하나이상의 할로겐원자를 함유하는 선형 또 는 가지형 치환기; 하나 이상의 헤테로 원자를 함유하고 있는 선형 또는 가지형 치환기 등이다.
    상기 화학식 6 에서 L1은 제 1 항의 화학식 4 의 L1 과 동일하다.
  3. 제 1 항 과 제 2 항의 발광특성을 갖는 이핵성 전이금속화합물을 포함한 유기전계발광소자
KR1020060001822A 2006-01-06 2006-01-06 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 KR100783711B1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060001822A KR100783711B1 (ko) 2006-01-06 2006-01-06 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
PCT/KR2007/000112 WO2007078183A1 (en) 2006-01-06 2007-01-08 Metallic compound and organic electroluminescence device comprising the same
US11/913,222 US7973168B2 (en) 2006-01-06 2007-01-08 Metallic compound and organic electroluminescence device comprising the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060001822A KR100783711B1 (ko) 2006-01-06 2006-01-06 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070074095A true KR20070074095A (ko) 2007-07-12
KR100783711B1 KR100783711B1 (ko) 2007-12-07

Family

ID=38228467

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060001822A KR100783711B1 (ko) 2006-01-06 2006-01-06 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (3)

Country Link
US (1) US7973168B2 (ko)
KR (1) KR100783711B1 (ko)
WO (1) WO2007078183A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100857652B1 (ko) * 2007-04-16 2008-09-08 주식회사 두산 새로운 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN116444576A (zh) * 2023-04-26 2023-07-18 京东方科技集团股份有限公司 一种异金属双核配合物及其有机发光二极管
US11864459B2 (en) 2019-11-26 2024-01-02 Samsung Display Co., Ltd. Compound and light emitting device including the same
US12082491B2 (en) 2020-01-14 2024-09-03 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9944900B2 (en) 2006-01-18 2018-04-17 Hemacell Perfusion Pulsatile perfusion extraction method for non-embryonic pluripotent stem cells
ES2581738T3 (es) 2006-05-11 2016-09-07 Hli Cellular Therapeutics, Llc Método para recolectar células madre de sangre placentaria de cordón umbilical
WO2008109816A1 (en) 2007-03-08 2008-09-12 Hemacell Perfusion, Inc. Method for isolation of afterbirth derived cells
JP5347262B2 (ja) * 2007-11-22 2013-11-20 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2011528024A (ja) * 2008-07-16 2011-11-10 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 多核錯体を含む発光材料
DE102010046412B4 (de) * 2010-09-23 2022-01-13 Merck Patent Gmbh Metall-Ligand Koordinationsverbindungen
EP3133079A1 (en) * 2012-07-19 2017-02-22 UDC Ireland Limited Dinuclear metal complexes comprising carbene ligands and the use thereof in oleds
CN108884060B (zh) 2016-04-12 2022-08-09 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机电子元件
CN105859794B (zh) * 2016-05-07 2019-02-01 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种新型铱金属配合物磷光材料的合成及其应用
KR101836041B1 (ko) * 2016-08-30 2018-03-07 메르크 파텐트 게엠베하 금속 착물
CN109803975A (zh) * 2016-10-12 2019-05-24 默克专利有限公司 双核金属络合物和含有所述金属络合物的电子器件、特别是有机电致发光器件
KR20230173735A (ko) * 2017-11-07 2023-12-27 미쯔비시 케미컬 주식회사 이리듐 착물 화합물, 그 화합물 및 용제를 함유하는 조성물, 그 화합물을 함유하는 유기 전계 발광 소자, 표시 장치 및 조명 장치
US11685754B2 (en) * 2019-07-22 2023-06-27 Universal Display Corporation Heteroleptic organic electroluminescent materials
KR20210091862A (ko) * 2020-01-14 2021-07-23 삼성디스플레이 주식회사 유기금속 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3650552B2 (ja) * 1999-09-14 2005-05-18 三星エスディアイ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子およびこれを用いたパネル
JP4048810B2 (ja) * 2001-03-27 2008-02-20 住友化学株式会社 高分子発光体およびそれを用いた高分子発光素子
JP4036018B2 (ja) 2001-06-20 2008-01-23 昭和電工株式会社 有機発光素子および発光材料
JP3965063B2 (ja) * 2002-03-08 2007-08-22 Ｔｄｋ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR100738053B1 (ko) * 2004-06-29 2007-07-10 삼성에스디아이 주식회사 헤테로 원자 연결기를 갖는 이리듐(ｉｉｉ) 유기금속 착물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100857652B1 (ko) * 2007-04-16 2008-09-08 주식회사 두산 새로운 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
US11864459B2 (en) 2019-11-26 2024-01-02 Samsung Display Co., Ltd. Compound and light emitting device including the same
US12082491B2 (en) 2020-01-14 2024-09-03 Samsung Display Co., Ltd. Organometallic compound and organic light-emitting device including the same
CN116444576A (zh) * 2023-04-26 2023-07-18 京东方科技集团股份有限公司 一种异金属双核配合物及其有机发光二极管

Also Published As

Publication number Publication date
US20090326236A1 (en) 2009-12-31
WO2007078183A1 (en) 2007-07-12
KR100783711B1 (ko) 2007-12-07
US7973168B2 (en) 2011-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100783711B1 (ko) 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102507367B1 (ko) 유기 전계발광 물질 및 소자
US6916554B2 (en) Organic light emitting materials and devices
EP1400514B1 (en) Metal coordination compound and electroluminescence device
US7011897B2 (en) Organic light emitting materials and devices
KR101948498B1 (ko) 인광 ｏｌｅｄ 물질로서 티아졸 및 옥사졸 카르벤 금속 착물
KR20140052501A (ko) 청색 인광 화합물의 제조방법 및 청색 인광 화합물을 포함하는 유기전계발광소자
US20050137400A1 (en) Phosphorescent Osmium (II) complexes and uses thereof
KR100729738B1 (ko) 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR100729739B1 (ko) 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR100729737B1 (ko) 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR100740939B1 (ko) 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
Mei et al. The novel synthesis of tris-cyclometalated iridium (III) complexes for saturated red organic light-emitting diodes with low efficiency roll-off
KR100729740B1 (ko) 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US9269912B2 (en) Metal complex comprising a ligand having a combination of donor-acceptor substituents
KR100729741B1 (ko) 금속 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN113105510B (zh) 一种金属铱配合物和该配合物作为发光层的有机电致发光器件
KR20050081032A (ko) 신규 전이금속화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR20050080288A (ko) Ｏｌｅｄ 제조용 인광 발광 물질 및 이를 포함하는 ｏｌｅｄ
KR20070075042A (ko) 유기 금속 화합물, 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 및그의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
N231 Notification of change of applicant
N231 Notification of change of applicant
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121115

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131129

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141128

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181126

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191202

Year of fee payment: 13