KR20060121904A - 선스크린 제품용 수-중-실리콘 오일 유탁액 - Google Patents

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KR20060121904A
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로나 마가렛 케셀
줄리안 헤위트
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임페리알 케미칼 인더스트리즈 피엘씨
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Abstract

수-중-실리콘 오일 유탁액은 (ｉ) 분산액 중 18 내지 32 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 금속 산화물 입자 0.1 내지 25 중량%, (ⅱ) 실리콘 오일 5 내지 60 중량%, 및 (ⅲ) 물 20 중량% 초과를 함유한다. 금속 산화물 입자는 수성 분산액의 형태로 유탁액에 바람직하게 혼입된다. 상기 유탁액은 양호한 피부 감촉, 효과적인 UV 보호, 안정성 및 개선된 투명도를 나타낸다.
수-중-실리콘 오일 유탁액, 금속 산화물

Description

선스크린 제품용 수-중-실리콘 오일 유탁액 {Water-in-silicone oil emulsion for use as a sunscreen product}
본 발명은 금속 산화물 입자를 포함하는 수-중-실리콘 오일 유탁액, 이의 제조 방법, 및 특히 선스크린 제품으로서의 이의 용도에 관한 것이다.
금속 산화물, 예를 들어 이산화 티타늄 입자를 함유하는 수-중-유 및 유-중-수 유탁액은 공지이고 선스크린 제품으로 사용되어 왔다. 자외선과 피부암 사이의 관계에 대한 증가된 인식으로 인하여, 일상용 스킨 케어 제품 및 화장품에서 자외선에 대한 보호 필요성이 증가하고 있다. 이러한 제품은 양호한 유탁액 안정성 및 효과적인 UV 흡수 특성을 가지며, 사용시 투명하고, 유쾌한 피부 감촉을 가지며, 특히 피부에 지루성 또는 지성 (greasy or oily) 느낌이 없도록 하는 것이 요구된다. 이러한 특성 모두를 가지는 제품을 제공하는 것은 극히 힘든 과제이다. 업계에서는 이러한 특성, 특히 투명도 및 피부 감촉을 개선시키려는 계속적인 필요가 있다.
<선행기술의 개괄>
EP-0456459는 2-히드록시알칸산을 함유하는 수-중-실리콘 오일 유탁액에 관한 것이다.
본 발명자들은 지금 놀랍게도 앞서 언급된 문제 중 하나 이상을 극복하거나 유의하게 감소시키는 개선된 유탁액을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 (ｉ) 분산액 중 18 내지 32 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 금속 산화물 입자 0.1 내지 25 중량%, (ⅱ) 실리콘 오일 5 내지 60 중량%, 및 (ⅲ) 물 20 중량% 초과를 포함하는 수-중-실리콘 오일 유탁액을 제공한다.
본 발명은 수-중-실리콘 오일 유탁액이 형성되는 조건하에서 분산액 중 18 내지 32 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 금속 산화물 입자를 포함하는 수성 분산액을 실리콘 오일과 혼합하는 것을 포함하는 수-중-실리콘 오일 유탁액의 제조방법도 제공한다.
본 발명은 수-중-실리콘 오일 유탁액을 형성하기 위한, 분산액 중 18 내지 32 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 금속 산화물 입자를 포함하는 수성 분산액의 용도를 추가로 제공한다.
본 발명은 개선된 피부 감촉을 갖는 유탁액의 제조에서, 분산액 중 18 내지 32 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 금속 산화물 입자의 수성 분산액의 용도를 추가로 제공한다.
임의의 적합한 실리콘 오일이 수-중-실리콘 오일 유탁액에서 사용될 수 있으며, 주 요건은 미용상 허용성이다. 실리콘 오일은 1종 이상의 휘발성 실리콘 오일 또는 1종 이상의 비-휘발성 실리콘 오일, 또는 휘발성 실리콘 오일과 비-휘발성 실리콘 오일의 혼합물일 수 있다. 유탁액은 바람직하게는 1종 이상의 비-휘발성 실리콘 오일을 포함하고, 더 바람직하게는 비-휘발성 실리콘 오일의 농도는 휘발성 실리콘 오일의 농도를 초과한다. 한 바람직한 실시양태에서, 휘발성 실리콘 오일이 유탁액 중에 실질적으로 존재하지 않는다.
적합한 실리콘 오일은 하기 표에 제시한 것을 포함한다.
INCI 명칭 다른 기술적 명칭
시클로메티콘 메틸시클로폴리실록산
시클로트리실록산 헥사메틸시클로트리실록산
시클로테트라실록산 옥타메틸시클로테트라실록산
시클로펜타실록산 데카메틸시클로펜타실록산
시클로헥사실록산 도데카메틸시클로헥사실록산
시클로헵타실록산 테트라데카메틸시클로헵타실록산
디메티콘 디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고도로 중합된 메틸 폴리실록산, 메틸 폴리실록산
디페닐 디메티콘
라우릴 디메티콘
페닐 디메티콘
트리메틸실록시실리케이트
디이소스테아릴 트리메틸올프로판 실록시 실리케이트
디라우로일 트리메틸올프로판 실록시 실리케이트
페닐 트리메티콘 페닐트리스(트리메틸실록시)실란
트리페닐 트리메티콘
디실록산 헥사메틸디실록산, 비스(트리메틸실릴)에테르
디메티콘올 디히드록시폴리디메틸실록산
바람직한 실리콘 오일은 일반적으로 디메티콘으로 알려진 디메틸폴리실록산, 디메틸 실리콘, 고도로 중합된 메틸 폴리실록산, 및 메틸 폴리실록산을 포함한다. 특히 바람직한 실리콘 오일은 시클릭 올리고머 디알킬실록산, 예를 들어 일반적으로 시클로메티콘으로 알려진 디메틸실록산의 시클릭 올리고머이다.
실리콘 오일은 바람직하게는 10,000 cSt 미만, 더 바람직하게는 5,000 cSt 미만, 특히 1,000 cSt 미만의 동점도(kinemetic viscosity)를 갖는다.
본 발명에 따른 유탁액 중 실리콘 오일의 농도는 유탁액의 적합하게는 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 15 내지 40 중량%, 특히 20 내지 35 중량%, 및 특별하게는 25 내지 30 중량%이다.
유탁액 중 물의 농도는 유탁액의 적합하게는 20 중량% 초과, 바람직하게는 40 내지 90 중량%, 더 바람직하게는 50 내지 80 중량%, 특히 60 내지 75 중량%, 및 특별하게는 65 내지 70 중량%이다.
본 발명에서 사용되는 금속 산화물은 바람직하게는 티타늄 산화물, 아연 산화물 또는 철 산화물을 포함하며, 더 바람직하게는 이산화 티타늄이다.
바람직한 이산화 티타늄 입자는 아나타제 및(또는) 루틸 결정형을 포함한다. 이산화 티타늄 입자는 바람직하게는 주성분 루틸, 더 바람직하게는 60 중량% 초과, 특히 70 중량% 초과, 및 특별하게는 80 중량% 초과의 루틸을 포함한다.
본 발명에서 사용되는 금속 산화물 입자는 바람직하게는 소수성이다. 금속 산화물의 소수성은 금속 산화물 분말 디스크를 압축하고, 당업계에 공지된 표준 기술에 의해 그 위에 놓인 물방울의 접촉각을 측정하여 결정될 수 있다. 소수성 금속 산화물의 접촉각은 바람직하게는 50°초과이다.
금속 산화물 입자는 입자가 소수성이 되도록 바람직하게는 코팅된다. 적합한 코팅재는 바람직하게는 발수성 유기물이고, 지방산, 바람직하게는 10 내지 20개의 탄소 원자를 함유한 지방산, 예를 들어 라우르산, 스테아르산 및 이소스테아르산, 상기 지방산의 염, 예를 들어 소듐염 및 알루미늄염, 지방 알콜, 예를 들어 스테아릴 알콜, 및 실리콘, 예를 들어 폴리디메틸실록산 및 치환된 폴리디메틸실록산, 및 반응성 실리콘, 예를 들어 메틸히드로실록산 및 이의 중합체 및 공중합체를 포함한다. 스테아르산 및(또는) 이의 염이 특히 바람직하다.
금속 산화물 입자는 바람직하게는 금속 산화물 코어 입자에 대해 계산된, 바람직게는 25 중량% 이하, 더 바람직하게는 3 내지 20 중량%, 특히 6 내지 17 중량%, 및 특별하게는 10 내지 15 중량%의 유기물, 바람직하게는 지방산으로 처리된다.
금속 산화물 입자는 무기 코팅물을 가질 수도 있다. 예를 들면, 이산화 티타늄과 같은 금속 산화물 입자는 다른 원소의 산화물, 예를 들어 알루미늄 산화물, 지르코늄 산화물 또는 규소 산화물, 또는 이의 혼합물, 예를 들어 본원에서 참고문헌으로서 도입된 GB-2205088-A에 개시된 알루미나 및 실리카로 코팅될 수 있다. 무기 코팅물의 바람직한 양은 금속 산화물 코어 입자의 중량에 대해 계산된, 2 내지 25 중량%, 더 바람직하게는 4 내지 20 중량%, 특히 6 내지 15 중량%, 및 특별하게는 8 내지 12 중량% 이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 금속 산화물 입자는 무기 코팅물 및 유기 코팅물 둘 다로, 순차적으로 또는 혼합물로서 코팅된다. 무기 코팅물, 바람직하게는 알루미나가 첫번째로 적용되고 이어서 유기 코팅물, 바람직하게는 지방산 및(또는) 이의 염이 적용되는 것이 바람직하다. 그러므로, 본 발명에서 사용하기에 바람직한 금속 산화물은 (i) 입자의 총 중량에 대해, 60 내지 98 중량%, 더 바람직하게는 65 내지 95 중량%, 특히 70 내지 80 중량%, 및 특별하게는 72 내지 78 중량%의 금속 산화물, 바람직하게는 이산화 티타늄, (ii) 입자의 총 중량에 대해, 0.5 내지 15 중량%, 더 바람직하게는 2 내지 12 중량%, 특히 5 내지 10 중량%, 및 특별하게는 6 내지 9 중량%의 무기 코팅물, 바람직하게는 알루미나, 및 (iii) 입자의 총 중량에 대해, 1 내지 21 중량%, 더 바람직하게는 4 내지 18 중량%, 특히 7 내지 15 중량%, 및 특별하게는 9 내지 12 중량%의 유기 코팅물, 바람직하게는 지방산 및(또는) 이의 염을 포함한다.
개별적인 또는 일차 금속 산화물 입자는 바람직하게는 침상이고 장축(최대 치수 또는 길이) 및 단축(최소 치수 또는 폭)을 갖는다. 입자의 제 3축(또는 깊이)은 바람직하게는 대략 폭과 동일한 치수이다. 금속 산화물 입자의 수 평균 길이 (본원에 기재된 대로 측정됨)는 적합하게는 50 내지 90 nm, 바람직하게는 55 내지 85 nm, 더 바람직하게는 60 내지 80 nm, 특히 65 내지 77 nm, 및 특별하게는 69 내지 73 nm이다. 입자의 수 평균 폭 (본원에 기재된 대로 측정됨)은 적합하게는 5 내지 20 nm, 바람직하게는 8 내지 19 nm, 더 바람직하게는 10 내지 18 nm, 특히 12 내지 17 nm, 및 특별하게는 14 내지 16 nm이다. 일차 금속 산화물 입자는 바람직하게는 2 내지 8:1, 더 바람직하게는 3 내지 6.5:1, 특히 4 내지 6:1, 및 특별하게는 4.5 내지 5.5:1의 평균 가로세로비 d1:d2 (d1 및 d2는 각각 입자의 길이 및 폭임)를 갖는다.
일차 금속 산화물 입자는 본원에 기재된 대로 측정된, 적합하게는 20 내지 35 nm, 바람직하게는 23 내지 33 nm, 더 바람직하게는 25 내지 31 nm, 특히 25 내지 28 nm, 및 특별하게는 25 내지 26 nm의 중간 부피 입자 직경 (부피%를 입자의 직경에 관련시키는 누적 분포 곡선상에서 판독되는, 모든 입자 부피의 50%에 상응하는 등가의 구직경, 종종 "D(v,0.5)"로 칭함)을 갖는다.
분산액으로 형성될 경우, 본 발명에서 사용된 금속 산화물 입자는 본원에 기재된 대로 측정된, 적합하게는 18 내지 32 nm, 바람직하게는 21 내지 30 nm, 더 바람직하게는 23 내지 29 nm, 특히 24 내지 28 nm, 및 특별하게는 25 내지 27 nm의 중간 부피 입자 직경 (부피%를 입자의 직경에 관련시키는 누적 분포 곡선상에서 판독되는, 모든 입자 부피의 50%에 상응하는 등가의 구직경, 종종 "D(v,0.5)"로 칭함) (이하 분산 입자 크기라 칭함)을 갖는다.
분산액 중 금속 산화물 입자의 크기 분포는 요구되는 특성을 갖는 유탁액을 수득하는데 중요한 파라미터일 수도 있다. 분산액 중 금속 산화물 입자는 적합하게는 중간 부피 입자 직경 보다 10 nm 미만, 바람직하게는 6 nm 미만, 더 바람직하게는 4 nm 미만, 특히 3 nm 미만, 및 특별하게는 2 nm 미만 더 작은 부피 직경을 갖는 입자 16 부피% 미만을 갖는다. 추가로, 금속 산화물 입자는 적합하게는 중간 부피 입자 직경 보다 6 nm 미만, 바람직하게는 4 nm 미만, 더 바람직하게는 3 nm 미만, 특히 2 nm 미만, 및 특별하게는 1.5 nm 미만 더 작은 부피 직경을 갖는 입자 30 부피% 미만을 갖는다.
추가로, 분산액 중 금속 산화물 입자는 적합하게는 중간 부피 입자 직경 보다 55 nm 미만, 바람직하게는 40 nm 미만, 더 바람직하게는 30 nm 미만, 특히 25 nm 미만, 및 특별하게는 20 nm 미만 더 큰 부피 직경을 갖는 입자 95 부피% 초과를 갖는다. 추가로, 분산액 중 금속 산화물 입자는 적합하게는 중간 부피 입자 직경 보다 13 nm 미만, 바람직하게는 10 nm 미만, 더 바람직하게는 7 nm 미만, 특히 5 nm 미만, 및 특별하게는 3 nm 미만 더 큰 부피 직경을 갖는 입자 84 부피% 초과를 갖는다. 또한, 분산액 중 금속 산화물 입자는 적합하게는 중간 부피 입자 직경 보다 5 nm 미만, 바람직하게는 4 nm 미만, 더 바람직하게는 3 nm 미만, 특히 2 nm 미만, 및 특별하게는 1.5 nm 미만 더 큰 부피 직경을 갖는 입자 70 부피% 초과를 갖는다.
본 발명의 추가 바람직한 실시양태에서, 분산액 중 금속 산화물 입자의 모드 부피 입자 직경은 적합하게는 총 금속 산화물 입자의 5.0 부피% 이상, 바람직하게는 6.0 부피% 이상, 더 바람직하게는 7.0 부피% 이상, 특히 8.0 내지 10.0 부피%, 및 특별하게는 8.5 내지 9.5 부피%를 차지한다.
분산액 중 금속 산화물 입자는 200 nm를 초과하는 실제 입자 크기를 갖지 않는 것이 바람직하다. 상기 크기를 초과하는 입자는 당업계에 공지된 밀링 방법에 의해 제거될 수 있다. 그러나 밀링 작업은 항상 완벽하게 선택된 크기를 초과하는 모든 입자를 제거하지는 못한다. 그러므로 실제로는, 95 부피%, 바람직하게는 99 부피% 입자의 크기가 200 nm, 바람직하게는 150 nm를 초과하지 않아야 한다.
본원에 기재된 금속 산화물 입자의 분산 입자 크기는 전자 현미경, 쿨터 카운터, 침전 분석법 및 정적 또는 동적 광산란에 의해 측정될 수 있다. 침전 분석법에 기초한 기술이 바람직하다. 중간 입자 크기는 선택된 입자 크기 이하의 입자 부피%를 나타내는 누적 분포 곡선을 플로팅하고 50번째 백분위수(percentile)를 측정하여 결정될 수 있다. 분산 금속 산화물 입자의 중간 입자 부피 직경은 본원에 기재된 대로, 브룩하벤 입자 크기 측정기 (Bookhaven particle sizer)를 사용하여 적합하게 측정된다. 모드를 비롯한 입자 크기 분포가 동일한 누적 분포 곡선으로부터 수득될 수도 있다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 금속 산화물 입자는 40 초과, 더 바람직하게는 50 내지 100, 특히 60 내지 90, 및 특별하게는 65 내지 75 m2/g의 본원에 기재된 대로 측정된, BET 비표면적을 갖는다.
본 발명에 사용된 금속 산화물 입자는 적합하게는 2.0 미만, 더 적합하게는 1.5 미만, 바람직하게는 1.2 미만, 더 바람직하게는 0.1 내지 1.0, 특히 0.2 내지 0.9, 및 특별하게는 0.3 내지 0.8 l/g/cm의 본원에 기재된 대로 측정된, 524 nm에서의 흡광 계수 (E524)를 갖는 개선된 투명도를 나타낸다. 추가로, 금속 산화물 입자는 적합하게는 4.0 미만, 바람직하게는 0.2 내지 3.0, 더 바람직하게는 0.4 내지 2.5, 특히 0.6 내지 2.0, 및 특별하게는 0.8 내지 1.5 l/g/cm의 본원에 기재된 대로 측정된, 450 nm에서의 흡광 계수 (E450)를 갖는다.
금속 산화물 입자는 적합하게는 3.0 초과, 바람직하게는 4.0 내지 12.0, 더 바람직하게는 5.0 내지 10.0, 특히 6.0 내지 9.0, 및 특별하게는 7.0 내지 8.0 l/g/cm의 본원에 기재된 대로 측정된, 360 nm에서의 흡광 계수 (E360)를 갖는 효과적인 UV 흡수를 나타낸다. 금속 산화물 입자는 또한 적합하게는 30 초과, 바람직하게는 35 내지 65, 더 바람직하게는 40 내지 60, 특히 45 내지 55, 및 특별하게는 46 내지 50 l/g/cm의 본원에 기재된 대로 측정된, 308 nm에서의 흡광 계수 (E308)를 갖는다.
금속 산화물 입자는 적합하게는 45 초과, 바람직하게는 50 내지 80, 더 바람직하게는 55 내지 75, 특히 60 내지 70, 및 특별하게는 65 내지 70 l/g/cm의 본원에 기재된 대로 측정된, 최대 흡광 계수 E(최대)를 갖는다. 금속 산화물 입자는 적합하게는 260 내지 290, 바람직하게는 265 내지 287, 더 바람직하게는 270 내지 285, 특히 275 내지 283, 및 특별하게는 279 내지 281 nm에서 본원에 기재된 대로 측정된, λ(최대)를 갖는다
특히 바람직한 실시양태에서, 금속 산화물은 수성 분산액의 형태로 본 발명의 유탁액 중에 혼입된다. 분산액은 고체 입자가 응집에 대해 안정적인 진정한 분산액을 의미한다. 분산액 중 입자는 비교적 균일하게 분산되고 방치 동안 침전에 대해 내성이 있으나 약간의 침전이 일어나면 간단한 교반에 의해 쉽게 재분산될 수 있다. 수성 분산액은 바람직하게는 적합한 분산제의 존재하에서 금속 산화물을 수중 연마 매체 입자로 밀링하여 제조될 수 있다.
수성 분산액 중 금속 산화물 입자의 농도는 적합하게는 분산액의 25 중량% 이상, 바람직하게는 35 중량% 이상, 더 바람직하게는 40 중량% 이상, 특히 45 중량% 이상, 특별하게는 50 중량% 이상이다.
수성 분산액은 바람직하게는 분산액의 2 내지 15 중량%, 더 바람직하게는 4 내지 12 중량%, 특히 5 내지 10 중량%, 및 특별하게는 6 내지 8 중량%의 분산제, 바람직하게는 비-이온성 계면활성제를 포함한다.
바람직한 실시양태에서, 비-이온성 계면활성제는 3 초과, 적합하게는 5 내지 20, 바람직하게는 7 내지 18, 더 바람직하게는 9 내지 16, 특히 11 내지 14, 및 특별하게는 12 내지 13의 HLB(친수성 친유성 밸런스)값을 갖는다. 비-이온성 계면활성제의 분자량(수 평균)은 적합하게는 150 내지 2000, 바람직하게는 200 내지 1500, 더 바람직하게는 250 내지 800, 특히 300 내지 600, 및 특별하게는 350 내지 450이다.
적합한 물질은 알콕실레이트 계면활성제, 및 천연 물질, 예를 들어 지방산 에스테르, 에테르, 폴리히드록실 화합물의 헤미-아세탈 또는 아세탈 또는 폴리히드록실 화합물의 잔기로 N-치환된 지방산 아미드로부터 유도될 수 있는 계면 활성제를 포함한다.
알콕실레이트 계면활성제라는 용어는 소수성 기, 보통 히드로카르빌기가 통상 반응성 수소 원자를 갖는 연결기의 잔기를 통하여 알킬렌 옥시드 잔기의 올리고머 또는 중합체 사슬에 연결된 화합물을 나타낸다. 히드로카르빌기는 전형적으로 적합하게는 5 내지 54, 바람직하게는 6 내지 36, 더 바람직하게는 7 내지 20, 특히 8 내지 15, 및 특별하게는 9 내지 11개의 탄소 원자를 포함한, 임의로 분지된 사슬, 바람직하게는 알킬 사슬이다. 연결기는 산소 원자 (히드록실기 잔기); 카르복실기 (지방산 또는 에스테르 잔기); 아미노기 (아민기 잔기); 또는 카르복시아미도 (카르복실 아미드 잔기)일 수 있다. 알킬렌 옥시드 잔기는 전형적으로 에틸렌 옥시드 (C2H4O) 잔기 또는 프로필렌 옥시드 (C3H60) 잔기 또는 에틸렌 및 프로필렌 옥시드 잔기의 조합이다. 조합이 사용될 경우 에틸렌 옥시드 잔기의 비율은 바람직하게는 50 몰% 이상, 더 바람직하게는 75 몰% 이상이고, 나머지는 프로필렌 옥시드 잔기이다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 실질적으로 모든 잔기는 에틸렌 옥시드 잔기이다. 계면활성제 분자 중 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 잔기의 수는 적합하게는 100 미만, 바람직하게는 2 내지 50, 더 바람직하게는 3 내지 25, 특히 4 내지 15, 및 특별하게는 5 내지 8이다.
적합한 알콜실레이트 계면활성제의 예는 화학식 (Ia):R1-O-(AO)n-H의 알콜 알콕실레이트; 화학식 (Ib):R1-COO-(AO)n-R2 (또한 공-생성물)의 지방산 알콕실레이트; 화학식 (Ic):R1- NR3-(AO)n-H의 지방 아민 알콕실레이트; 또는 화학식 (Id):R1-NR3-(AO)n-H의 지방 아미드 알콕실레이트를 포함하며, 여기서 각각의 R1은 독립적으로 임의로 분지된, 바람직하게는 C6 내지 C20, 더 바람직하게는 C7 내지 C15, 특히 C8 내지 C12, 및 특별하게는 C9 내지 C11 히드로카르빌, 바람직하게는 알킬기이며; R2는 수소 원자 또는 C1 내지 C6 알킬기이며; 각각의 R3은 독립적으로 C1 내지 C6 알킬기 또는 (AO)n-H 기이며; 각각의 AO는 독립적으로 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드기이며; 분자 중 모든 지수 n은 바람직하게는 2 내지 25, 더 바람직하게는 3 내지 15, 특히 4 내지 10, 및 특별하게는 5 내지 7이다. 알킬 페닐 에톡실레이트도 사용될 수 있지만, 이것은 일반적으로 다른 이유 보다도 개인 케어 제품 및 화장품에는 바람직하지 않으므로 본 발명에서는 보통 사용되지 않는다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 비-이온성 계면활성제는 상기 기재된 1종 이상의 알콜 알콕실레이트를 포함한다.
본 발명에서 사용된 금속 산화물 입자의 수성 분산액 중 또는 본 발명에 따른 유탁액 중 비-이온성 계면활성제의 농도는 적합하게는 금속 산화물 입자의 중량에 대해 계산된, 1 내지 100 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 특히 13 내지 25 중량%, 및 특별하게는 15 내지 20 중량%이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 상기 바람직한 범위 이내의 HLB 값을 갖는 본원에 기재된 2종 이상의 비-이온성 계면활성제의 조합이 사용된다. 바람직하게는 50 내지 1500, 더 바람직하게는 100 내지 1000, 특히 250 내지 700, 및 특별하게는 350 내지 450의 분자량(수 평균)이 상이한 상기 2종의 계면활성제의 혼합물이 적합하게 사용된다. 조성물 중 2종 계면활성제의 중량비는 바람직하게는 0.2 내지 5:1, 더 바람직하게는 0.5 내지 2:1, 특히 0.75 내지 1.3:1, 및 특별하게는 0.9 내지 1.1:1이다. 바람직하게는 계면활성제 둘 다가 상기 기재된 알콜 알콕실레이트이고, 조성물 중 존재하는 계면활성제의 총량은 바람직하게는 비-이온성 계면활성제에 대해 상기 주어진 범위 이내이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, 1종 이상의 상대적으로 친수성인 계면활성제, 즉 바람직하게는 9 이상의 HLB 값을 갖는 것, 및 1종 이상의 상대적으로 소수성인 계면활성제, 즉 바람직하게는 9 미만의 HLB 값을 갖는 것으로 구성된 2종 이상의 비-이온성 계면활성제의 조합이 사용된다. 친수성 계면활성제는 적합하게는 본원에 기재된 1종 이상의 비-이온성 계면활성제, 바람직하게는 알콜 알콕실레이트이다.
친수성 계면활성제는 바람직하게는 9.5 내지 15, 더 바람직하게는 11 내지 14, 특히 11.5 내지 13.5, 및 특별하게는 12 내지 13의 HBL 값을 갖는다.
소수성 계면활성제는 또한 본원에 기재된 1종 이상의 비-이온성 계면활성제, 적합하게는 알콜 알콕실레이트일 수 있으며, 바람직하게는 2 내지 8.5, 더 바람직하게는 3 내지 7.5, 특히 4 내지 7, 및 특별하게는 5 내지 6의 HLB 값을 갖는다.
친수성 및 소수성 계면활성제의 조합이 사용될 경우, 수성 분산액 중 존재하는 친수성 및 소수성 계면활성제의 총량은 바람직하게는 비-이온성 계면활성제에 대해 상기 주어진 범위 이내이다. 1종 이상의 친수성 계면활성제 대 1종 이상의 소수성 계면활성제의 중량비는 바람직하게는 0.1 내지 10:1, 더 바람직하게는 0.3 내지 3.3:1, 특히 0.6 내지 1.7:1, 및 특별하게는 0.8 내지 1.2:1이다.
수성 분산액은 바람직하게는 1종 이상의 소포제를 포함한다. 당업계에 공지된 표준 소포제, 바람직하게는 실리콘 소포제가 사용될 수 있다. 수성 분산액 중 존재하는 소포제의 농도는 바람직하게는 분산액의 0.1 내지 5 중량%, 더 바람직하게는 0.5 내지 2 중량%, 및 특히 0.8 내지 1.2 중량%이다. 수성 분산액은 당업계에 사용되는 다른 표준 성분, 예를 들어 방부제도 포함할 수 있다.
수-중-실리콘 오일 유탁액은 바람직하게는 1종 이상의 유화제를 포함한다. 유화제의 농도는 바람직하게는 유탁액의 0.1 내지 10 중량%, 더 바람직하게는 0.25 내지 5 중량%, 특히 0.5 내지 3 중량%, 및 특별하게는 0.8 내지 2 중량%이다.
바람직한 실시양태에서, 사용된 유화제계의 HLB 값은 바람직하게는 10 미만, 더 바람직하게는 8 미만, 특히 6 미만, 및 특별하게는 5 미만이다.
실리콘-기재 유화제, 예를 들어 실록산 중합체의 알콕실화 유도체가 바람직하다. 특히 바람직한 유화제는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드 기를 포함하고, 적합한 시판되는 물질은, 예를 들어 PEG/PPG-17/18 디메티콘 (다우 코닝 (Dow Corning) 2-5220 수지 개질제), 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘 (다우 코닝 5200 배합 보조제), PEG/PPG-18/18 디메티콘 (다우 코닝 3225c 배합 보조제, 다우 코닝 5225c 배합 보조제, 다우 코닝 190 계면활성제), 비스-PEG/PPG-20/20 디메티콘 (아빌(Abil) B8832, ex 데구사(Degussa)), 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 (아빌 EM90, ex 데구사), 및 비스- PEG/PPG-14/14 디메티콘 (아빌 EM97, ex 데구사)를 포함한다.
본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서, 유탁액은 유탁액의 10 중량% 미만, 더 바람직하게는 5 중량% 미만, 특히 2 중량% 미만, 및 특별하게는 1 중량% 미만의 실리콘 오일 이외의 임의의 오일 또는 완화제를 포함한다. 상기 다른 오일 또는 완화제는 파라핀유, 분지형 히드로카본, 트리글리세리드 에스테르, 지방산과 지방 알콜의 에스테르, 식물 오일 또는 알콕실화 지방 알콜 에테르를 포함한다.
유탁액은 실리콘 오일 이외의 임의의 오일 또는 완화제가 실질적으로 없는 것이 바람직하다. 즉, 실리콘 오일이 유탁액 중 존재하는 유일한 오일 또는 완화제인 것이 바람직하다. 본 발명의 놀라운 특징은 양호한 유탁액 안정성, 효과적인 UV 흡수성, 사용시 투명도, 및(또는) 유쾌한 피부 감촉과 같은 특성이 유일한 오일 또는 완화제로서 실리콘 오일을 함유하는 유탁액으로 성취될 수 있다는 것이다.
이러한 수-중-실리콘 오일 유탁액은 수-중-실리콘 오일 유탁액이 형성되는 조건하에서 수성 상을 실리콘 오일 상과 혼합함으로써 제조된다. 유탁액은 초기에 실리콘 오일을 1종 이상의 유화제 및 필요할 경우 임의의 다른 친유성 성분과 혼합하여 실리콘 오일 상을 형성함으로써 제조된다. 이어서 상기 오일 상을 금속 산화물의 수성 분산액과 혼합하여 수-중-실리콘 오일 유탁액을 형성한다. 별법으로, 금속 산화물을 바람직하게는 수성 분산액의 형태로 유화제를 함유하는 실리콘 오일 상을 수성 상과 혼합함으로써 미리 제조된 유탁액과 혼합할 수 있다.
상기 수-중-실리콘 오일 유탁액은 실온에서 제조되거나 별법으로는 승온, 예를 들어 40℃ 이상의 온도가 사용될 수 있다. 실온에서 고체인 성분이 존재할 경우, 보통 혼합하기 전에 하나의 상 또는 두 상을 가열하는 것이 필요하다.
본 발명에 따른 수-중-실리콘 오일 유탁액은 적합하게는 감소된 백색도를 나타내며, 바람직하게는 본원에 기재된 대로 측정된, 3 미만, 더 바람직하게는 2.5 미만, 특히 2.0 미만, 특별하게는 1.5 미만의 백색도 변화 △L을 나타낸다. 추가로, 유탁액은 적합하게는 본원에 기재된 대로 측정된, 100% 미만, 바람직하게는 10 내지 90%, 더 바람직하게는 20 내지 80%, 특히 30 내지 70%, 및 특별하게는 40 내지 60%의 백색도 지수를 갖는다.
수-중-실리콘 오일 유탁액은 적합하게는 본원에 기재된 대로 측정된, 5 초과, 바람직하게는 10 초과, 더 바람직하게는 15 초과, 특히 20 초과, 및 특별하게는 25 초과의 태양 보호 지수 (Sun Protection Factor) (SPF)를 갖는다.
수-중-실리콘 오일 유탁액은 바람직하게는 수성 상 중 금속 산화물을 함유한 통상적인 유탁액에 비해서 개선된 피부 감촉을 나타낸다. 상기 통상적인 유탁액은 낮은 윤활도와 함께 주로 "왁스(wax)" 피부 감촉을 나타낸다. 본 발명에 따른 유탁액은 놀랍게도 본원에 기재된 대로 측정된, 피부 감촉을 개선시키며, 예를 들어 피부에 유의하게 더 높은 윤활도를 부여한다.
수-중-실리콘 오일 유탁액은 바람직하게는 유탁액 분리에 대해 안정성을 나타낸다. 즉, 다양한 온도하에서 연장된 기간 동안 저장될 경우 유탁액은 균질하게 유지된다. 상기 유탁액은 본원에 기재된 대로 측정시, 5℃에서, 더 바람직하게는 25℃에서, 특히 40℃에서, 특별하게는 50℃에서, 바람직하게는 1개월 이상, 더 바람직하게는 2개월 이상, 특히 3개월 이상 안정적이다.
본원에서 정의된 금속 산화물 입자가 본 발명에 다른 유탁액 중 유일한 자외선 감쇄물질을 제공할 수 있지만 다른 선스크린제, 예를 들어 다른 금속 산화물 및(또는) 다른 유기 물질도 첨가될 수 있다. 예를 들면, 본원에서 정의된 바람직한 이산화 티타늄 입자가 시판되는 이산화 티타늄 및(또는) 아연 산화물 선스크린제와 조합으로 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물과 함께 사용하기에 적합한 유기 선스크린제는 p-메톡시 신남산 에스테르, 살리실산 에스테르, p-아미노 벤조산 에스테르, 비-술폰화 벤조페논 유도체, 디벤조일 메탄의 유도체 및 2-시아노아크릴산의 에스테르를 포함한다. 유용한 유기 태양 스크린제의 특정 예는 벤조페논-1, 벤조페논-2, 벤조페논-3, 벤조페논-6, 벤조페논-8, 벤조페논-12, 이소프로필 디벤조일 메탄, 부틸 메톡시 디벤조일 메탄, 에틸 디히드록시 프로필 PABA, 글리세릴 PABA, 옥틸 디메틸 PABA, 옥틸 메톡시신나메이트, 호모살레이트, 옥틸 살리실레이트, 옥틸 트리아존, 옥토크릴렌, 에토크릴렌, 멘틸 안트라닐레이트, 및 4-메틸벤질리덴 캄포르를 포함한다.
다른 성분이 유탁액에 첨가될 수 있고 이들 성분은 임의의 편리한 방식으로 도입될 수 있다. 예를 들면 상기 성분은 유탁액과 혼합되거나, 또는 상기 성분이 함께 혼합되기 전에 수성 상 또는 실리콘 오일 상에 첨가될 수 있다. 예를 들면, 방향제, 항산화제, 보습제, 농화제 및 방부제가 통상 유탁액에 첨가되어 상용화 가능한 화장품을 제조한다.
본 발명에 따른 수-중-실리콘 오일 유탁액은 선스크린 조성물, 피부 보호제, 보습제, 및 액상 파운데이션과 같은 장식 화장품으로서 용도를 발견한다.
본 명세서에서 하기 시험 방법이 사용되었다:
1) 일차 금속 산화물 입자의 입자 크기 측정
적은 양의 금속 산화물, 전형적으로 2 mg을 강철 숟가락의 끝을 사용하여 1-2분 동안 오일 약 2방울 중에서 눌렀다. 생성된 현탁액을 용매로 희석하고 투과형 전자 현미경에 적합한 탄소-코팅된 그리드를 상기 현탁액으로 습윤시키고 핫-플레이트 상에서 건조하였다. 약 18 cm x 21 cm 사진을 적절하고 정확한 배율로 찍었다. 보통 약 300-500개의 결정이 약 2 직경 간격으로 나타났다. 구형 결정을 나타내는, 점진적으로 증가하는 직경의 원의 열로 이루어진 투명한 사이즈 그리드를 사용하여 최소 300개의 일차 입자를 사이징하였다. 각각의 원 아래로 동일 부피의 타원체를 나타내고 이심률이 점증하는 일련의 타원 윤곽을 그렸다. 기본 방법은 1.2-1.6 범위로 로그 정규 분포 표준 편차를 가정한다(결정 크기 분포가 넓을수록 계수되는 결정의 수가, 예를 들어 1000배(order)로 더 많다). 상기 기재된 분산 방법은 최소한으로 입자를 파괴하면서 일차 금속 산화물 입자의 거의 완전 분산된 분포를 생성하기에 적합함이 밝혀졌다. 임의의 잔여 응집체 (또는 이차 입자)는 응집체 및 임의의 작은 파편이 무시될 수 있도록 충분히 잘 정의되므로 단지 일차 입자가 효과적으로 계수에 포함된다.
일차 금속 산화물 입자의 평균 길이, 평균 폭 및 길이/폭 크기 분포는 상기 측정으로부터 계산될 수 있다. 유사하게, 일차 입자의 중간 입자 부피 직경도 계산될 수 있다.
2) 분산액 중 금속 산화물 입자의 입자 크기 측정
탈이온수 104 g, 이소데실 알콜 6-에톡실레이트 16 g, 및 금속 산화물 80g을 혼합하여 금속 산화물 입자의 분산액을 제조하였다. 상기 혼합물을 연마 매체로서 지르코니아 비드를 함유하고, 약 1500 r.p.m으로 작동하는, 수평 비드 밀에 15분 동안 통과시켰다. 금속 산화물 입자의 분산액을 이소데실 알콜 6-에톡실레이트 수용액 0.1 중량%와 혼합하여 30 내지 40g/l로 희석하였다. 희석된 샘플은 브룩하벤 BI-XDC 입자 크기 측정기로 원심분리 모드에서 분석하고, 중간 입자 부피 직경, 입자 크기 분포 및 모드 (1 nm 밴드 폭으로) 입자 직경%를 결정하였다.
3) 금속 산화물 입자의 BET 비표면적
단일 포인트 BET 비표면적을 마이크로메리틱스 플로우소브 (Micromeritics Flowsorb) II 2300을 사용하여 측정하였다.
4) 흡광 계수
금속 산화물 입자 (예를 들어, 상기 2에서 기재된)의 수성 분산액을 물(또는 0.1 중량% 이소데실 알콜 6-에톡실레이트 수용액) 100 ml로 희석하였다. 이어서 상기 희석된 샘플을 1:19의 샘플:물(또는 계면활성제 용액)의 비율로 물 (또는 상기 계면활성제 용액)로 추가 희석하였다. 총 희석률은 1:20,000이었다. 이어서 희석된 샘플을 1cm 경로 길이를 갖는 스펙트로포토미터(Perkin-Elmer Lambda 2 자외선/가시광선 스펙트로포토미터)에 위치시키고 UV 및 가시광선의 흡광도를 측정하였다. 흡광 계수는 방정식 A=E.c.l (A=흡광도, E= 흡광 계수(L/g/cm), c=농도(g/L), l=경로 길이(cm))로부터 계산하였다.
5) 백색도 및 백색도 지수 변화
수-중-실리콘 오일 유탁액 (예를 들어 DC 749 유체 (ex 다우 코닝) 7.5 중량% ,DC 200 유체, 5cs (ex 다우 코닝) 7.5 중량%, DC 5225c 배합 보조제 (ex 다우 코닝) 10.0 중량%, 물 63.5 중량%, 글리세린 BP 4.0 중량%, 염화나트륨 1.0 중량%, 거마벤(Germaben) II (ex ISP) 0.5 중량%, 및 금속 산화물 입자 6.0 중량%를 기본 조성으로 포함함)을 광택성 흑색 카드의 표면에 코팅하고 No 2 K 바를 사용하여 잡아당겨서 12㎛ 습윤 두께의 필름을 형성하였다. 상기 필름을 실온에서 10분 동안 건조하고 미놀타 CR300 컬러리미터 (Minolta CR300 colourimeter)를 사용하여 흑색 표면상의 코팅물의 백색도 (LF)를 측정하였다. 코팅물의 백색도 (LF)로부터 기재의 백색도 (LS)를 뺌으로서 백색도 변화 △L을 계산하였다. 백색도 지수는 표준 이산화 티타늄 (=100% 값)에 비교되는 백색도의 변화%이다(타이카(Tayca) MT100T (ex Tayca Corporation)).
6) 태양 보호 인자
선스크린 제형의 태양 보호 인자 (SPF)를 문헌 [Diffey and Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. Vol. 40, pp 127-133,1989]의 생체 외 (in Vitro) 방법을 사용하여 측정하였다.
7) HLB 값
문헌 [Schick,"Non-Ionic Surfactants", Surf. Sci. Series Vol. 1, Chapter 18]의 방법에 따라 계면활성제의 HLB 값을 계산하였다.
8) 피부 감촉
일련의 감각 특성에 대해 시험 샘플의 %수치 등급이 할당되는 프로토콜을 사용하여, 훈련된 평가자에 의해서 피부 감촉을 측정하였다. 2 mL의 유탁액을 안쪽 팔뚝에 약 5 cm 직경의 원에 발랐다. 바른 후, 피부 상의 시험 샘플의 감촉을 % "지성" 피부 감촉; % "왁스" 피부 감촉; % "지루성" 피부 감촉; 및 % "실리콘" 피부 감촉으로 분석하였다.
9) 안정성
마개 있는 유리 병 중 유탁액의 샘플을 5℃, 25℃, 40℃, 및 50℃의 온도에서 보관하여 안정성을 측정하였다. 불균질성 또는 유탁액 분리의 징후에 대해 1달, 2달, 3달 후에 육안으로 샘플을 평가하였다.
본 발명은 하기 비-제한적인 실시예에 의해 예시한다.
실시예 1
하기 성분으로부터 수-중-실리콘 오일 유탁액을 제조하였다.
상 A 중량%
DC 749 유체 (ex 다우 코닝) 7.5
DC 200 유체, 5cs (ex 다우 코닝) 7.5
DC 5225c 배합 보조제 (ex 다우 코닝) 10
상 B
물; 순수한 54.5
글리세린 BP 4
염화나트륨 1
솔라베일(Solaveil) CT 10W (상표명, ex 유니퀘마(Uniqema)) 15
(40 중량% 이산화 티타늄 수성 분산액)
거마벤 II (ex ISP) 0.5
수성 상 B의 성분을 고-전단 혼합으로 합하였다. 교반하면서 상 A의 성분을 혼합하였다. 격렬하게 혼합하면서 상 B를 상 A에 천천히 첨가한 후, 1분 동안 울트라-투랙스 (Ultra-Turrax) 고-전단 믹서로 혼합하였다. 상기 혼합물을 추가 30분 동안 격렬하게 교반하였다.
수-중-실리콘 오일 유탁액은 양호한 피부 감촉 (후 감촉은 10% "지성", 20% "왁스", 5% "지루성", 및 65% "실리콘-유사"로 평가됨), -0.61의 백색도 변화 △L, 11.6의 태양 차단 지수를 나타내었다. 상기 유탁액은 모든 온도에서 1개월 이상 동안 가시적인 분리의 징후를 보이지 않고 안정적이었다.
실시예 2
실시예 1에 기재된 방법을 사용하여, 하기 성분으로부터 수-중-실리콘 오일 유탁액을 제조하였다.
상 A 중량 %
DC 9040 실리콘 엘라스토머 블렌드 (ex 다우 코닝) 10
DC 345 유체 (ex 다우 코닝) 10
DC 5225c 배합 보조제 (ex 다우 코닝) 10
상 B
물; 순수한 52.5
글리세린 BP 5
염화나트륨 2
솔라베일 CT 10W (상표명, ex 유니퀘마) 10
거마벤 II (ex ISP) 0.5
수-중-실리콘 오일 유탁액은 양호한 피부 감촉 (후 감촉은 0% "지성", 30% "왁스", 5% "지루성", 및 65% "실리콘-유사"로 평가됨), 2.35의 백색도 변화 △L, 9.2의 태양 차단 지수를 나타내었다. 상기 유탁액은 모든 온도에서 1개월 이상 동 안 가시적인 분리의 징후를 보이지 않고 안정적이었다.
상기 실시예는 본 발명에 따른 수-중-실리콘 오일 유탁액의 개선된 특성을 예시한다.

Claims (24)

  1. (i) 분산액 중 18 내지 32 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 금속 산화물 입자 0.1 내지 25 중량%, (ⅱ) 실리콘 오일 5 내지 60 중량%, 및 (ⅲ) 물 20 중량% 초과를 포함하는 수-중-실리콘 오일 유탁액 (water-in-silcone oil emulsion).
  2. 제 1항에 있어서, 금속 산화물이 수성 분산액 형태로 유탁액에 혼입되어 있는 유탁액.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 금속 산화물 입자가 소수성인 유탁액.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 산화물 입자가 이산화 티타늄을 포함하는 유탁액.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 산화물 입자의 평균 길이가 50 내지 90 nm이고, 평균 폭이 5 내지 20 nm인 유탁액.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 산화물 입자가 분산액 중 23 내지 29 nm, 바람직하게는 24 내지 28 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 유탁액.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 분산액 중 금속 산화물 입자가 (i) 중간 부피 입자 직경 보다 10 nm 미만 더 작은 부피 직경을 갖는 입자 16 부피% 미만, (ii) 중간 부피 입자 직경 보다 6 nm 미만 더 작은 부피 직경을 갖는 입자 30 부피% 미만, (iii) 중간 부피 입자 직경 보다 55 nm 미만 더 큰 부피 직경을 갖는 입자 95 부피% 초과, (iv) 중간 부피 입자 직경 보다 13 nm 미만 더 큰 부피 직경을 갖는 입자 84 부피% 초과, (v) 중간 부피 입자 직경 보다 5 nm 미만 더 큰 부피 직경을 갖는 입자 70 부피% 초과를 갖는 유탁액.
  8. 제 7항에 있어서, 분산액 중 금속 산화물 입자가 (i) 중간 부피 입자 직경 보다 4 nm 미만 더 작은 부피 직경을 갖는 입자 16 부피% 미만, (ii) 중간 부피 입자 직경 보다 30 nm 미만 더 큰 부피 직경을 갖는 입자 95 부피% 초과, (iii) 중간 부피 입자 직경 보다 7 nm 미만 더 큰 부피 직경을 갖는 입자 84 부피% 초과를 갖는 유탁액.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 산화물 입자가 (i) 524 nm에서 1.5 l/g/cm 미만의 흡광 계수, (ii) 450 nm에서 0.2 내지 3.0 l/g/cm의 흡광 계수, (iii) 360 nm에서 4.0 내지 12.0 l/g/cm의 흡광 계수, (iv) 308 nm에서 35 내지 65 l/g/cm의 흡광 계수, (v) 50 내지 80 l/g/cm의 최대 흡광 계수, 및 (vi) 265 내지 287 nm의 λ(최대) 중 하나 이상 및 바람직하게는 전부를 갖는 유탁 액.
  10. 제 9항에 있어서, 금속 산화물 입자가 524 nm에서 0.1 내지 1.0 l/g/cm의 흡광 계수를 갖는 유탁액.
  11. 제 2항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 분산액이 25 중량% 이상의 금속 산화물 입자를 포함하는 유탁액.
  12. 제 2항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 수성 분산액이 2 내지 15 중량%의 1종 이상의 분산제를 포함하는 유탁액.
  13. 제 12항에 있어서, 분산제가 1종 이상의 비-이온성 계면활성제를 포함하는 유탁액.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 산화물 입자에 대해 계산된, 5 내지 50 중량%의 1종 이상의 비-이온성 분산제를 포함하는 유탁액.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 0.1 내지 10 중량%의 1종 이상의 유화제를 포함하는 유탁액.
  16. 제 15항에 있어서, 유화제가 실리콘 유화제를 포함하는 유탁액.
  17. 제 1항 내지 16항 중 어느 한 항에 있어서, 10 중량% 미만의 실리콘 오일 이외의임의의 오일을 포함하는 유탁액.
  18. 제 1항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 오일이 존재하는 유일한오일인 유탁액.
  19. 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 3 미만, 바람직하게는 2.5 미만의 백색도 변화 △L을 갖는 유탁액.
  20. 제 1항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 10 내지 90%의 백색도 지수를 갖는 유탁액.
  21. 수-중-실리콘 오일 유탁액이 형성되는 조건하에서 분산액 중 18 내지 32 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 금속 산화물 입자를 포함하는 수성 분산액을 실리콘 오일과 혼합하는 것을 포함하는 수-중-실리콘 오일 유탁액의 제조방법.
  22. 제 21항에 있어서, 수성 분산액이 제 11항 내지 제 13항 중 어느 한 항에서 정의된 것인 방법.
  23. 수-중-실리콘 오일 유탁액을 형성하기 위한, 분산액 중 18 내지 32 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 금속 산화물 입자의 수성 분산액의 용도.
  24. 개선된 피부 감촉을 갖는 유탁액의 제조에서, 분산액 중 18 내지 32 nm의 중간 입자 부피 직경을 갖는 금속 산화물 입자의 수성 분산액의 용도.
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