KR20060099420A - 화장품용 폴리머 조성물 - Google Patents

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Abstract

모발이나 피부에 적용되는 세정제에 사용되는, 감촉 향상 폴리머의 분산성 및 핸들링성이 양호한 화장품용 폴리머 조성물, 및 세정력, 기포력이 우수하고, 또한 양호한 감촉, 컨디셔닝 효과를 갖는 세정제 조성물을 제공한다.
다음 성분 (A), (B) 및 (C);
(A) 일반식 (I) 또는 (II) 로 표현되는 비이온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1종과, 일반식 (III) 또는 (IV) 로 표현되는 양이온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1종과, 비닐기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기 및 알릴기에서 선택되는 적어도 2개의 기를 분자 중에 갖는 가교성 비닐 단량체의 적어도 1종을 필수 구성 단량체로 하여, 라디칼 중합함으로써 얻어지는 양이온성기 함유 공중합체,
[화학식 1]
Figure 112006015747082-PAT00001
[화학식 2]
Figure 112006015747082-PAT00002
[화학식 3]
Figure 112006015747082-PAT00003
[화학식 4]
Figure 112006015747082-PAT00004
(B) 식: RO-(AO)m-H 로 표현되는 화합물,
(C) 탄소수 4∼12 의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 글리세릴에테르를 함유하고, 성분 (C) 의 함유량이 30∼80중량% 인 화장품용 폴리머 조성물.
화장품용 폴리머 조성물

Description

화장품용 폴리머 조성물{POLYMER COMPOSITIONS FOR COSMETICS}
본 발명은 모발이나 피부에 적용되는 세정제 또는 화장료에 사용되는 감촉 향상 폴리머를 함유하는 화장품용 폴리머 조성물, 및 이것을 함유하는 세정제 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 감촉 향상 폴리머에 특정 분산매를 혼합한, 계면 활성제 수용액으로의 감촉 향상 폴리머의 분산성 및 핸들링성이 양호한 화장품용 폴리머 조성물, 및 이것을 배합한, 세정력, 기포력이 우수하고, 또한 양호한 감촉, 컨디셔닝 효과를 갖는 세정제 조성물에 관한 것이다.
종래, 신체나 모발용의 세정제 또는 화장료에는, 그들이 씻겨나가는 용도이건, 그대로 피부/모발 상에 잔류하는 용도이건, 여러 가지의 감촉 향상제가 이용되어 왔다. 특히, 감촉 향상제의 피부/모발의 표면에 대한 잔류성 및 계면 활성제와의 상호 작용을 감안하여, 양이온성 고분자 화합물 (양이온성기 함유 공중합체) 이 폭넓게 응용되고 있다 (예를 들어, 일본 공개특허공보 평11-71435호 참조). 그러나, 양이온성 고분자 화합물은 일반적으로 흡습성이 높아, 분체 상태 그대로 공급하려고 하여도 공업적으로는 합성/단리가 어렵고, 또한 최종적으로 화장품에 사용하는 것을 고려한 경우, 적당한 분산매가 적어, 핸들링성 면에서 결점을 나타 내는 경우도 많았다. 친수성 폴리머 (양이온성기 함유 공중합체) 를 건조시킨 후, 분말로서 얻는 것 이외에도, 생산성이나 핸들링 향상을 목적으로 하여, 페이스트상으로 얻은 것이 일본 공개특허공보 2002-201211호에 기재되어 있지만, 핸들링성에 관해서는 더욱 개량이 요망된다. 또한, 일본 공개특허공보 2004-307419호에는 핸들링성을 향상시킨, 양이온성기 함유 공중합체를 함유하는 감촉 향상제 조성물이 기재되어 있지만, 이 조성물은 점도가 수만 mPa·s 로 높아 취급하기 어렵다.
한편, 여러 계면 활성제에 감촉 향상 폴리머를 배합함으로써 안정성 및 사용감을 좋게 한 모발이나 신체용의 세정제 조성물이 제안되어 있지만, 기포력 및 세정력 면에서 충분히 만족스러운 것이 아니다.
본 발명의 목적은 모발이나 피부에 적용되는 세정제에 사용되는 감촉 향상 폴리머의 분산성 및 핸들링성이 양호한 화장품용 폴리머 조성물, 및 세정력, 기포력이 우수하고, 또한 양호한 감촉, 컨디셔닝 효과를 갖는 세정제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 다음 성분 (A), (B) 및 (C);
(A) 일반식 (I) 또는 (II) 로 표현되는 비이온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1종과, 일반식 (III) 또는 (IV) 로 표현되는 양이온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1종과, 비닐기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기 및 알릴기에서 선택되는 적어 도 2개의 기를 분자 중에 갖는 가교성 비닐 단량체의 적어도 1종을 필수 구성 단량체로 하여, 라디칼 중합함으로써 얻어지는 양이온성기 함유 공중합체 〔이하 성분 (A) 라고도 한다〕,
[화학식 1]
Figure 112006015747082-PAT00005
〔식 중, R1 은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 및 R3 은 동일 또는 상이하고, 수소원자 또는 탄소수 1∼4 의 직쇄형 또는 분지형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다.〕
[화학식 2]
Figure 112006015747082-PAT00006
〔식 중, R1 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, A1 및 A2 는 동일 또는 상이하고, 식 -(CH2)n- (n 은 2∼6 의 정수를 나타낸다) 로 표현되는 기를 나타내고, B 는 -O- 또는 -CH2- 기를 나타낸다.〕
[화학식 3]
Figure 112006015747082-PAT00007
〔식 중, R1 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R4 및 R5 는 동일 또는 상이하고, 탄소수 1∼4 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R6 은 수소원자 또는 탄소수 1∼4 의 알킬기를 나타내고, Y 는 -O-, -NH-, -CH2- 또는 -O-CH2CH(OH)- 기를 나타내고, Z 는 탄소수 1∼4 (단, Y 가 -CH2- 일 때에는 탄소수 0∼3) 의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타내고, X 는 산의 공액염기, 할로겐원자 또는 탄소수 1∼4 의 알킬설페이트기를 나타낸다.〕
[화학식 4]
Figure 112006015747082-PAT00008
〔식 중, R7 및 R8 은 동일 또는 상이하고, 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R9 및 R10 은 동일 또는 상이하고, 수소원자 또는 탄소수 1∼4 의 알킬기를 나타내고, X 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.〕
(B) 식: RO-(AO)m-H (R 은 수소 또는 탄소수 1∼20 의 알킬기, AO 는 탄소수 2∼4 의 옥시알킬렌기, 평균 부가 몰수 m 은 4∼50 의 수를 나타낸다) 로 표현되는 화합물〔이하 성분 (B) 라고도 한다〕,
(C) 탄소수 4∼12 의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 글리세릴에테르 〔이하 성분 (C) 라고도 한다〕
를 함유하고, 성분 (C) 의 함유량이 30∼80중량% 인 화장품용 폴리머 조성물이다.
<성분 (A)>
성분 (A) 의 양이온성기 함유 공중합체에 관해서, 이하에 상세히 기술한다.
(가) 비이온성기 함유 비닐 단량체
일반식 (I) 로 표현되는 단량체의 구체예로서는 (메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-n-프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-t-부틸(메트)아크릴아미드, N-이소부틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 일반식 (II) 로 표현되는 단량체로서는 N-(메트)아크로일모르폴린 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (I) 또는 (II) 로 표현되는 단량체 중에서 특히 바람직한 것으로서는 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-(메트)아크로일모르폴린, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
(나) 양이온성기 함유 비닐 단량체
상기 일반식 (III) 으로 표현되는 단량체의 구체예로서는 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디프로필아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디이소프로필아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디이소부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 디에틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 디프로필아미노프로필(메트)아크릴아미드, 디이소프로필아미노 프로필(메트)아크릴아미드, 디부틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 디이소부틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 디t-부틸아미노프로필(메트)아크릴아미드 등의 디알킬아미노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르 또는 (메트)아크릴아미드를 산으로 중화시킨 산중화물 또는 4급화제로 4급화한 4급 암모늄염을 들 수 있다.
상기 일반식 (IV) 로 표현되는 단량체의 구체예로서는 디메틸디알릴암모늄클로라이드, 디에틸디알릴암모늄클로라이드 등의 디알릴형 4급 암모늄염을 들 수 있다.
상기 산중화물을 얻기 위한 바람직한 산으로서는 염산, 황산, 질산, 인산 등의 무기산; 및 아세트산, 포름산, 말레산, 푸마르산, 시트르산, 타르타르산, 아디프산, 술파민산, 톨루엔술폰산, 락트산, 피롤리돈-2-카르복실산, 숙신산, 프로피온산, 글리콜산 등의 총탄소수 1∼22 의 유기산 등을 들 수 있다. 상기 4급 암모늄염을 얻기 위한 바람직한 4급화제로서는 염화메틸, 염화에틸, 브롬화메틸, 요오드화메틸 등의 탄소수 1∼8 의 할로겐화알킬, 황산디메틸, 황산디에틸, 황산 디-n-프로필 등의 일반적인 알킬화제를 들 수 있다.
상기 일반식 (III) 또는 (IV) 로 표현되는 단량체 중에서 특히 바람직한 것으로서는 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 또는 디에틸아미노프로필(메트)아크릴아미드를 상기 4급화제로 4급화한 4급 암모늄염, 또는 디메틸디알릴암모늄클로라이드를 들 수 있다. 여기서 산중화물 단량체는 계의 pH 등에 의해 중화한 산의 해리가 일어나, 폴리머 구조가 변화되기 때문에, 점도의 안정성이 낮다는 결점을 갖는다. 이 점에서도 4급 암모늄염형 단량체가 보다 바람직하다.
(다) 가교성 비닐 단량체
가교성 비닐 단량체로서는 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,2-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올의 (메트)아크릴산에스테르류; N-메틸알릴아크릴아미드, N-비닐아크릴아미드, N,N'-메틸렌비스(메트)아크릴아미드, 비스아크릴아미드아세트산 등의 아크릴아미드류; 디비닐벤젠, 디비닐에테르, 디비닐에틸렌우레아 등의 디비닐 화합물; 디알릴프탈레이트, 디알릴말레이트, 디알릴아민, 트리알릴아민, 트리알릴암모늄염, 펜타에리트리톨의 알릴에테르화체, 분자 중에 적어도 2개의 알릴에테르 단위를 갖는 수크로오스의 알릴에테르화체 등의 폴리알릴 화합물; 비닐(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필(메트)아크릴레이트 등의 불포화 알코올의 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다.
이들의 가교성 단량체 중에서는 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 펜타에리트리톨트리알릴에테르, 또 는 펜타에리트리톨테트라알릴에테르가 바람직하다.
(라) 그 밖의 비닐 단량체
성분 (A) 의 양이온성기 함유 공중합체는 필수 구성 단위인 상기 3종류의 비닐 단량체 이외에, 이들과 공중합이 가능한 그 밖의 비닐 단량체를 구성 성분으로 할 수 있다. 그 밖의 비닐 단량체로서는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, 네오펜틸(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트, 베헤닐(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, 톨루일(메트)아크릴레이트, 자일릴(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-부톡시(메트)아크릴레이트, 2-페녹시(메트)아크릴레이트, 3-메톡시프로필(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산 유도체 등을 들 수 있다.
그 밖의 비닐 단량체는 양이온성기 함유 공중합체를 구성하는 전체 단량체 중, 30중량% 이하로 사용하는 것이 바람직하고, 특히 15중량% 이하로 사용하는 것이 바람직하다.
(마) 양이온성기 함유 공중합체
양이온성기 함유 공중합체를 형성하는 단량체인 비이온성기 함유 비닐 단량체 (a1) 와 양이온성기 함유 비닐 단량체 (a2) 의 바람직한 배합 비율은 (a1)/(a2) 의 몰비로, 2/98∼98/2 이고, 더욱 바람직하게는 40/60∼97/3 이다. 상기 몰비가 큰 경우에는 틱소트로피성의 발현이, 몰비가 작은 경우에는 저(低) 셰어레이트(shear rate)시의 점도 유지가 각각 용이해지지만, 양 특성 발현에는 상기 범위내인 것이 바람직하다.
가교성 비닐 단량체 (a3) 의 비율은 단량체 전량에 대하여 0.002∼5중량% 가 바람직하고, 0.002중량% 이상 0.1중량% 미만이 특히 바람직하다. 단량체 (a3) 의 비율이 0.002중량% 이상이면, 양이온성기 함유 공중합체로부터 형성되는 하이드로겔의 점도가 충분하고, 또한 5중량% 이하이면, 하이드로겔의 감촉은 부드럽고, 미끄러짐이 좋은 것이 된다.
본 발명의 성분 (A) 의 양이온성기 함유 공중합체의 바람직한 하나의 양태로서, 하기 식으로 표현되는 N,N-디메틸아미노에틸메타크릴산디에틸황산염-N,N-디메틸아크릴아미드-디메타크릴산폴리에틸렌글리콜 공중합체를 들 수 있다:
[화학식 5]
Figure 112006015747082-PAT00009
(식 중, 몰비로 x/y=1/9∼5/5, (x+y+z)/z=1/0.1∼1/0.002 이다.)
(바) 양이온성기 함유 공중합체의 제조법
본 발명의 성분 (A) 의 양이온성기 함유 공중합체는 일본 공개특허공보 2002-201211호 및 일본 공개특허공보 2004-307419호에 기재된 소수성 용매를 사용한 역상계(逆相系)의 중합법에 의해 상기 (가)∼(다) 의 단량체를 중합하고, 중합 반응 후, 소수성 용매를 증류 제거하고, 성분 (B), 또는 성분 (B) 및 물을 첨가한 후, 소수성 용매를 재증류 제거함으로써 제조할 수 있다.
<성분 (B)>
본 발명의 성분 (B) 인 식: RO-(AO)m-H (R 은 수소 또는 탄소수 1∼20 의 알킬기, AO 는 탄소수 2∼4 의 옥시알킬렌기, 평균 부가 몰수 m 은 4∼50 의 수를 나타낸다) 로 표현되는 화합물에 있어서, R 은 바람직하게는 수소 또는 탄소수 10∼16 의 알킬기, AO 는 바람직하게는 에틸렌옥시기, n 은 바람직하게는 10∼40 이다. 바람직한 화합물의 구체예는 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌알킬에테 르, 특히 분자량이 1000∼2000 의 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌 (16) 라우릴에테르이다.
<성분 (C)>
성분 (C) 의 글리세릴에테르는 탄소수 4∼12 의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 것으로, 예를 들어 n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, 2-에틸헥실기, n-노닐기, n-데실기, n-라우릴기 등의 탄소수 4∼12 의 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 특히 탄소수 4∼11, 나아가 탄소수 6∼10, 그중에서도 탄소수 8 의 알킬기를 1 또는 2개, 특히 1개 갖는 것이 바람직하다.
<성분 (D)>
본 발명의 화장품용 폴리머 조성물은 추가로 성분 (D) 로서, 성분 (B) 이외의 다가 알코올을 함유해도 된다. 성분 (D) 는 본 발명의 화장품용 폴리머 조성물의 안정성을 향상시키는 관점에서 사용된다.
본 발명에서 사용할 수 있는 성분 (D) 의 다가 알코올로서는 예를 들어 프로필렌글리콜, 이소프렌글리콜, 헥실렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 1,3-프로필렌글리콜, 멀티톨, 자일리톨, 글루코스, 디글리세린, 수크로오스, 폴리옥시에틸렌글리코시드 유도체 등을 들 수 있다. 이들 중, 특히 글리세린, 분자량 800 이하의 폴리에틸렌글리콜, 소르비톨, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 이소프렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜이 바람직하다.
<화장품용 폴리머 조성물>
본 발명의 화장품용 폴리머 조성물 중의 성분 (A) 의 양이온성기 함유 공중합체의 함유량은 핸들링성의 관점에서 3∼20중량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼15중량%, 더욱 바람직하게는 5∼10중량% 이다.
본 발명의 화장품용 폴리머 조성물 중의 성분 (B) 의 화합물의 함유량은 폴리머 입자를 양호하게 팽윤시키는 관점에서 2∼60중량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 3∼55중량%, 더욱 바람직하게는 4∼50중량% 이다.
본 발명의 화장품용 폴리머 조성물 중의 성분 (C) 의 글리세릴에테르는 1종 이상을 사용할 수 있다. 화장품용 폴리머 조성물 중의 (C) 성분의 함유량은 폴리머 입자를 양호하게 팽윤시키는 관점에서 30∼80중량% 이고, 바람직하게는 40∼70중량%, 보다 바람직하게는 50∼70중량% 이다.
성분 (A) 와 성분 (B) 의 함유 비율은 중량비로 (A)/(B) 가 5/95∼70/30 인 것이 바람직하고, 5/95∼50/50 인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 화장품용 폴리머 조성물에 함유시킬 수 있는 성분 (D) 의 다가 알코올은 1종 이상을 사용할 수 있고, 화장품용 폴리머 조성물 중의 성분 (D) 의 함유량은 안정성의 관점에서 전체 조성 중에 0.1∼10중량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼10중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼5중량% 이다.
<화장품용 폴리머 조성물의 제조법>
본 발명의 화장품용 폴리머 조성물은 상기 양이온성기 함유 공중합체 혼합물의 제조법에 의해서 얻어진 양이온성기 함유 공중합체 혼합물에, 성분 (C), 또는 성분 (C) 및 성분 (D) 를 첨가함으로써 제조된다.
<세정제 조성물>
본 발명의 세정제 조성물은 상기 화장품용 폴리머 조성물에 성분 (E) 인 계면 활성제, 및 경우에 따라서는 물을 배합하여 얻어진다. 본 발명 세정제 조성물에 대한 화장품용 폴리머 조성물의 배합량은 세정력, 기포력 및 감촉의 관점에서, 0.1∼25중량% 가 바람직하고, 0.3∼20중량% 가 더욱 바람직하다.
<성분 E>
본 발명 세정제 조성물에 사용되는 성분 (E) 의 계면 활성제는 비이온성, 음이온성, 또는 양성 계면 활성제가 바람직하다.
비이온성 계면 활성제로서는 폴리옥시알킬렌알킬에테르 또는 폴리옥시알킬렌알케닐에테르; 지방산글리세린에스테르; 지방산글리콜에스테르; 모노글리세라이드의 에톡시레이트; 고급지방산자당에스테르; 고급지방산소르비탄에스테르; 아실기를 갖는 폴리글리세린지방산에스테르; 고급지방산모노에탄올아미드 또는 디에탄올아미드 또는 그들의 에톡시레이트; 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유; 아실기를 갖는 폴리옥시알킬렌소르비탄지방산에스테르; 아실기를 갖는 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르; 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 알케닐기 또는 알킬페닐기를 갖는 알킬삭카라이드계 계면 활성제; 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 알케닐기를 갖는 알킬아민옥사이드 또는 알킬아미드아민옥사이드; 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 다가 알코올의 에테르 화합물 또는 에스테르 화합물; 실록산 유도체 (일본 공개특허공보 평4-108795호), 폴리옥시 변성 실리콘 등의 실리콘계 계면 활성제; 폴 리옥시알킬렌에테르, 폴리옥시알킬렌알킬알릴에테르, 폴리옥시알킬렌라놀린알코올, 폴리옥시알킬렌글리세릴모노지방산에스테르, 폴리옥시알킬렌지방산에스테르, 고급지방산글리세린에스테르, 플루로닉형 블록 폴리머 비이온 활성제, 테트로닉형 블록 폴리머 비이온 활성제, 폴리옥시알킬렌지방산아미드, 폴리옥시알킬렌알킬아미드, 폴리에틸렌이민 유도체 등을 들 수 있다.
이들 비이온성 계면 활성제 중, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 고급지방산 (C10∼C24) 글리세린에스테르, 알킬아민옥사이드, 폴리옥시 변성 실리콘, 및 알킬삭카라이드계 계면 활성제가 바람직하다.
이들 비이온성 계면 활성제는 HLB 가 3∼18, 특히 8∼16 이면, 헹굼성이 우수함과 함께, 유성 메이크 오염 성분의 세정·유화성이 보다 높아져 바람직하다. 또, HLB 란 친수성-친유성의 밸런스 (Hydrophilic-Lypophilic Balance) 를 나타내는 지표이고, 본 발명에 있어서는 오다·테라무라 들에 의한 다음 식을 사용하여 산출한 값을 사용하고 있다.
[수학식 1]
Figure 112006015747082-PAT00010
본 발명 세정제 조성물에서 사용되는 성분 (E) 의 계면 활성제 중, 음이온성 계면 활성제로서는 예를 들어 이하에 나타내는 것을 들 수 있다: 알킬에테르황산염 또는 알케닐에테르황산염; 알킬황산염, 알케닐황산염 또는α-술포지방산염 또는 에 스테르; 올레핀술폰산염 또는 알칸술폰산염; 고급지방산염; (아미드)에테르카르복실산형 계면 활성제; N-아실아미노산형 계면 활성제; 인산에스테르형 계면 활성제, 인산모노 또는 디에스테르형 계면 활성제; 술포숙신산에스테르형 계면 활성제; 폴리옥시알킬렌지방산아미드에테르황산염; 모노글리세라이드황산에스테르염, 아실화이세티온산염, 또는 아실화타우레이트; 알킬글리세릴에테르황산염 또는 알킬글리세릴에테르술폰산염; 알킬 또는 알케닐아미드술포네이트, 알칸올아미드술포숙신산염, 또는 알킬 또는 알케닐술포아세테이트; N-아실-N-카르복시에틸글리신염; N-알킬아미드알칸올황산에스테르염.
이들 음이온 계면 활성제의 염, 즉 음이온성 잔기의 쌍이온으로서는 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속이온, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속이온, 암모늄이온, 탄소수 2 또는 3 의 알칸올기를 1∼3개 갖는 알칸올아민 (예를 들어 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등), 아르기닌, 리신, 히스티딘 등의 염기아미노산 등을 들 수 있다.
이들 음이온성 계면 활성제 중, 고급지방산염, N-아실아미노산형 계면 활성제, 인산모노 또는 디에스테르형 계면 활성제, 모노글리세라이드황산에스테르염, 아실화이세티온산염, 아실화타우레이트, 또는 N-알킬아미드알칸올황산에스테르염이 바람직하다.
본 발명 세정제 조성물에서 사용되는 성분 (E) 의 계면 활성제 중, 양성 계면 활성제로서는 예를 들어 아미드아미노산형, 카르보베타인형, 아미드베타인형, 술포베타인형, 아미드술포베타인형, 이미다졸리늄베타인형, 아미노산형, 포스포베 타인형, 인산에스테르형 등을 들 수 있다.
이들 양성 계면 활성제 중, 아미드아미노산형, 카르보베타인형, 아미드술포베타인형, 술포베타인형, 아미노산형 및 인산에스테르형이 바람직하고, 특히 카르보베타인형, 술포베타인형이 바람직하다.
본 발명 세정제 조성물에서 사용되는 성분 (E) 의 계면 활성제로서는 특히 비이온성 계면 활성제, 또는 음이온성 계면 활성제가 바람직하고, 알킬삭카라이드계 계면 활성제, 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염 등이 더욱 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물에 배합되는 성분 (E) 의 계면 활성제는 1종 이상을 사용할 수 있다. 본 발명의 세정제 조성물에 있어서의 계면 활성제의 배합량은 세정제의 제형 등에 따라 달라지지만, 세정력, 기포력 및 감촉의 관점에서, 세정제 조성물 중에 0.1∼60중량% 가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼30중량%, 더욱 바람직하게는 1∼20중량% 이다.
본 발명의 세정제 조성물 중의 성분 (A) 와 성분 (E) 의 중량비는 기포력 및 감촉의 관점에서 (A)/(E)=1/1000∼1/10 이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1/300∼1/10, 더욱 바람직하게는 1/200∼1/10 이다.
본 발명의 세정제 조성물에는 상기 성분 외에, 통상의 세정제에 사용되는 양이온성 계면 활성제, 음이온성 중합체, 비이온성 중합체, 양이온성 중합체, 에틸렌옥사이드·프로필렌옥사이드 블록 공중합체, 알코올류, 유분, 분체, 기능성 비즈·캡슐류, 실리콘류, 금속킬레이트제, 항산화제, 자외선 흡수제, 식물 엑기스, 상기 이외의 보습제, 살균제, 항염증제, 방부제, pH 조정제, 무기염류, 펄화제, 색소, 향료 등을, 적절히 배합할 수 있다.
본 발명의 세정제 조성물은 통상적인 방법에 따라서 제조할 수 있다. 또한, 그 제형도 특별히 제한되지 않고, 액체상, 페이스트상, 크림상, 고형상, 분말상 등 임의의 제형으로 할 수 있지만, 액체상, 페이스트상, 크림상으로 하는 것이 바람직하고, 특히 액체상으로 하는 것이 바람직하다. 액체상으로 하는 경우에는 액체 매체로서 물을 사용하는 것이 바람직하고, 물의 배합량은 전체 조성 중에 40∼90중량% 가 바람직하다.
본 발명의 세정제 조성물은 물로 10중량배로 희석하였을 때의 수용액의 pH 가 4∼10, 특히 pH 5∼8 이 바람직하고, 세정제 조성물에 산 또는 알칼리를 첨가하여 조정하면 된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명한다.
실시예 1∼5, 비교예 1
실시예 1: 화장품용 폴리머 조성물의 제조
5L SUS 제 반응조 중에서, 단량체로서, 디메틸아미노에틸메타크릴레이트의 디에틸황산 4급화물 50g (유효분 90중량%, 잔여부분 물), N,N-디메틸아크릴아미드 33.5g, 및 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (EO 14몰 부가물) 0.014g, 개시제로서 과황산나트륨 0.4g, 이온교환수 145g, 소수성 용매로서 시클로헥산 1,300g, 분산제로서 슈거에스테르 1.5g 을, 라인믹서 등으로 예비 유화시킨 후, 질소 등의 불활성 가스 하, 70℃ 로 승온시키고, 3시간, 중합 반응을 행하였다. 반응 종료 후, 85℃ 에서 130g 의 물을 탈수하였다.
이어서, 제품 성분으로서 폴리에틸렌글리콜 1540 (평균 분자량 1540) 160g 을 첨가하고, 재킷의 온도를 80℃ 로 설정하여, 감압 하 (40kPa) 에서 시클로헥산을 증류 제거하였다. 시클로헥산의 증류 제거를 육안으로 확인할 수 없게 된 시점에서, 폴리에틸렌글리콜 1540 30g 에 이온교환수 5g (양이온성기 함유 공중합체의 중량에 대하여 6.4중량%) 을 용해시켜 첨가하였다. 그 후에 다시, 약 4시간 시클로헥산의 제거를 행하여, 백색 페이스트상 조성물을 얻었다. 얻어진 백색 페이스트상 조성물 (상온 고체) 268.5g (화장품용 폴리머 유효분 29.2%) 을 60℃ 로 가열하고, 2-에틸헥실글리세릴에테르 605.6g (유효분 90중량%, 잔여부분 물) 을 천천히 첨가하였다. 2시간 교반 후, 실온까지 냉각시키고, 약간 백탁된 액체 (본 발명 화장품용 폴리머 조성물 No.1) 를 얻었다.
실시예 2: 화장품용 폴리머 조성물의 제조
디메틸아미노에틸메타크릴레이트의 디에틸황산 4급화물을 100g 으로, N,N-디메틸아크릴아미드를 115g 으로, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트 (EO 14몰 부가물) 를 0.112g 으로, 폴리에틸렌글리콜 1540 을 265g 및 40g 으로, 시클로헥산 치환을 위한 이온교환수를 12.3g 으로 변경하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로, 백색 페이스트상 조성물을 (상온 고체) 510g (화장품용 폴리머 유효분 40.2중량%) 얻었다. 또한 상기 백색 페이스트상 조성물을 60℃ 로 가온했을 때 n-옥틸글리세릴에테르 1307.3g (유효분 90중량%, 잔여부분 물) 과, 프로필렌글리콜 51.0g 의 혼합 용액을 첨가하였다. 2시간 교반 후, 실온까지 냉각시키고, 약간 백탁된 액체 (본 발명 화장품용 폴리머 조성물 No.2) 를 얻었다.
실시예 3: 화장품용 폴리머 조성물의 제조
폴리에틸렌글리콜 1540 을 폴리옥시에틸렌알킬에테르 (에멀겐 16; 카오 제조) 로 변경하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로 화장품용 폴리머 조성물 (본 발명 화장품용 폴리머 조성물 No.3) 을 얻었다.
실시예 4: 화장품용 폴리머 조성물의 제조
폴리에틸렌글리콜 1540 을 폴리에틸렌글리콜 2000 (평균 분자량) 으로 변경하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일한 방법으로, 화장품용 폴리머 조성물 (본 발명화장품용 폴리머 조성물 No.4) 을 얻었다.
실시예 5: 화장품용 폴리머 조성물의 제조
디메틸아미노에틸메타크릴레이트의 디에틸황산 4급화물을 디메틸디알릴암모늄클로라이드 138.5g (유효분 65중량%, 잔여부분 물) 에, N,N-디메틸아크릴아미드를 N-아크로일모르폴린에, 폴리에틸렌글리콜 1540 을 폴리에틸렌글리콜 2000 (평균 분자량) 으로 변경하는 것 이외에는 실시예 2 와 동일한 방법으로, 화장품용 폴리머 조성물 (본 발명 화장품용 폴리머 조성물 No.5) 을 얻었다.
비교예 1
실시예 1 과 동일한 방법으로, 화장품용 폴리머 함유 백색 페이스트상 조성물 268.5g (상온 고체) 을 얻었다. 얻어진 백색 페이스트상 조성물 268.5g 을 70℃ 에서 가열 용해한 곳에, 70℃ 로 가온한 이온교환수 1691.5g 을 천천히 투입하고, 5시간 70℃ 에서 가열 교반한 후, 실온까지 냉각시킴으로써, 약간 백탁된 점 조 액체를 얻었다.
상기 실시예 1∼5 에 따라서 제조한 화장품용 폴리머 조성물 및 비교예 1 에 따라서 제조한 약간 백탁된 점조 액체에 관해서, 점도 및 계면 활성제 수용액 속에서의 양이온성기 함유 공중합체의 분산성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.
점도
실시예 1∼5 에 따라서 제조한 화장품용 폴리머 조성물 및 비교예 1 에 따라서 제조한 약간 백탁된 점조 액체에 관해서, 30℃ 에서의 점도를 BM 형 점도계 (로터 No.2, 6r/min, 30℃, 또는 로터 No.4, 6r/min, 30℃) 를 사용하여 측정하였다.
분산성
15중량% 의 폴리옥시에틸렌 (2) 라우릴에테르황산나트륨 수용액 또는 15% 중량% 의 라우르산칼륨 수용액을 각각 앵커 날개를 장착한 교반기를 이용하여 교반하면서 60℃ 로 가온하고, 실시예 1∼5 에 따라서 제조한 화장품용 폴리머 조성물 및 비교예 1 에 따라서 제조한 약간 백탁된 점조 액체 각각을 성분 (A) 로서 0.3중량% 가 되도록 첨가하였을 때의 양이온성기 함유 공중합체의 분산성을, 육안에 의해 하기 평가 기준으로 평가하였다.
균일해질 때까지의 시간
◎: 20분 이내
○: 40분 이내
△: 60분 이상
Figure 112006015747082-PAT00011
실시예 6∼10, 비교예 2∼4
표 2 에 기재된 각 세정제 조성물을 통상적인 방법에 의해 제조하여, 세정력, 기포력, 감촉 및 컨디셔닝 효과를 평가하였다. 또, 평가는 남녀 각 5명의 패널리스트에게 각 세정제 조성물로 신체를 세정시키게 하고, 그 때의 각 평가 항목에 관해서 관능 평가의 평균치를 이하의 기준에 의해 나타내었다.
◎: 평균치가 4.0 이상 (양호)
○: 평균치가 3.2∼3.9 (약간 양호)
△: 평균치가 2.5∼3.1 (보통)
×: 평균치가 2.4 이하 (불량)
결과를 표 2 에 함께 나타낸다. 또, 표 안의 수치는 중량% 를 나타낸다.
(1) 세정력
세정력의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 세정력이 좋다고 느꼈다.
4: 세정력이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 세정력이 보통이라고 느꼈다.
2: 세정력이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 세정력이 좋지 않다고 느꼈다.
(2) 기포력 (거품 생성력)
기포력 (거품 생성력) 의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 기포력이 좋다고 느꼈다.
4: 기포력이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 기포력이 보통이라고 느꼈다.
2: 기포력이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 기포력이 좋지 않다고 느꼈다.
(3) 세정시의 감촉
세정시의 감촉의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 감촉이 좋다고 느꼈다.
4: 감촉이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 감촉이 보통이라고 느꼈다.
2: 감촉이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 감촉이 좋지 않다고 느꼈다.
(4) 헹굼시의 감촉
헹굼시의 감촉의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 감촉이 좋다고 느꼈다.
4: 감촉이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 감촉이 보통이라고 느꼈다.
2: 감촉이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 감촉이 좋지 않다고 느꼈다.
(5) 건조 후의 감촉
건조 후의 감촉의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 감촉이 좋다고 느꼈다.
4: 감촉이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 감촉이 보통이라고 느꼈다.
2: 감촉이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 감촉이 좋지 않다고 느꼈다.
(6) 컨디셔닝 효과
컨디셔닝 효과의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 피부가 매끈매끈하다고 느꼈다.
4: 피부가 약간 매끈매끈하다고 느꼈다.
3: 피부의 느낌을 보통이라고 느꼈다.
2: 피부가 매끈매끈한 느낌을 그다지 느끼지 못했다.
1: 피부가 매끈매끈한 느낌을 전혀 느끼지 못했다.
Figure 112006015747082-PAT00012
실시예 11∼16, 비교예 5∼6
표 3 에 기재된 각 세정제 조성물을 통상적인 방법에 의해 제조하여, 세정력, 기포력, 감촉 (손가락 통과성) 및 컨디셔닝 효과 (모발의 미끄럼) 를 평가하였다. 또, 평가는 전문 패널리스트 10명에게, 일본인 여성의 건강한 모발 20g (15cm) 에 모델 피지로서 라놀린을 0.1g 도포하고, 또한 세정제 조성물 1g 을 도포하여 모발을 세정시키고, 그 때의 각 평가 항목에 관한 관능 평가의 평균치를, 이하의 기준에 의해 나타내었다.
◎: 평균치가 4.0 이상 (양호)
○: 평균치가 3.2∼3.9 (약간 양호)
△: 평균치가 2.5∼3.1 (보통)
×: 평균치가 2.4 이하 (불량)
결과를 표 3 에 함께 나타낸다. 또, 표 안의 수치는 중량% 를 나타낸다.
(1) 세정력
세정력의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 세정력이 좋다고 느꼈다.
4: 세정력이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 세정력이 보통이라고 느꼈다.
2: 세정력이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 세정력이 좋지 않다고 느꼈다.
(2) 세정시의 기포력
세정시의 기포력의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 기포력이 좋다고 느꼈다.
4: 기포력이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 기포력이 보통이라고 느꼈다.
2: 기포력이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 기포력이 좋지 않다고 느꼈다.
(3) 세정시의 감촉 (손가락 통과성)
세정시의 감촉 (손가락 통과성) 의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 감촉이 좋다고 느꼈다.
4: 감촉이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 감촉이 보통이라고 느꼈다.
2: 감촉이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 감촉이 좋지 않다고 느꼈다.
(4) 헹굼시의 감촉 (손가락 통과성)
헹굼시의 감촉 (손가락 통과성) 의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 감촉이 좋다고 느꼈다.
4: 감촉이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 감촉이 보통이라고 느꼈다.
2: 감촉이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 감촉이 좋지 않다고 느꼈다.
(5) 건조 후의 감촉 (손가락 통과성)
건조 후의 감촉 (손가락 통과성) 의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 감촉이 좋다고 느꼈다.
4: 감촉이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 감촉이 보통이라고 느꼈다.
2: 감촉이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 감촉이 좋지 않다고 느꼈다.
(6) 컨디셔닝 효과 (모발의 미끄럼)
건조 후의 모발의 미끄럼의 관능 평가를 이하의 기준으로 행하였다.
5: 모발의 미끄럼이 좋다고 느꼈다.
4: 모발의 미끄럼이 약간 좋다고 느꼈다.
3: 모발의 미끄럼이 보통이라고 느꼈다.
2: 모발의 미끄럼이 그다지 좋지 않다고 느꼈다.
1: 모발의 미끄럼이 좋지 않다고 느꼈다.
Figure 112006015747082-PAT00013
실시예 17∼28
각각 표 4, 5 및 표 6 에 나타내는 처방의 보디 샴푸, 세안료 및 샴푸를 통상적인 방법에 따라서 조정하였다. pH 조정은 시트르산과 수산화칼륨 수용액을 사용하여 행하였다.
Figure 112006015747082-PAT00014
Figure 112006015747082-PAT00015
Figure 112006015747082-PAT00016
이들 처방예는 모두 세정력, 기포력 및 감촉이 양호하고, 또한 컨디셔닝 효과가 우수한 것이었다.
본 발명의 화장품용 폴리머 조성물은 액상 분산체로 적절한 점성을 갖기 때문에 핸들링성이 우수하다. 또, 이 화장품용 폴리머 조성물을 계면 활성제에 배합함으로써, 세정력, 기포력이 우수하고, 또한 양호한 감촉 및 컨디셔닝 효과를 갖는 세정제 조성물을 얻을 수 있다.

Claims (8)

  1. 다음 성분 (A), (B) 및 (C);
    (A) 일반식 (I) 또는 (II) 로 표현되는 비이온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1종과, 일반식 (III) 또는 (IV) 로 표현되는 양이온성기 함유 비닐 단량체의 적어도 1종과, 비닐기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기 및 알릴기에서 선택되는 적어도 2개의 기를 분자 중에 갖는 가교성 비닐 단량체의 적어도 1종을 필수 구성 단량체로 하여, 라디칼 중합함으로써 얻어지는 양이온성기 함유 공중합체,
    [화학식 1]
    Figure 112006015747082-PAT00017
    〔식 중, R1 은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R2 및 R3 은 동일 또는 상이하고, 수소원자 또는 탄소수 1∼4 의 직쇄형 또는 분지형의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다.〕
    [화학식 2]
    Figure 112006015747082-PAT00018
    〔식 중, R1 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, A1 및 A2 는 동일 또는 상이하고, 식 -(CH2)n- (n 은 2∼6 의 정수를 나타낸다) 로 표현되는 기를 나타내고, B 는 -O- 또는 -CH2- 기를 나타낸다.〕
    [화학식 3]
    Figure 112006015747082-PAT00019
    〔식 중, R1 은 상기와 동일한 의미를 나타내고, R4 및 R5 는 동일 또는 상이하고, 탄소수 1∼4 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R6 은 수소원자 또는 탄소수 1∼4 의 알킬기를 나타내고, Y 는 -O-, -NH-, -CH2- 또는 -O-CH2CH(OH)- 기를 나타내고, Z 는 탄소수 1∼4 (단, Y 가 -CH2- 일 때에는 탄소수 0∼3) 의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기를 나타내고, X 는 산의 공액염기, 할로겐원자 또는 탄소수 1∼4 의 알킬설페이트기를 나타낸다.〕
    [화학식 4]
    Figure 112006015747082-PAT00020
    〔식 중, R7 및 R8 은 동일 또는 상이하고, 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R9 및 R10 은 동일 또는 상이하고, 수소원자 또는 탄소수 1∼4 의 알킬기를 나타내고, X 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.〕
    (B) 식: RO-(AO)m-H (R 은 수소 또는 탄소수 1∼20 의 알킬기, AO 는 탄소수 2∼4 의 옥시알킬렌기, 평균 부가 몰수 m 은 4∼50 의 수를 나타낸다) 로 표현되는 화합물,
    (C) 탄소수 4∼12 의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 글리세릴에테르
    를 함유하고, 성분 (C) 의 함유량이 30∼80중량% 인 화장품용 폴리머 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    성분 (A) 의 함유량이 3∼20중량% 인 화장품용 폴리머 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    성분 (A) 와 성분 (B) 의 중량비 (A)/(B) 가 5/95∼70/30 인 화장품용 폴리머 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로, 성분 (B) 이외의 다가 알코올 (D) 를 함유하는 화장품용 폴리머 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 기재된 화장품용 폴리머 조성물 및 계면 활성제 (E) 를 배합하여 얻어지는 세정제 조성물.
  6. 제 4 항에 기재된 화장품용 폴리머 조성물 및 계면 활성제 (E) 를 배합하여 얻어지는 세정제 조성물.
  7. 제 5 항에 기재된 세정제 조성물을 신체에 적용하는 신체의 세정 방법.
  8. 제 6 항에 기재된 세정제 조성물을 신체에 적용하는 신체의 세정 방법.
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