KR20060093493A - 이형성이 우수한 폴리에스터 필름 - Google Patents

이형성이 우수한 폴리에스터 필름 Download PDF

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Abstract

본 발명은 이형성 폴리에스터 필름에 관한 것으로, 본 발명에 따라 2축 연신 폴리에스터 기재 필름의 한면 또는 양면에 몬탄계 왁스 코팅층이 도포된 폴리에스터 필름은, 반복 사용이 가능한 내구성 및 우수한 이형성을 나타낼 뿐 아니라 기재에 함유되는 불활성 입자의 입경 및 함량에 따라 적용 대상의 표면조도를 조절할 수 있으므로, 특히 각종 재료의 표면도장에 사용되는 불포화 폴리에스터 수지 도장재의 성형시 사용되는 이형 필름으로 유용하게 활용될 수 있다.

Description

이형성이 우수한 폴리에스터 필름{MOLD RELEASING POLYESTER FILM}
본 발명은 표면 장력이 낮으며 이형성 및 내구성이 우수하고 적용 대상의 표면조도 조절이 가능한 폴리에스터 이형 필름에 관한 것이다.
2축 연신된 폴리에스터 필름은 내구성, 투명성 및 치수 안정성 등이 우수하여 다양한 분야에 사용되고 있다. 예를 들어, 목재가구의 제조시 가구의 표면보 호, 내구성 강화 또는 데코레이션 등의 목적으로 사용되는 불포화 폴리에스터계 도장재의 경우, 표면조도 조절 및 표면 보호를 위해 폴리에스터 필름을 도장재의 도포 직후 도장면에 합지시키고 도장재가 건조 경화되면 이를 분리해내게 되며, 이러한 과정은 수 차례 반복되게 된다.
따라서, 도장재와 합지 후 건조된 도장재로부터 잘 분리되어 도장재를 덜 손상시키는 이형 필름이 요구되고 있으며, 폴리에스터 필름이 물리적, 화학적 안정성이 다른 고분자 필름들의 비해 상대적으로 우수하여 여러 용도의 이형필름으로 주로 사용되고 있으나, 폴리에스터의 표면 에너지가 상대적으로 높아 이형성이 낮고, 불포화 폴리에스터 도장의 구성 성분인 스타이렌 모노머에 취약하여 도장재의 건조 경화 후 도장면과의 부분 또는 전체적인 접착이 일어나 분리 과정에서 도장면 또는 폴리에스터 필름에 손상이 가는 경우가 많다. 특히, 반복 사용 회수가 증가하거나 표면이 거친 폴리에스터 필름의 경우에는 기계적 강도가 낮아지는 등 여러 문제점이 있다.
지금까지, 각종 용도에 따라 이형성 폴리에스터 필름에 왁스 코팅층을 도입시키는 여러 연구가 진행되어 왔으며, 예를 들면 일본특허공개 제 2004-209756 호의 경우, 우레탄 폼을 성형하기 위해 파라핀 또는 올레핀계 왁스를 사용하였고, 미국특허공개 제 6610384 호의 경우, 열전사 이미징 또는 프린트 기재에 대한 이형처리 시 왁스로 도포된 폴리에스터 필름을 사용하였다. 이외에도, 세라믹 시트 성형용 및 콜트씰 접착제용 이형 폴리에스터 필름 등에 왁스를 적용한 연구들이 수행되어 왔다. 그러나, 성형 도장 및 반복 사용을 목적으로 하는 이형 폴리에스터 필름 에 대한 연구는 아직까지 시도되지 않았다.
따라서, 본 발명의 목적은 반복 사용이 가능한 내구성 및 우수한 이형성을 나타낼 뿐 아니라 도장재의 표면조도를 조절할 수 있는 이형성 폴리에스터 필름을 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명에서는 2축 연신 폴리에스터 기재 필름 및 이의 양면 또는 한면에 몬탄계 왁스 코팅층을 포함하는 이형성 폴리에스터 필름을 제공한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 이형성 폴리에스터 필름은 2축 연신된 폴리에스터 기재 필름 및 이의 한면 또는 양면에 몬탄계 왁스 코팅층이 도포된 구조를 가짐을 특징으로 하며, 그 두께는 25 ㎛ 이상, 바람직하게는 50 내지 150 ㎛일 수 있다.
먼저, 본 발명의 이형 필름의 폴리에스터 기재는 통상적인 방법에 따라 다가 유기산 성분과 지방족 글리콜이 축중합된 폴리에스터 수지로 이루어지며, 이때 유기산 성분으로는 아이소프탈산, 프탈산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌다이카복실산, 아디프산, 세바스산 및 옥시카복실산 등이 사용될 수 있으며, 지방족 글리콜로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 1,4-사이클로헥산다이메탄올, 네오펜틸글리콜, 다이에틸렌글리콜 및 1,4-사이클로다이메탄올 등이 사용될 수 있다. 또한, 폴리에스터는 상기 유기산 및 지방족 글리콜 외에 제3의 산 또는 글리콜 성분을 함유시킨 공중합체 형태일 수도 있다. 상기 유기산 및 지방족 글리콜은 각각 2종 이상이 병용 혼합될 수 있다.
상기 폴리에스터 수지는 고유점도가 0.40 내지 0.90, 바람직하게는 0.45 내지 0.80, 더욱 바람직하게는 0.50 내지 0.70일 수 있으며, 이때 수지의 고유점도가 0.40 미만이면 필름이 깨지는 현상이 발생할 수 있고, 0.90 초과면 제조 비용이 상승된다.
상기 폴리에스터 수지의 대표적인 예로는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 및 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌다이카복실레이트(PEN) 등이 있다.
본 발명의 폴리에스터 기재 필름은 취급성 또는 제조의 용이성을 향상시키기 위해 불활성 입자를 포함하며, 이때 불활성 입자로는 이산화규소, 탄산칼슘, 산화알루미늄, 이산화티탄, 카올린, 탈크, 제올라이트, 불화리튬, 황산바륨 및 카본블랙 등의 무기입자, 및 가교된 스타이렌, 아크릴 및 스타이렌 아크릴 공중합체 등의 유기입자를 사용할 수 있으며, 상기 입자들은 2종 이상 혼용될 수 있다.
상기 기재 필름에 함유되는 불활성 입자의 입경 및 함량을 조절함으로써 본 발명의 이형성 폴리에스터 필름이 적용되는 도장재 표면의 광택도를 조절할 수 있다. 예를 들면, 적용 대상면을 광택도 200% 이상의 광택이 뛰어난 것과 광택도 40% 이하의 무광택인 것으로 나눌 때, 각각에 상응하는 표면이 매끄러운 필름과 거친 필름 두 가지로 나누어 불활성 입자의 입경 및 함량을 조절하여 적용할 수 있으며, 이때, 표면이 매끄러운 필름과 거친 필름에 함유되는 입자의 크기를 다르게 하거나, 함량을 다르게 하거나, 둘 모두를 다르게 조절하여 적용할 수 있다.
구체적으로, 표면이 매끄러운 필름의 경우에는 평균입경이 0.05 내지 5 ㎛, 바람직하게는 2 내지 4 ㎛, 가장 바람직하게는 2.5 내지 3.5 ㎛인 불활성 입자를, 폴리에스터 기재 필름을 기준으로 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.02 내지 1중량%로 함유시킬 수 있으며, 이때 입자의 함량이 0.02중량% 미만이면 투명성과 광택도는 증가하나 주행성이 나빠지고, 1중량% 초과면 주행성은 우수하나 광택도가 저하되는 문제가 있다.
표면이 거친 필름의 경우에는 평균입경이 0.05 내지 10 ㎛, 바람직하게는 3 내지 6 ㎛, 가장 바람직하게는 3.5 내지 5.5 ㎛인 불활성 입자를, 폴리에스터 기재 필름을 기준으로 1 내지 5중량%, 바람직하게는 1 내지 3중량%로 함유시킬 수 있으며, 이때 입자의 함량이 1중량% 미만이면 필름의 무광택성이 감소하고, 5중량% 초과면 필름 내 공극이 증가하여 제조 상의 어려움이 생기고 강도가 떨어지는 문제가 있다.
본 발명의 폴리에스터 기재의 낮은 이형성 및 내구성을 보완하기 위해 본원 발명에서는 몬탄계 왁스에멀젼 및 계면활성제를 포함하는 수분산액을 폴리에스터 기재 필름에 도포하여 형성된 왁스코팅층을 포함한다. 상기 몬탄계 왁스에멀젼은 N-2-카르복시에틸-N-도데실 나트륨염 및 불포화 C15-17 알킬 유도체의 혼합물인 음이 온계 왁스 에멀젼으로서 연화점이 70 내지 100℃, 바람직하게는 80 내지 90℃이고, 건조 후 도막의 표면에너지가 낮고, 폴리에스터에 대한 접착성 및 도포성이 우수하며, 일정 수준 이상의 기계적 강도를 지니고 있어 반복사용 시 내구성을 유지할 수 있는 것을 사용할 수 있다. 이때, 몬탄계 왁스에멀젼 대신 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 왁스를 사용할 경우 폴리에스터 필름에 대한 도포 특성이 나쁘고 접착성이 좋지 않아 코팅막이 손상되거나 분리되는 단점이 있고, 파라핀계 왁스를 사용할 경우 도막의 기계적 강도가 낮아 쉽게 배면으로 전사되거나 손상될 수 있으며, 카노바 왁스를 사용하는 경우에는 유연성이 낮아져 연신과정이나 필름의 휘어짐에 의해 도막이 손상될 수 있다.
본 발명의 코팅용 수분산액에 포함되는 몬탄계 왁스에멀젼의 함량은 그 고형분이 조성물 총중량을 기준으로 1 내지 20중량%, 바람직하게는 2 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 7중량%일 수 있으며, 이때 함량이 1중량% 미만이면 도포특성이 저하되고, 20중량% 초과면 블록킹 현상이 발생되기 쉽고 점도의 상승으로 인한 생산성 저하가 발생될 수 있다.
또한, 왁스에멀젼이 폴리에스터 필름에 쉽게 도포되게 하기 위해 수분산액에 함유되는 계면활성제로는 코팅층의 표면장력을 낮추는 효과가 매우 우수하고 이형특성이 양호한 것을 사용할 수 있으며, 특히 듀폰사의 조닐(Zonyl) FSO 또는 FSN, 또는 3M사의 FC430 또는 4430 등의 통상적인 비이온성 플루오르계 계면활성제를 포함하는 것이 바람직하다.
이러한 수분산액을 본 발명의 기재 필름에 도포시켜 형성된 왁스코팅층의 최 종 두께는 통상적으로 0.005 내지 1 ㎛, 바람직하게는 0.01 내지 0.3 ㎛일 수 있으며, 이때 0.005 ㎛ 미만이면 이형성 등의 도포층의 특성이 구현되기 어렵고, 1 ㎛ 초과면 도포층의 스티킹성이 증가하고 폴리에스터 필름의 투명도가 떨어진다.
이렇게 형성된 본 발명의 몬탄계 왁스코팅층은 경도가 높아 폴리에스터의 내구성을 향상시키고, 기재인 폴리에스터 필름에 대한 접착성이 우수하며, 특히 목재용으로 흔히 쓰이는 불포화 폴리에스터 도장재에 대한 이형성이 매우 우수하다.
본 발명에 따른 이형성 폴리에스터 필름을 목재용 가구 도장 공정에 사용할 경우, 목재에 도장된 불포화 폴리에스터 도장층 위에 이형성 폴리에스터 필름을 왁스 코팅층면이 접촉되도록 적층하고 상기 도장층을 건조 및 경화한 후 이형성 폴리에스터 필름을 박리하는 하는 공정을 반복하여 불포화 폴리에스터 도장층의 표면을 성형할 수 있다.
본 발명의 이형성이 우수한 폴리에스터 필름은, 통상의 방법으로 유기산과 지방족 글리콜을 축중합하면서 불활성 입자를 함유시켜 얻어진 폴리에스터 수지를 용융, 압출, 냉각 및 고화하여 미연신 시트로 얻은 후 이를 2축 연신함으로써 2축 연신 폴리에스터 필름을 수득한 다음, 이 필름의 한면 또는 양면에 몬탄계 왁스 함유 수분산액을 도포함으로써 제조될 수 있다.
상기 공정에서, 불활성 입자를 폴리에스터 수지에 함유시키는 공정은 통상의 방법에 따라 폴리에스터 수지의 제조 공정 중 임의의 단계에서 수행할 수 있으며, 특히 에스터화 단계 또는 에스터 교환반응 종료 후 축중합 반응 전 단계에서 슬러리화 상태의 불활성 입자들을 첨가하여 혼합시키는 것이 바람직하다.
폴리에스터 수지는 통상적인 압출법에 따라 압출기로부터 용융압출된 후, 냉각롤로 냉각 및 고화시켜 미연신 시트로 형성된다. 용융 압출 후 냉각 시에는 폴리에스터 시트의 평면성을 향상시키기 위해 시트와 냉각롤의 밀착성을 높여 용융 압출된 폴리에스터 시트를 고르게 냉각시키는 것이 중요하며, 이를 위해 통상적으로 시트의 상면 측에 시트의 흐름과 수직하는 방향으로 직류전류가 흐르는 전극을 설치하고 시트에 정전기를 인가하여 시트와 냉각드럼의 밀착력을 높이는 정전인가 밀착법, 또는 회전냉각롤의 표면 전체 또는 일부에 액체를 균일하게 도포함으로써 시트와 냉각롤 사이의 밀착성을 높이는 액체도포 밀착법이 사용될 수 있으며, 이 두 가지 방법은 경우에 따라 병용될 수 있다.
얻어진 폴리에스터 미연신 시트는 진행방향 및 진행방향과 직각 방향으로 동시에 또는 순차적으로 연신되며, 바람직하게는 각 방향에 따른 순차 연신 방식이 사용된다. 이때, 시트의 진행방향 및 진행방향의 직각 방향으로 동시에 연신되는 경우에는 70 내지 120℃, 바람직하게는 80 내지 110℃에서 4 내지 50배, 바람직하게는 8 내지 36배, 더욱 바람직하게는 10 내지 20배 정도의 연신비로 연신할 수 있으며, 순차적으로 연신되는 경우에는 롤 간의 주속차 또는 스텐터 등을 활용하여 70 내지 120℃, 바람직하게는 80 내지 110℃에서 진행방향으로 2.5 내지 7배, 바람직하게는 3 내지 6배 정도의 연신비로 연신한 후, 다시 진행 방향과 직각방향으로 2 내지 6배, 바람직하게는 3 내지 5배의 연신비로 각각 연신할 수 있다. 이러한 연신공정 후에는 170 내지 260℃에서 열고정과 이완 공정을 수행하여 최종 2축 연신된 폴리에스터 기재 필름을 얻을 수 있다. 한편, 상대적으로 불활성입자의 크기 가 크고 함량이 많은 표면이 거친 필름의 경우, 연신비율이 높으면 폴리에스터 필름 내 공극이 발생하여 투과율 및 기계적 강도가 저하될 수 있으므로 2 내지 4배, 바람직하게는 2.5 내지 3.5배의 연신비로 연신하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 왁스 함유 수분산액을 도포하는 방법에는 그라비아 코팅, 롤코팅, 압출코팅, 메이어바 코팅, 블레이드 코팅 또는 에어나이프 코팅 등의 통상적으로 널리 알려진 도포 장치들이 사용될 수 있다.
본 발명의 이형 필름 제조방법 중 기재 필름의 연신 단계에서 폴리에스터 시트를 진행방향(종방향) 및 진행방향의 직각방향(횡방향)으로 순차적으로 연신하는 경우에는 횡방향 연신하기 직전에 수분산액을 도포하고 이를 스텐터로 건조 및 경화시킨 후 연신하는 것이 바람직하며, 특히 횡방향으로 연신하기 직전에 도포 및 건조한 후 연신을 수행하는 것이 더욱 바람직하다. 상기 인라인 도포방법은 필름이 연신되는 스텐터 안의 온도가 높아 건조가 빠르며 추가적인 건조공정이 필요하지 않은 장점이 있다. 또한, 코팅층과 폴리에스터 기재 필름과의 접착성을 향상시키기 위해 수분산액 도포 직전에 기재 필름을 코로나 처리할 수도 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
통상적인 방법에 의해 평균입경 3 ㎛의 실리카 입자를 최종 함량이 0.07중량%가 되도록 첨가한 고유점도 0.60의 폴리에스터 수지(polyethyleneterephthalate, SKC) 수지를 통상적인 방법에 따라 용융 압출시킨 후, 70 내지 100℃에서 진행 방향으로 3.5배 연신시켜 폴리에스터 시트를 얻었다. 얻어진 폴리에스터 시트의 한면에, 몬탄에스터 왁스에멀젼(Lakewax 20, 고형분 20%, Lakeland) 15중량%, 플루오르계 계면활성제(3M사, FC430) 0.1중량%을 포함하는 수분산액을 건조 전 두께가 4 내지 6 ㎛가 되도록 도포시킨 다음, 100 내지 130℃에서 진행 방향의 직각방향으로 3.4배 연신시키는 동시에 도포된 수분산 조성물을 건조 및 경화시켜 왁스 코팅층의 도포두께가 0.05 ㎛가 되도록 하였으며, 그 후 220 내지 240℃에서 열고정하여 총 두께 75 ㎛의 폴리에스터 필름을 제조하였다.
실시예 2
평균입경 4 ㎛의 실리카 입자를 1.5중량%로 함유시키고 수분산액의 도포 후 100 내지 130℃에서 진행 방향의 직각방향으로 3.2배 연신시키는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.
실시예 3 및 4
몬탄에스터 왁스에멀젼을 30중량% 함유하는 수분산액을 사용하는 것을 제외하고는, 각각 상기 실시예 1 및 2와 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.
비교예 1 및 2
왁스코팅층을 폴리에스터 시트에 도포시키지 않는 것을 제외하고는 각각 상기 실시예 1 및 2와 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.
비교예 3 및 4
폴리에틸렌 왁스에멀젼(Hordarmer PE02, 고형분 40중량%, Clariant) 30중량%를 포함하는 수분산액을 사용하는 것을 제외하고는, 각각 상기 실시예 1 및 2와 동일한 방법으로 폴리에스터 필름을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 얻어진 폴리에스터 필름들을 대상으로 여러가지 필름 특성을 평가하였으며, 평가 항목 및 각 평가방법은 다음과 같다.
(1) 불포화 폴리에스터 도장재에 대한 이형성(내구성)
불포화 폴리에스터수지(Polyclear #NDP, 한진화학), 개시촉진제(옥토인산코발트), 개시제(과산화메틸에틸케톤)를 100:0.5:1.5로 배합한 후 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 얻어진 폴리에스터 필름 위에 20 내지 30 ㎜ 정도로 도포하여 50℃에서 2시간 동안 건조 및 경화시켰다. 그 후, 불포화 폴리에스터 층을 폴리에스터 필름과 분리시켰으며, 이러한 과정을 폴리에스터 필름이 손상될 때 까지 반복적으로 실시하여 폴리에스터 사용 횟수를 측정하였다. 이때, ◎은 20회 이상, ○은 10 내지 19회, △은 5 내지 9회, ×은 0 내지 4회를 의미한다.
(2) 광택도
ASTM D523 방법에 준하여 니폰 덴쇼쿠(Nippon Denshoku)사의 VG200 광택도 측정기로 측정하였다.
(3) 표면 조도
코사카(Kosaka) 사의 SE-3500 2차원 접촉식 조도계를 사용하여 평균조도를 측정하였다.
(4) 접촉각(표면장력)
25℃, 상대습도 50% 조건에서 폴리에스터 필름의 왁스 코팅층 표면에 물방울을 적하하고, 1분 후에 접촉각 측정기(Phoenix 300, SEO)를 사용하여 증류수에 대한 접촉각을 측정하였으며, 이때 물방울의 좌우 접촉각을 같은 시료로 5번을 측 정하여 그 평균치로 확인하였다.
상기 평가항목들의 결과들을 하기 표 1에 나타내었다.
Figure 112005009214566-PAT00001
그 결과, 상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 본 발명의 이형성 폴리에스터 필름은 비교예에 따른 필름에 비해 높은 표면장력을 나타내고, 불포화 폴리에스터에 대한 이형성이 우수하며, 폴리에스터 기재 필름 제조시 첨가되는 무기입자의 입경 및 함량 조절로써 불포화 폴리에스터 도장재의 표면조도 조절 또한 용이함을 알 수 있다. 특히, 비교예에서 사용된 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌계 왁스는 폴리에스터 기재 필름에 대한 도포 특성이 나쁘고 폴리에스터에 대한 접착성이 좋지 않아 1 내지 2회 사용으로도 코팅막이 손상되거나 기재 필름으로부터 분리되는 단점을 나타내었다. 따라서, 본 발명의 이형성 폴리에스터 필름은 도장재 성형용 기재로 유용하게 활용될 수 있다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따라 2축 연신 폴리에스터 기재 필름 위에 몬탄계 왁스층이 도포된 이형성 폴리에스터 필름은, 반복 사용이 가능한 내구성, 우수한 이형성 및 낮은 표면장력을 나타낼 뿐 아니라 기재 필름에 함유되는 불활성 입자의 입경 및 함량에 따라 적용 대상의 표면조도를 조절할 수 있으며, 특히 목재의 표면도장에 사용되는 불포화 폴리에스터층에 대한 이형 필름으로 유용하게 활용될 수 있다.

Claims (11)

  1. 2축 연신 폴리에스터 기재 필름 및 이의 한면 또는 양면에 코팅된 몬탄계 왁스 코팅층을 포함하는, 이형성 폴리에스터 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    몬탄계 왁스 코팅층이 몬탄계 왁스에멀젼 및 계면활성제를 포함하는 수분산액으로부터 형성됨을 특징으로 하는, 이형성 폴리에스터 필름.
  3. 제 2 항에 있어서,
    몬탄계 왁스 에멀젼이 70 내지 100℃ 범위의 연화점을 갖는 것임을 특징으로 하는, 이형성 폴리에스터 필름.
  4. 제 2 항에 있어서,
    계면활성제가 비이온성 플루오르계 계면활성제임을 특징으로 하는, 이형성 폴리에스터 필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    왁스 코팅층이 0.005 내지 1 ㎛의 두께를 가짐을 특징으로 하는, 이형성 폴리에스터 필름.
  6. 제 1 항에 있어서,
    50 내지 150 ㎛의 총 두께를 가짐을 특징으로 하는, 이형성 폴리에스터 필름.
  7. 제 1 항에 있어서,
    평균입경 0.05 내지 10㎛의 불활성 입자를 0.01 내지 5중량% 범위의 양으로 포함함을 특징으로 하는, 이형성 폴리에스터 필름.
  8. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터 기재 필름이 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌다이카복실레이트임을 특징으로 하는, 이형성 폴리에스터 필름.
  9. 불포화 폴리에스터 도장층 위에, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 이형성 폴리에스터 필름을 왁스 코팅층면이 상기 도장재와 접촉되도록 적층하고 상기 불포화 폴리에스터 도장층을 건조 및 경화시킨 후 이형성 폴리에스터 필름을 박리하는 것을 포함하는, 불포화 폴리에스터 도장층의 표면성형방법.
  10. 제 9 항에 있어서,
    폴리에스터 필름을 박리 후 다시 적층 및 박리하는 공정을 1회 이상 반복하는 것을 특징으로 하는, 불포화 폴리에스터 도장층의 표면성형방법.
  11. 제 9 항에 있어서,
    도장층의 광택도가 조절됨을 특징으로 하는, 불포화 폴리에스터 도장층의 표면성형방법.
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