KR20060032446A - 내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지 조성물 - Google Patents

내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20060032446A
KR20060032446A KR1020040081395A KR20040081395A KR20060032446A KR 20060032446 A KR20060032446 A KR 20060032446A KR 1020040081395 A KR1020040081395 A KR 1020040081395A KR 20040081395 A KR20040081395 A KR 20040081395A KR 20060032446 A KR20060032446 A KR 20060032446A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
styrene
weight
resin composition
rubber
thermoplastic resin
Prior art date
Application number
KR1020040081395A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100638433B1 (ko
Inventor
차성제
안성태
김동철
조윤경
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020040081395A priority Critical patent/KR100638433B1/ko
Priority to CN2005800250415A priority patent/CN1989201B/zh
Priority to PCT/KR2005/003309 priority patent/WO2006085713A1/en
Priority to US11/248,527 priority patent/US7396877B2/en
Publication of KR20060032446A publication Critical patent/KR20060032446A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100638433B1 publication Critical patent/KR100638433B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/24Graft or block copolymers according to groups C08L51/00, C08L53/00 or C08L55/02; Derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

본 발명은 (A) 고무변성 스티렌을 포함하는 그라프트 공중합체 및 스티렌을 포함하는 공중합체를 혼합한 원료 수지 100 중량부에 (B) 평균 입자 크기가 0.1 ~ 0.5㎛ 인 아크릴계 고무 그라프트 공중합체 수지 0.5 ~ 8 중량부와 (C) 평균 입자 크기가 0.1 ~ 0.8㎛ 인 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지 0.5 ~ 8 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 수지 조성물로서, 단열재로 사용되는 폴리 우레탄 발포층의 프레온(CFC-11, HCFC-141b, HFC-245fa, HFC-245eb, HFC-245ca, HFC-356mffm) 또는 사이클로펜탄(cyclopentane) 등의 발포제 화합물에 대한 수지의 내 약품성을 크게 향상시키고 충격강도와 백색도, 그리고 가공성이 우수한 열 가소성 수지 조성물을 제공하며 냉장고의 내상용 압출 쉬트(sheet)용으로 사용되어질 수 있다.
아크릴계 고무 그라프트 공중합체 수지, 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무, 내 약품성

Description

내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지 조성물 {Environmental stress crack resistant thermoplastic resin composition}
본 발명은 내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지에 관한 것이다. 보다 상세하게는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지 (이하 ‘ABS 수지’ 라 함) 원료수지에 모디파이어로서 이종의 아크릴계 그라프트 공중합체 수지와 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지를 도입함으로써 내 약품성과 충격강도, 백색도가 우수한 열 가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
ABS 수지는 내충격성, 강도뿐만 아니라 가공성, 착색성, 광택의 측면에서도 매우 우수한 특성을 가지고 있기 때문에 일반적으로 전기, 전자 하우징 및 자동차 내외장재에 널리 사용되어지고 있다. 이 중 일반적으로 냉장고의 내부 성형물 수지로서 사용되어 오고 있는 ABS 수지는 앞서 언급된 특성 이외에 발포제에 대한 저항성을 추가적으로 필요로 한다.
이는 냉장고 단열층을 만들 시에 우레탄 포옴을 형성시키기 위해 프레온(CFC-11, HCFC-141b, HFC-245fa, HFC-245eb, HFC-245ca, HFC-356mffm) 또는 사이클 로펜탄(cyclopentane) 과 같은 발포제를 사용하는데 냉장고 제조 시 또는 제조 후에 수지와 접촉하여 냉장고 내부 응력이 집중되는 부위에 화학적 크랙을 발생시켜 수지에 균열을 일으킬 수 있기 때문이다.
내화학성을 증가시키는 종래의 기술로서는 ABS 수지 내의 시안화 비닐 화합물의 함량을 증가시키는 방법, 고무의 함량을 늘려주는 방법, 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 (이하, ‘SAN 수지’라 함) 수지의 분자량을 증가시키는 방법 등이 널리 알려져 있다. 그러나 시안화 비닐 화합물 함량의 증가는 수지 가공중의 황변 현상, 유동성 저하의 문제를 야기할 수 있으며, 고무의 함량이나 SAN 수지의 분자량을 증가시키는 방법도 수지 가공성 저하의 문제를 발생시킨다.
또한, 일본 특개평10-338794호 에서는 내약품성 향상을 위해 에틸렌 함유 3원 공중합체를 도입하였으나 컴파운딩중 화합물이 고온에서 분해됨에 따라 수지의 열안정성이 저하되는 문제점이 있다.
따라서, 본 발명에서는 상기와 같은 ABS 수지 조성물의 결점을 해결하기 위하여 이종의 고무 그라프트 중합체를 도입함으로써 내 약품성이 우수한 열 가소성 수지를 개발하게 되었다.
본 발명의 목적은 내 약품성이 우수한 열 가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 충격강도가 우수한 열 가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 백색도가 우수한 열 가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 가공성이 우수한 열 가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두 달성 될 수 있다.
본 발명은 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 있어서,
고무변성 스티렌을 포함하는 그라프트 공중합체 20 내지 40중량부와 스티렌을 포함하는 공중합체 60 내지 80중량부를 포함하여 이루어지는 수지 100중량부;
아크릴계 고무변성 공중합체 수지 0.5 내지 8 중량부;
에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지 0.5 내지 8 중량부;
를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 대한 것이다.
보다 자세하게 본 발명은, 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 있어서,
(A) 평균 입자 크기가 0.05 ~ 0.40㎛인 고무질 중합체를 사용하여 유화 그라프트 중합법으로 제조된 g-ABS 수지 20 ~ 40 중량부와 스티렌을 포함하는 공중합체 60 ~ 80 중량부를 포함하여 이루어지는 수지 100 중량부;
(B) 고무 입경이 0.1 ~ 0.5㎛인 아크릴계 고무변성 공중합체 수지 0.5 ~ 8 중량부;
(C) 평균 입자 크기가 0.1 ~ 0.8㎛ 인 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지 0.5 ~ 8 중량부로 이루어지며, 선택적으로 특정한 힌더드 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제를 더 포함할 수 있다. 이하 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다.
(A) 그라프트 공중합체
상기 고무변성 스티렌을 포함하는 그라프트 공중합체는 스티렌, 알파메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔 및 t-부틸 스티렌의 치환 스티렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 30 내지 65중량부; 아크릴로니트릴, 메타 아크릴로니트릴 및 에타아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 10 내지 30중량부; 및 고무 10 내지 60중량부; 가 될 수 있다.
상기 고무는 입경이 0.05㎛ 내지 0.4㎛이며, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌 또는 부타디엔-이소프렌 공중합체중 1종 이상이 선택될 수 있다. 고무의 입경이 0.05㎛보다 작을 경우 충격강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 0.4㎛보다 클 경우 광택이 저하되는 단점이 있을 수 있다.
상기 고무변성 스티렌을 포함하는 그라프트 공중합체는 통상의 중합방법으로 제조가 가능하나, 괴상중합과 유화중합으로 합성되는 것이 바람직하며 특히 부타디엔 고무에 아크릴로니트릴과 스티렌을 그라프트시킨 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 (ABS)수지가 바람직하다.
상기 스티렌을 포함하는 공중합체는 스티렌, 알파메틸 스티렌, p-메틸 스티 렌, 비닐 톨루엔 및 t-부틸 스티렌의 치환 스티렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 50 내지 90중량부; 및 아크릴로니트릴, 메타 아크릴로니트릴 및 에타아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 10 내지 50중량부; 가 될 수 있다.
상기 스티렌을 포함하는 공중합체는 통상의 중합방법으로 제조가 가능하나, 괴상중합과 유화중합으로 합성하는 것이 바람직하며, 공중합체의 중량평균분자량은 50,000 내지 200,000이 될 수 있다. 스티렌을 포함하는 공중합체의 중량평균분자량이 50,000보다 작을 경우 내약품성과 충격강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 200,000보다 클 경우 수지 가공시 유동성이 저하되는 단점이 있을 수 있다.
(B) 아크릴계 고무 변성 공중합체 수지
상기 아크릴계 고무변성 공중합체 조성물에 있어서, 알킬 아크릴레이트가 중합된 시이드 5 ~ 15중량부; 알킬 아크릴레이트가 중합된 코어 45 ~ 75중량부; 및 상기 코어에 알킬 메타크릴레이트 및/또는 알킬 아크릴레이트로 중합된 셸 20 ~ 50중량부;를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 아크릴계 고무변성 공중합체 조성물을 제공한다.
상기 시이드는 알킬기의 탄소수가 2 내지 8 인 알킬 아크릴레이트 95.0 내지 99.95중량%를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 코어는 알킬기의 탄소수가 2 내지 8인 알킬 아크릴레이트 95.0 내지 99.95중량%를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 셸은 알킬기의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 메타크릴레이트 90 내지 100 중량%; 및 알킬기의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 아크릴레이트 0 내지 10중량%;를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 알킬기의 탄소수가 2 내지 8인 알킬 아크릴레이트는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 상기 이들 단량체의 호모중합체, 및 이들의 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 될 수 있다.
상기 알킬기의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 메타크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 될 수 있다.
상기 알킬기의 탄소수가 1 내지 4인 알킬 아크릴레이트는 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 될 수 있다.
상기 아크릴계 고무변성 공중합체의 고무입경은 0.1㎛ 내지 0.5㎛이 될 수 있다. 고무의 입경이 0.1㎛보다 작을 경우 충격강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 0.5㎛보다 클 경우 광택이 낮아지는 단점이 있을 수 있다.
또한 아크릴계 고무변성 공중합체의 중량평균분자량은 50,000 내지 200,000인 것이 바람직하다. 아크릴계 고무변성 공중합체의 중량평균분자량이 50,000보다 작을 경우 내약품성이나 충격강도 등의 물성저하가 발생할 수 있으며, 200,000보다 클 경우 유동성이 저하되는 단점이 있을 수 있다.
상기 아크릴계 고무변성 공중합체 수지의 함량은 0.5 중량부 이하에서는 내약품성의 효과를 가져오기 어려우며 8 중량부 이상에서는 충격강도의 저하를 가져올 수 있다.
(C) 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지
상기 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지는 스티렌, 알파메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔 및 t-부틸 스티렌의 치환 스티렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 30 내지 65중량부; 아크릴로니트릴, 메타 아크릴로니트릴 및 에타아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 10 내지 40중량부; 및 에틸렌 α-올레핀 고무중합체 10내지 60 중량부가 될 수 있다.
상기 에틸렌 에틸렌 α-올레핀 공중합 고무에서 α-올레핀의 탄소수는 3 내지 8이다. 상기 α-올레핀으로는 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐 등을 들 수 있지만 가장 바람직한 것은 프로필렌이다.
상기 에틸렌 α-올레핀계 공중합 고무의 성분중에서 에틸렌/α-올레핀의 중량비는 일반적으로 10 ~ 90 / 90 ~ 10 이나 바람직한 것은 55 ~ 70 / 45 ~ 30의 중량비이다.
상기 아크릴계 고무변성 공중합체의 고무입경은 0.1㎛ 내지 0.8㎛이 될 수 있다. 고무의 입경이 0.1㎛보다 작을 경우 충격강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 0.8㎛보다 클 경우 광택이 낮아지는 단점이 있을 수 있다.
또한 에틸렌 α-올레핀계 공중합 고무의 중량평균분자량은 100,000 내지 400,000인 것이 바람직하다. 에틸렌 α-올레핀계 공중합 고무의 중량평균분자량이 100,000보다 작을 경우 내약품성과 충격강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있으며, 400,000보다 클 경우 유동성이 저하되는 단점이 있을 수 있다.
상기 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지의 함량은 0.5 중량부 이하에서는 내약품성의 효과를 가져오기 어려우며 8 중량부 이상에서는 백색도의 저하를 가져오는 단점이 있다.
상기 본 발명의 스티렌계 열가소성 수지 조성물은 상기 성분 이외에도 용도에 따라 힌더드 페놀계의 산화방지제, 포스파이트 산화방지제를 더 포함할 수 있으며 활제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 적하 방지제, 안료 및 무기 충전제 등으로 이루어진 군으로부터 1종이상 선택되는 첨가제를 더 추가할 수 있다.
상기 본 발명의 스티렌계 열가소성 수지 조성물은 통상 블렌딩방법으로 혼합되어 제조될 수 있다.
이하에서 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명에 대해 더욱 상세하게 설명하지만, 이는 발명의 구체적 이해를 돕기 위한 것으로 본 발명의 범위가 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 및 비교예]
하기의 실시예 및 비교예에서 사용된 그라프트 공중합체 수지, SAN 공중합체 수지, 아크릴계 고무 변성 공중합체 수지, 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지의 사양은 다음과 같다.
그라프트 공중합체 수지
고무 입자 직경이 0.3㎛인 고무질 중합체를 유화중합하여 코어-쉘 형태를 갖는 g-ABS 수지를 사용하였다.
SAN 공중합체 수지
아크릴로 니트릴 함량이 30 ~ 35 % 이고 중량 평균 분자량이 150,000 ~ 200,000 인 SAN 수지를 사용하였다.
아크릴계 고무 변성 공중합체 수지
아크릴계 고무 변성 공중합체 수지 IM808 (LG chem.) 을 사용하였다.
에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지
에틸렌 α-올레핀계 고무 변성 공중합체 수지 royaltuf 372P20 (Crompton) 을 사용하였다.
하기 표 1의 조성으로 스티렌계 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6
그라프트 공중합체수지 (g-ABS) 30 30 30 30 30 30 30 30 50
SAN 70 70 70 70 70 70 70 70 50
아크릴계 고무 공중합체 수지 1 3 5 0 10 5 6 0 0
에틸렌 α-올레핀계 고무 공중합체 수지 5 3 1 0 5 10 0 6 0
[실험예]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 6은 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하였다.
내약품성은 사출 성형을 통해 195 mm × 19 mm × 3 mm 인 인장시편을 준비한 후 내화학성 평가를 위해 직접 제작된 JIG 를 이용하여 측정하였다. 성형된 시편은 각 스트레인 별로 JIG에 고정시킨 후, 데시케이터 내부에 위치시켜 350ml의 HCFC-141b 를 주입하고 뚜껑을 덮어 밀봉하여 -20℃ 에서 18시간 방치, 그리고 실온에서 4시간 방치하였다. 그 후 시편을 꺼내 30분간 방치 후, 휘어서 균열(Crack) 발생하지 않는 스트레인의 JIG 의 수치를 측정하였다.
충격강도는 ASTM D256 (1/4", 23 ℃)을 기준으로 측정하였다. (단위 kg·cm/cm)
유동성 지수(Melt Index)는 ASTM D1238에 따라 측정하였다. (단위 g/10min)
광택은 ASTM D2985에 따라 측정하였다.
백색도는 헌터(Hunter Lab.) 칼라측정기 (미국 Hunter Lab. 사 제품)로 측정하여 비교하였다.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 6에 대한 실험예의 물성측정결과를 하기의 표 2에 정리하였다.
실시예 비교예
1 2 3 1 2 3 4 5 6
내 약품성 (JIG 값) 0.8 0.9 0.8 0.2 0.8 0.8 0.7 0.8 0.9
충격 강도 36 34 31 31 24 24 21 35 43
백색도 32 45 38 32 42 25 50 24 24
유동성 지수 5.8 5.9 5.7 5.7 4.0 4.2 5.5 5.4 3.7
광택도 90 90 91 87 90 89 91 91 88
상기의 표 2에서 보는 바와 같이 아크릴계 고무 공중합체 수지와 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지를 도입한 실시예 1 ~ 3 의 수지 조성물에 대해서는 비교예 1 ~ 6 와 비교해 볼 때 우수한 내약품성과 충격강도, 백색도 등을 보여주고 있다. 하지만 이종의 고무 공중합체수지를 도입하지 않은 비교예 1은 내약품성이 낮은 것을 알 수 있었으며 이종의 고무 공중합체 수지의 함량을 증가시킨 비교예 2, 3 은 내약품성은 증가하지만 유동성과 충격강도 또는 백색도가 감소하였다. 아크릴계 고무 공중합체 수지만 도입한 비교예 4 의 경우는 충격강도의 저하를 보여주었으며 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지만 도입한 비교예 5 는 백색도가 크게 감소하는 것을 알 수 있었다. 내약품성 향상을 위해 ABS 고무의 함량을 증가시킨 비교예 6의 경우에는 유동성 지수가 저하되는 것을 알 수 있었다.
이상에서 설명한 바와 같이 본 발명은 g-ABS 중합체 수지에 아크릴계 고무질 중합체 수지와 에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지를 도입함으로써 내약품성이 뛰어날 뿐만 아니라 충격강도와 백색도 등의 물성이 우수한 열 가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.

Claims (13)

  1. 스티렌계 열가소성 수지 조성물에 있어서,
    고무변성 스티렌을 포함하는 그라프트 공중합체 20 내지 40중량부와 스티렌을 포함하는 공중합체 60 내지 80중량부를 포함하여 이루어지는 수지 100중량부;
    아크릴계 고무변성 공중합체 수지 0.5 내지 8 중량부; 및
    에틸렌 α-올레핀계 공중합체 고무로 이루어지는 그라프트 공중합체 수지 0.5 내지 8 중량부;
    를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 고무변성 스티렌을 포함하는 그라프트 공중합체는
    스티렌, 알파메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔 및 t-부틸 스티렌의 치환 스티렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 30 내지 65중량부;
    아크릴로니트릴, 메타 아크릴로니트릴 및 에타아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 10 내지 30중량부; 및
    고무 10 내지 60중량부;
    를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 고무는 입경이 0.05㎛ 내지 0.4㎛이며, 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리이소프렌 또는 부타디엔-이소프렌 공중합체중 1종 이상 선택된 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  4. 제 1항 또는 2항에 있어서, 스티렌을 포함하는 공중합체는
    스티렌, 알파메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 비닐 톨루엔 및 t-부틸 스티렌의 치환 스티렌으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 50 내지 90중량부; 및
    아크릴로니트릴, 메타 아크릴로니트릴 및 에타아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것이 10 내지 50중량부;
    를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  5. 제 1항 또는 2항에 있어서, 스티렌을 포함하는 공중합체의 중량평균분자량은 50,000 내지 200,000인 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 아크릴계 고무변성 공중합체 조성물은
    알킬 아크릴레이트가 중합된 시이드 5 내지 15중량부;
    알킬 아크릴레이트가 중합된 코어 45 내지 75중량부; 및
    상기 코어에 알킬 메타크릴레이트 및/또는 알킬 아크릴레이트로 중합된 셸 10 내지 50중량부;
    를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  7. 제 1항 또는 제 6항에 있어서, 아크릴계 고무변성 공중합체의 고무입경이 0.1㎛ 내지 0.5㎛가 되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  8. 제 1항 또는 제 6 항에 있어서, 상기 아크릴계 고무변성 공중합체 중합체의 중량평균 분자량이 50,000 내지 200,000인 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 에틸렌 α-올레핀 공중합체 고무의 α-올레핀이 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐으로 이루어진 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  10. 제 1항 또는 제 9항에 있어서, 상기 에틸렌 α-올레핀 공중합체 고무의 고무입경이 0.1㎛ 내지 0.8㎛가 되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
  11. 제 1항 또는 제 9항에 있어서, 에틸렌 α-올레핀 공중합체 고무의 중량평균 분자량은 100,000 내지 400,000임을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성 물.
  12. 제 1항의 스티렌계 열가소성 수지 조성물로 제조된 압출 쉬트.
  13. 제 1항의 스티렌계 열가소성 수지 조성물이 CFC계, HCFC계 및 사이클로펜탄과 같은 발포제로 사용되는 화합물에 대한 내약품성 수지 용도로 사용되는 것을 특징으로 하는 스티렌계 열가소성 수지 조성물.
KR1020040081395A 2004-10-12 2004-10-12 내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지 조성물 KR100638433B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040081395A KR100638433B1 (ko) 2004-10-12 2004-10-12 내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지 조성물
CN2005800250415A CN1989201B (zh) 2004-10-12 2005-10-06 耐化学性热塑性树脂组合物
PCT/KR2005/003309 WO2006085713A1 (en) 2004-10-12 2005-10-06 Chemical resistant thermoplastic resin composition
US11/248,527 US7396877B2 (en) 2004-10-12 2005-10-12 Chemical resistant thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040081395A KR100638433B1 (ko) 2004-10-12 2004-10-12 내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060032446A true KR20060032446A (ko) 2006-04-17
KR100638433B1 KR100638433B1 (ko) 2006-10-24

Family

ID=36146227

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040081395A KR100638433B1 (ko) 2004-10-12 2004-10-12 내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지 조성물

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7396877B2 (ko)
KR (1) KR100638433B1 (ko)
CN (1) CN1989201B (ko)
WO (1) WO2006085713A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101441162B1 (ko) * 2010-01-04 2014-10-27 주식회사 엘지화학 우레탄 계면과 접착력이 우수한 abs계 수지 조성물

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1992664B1 (en) * 2006-02-16 2013-08-28 Kaneka Corporation Thermoplastic resin composition
KR101534378B1 (ko) * 2012-01-11 2015-07-10 주식회사 엘지화학 열 안정화제 프리 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법
KR101912985B1 (ko) * 2015-12-10 2018-10-29 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 성형품
KR101965480B1 (ko) * 2016-09-29 2019-04-03 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102412172B1 (ko) * 2019-10-30 2022-06-22 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60133039A (ja) * 1983-12-21 1985-07-16 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフィン重合体系二次加工用シート
US5852124A (en) * 1996-08-06 1998-12-22 Chi Mei Corporation Rubber-modified styrenic resin composition
JPH10338794A (ja) 1997-06-06 1998-12-22 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂組成物および成形体
DE19731230A1 (de) * 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag Statistische Copolyamide enthaltende Formmassen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH11293085A (ja) * 1998-02-27 1999-10-26 Qimei Ind Co Ltd スチレン系樹脂組成物
JP3608371B2 (ja) * 1998-03-24 2005-01-12 三菱化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3608370B2 (ja) * 1998-03-24 2005-01-12 三菱化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物
DE10046930A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wässriger Styrol-Butadien-Polymerdispersionen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101441162B1 (ko) * 2010-01-04 2014-10-27 주식회사 엘지화학 우레탄 계면과 접착력이 우수한 abs계 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
US20060079639A1 (en) 2006-04-13
KR100638433B1 (ko) 2006-10-24
CN1989201A (zh) 2007-06-27
WO2006085713A1 (en) 2006-08-17
CN1989201B (zh) 2010-05-12
US7396877B2 (en) 2008-07-08
WO2006085713A8 (en) 2007-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100665803B1 (ko) 환경응력 저항성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물
KR20180035337A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102085760B1 (ko) 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US7396877B2 (en) Chemical resistant thermoplastic resin composition
KR20190060432A (ko) 수지 조성물
KR20060131373A (ko) 내화학성과 내크랙성이 우수한 내열성 abs 수지 조성물
KR100425984B1 (ko) 내충격성이우수한난연성을갖는폴리카보네이트계열가소성수지조성물
KR100816474B1 (ko) 웰드강도가 우수한 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물
KR100396402B1 (ko) 내약품성과 진공성형성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101072120B1 (ko) 내약품성 및 강인성이 우수한아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 조성물
KR100796938B1 (ko) 저선팽창계수를 가지며 내충격성이 우수한 열가소성 수지조성물
US6656889B2 (en) Thermoplastic molding compositions containing additive mixtures
KR980009375A (ko) 내약품성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR100450107B1 (ko) 열안정성과 내화학성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물
KR100572282B1 (ko) 내약품성이 우수한 abs수지 조성물
KR102156185B1 (ko) 열가소성 난연 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
KR100372568B1 (ko) 열가소성 수지조성물
KR101549724B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR100643739B1 (ko) 기계적 물성이 향상된 나일론/abs 얼로이
KR20030034405A (ko) 표면광택, 내충격성 및 유동성이 우수한 열가소성 수지조성물
KR102066800B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR100193370B1 (ko) 저광택 고무변성 스티렌계 열가소성 수지 조성물
KR100542139B1 (ko) 열가소성 수지조성물
KR100356461B1 (ko) 열가소성 수지조성물
KR20190063273A (ko) 열가소성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121011

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131016

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140924

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150923

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160928

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170919

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181016

Year of fee payment: 13

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191016

Year of fee payment: 14