KR20060007398A - 폴리우레탄 제조용 출발 화합물 - Google Patents

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카이 티엘레
크리스토프 슈노르프페일
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Abstract

본 발명은 폴리우레탄 제조용 출발 화합물에 관한 것이며 상기 폴리우레탄은 히드록실기 함유 포름알데히드 올리고머의 반응에 의해 제조될 수 있는 것을 특징으로 한다.

Description

폴리우레탄 제조용 출발 화합물{INITIAL COMPOUNDS FOR PRODUCING POLYURETHANES}
본 발명은 폴리우레탄 제조용의 신규한 출발 화합물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
폴리우레탄 및 이의 제조는 오랫동안 알려져 왔고 문헌에 자주 기술되어 왔다. 이들은 보통 폴리이소시아네이트를 이소시아네이트기에 대해 반응성인 둘 이상의 수소 원자와 반응시켜 제조된다.
이소시아네이트기에 대해 반응성인 둘 이상의 수소 원자를 갖는 화합물로서, 보통 폴리올이 사용된다. 이들 중에서, 폴리에테르 알콜 및 폴리에스테르 알콜의 산업적 중요성이 가장 크다.
폴리에스테르 알콜은 보통 적어도 이작용기성 알콜을 적어도 이작용기성 카복실산과 반응시켜 제조된다.
폴리에테르 알콜은 일반적으로 OH- 또는 NH-작용기성 출발 화합물 상에 알킬렌 옥사이드를 첨가하여 수득된다.
지금까지의 통상적인 폴리올의 가격은 사용된 출발 화합물 및 사용된 알킬렌 옥사이드, 특히 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드에 의해 결정된다.
아주 값싼 폴리올 제조용 출발 화합물은 포름알데히드일 것이다. 포름알데히드는 그 자체로 반응하여 말단 히드록실기를 갖는 올리고머를 형성한다. 그러나, 상기 반응은 보통 포름알데히드와 평형인 다양한 사슬 길이의 올리고머 및 폴리머의 혼합물을 초래한다. 이러한 넓은 분자량 분포를 갖는 화합물들은 폴리우레탄 제조용으로 사용될 수 없다. 이러한 화합물들의 추가적 단점은 이들의 불만족스런 안정성이다. 단시간 후에도, 올리고머 및 폴리머의 재해리는 발생한다.
DD 247 223 은 포르모스로 알려진 포름알데히드 축합물, 및 활성 수소 원자를 갖는 다른 화합물들의 혼합물을 알킬렌 옥사이드와 반응시키는 폴리에테르 알콜의 제조 방법을 기술한다. 상기 방법에서도, 포르모스는 넓은 분자량 분포를 갖는다.
EP 1 063 221 은 포름알데히드의 협소한 분자량 분포를 갖는 하기 화학식 (I)의 포름알데히드 올리고머의 제조 방법을 기술한다. 반응은 하기 식에 따라 진행된다.
Figure 112005060672796-PCT00001
여기서, 화학식(I)의 포름알데히드 올리고머(식 중, n = 2 내지 19, 바람직하게는 2-9)는 포름알데히드 용액을 탈수하여 수득될 수 있다. 이러한 용액은 80% 이하의 올리고포름알데히드를 포함할 수 있으며, 유리수(free water)는 존재하지 않는다. 특정 절차, 특히 증류에 의해, 개별 분획, 즉 특정한 사슬 길이를 갖는 올리고머를 분리 제거하는 것이 가능하다. 올리고머의 포름알데히드로의 정의된 재해 리를 이용하여, 상기 올리고머를 다른 물질들과 반응시킨다.
폴리옥시메틸렌을 포함하는, 일반적으로 2-9 포름알데히드 단위를 함유하는 생성된 올리고머 혼합물은 불안정하다. 2시간 내에, 고급 분자량의 화합물(파라포름알데히드), 물 및 한분자의 수화 포름알데히드가 형성된다.
본 발명의 목적은 폴리우레탄 제조용 출발 물질의 비용, 특히 폴리올의 비용을 감소시키는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 폴리우레탄 원료 제조용 출발 물질로서 간단한 형태의 포름알데히드 및 이의 올리고머를 사용하여 달성되는 것을 발견하였다.
따라서 본 발명은 이후 폴리우레탄 원료로서도 지칭되며, 포름알데히드의 히드록실-함유 올리고머의 반응으로 제조될 수 있는, 폴리우레탄 제조용 출발 화합물을 제공한다.
본 발명은 또한 포름알데히드 올리고머의 히드록실기의 반응에 의한 폴리우레탄 원료의 제조 방법을 제공한다.
포름알데히드 올리고머로서, 하기 화학식(I)의 화합물의 혼합물이 사용된다:
Figure 112005060672796-PCT00002
식 중, n 은 2 내지 19 의 정수, 특히 2 내지 9 의 정수이다.
화학식 (I)의 화합물은 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 따라서, 올리고 머는 포름알데히드 고리화 반응의 생성물인 트리옥산의 공지된 중합에 의해 제조될 수 있다. 상기 방법은 문헌에 공지되어 있다. 이는 폴리옥시메틸렌(POM) 제조용으로 바람직하게 사용되며, 예를 들어, Rompp Chemie Lexikon 에 기술되어 있다. 그러나, 상기 방법은 고분자량 반응 생성물이 우선적으로 형성되기 때문에, 본 발명의 폴리우레탄 원료 제조용으로 바람직하지 못하다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 올리고머는 EP 1 063 221 에 기술된 방법에 의해 제조되며, 상기 문헌에는 올리고머의 아닐린과의 후속 반응이 생략되어 있다.
포름알데히드 올리고머의 제조는 포름알데히드 및 이의 올리고머가 평형인 용액으로부터 특정 분획을 분리 제거함으로써 수행된다. 상기 분리는 바람직하게는 보통 막 증발기, 특히 박막 증발기를 이용한 증류에 의해 수행된다. 막 증발기의 적절한 작업 조건은 일반적으로 10 내지 230℃, 바람직하게는 10 내지 150℃의 온도, 및 0.5　mbar 내지 2　bar의 절대압력이다. 20 내지 100℃의 온도 및 대기압이 포름알데히드 수용액의 분류에 바람직하다.
이러한 식으로 분리 제거된 포름알데히드 올리고머의 분획들은 매우 협소한 분자량 분포를 가진다. 이들은, 상기에서 언급한 것처럼, 특정 시간 동안에 대해 저장 안정성이며, 또한 이들 조성물에서의 변화를 피하기 위해 상기 시간 동안 추가로 처리되어야 한다.
실제로, 반응 혼합물로부터 특정 올리고머의 분리는 생략될 수 있으며 혼합물은 직접 폴리우레탄 제조용 출발 화합물을 위해 사용될 수 있다. 그러나, 이는 상기 혼합물이 다량의 유리 포름알데히드 및 물을 포함하여, 높은 수준의 2차 반응 을 초래한다는 단점을 가진다.
상기 기술된 화학식(I)의 올리고머는 또한 실제로 폴리우레탄 제조용 출발 화합물로서의 추가의 처리없이 사용될 수 있다. 상기 반응이 단리로 바로 이어진다면, 포름알데히드의 제거를 초래하는 분해 반응은 피하게 된다. 그러나, 올리고머의 말단 히드록실기의 반응을 수행하는 것이 바람직하다.
폴리우레탄 제조용 출발 화합물을 형성하기 위한 올리고머의 반응에서, 이들의 말단 히드록실기가 반응한다.
본 발명의 한 구체예에서, 말단 히드록실기는 알킬렌 옥사이드와 반응하여 폴리에테르 알콜을 형성한다. 상기 반응은 통상적인 알콜성 출발 물질을 이용한 폴리에테르 알콜의 공지된 제조에서 보통 수행된다.
올리고머의 히드록실 수는, 포름알데히드 단위 수에 따르며, 1436 mg KOH/g (n = 2) 내지 389 mg KOH/g(n = 9)의 범위이다. 올리고머는 분리 제거되면 물을 함유하지 않기 때문에, 올리고머의 단리 및 이들의 알킬렌 옥사이드와의 반응 사이에 건조 단계가 더 이상 필요하지 않다.
산업상 통상적으로, 포름알데히드 올리고머와 알킬렌 옥사이드와의 반응은 촉매의 존재하에 수행된다. 사용될 수 있는 촉매는, 통상적으로, 아민과 같은 염기성 화합물, 염기성 금속 산화물 및 금속 수화물, 특히 수산화칼륨이다.
바람직한 촉매는 다중금속 시아나이드 화합물이며, 이는 DMC 촉매로도 지칭된다. 이러한 화합물들은 오랫동안 알려져 왔으며, 예를 들어, EP 654 302 또는 EP 862 947 에 기술되어 있다. DMC 촉매 사용의 이점은 우선 이들이 반응 후에도 생성 물 내에 잔류할 수 있고, 둘째로 염기성 촉매와 대조하여, 올리고머의 재해리를 촉진시키지 않는다는 것이다.
알킬렌 옥사이드로서, 상기 목적을 위해서 통상적으로 공지된 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 개별적으로 혹은 다른 것과의 임의의 혼합물로서 사용될 수 있는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드는, 아주 큰 산업적 중요성을 가진다. 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드가 사용되는 경우, 랜덤 폴리에테르 사슬을 제조하거나 연속하여 알킬렌 옥사이드 블록을 형성하기 위해 두 알킬렌 옥사이드가 함께 도입될 수 있다.
도입되는 알킬렌 옥사이드의 유형 및 양은, 특히, 어떤 폴리에테르 알콜이 첨가되는지에 따라 결정된다. 경질 폼(foam) 용으로, 폴리에테르 알콜은 단쇄를 가진다. 이러한 폴리에테르 알콜의 히드록실 수는 보통 300 내지 600　mg KOH/g, 특히 400 내지 500　mg　KOH/g의 범위이다. 알킬렌 옥사이드로서, 프로필렌 옥사이드를 사용하는 것이 바람직하다.
연질 폼 용으로, 보통 장쇄 폴리에테르 알콜을 사용한다. 이러한 폴리에테르 알콜의 히드록실 수는 보통 30 내지 120　mg KOH/g, 바람직하게는 30 내지 60　mg KOH/g 이다. 알킬렌 옥사이드로서, 보통 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 혼합물이 사용된다. 특정 용도의 경우, 예를 들어 냉각-경화성 몰드 폼(cold-cure molded foam)의 제조의 경우, 순수한 에틸렌 옥사이드 블록이 폴리에테르 사슬의 말단에 첨가된다.
DMC 촉매가 폴리에테르 알콜 제조용으로 사용되는 경우, 알킬렌 옥사이드로 서 프로필렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 랜덤 혼합물이 바람직하다. 상기 방법의 바람직한 구체예에서, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 랜덤 혼합물은 계량되며 혼합물 내에 두 알킬렌 옥사이드의 비율은 WO　01/44347 에 기술된 것과 같이 계량된 첨가 동안 변경된다.
상기 방법의 변형은 다른 분자량의 올리고머를 사용함으로써 광범위한 몰질량 범위 내에 협소한 몰질량 분포를 갖는 디올을 간단한 형태로 제조하는 것을 가능하게 한다.
포름알데히드 올리고머는 단독으로 또는 다른 다른 H-작용기성 출발 물질과 혼합하여 알킬렌 옥사이드와 반응될 수 있다. 추가의 출발 물질로서, 적어도 글리세롤, 트리메틸올프로판, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜과 같은 이작용기성 알콜 또는 이들의 고급 균질물을 사용하는 것이 바람직하다.
출발 물질과 알킬렌 옥사이드와의 반응은 일반적으로 0.1 내지 1.0　MPa 범위의 상기 목적에 통상적인 압력 및 80 내지 140℃ 범위의 통상적인 온도에서 수행된다. 알킬렌 옥사이드의 도입은 보통 후 반응상(after-reaction phase) 후에 뒤따라 알킬렌 옥사이드의 반응을 완성한다. 본 발명의 방법의 유리한 구체예에서, 추가의 촉매, 특히 아민 촉매는, 후 반응상의 초기에, 바람직하게는 알킬렌 옥사이드의 도입이 완료된 직후에 반응 혼합물에 첨가된다.
알킬렌 옥사이드의 첨가 반응 후, 폴리에테르 알콜은 보통 증류에 의한 간단한 처리를 거치게 되어 휘발성 불순물들이 분리 제거된다. 필요하다면, 이후 폴리에테르 알콜은 여과되어 존재하는 임의의 고체 불순물이 제거된다. 염기성 화합물 이 촉매로서 사용되는 경우, 촉매는 알킬렌 옥사이드의 첨가 반응 후 제거된다. 이는 산으로의 중화 또는 흡착제의 사용으로 달성될 수 있다. 염 또는 흡착제는 이후 여과로 제거된다.
본 발명의 방법의 특정 구체예에서, 특히 DMC 촉매를 사용하는 경우, 포름알데히드 올리고머와 알킬렌 옥사이드와의 반응은, 또한 연속적으로 수행될 수 있다. 이 경우에, 분리 제거된 올리고머 혼합물 및 알킬렌 옥사이드 및 촉매 또한 반응기에 연속적으로 도입되며 형성된 폴리에테르 알콜은 반응기로부터 연속적으로 제거된다. 이러한 연속적 공정들은 예를 들어, DD 203 235 및 WO 98/03571 에 기술되어 있다. 연속적인 반응은, 예를 들어, 튜브 반응기, 교반 용기 또는 루프 반응기에서 수행될 수 있다. 본 발명의 방법의 이러한 변형에서, 올리고머의 알킬렌 옥사이드와의 반응에 의한 폴리에테르 알콜의 연속적인 제조는 올리고머의 유사한 연속적인 단리를 바로 따를 수 있다.
이러한 방법으로 수득된 폴리에테르 알콜은 통상적인 방법에 의해 문제없이이소시아네이트와 반응하여 폴리우레탄을 수득한다. 여기서, 본 발명의 폴리에테르 알콜은 단독으로 또는 바람직하게는 다른 화합물 예컨대 추가의 알콜, 특히 단쇄 다작용기성 알콜, 폴리에테르 알콜 및/또는 폴리에스테르 알콜, 바람직하게는 폴리에테르 알콜과의 혼합물로 사용될 수 있다. 단쇄 알콜로서, 보통 62 내지 400　g/mol의 분자량을 갖는 이작용기성 또는 다작용기성 알콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 이들의 고급 균질물 또는 글리세롤이 사용된다.
폴리에테르 알콜 및 폴리에스테르 알콜로서, 상기 용도로 통상적으로 공지된 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 이들은 보통 400　g/mol 초과, 바람직하게는 400 내지 15000　g/mol 범위의 분자량 Mn을 가진다. 이러한 폴리올은 다작용기성 알콜과 다작용기성 카복실산의 반응에 의한 폴리에스테르 알콜의 경우, 및 H-작용기성 출발 물질 상에 알킬렌 옥사이드의 첨가에 의한 폴리에테르 알콜의 경우에 있어서, 통상적으로 공지된 방법에 의해 제조된다. 반응은, 목적하는 폴리우레탄의 유형에 따라, 촉매, 팽창제 및 통상적인 보조제 및/또는 첨가제의 존재 하에 수행될 수 있다.
본 발명의 추가의 구체예에서, 포름알데히드 올리고머는, 이들이 반응 혼합물로부터 분리 제거된 후, 이소시아네이트와 반응하여 예비중합체를 형성한다.
상기 목적을 위해, 상기 기술된 바와 같이 분리 제거된 화학식(I) 올리고머의 말단 히드록실기를 이소시아네이트와 반응시킨다. 올리고머는 제한된 시간 동안만 저장 안정성이기 때문에, 이 경우의 반응은 역시, 협소한 몰 질량을 갖는 생성물이 수득될 경우 올리고머의 단리 직후에 수행될 수 있다.
올리고머가 꽤 장시간 동안 저장되는 경우, 몰 질량 분포가 더 광범위해질 뿐만 아니라 올리고머 혼합물 내에 포름알데히드 및 물의 형성도 발생한다. 형성된 포름알데히드가 실제로 스트리핑에 의해 제거될 수 있다 하더라도, 이의 형성은 바람직하지 않은 2차 반응으로 이어지기 때문에, 예비중합체를 형성하기 위한 올리고머의 추가 처리 때문에 불리하다.
올리고머의 모든 히드록실기 반응의 결과로서, 올리고머의 재해리는 완전히 억제된다. 예비중합체는 저장 안정성이며 폴리우레탄 화학에서 통상적인 다른 폴리 올로부터 유도된 예비중합체와 같이 처리될 수 있다.
히드록실 함유 올리고머와 이소시아네이트의 반응은 이소시아네이트기를 함유하는 예비중합체 제조를 위한 통상적인 방법으로 수행될 수 있다. 올리고머는 상기 목적을 위해 적어도 올리고머의 히드록실기의 완전한 반응을 위해 충분한 양의 이소시아네이트와 반응한다. 상기 반응은 통상적인 우레탄 형성 촉매의 존재 하에 수행될 수 있다. 반응을 수행하기 위해서, 이소시아네이트 화합물을 필요하다면 촉매의 존재 하에, 40 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 80℃에서 반응 용기에 두는 것이 보통이다. 올리고머 혼합물은 교반하면서 계량되며, 반응 혼합물은 이어서 적절히 전환을 완료하기 위해, 60 내지 140℃, 바람직하게는 80 내지 100℃에서 , 보통 2시간 이하 동안 추가로 반응되는 것이 허용된다.
예비중합체의 NCO 함량은 올리고머의 몰 질량, 이소시아네이트의 초과량, 반응 시간, 체류 시간, 반응 온도 및 사용된 촉매에 의존한다.
예비중합체의 NCO 함량은 보통 10 내지 30 중량%, 바람직하게는 15 내지 25 중량% 범위이다.
포름알데히드 올리고머는 개별적으로 또는 이소시아네이트기에 대해 반응성인 둘 이상의 수소 원자를 갖는 다른 화합물과의 혼합물로 이소시아네이트와 반응될 수 있다. 예비중합체를 형성하기 위해 이소시아네이트와 포름알데히드 올리고머와 함께 반응될 수 있는 성분은 특히, 알콜이다. 예비중합체의 사용 의도에 따라, 포름알데히드 올리고머 및 이소시아네이트기에 대해 반응성인 둘 이상의 수소 원자를 갖는 다른 화합물의 총합에 대해 각 경우에 있어서, 0 내지 90 중량%, 바람직하 게는 0 내지 60 중량%의 양인 다양한 알콜을 사용하는 것이 가능하다.
대부분의 적용에 있어서, 사용된 추가의 알콜은 단쇄 다작용기성 알콜, 폴리에테르 알콜 및/또는 폴리에스테르 알콜, 바람직하게는 폴리에테르 알콜이다. 단쇄 알콜로서, 보통 62 내지 400　g/mol 범위의 분자량을 가지는 이작용기성 또는 다작용기성 알콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 이들의 고급 균질물 또는 글리세롤을 사용한다.
폴리에테르 알콜 및 폴리에스테르 알콜로서, 상기 용도로 통상적이며 상기에 보다 상세히 기술된 알콜을 사용하는 것이 가능하다. 화학식(I)의 올리고머 상에 알킬렌 옥사이드를 첨가하여 제조된 폴리에테르 알콜은 또한 이소시아네이트와 포름알데히드 올리고머와 함께 반응시키는 것이 가능하다.
본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 이소시아네이트는 분자 내에 둘 이상의 이소시아네이트기를 갖는 모든 이소시아네이트이다. 지방족 이소시아네이트 예컨대 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI) 또는 이소포론 디이소시아네이트(IPDI) 또는 바람직하게는 방향족 이소시아네이트 예컨대 톨릴렌 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 또는 디페닐메탄 디이소시아네이트 및 폴리메틸렌폴리페닐렌 폴리이소시아네이트(P-MDI)의 혼합물, 바람직하게는 TDI 및 MDI 모두를 사용하는 것이 가능하다. 우렛디논(uretdione), 이소시아누레이트, 알로파네이트, 우레토니민 및 다른 기들의 첨가에 의해 개질된 이소시아네이트를 사용하는 것이 또한 가능하다.
이러한 방법으로 제조된 예비중합체는 하나 이상, 바람직하게는 둘 이상의, 분자 내에 이소시아네이트기에 대해 반응성인 수소 원자를 갖는 화합물과 반응할 수 있어 폴리우레탄을 수득한다. 사용된 폴리올 및 이소시아네이트의 유형에 따라, 예비중합체가 처리되어 경질 폼, 연질 폼, 접착제, 코팅 또는 엘라스토머를 제조할 수 있다.
본 발명을 하기 실시예로 예시한다.
실시예 1
37 중량%의 포름알데히드 함량을 갖는 포르말린 용액을 80℃의 벽 온도 및 120　mbar에서 박막 증발기를 이용하여 73 중량%의 이론적인 포름알데히드 함량으로 증발시켰다. 용액을 80℃에서 저장하고 추가로 1시간 동안 처리하였다. 961　g의 상기 용액을 38.4　g의 디메틸시클로헥실아민과 파일럿 플랜트 오토클레이브(pilot plant autoclave)에서 혼합하고 1010　g의 프로필렌 옥사이드를 100℃에서 6시간 동안에 걸쳐 계량하였다. 이어서 반응 혼합물을 동일한 온도에서 추가로 2시간 동안 반응시켰다. 이후 휘발성 성분을 감압 하에 제거하였다. 잔류된 액체 반응 생성물은 685　mg KOH/g의 히드록실 수 및 0.011 중량%의 물 함량을 가졌다. GPC 분석으로 100-500　g/mol 범위의 몰 질량을 갖는 올리고머 생성물을 확인하였다. 기체 크로마토그래피 및 질량 분광법이 커플링된 검사(GC-MS)는 부가물인 두 분자의 프로필렌 옥사이드 및 두 분자의 포름알데히드가 형성되었음을 보여주었다.
실시예 2
37 중량%의 포름알데히드 함량을 갖는 포르말린 용액을 80℃의 벽 온도 및 120　mbar에서 박막 증발기를 이용하여 73 중량%의 이론적인 포름알데히드 함량으로 증발시켰다. 용액을 80℃에서 저장하고 추가로 1시간 동안 처리하였다. 1110　g의 상기 용액을 70　g의 수산화나트륨과 파일럿 플랜트 오토클레이브에서 혼합하고 1600　g의 프로필렌 옥사이드를 9시간 동안에 걸쳐 계량하였다. 액체 반응 생성물은 868　mg KOH/g의 히드록실 수 및 0.014 중량%의 물 함량을 가졌다. 겔 투과 크로마토그래피 분석으로 100-500　g/mol 범위의 몰 질량을 갖는 올리고머 생성물을 확인하였다. GC-MS는 부가물인 두 분자의 프로필렌 옥사이드 및 두 분자의 포름알데히드가 형성되었음을 보여주었다.

Claims (16)

  1. 폴리우레탄 제조용으로 사용될 수 있고 포름알데히드의 히드록실 함유 올리고머의 반응에 의해 제조될 수 있는 출발 화합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 하기 화학식(I)을 갖는 포름알데히드 올리고머(하기 식 중, n 은 2 내지 19 의 정수이다)가 사용되는 것인 화합물.
    [화학식 I]
    Figure 112005060672796-PCT00003
  3. 제 1 항에 있어서, 포름알데히드 올리고머의 히드록실기와 알킬렌 옥사이드와의 반응에 의해 제조될 수 있는 것인 화합물.
  4. 제 3 항에 있어서, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 혼합물이 알킬렌 옥사이드로서 사용되는 것인 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, 포름알데히드 올리고머의 히드록실기와 이소시아네이트와의 반응에 의해 제조되는 것인 화합물.
  6. 제 5 항에 있어서, 10 내지 30 중량% 범위의 NCO 함량을 가지는 것인 화합물.
  7. 제 5 항에 있어서, 15 내지 25 중량% 범위의 NCO 함량을 가지는 것인 화합물.
  8. 포름알데히드의 히드록실 함유 올리고머의 반응에 의한 제 1 항에 따른 화합물의 제조 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 하기 단계를 포함하는 것인 방법:
    a) 화학식(I)을 갖는 포름알데히드 올리고머의 제조
    b) 포름알데히드 올리고머의 히드록실기의 반응
  10. 제 9 항에 있어서, 올리고머가 단계 a)에서 증류에 의해 포름알데히드 수용액으로부터 분리 제거되는 것인 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 증류가 박막 증류인 것인 방법.
  12. 제 9 항에 있어서, 알킬렌 옥사이드와의 반응이 단계 b)에서 수행되는 것인 방법.
  13. 제 9 항에 있어서, 이소시아네이트와의 반응이 단계 b)에서 수행되는 것인 방법.
  14. 제 9 항에 있어서, 단계 a) 및 b)가 연속적으로 수행되는 것인 방법.
  15. 제 3 항에 따른 화합물을 이소시아네이트와 반응시키는 것을 포함하는, 폴리우레탄의 제조 방법.
  16. 제 5 항에 따른 화합물을 이소시아네이트에 대해 반응성인 두 개 이상의 기를 갖는 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 폴리우레탄의 제조 방법.
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