KR20040063967A

KR20040063967A - ε-카프로락탐 및 ＤＩＰＡ 또는 1,2,4-트리아졸과혼합함으로써 블로킹된 폴리이소시아네이트, 그의 제조 및그의 용도

Info

Publication number: KR20040063967A
Application number: KR10-2004-7007633A
Authority: KR
Inventors: 에베르하르트 쾨니크; 베아테 바움바흐; 크리스티안 퓌쎌
Original assignee: 바이엘 머티리얼사이언스 아게
Priority date: 2001-11-20
Filing date: 2002-11-07
Publication date: 2004-07-15
Also published as: EP1448652B1; CN1589288A; AU2002340507A1; CA2467546A1; DE10156897A1; KR100923613B1; CA2467546C; DE50215017D1; JP4217625B2; WO2003044072A1; JP2005509705A; US6723817B2; EP1448652A1; ATE506388T1; CN100500725C; HK1074849A1; US20030130468A1; ES2364241T3

Abstract

본 발명은 혼합으로써 블로킹된 폴리이소시아네이트, 그의 제조, 및 그의 도료 및 보호층용, 바람직하게는 딥 드로잉성일 수 있는 내식성 소부 래커용 가교 성분으로서의 용도 위한 용도, 특히 코일 코팅 방법에서의 용도에 관한 것이다.

Description

ε-카프로락탐 및 ＤＩＰＡ 또는 1,2,4-트리아졸과 혼합함으로써 블로킹된 폴리이소시아네이트, 그의 제조 및 그의 용도 {Polyisocyanates that are Blocked by Mixing with ε-Caprolactam and DIPA or 1,2,4-Triazole, Their Production and Use Thereof}

본 발명은 혼성 블로킹된 폴리이소시아네이트, 그의 제조, 및 도막 및 도료, 바람직하게는 딥드로잉성 및 내식성의 소부 (stoving) 래커용 가교 성분으로서의 용도, 특히 코일 코팅 방법을 위한 용도에 관한 것이다.

블로킹된 폴리이소시아네이트와 OH-함유 다중축합물 또는 중합체 (폴리에스테르 또는 폴리아크릴레이트)를 배합하여 "1성분" 소부 래커용 결합제를 수득하는 것이 공지되어 있다. 또한, 이소시아네이트기를 블로킹하기 위한 ε-카프로락탐, 디이소프로필아민 (DIPA) 및 1,2,4-트리아졸의 용도가 공지되어 있다.

오늘날, 일반적으로 자동차 본체를 제조하기 위해 코팅되지 않은 금속 시트를 변형시키고, 조립하고, 이것에 전기영동 조에서 프라이머를 제공한다.

다른 가능성은 제품에 적합한 프라이머 및 코일 코팅을 도포한 후 금속 시트를 일시적으로 저장하는 경우이다. 자동차 본체를 미리 코팅된 금속 시트를 사용하여 제조하는 경우, 도료는 손상되지 않으면서 금속 시트의 모든 변형을 견뎌야 한다.

본 발명의 목적은 매우 양호한 변형성 및 양호한 부식 방지 특성을 갖는 코일 도료를 제공하는 것이다.

본 발명에 이르러, 블로킹제인 ε-카프로락탐, DIPA 및 1,2,4-트리아졸과의 특정 조합으로 제조된 소부 래커를 사용하면 특별한 효과, 즉 실온에서의 딥 드로잉성 및 도료의 노화 후의 후속 인열에 대한 저항성을 제공한다는 것이 밝혀졌다.

본 발명은

A1) 5.0 내지 10.0 중량%의 NCO 함량을 갖는 주로 선형인 NCO 예비중합체 40 내지 70 당량%,

A2) 지방족 래커 폴리이소시아네이트 30 내지 60 당량%,

B1) ε-카프로락탐 30 내지 60 당량% 및

B2) 블로킹제로서 디이소프로필아민 또는 1,2,4-트리아졸 40 내지 70 당량%를 포함하고, 이소시아네이트 성분 A1) 및 A2)의 당량%의 합은 100 % 이하이고, 블로킹제 B1) 및 B2)의 당량%의 합은 100 내지 110 % 이하인 혼성 블로킹된 폴리이소시아네이트에 관한 것이다.

본 발명의 특징은 탄성화 (elastifying) 효과를 갖는 NCO 예비중합체 (A1) 및 고도로 분지된 래커 폴리이소시아네이트 (A2)의 혼합물을 폴리이소시아네이트 성분으로서 사용하고, ε-카프로락탐 (B1)과 디이소프로필아민 또는 1,2,4-트리아졸 (B2)의 혼합물을 블로킹제로 사용하는 (이것은 저온에서 분해됨) 것이다.

NCO 예비중합체 성분 A1)를 제조하기 위해, 디이소시아네이트를 공지된 방법으로, 디히드록시 화합물 및 또한 소량의 트리히드록시 화합물과 반응시킨다. 본원에서 선택된 NCO 예비중합체의 경우, 100 당량%의 디이소시아네이트를 40 내지 45 당량%의 디히드록시 화합물 및 5 내지 10 당량%의 트리히드록시 화합물과 반응시킨다. 본 발명의 적합한 디이소시아네이트에는, 예를 들어 1,6-디이소시아네이토헥산 (HDI), 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸 시클로헥산 (이소포론 디이소시아네이트 또는 IPDI), 비스-(4-이소시아네이토시클로헥실)메탄 (H₁₂MDI 또는 데스모두르 W (등록상표 Desmodur W, Bayer AG), 2,6- 또는 2,5-비스-이소시아네이토노르보르난 또는 1,4-비스-이소시아네이토메틸 시클로헥산 및 1,3- 또는 1,4-테트라메틸크실렌 디이소시아네이트가 있고, 또한 2,4- 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트 (TDI) 및 4,4'- 및 2,4'-디이소시아네이토디페닐 메탄 (MDI)과 같은 방향족 디이소시아네이트가 적합하다. IPDI가 바람직하다.

적합한 디히드록시 화합물로는 선형 폴리에스테르, 폴리카르보네이트 및 500 내지 3,000의 수 평균 분자량을 갖는 폴리에스테르가 있으며, 이들은 폴리우레탄 화학 분야에 공지되어 있다. 바람직한 디히드록시 화합물은, 비스페놀 A를 출발물로 한 550의 수 평균 분자량을 갖는 폴리프로필렌 옥시드 폴리에스테르와 혼합된 1,700의 수 평균 분자량을 갖는 아디프산/네오펜틸 글리콜/1,6-헥산디올 폴리에스테르의 혼합물이다. 추가로, NCO 예비중합체의 NCO 함량을 증가시키기 위해, 네오펜틸 글리콜 또는 트리메틸 펜탄디올-1,3과 같은 62 내지 400의 수 평균 분자량을 갖는 저분자량 디올을 사용할 수 있다.

또한, 상기한 바와 같이, 소량의 삼관능성 히드록시 화합물을 NCO 예비중합체의 용매 저항성을 향상시키기 위해 사용할 수 있다. 예를 들면, 트리메틸올프로판 또는 트리메틸올프로판을 출발물로 한 250 내지 1,000의 수 평균 분자량을 갖는 프로필렌 옥시드 폴리에테르가 있다. NCO 예비중합체 A1)은 그의 함량이 5.0 내지 10.0 중량%가 되도록 고안된다.

성분 A2)는 뷰렛, 이소시아누레이트, 알로파네이트, 이미노옥사디아진 디온 (비대칭 삼량체), 우레탄 및(또는) 우레트디온기를 함유하고 12 내지 25 중량%의 NCO 함량을 갖는 지방족(지환족) 디이소시아네이트를 기재로 하는 공지된 래커 폴리이소시아네이트이다. 지방족 및 지환족 디이소시아네이트의 예로는 1,6-디이소시아네이토헥산 (HDI), 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산 (이소포론 디이소시아네이트 또는 IPDI), 비스-(4-이소시아네이토시클로헥실)메탄 (H₁₂MDI 또는 데스모두르 W (등록상표, Bayer AG), 2,6- 또는 2,5-비스-이소시아네이토-노르보르난, 1,4-비스-이소시아네이토메틸시클로헥산, 및 1,3- 또는 1,4-테트라메틸크실렌 디이소시아네이트가 있다. 1,6-디이소시아네이토헥산, IPDI 및 데스모두르 W (등록상표)를 기재로 하고 주로 이소시아누레이트기를 함유하는 폴리이소시아네이트가 바람직하다.

전체 NCO 성분 A1) + A2)는 약 85 중량%의 가요성 NCO 예비중합체 성분 A1) 및 약 15 중량%의 고관능성 래커 폴리이소시아네이트 A2)가 소모되도록 고안된다. NCO기 함량을 기준으로, 상기 비율은 래커 폴리이소시아네이트 성분 A2)가 선호되도록 이동될 수 있다. 예를 들어, A1) + A2)의 전체 NCO 함량이 8.5 %인 경우,NCO 예비중합체 A1)은 약 62 %만 기여하고, 반면 래커 폴리이소시아네이트 A2)는 약 38 % 기여한다.

ε-카프로락탐 (B1)과 1,2,4-트리아졸 (B2) 또는 디이소프로필아민 (B2)는 혼성 블로킹제로서 사용된다. 블로킹제 B1 대 B2의 비율은 바람직하게 0.3 내지 0.5:0.7 내지 0.5이고, B1 및 B2의 합은 1.0 ㏖ 이하이며, 이것을 1 ㏖ 또는 1 val의 NCO기의 블로킹에 상응한다.

본 발명에 따른 블로킹된 폴리이소시아네이트는, 먼저 실온에서 IPDI와 같은 디이소시아네이트의 초기 적재량을 가하고, 그 후 폴리에스테르, 폴리에테르, 디올 및 트리올과 같은 OH 성분을 교반하면서 가하고, 100 내지 110 ℃로 가열하여 과량의 NCO기와 OH 성분의 반응을 개시하고, 이론치 NCO 함량이 도달되거나 거의 도달된 경우, 반응을 종결시킴으로써 NCO 예비중합체 (A1)를 제조하는 방식으로 제조된다. 다음 단계에서, NCO 예비중합체를 용매 나프타 100 또는 1-메톡시프로필 아세테이트와 같은 용매로 희석하고, HDI 삼량체와 같은 래커 폴리이소시아네이트 A2)를 가하여 전체 NCO 성분 A1)+A2)를 제조하고, 혼성 블로킹을 위해, 먼저 이론치 NCO 함량이 도달될 때까지 ε-카프로락탐 (B1)을 사용하여 110 내지 110 ℃에서 부분 블로킹을 수행하고, 그 후 잔류 NCO기를 1,2,4-트리아졸 또는 디이소프로필아민과 반응시킨다.

1,2,4-트리아졸과의 반응은 흡열성이어서 대략 100 ℃의 반응 온도를 요구한다. 반대로, 디이소프로필아민과의 반응은 발열성이기 때문에, 반응의 완결을 위해 40 ℃ 내지 80 ℃의 온도만이 필요하다. NCO기의 블로킹이 완결되는 경우, 본발명에 따른 블로킹된 폴리이소시아네이트는 즉석 사용될 수 있고, 또한 이소부탄올 또는 부틸 글리콜과 같은 히드록실기 함유 용매를 사용하여 작업 점도로 희석될 수 있다.

본 발명에 따른 혼성 블로킹된 폴리이소시아네이트는 나무, 금속, 유리, 세라믹 또는 플라스틱으로 제조된 기판 상의 도료를 제조하기 위해 사용된다. 바람직하게는, 상기 혼성 블로킹된 폴리이소시아네이트는 코일 코팅을 위한 프라이머를 제조하기 위해 사용된다.

양호한 내식성 (염 스프레이 시험) 이외에, 예를 들면 본 발명에 따른 혼성 블로킹된 폴리이소시아테이트를 사용하여 제조될 수 있는 코일 코팅 프라이머는 무엇보다도, 가요성 및 뛰어난 점착성을 가지며, 이것은 본 발명의 방법에 따라 코팅된 금속 시트가 손상 없이 딥 드로잉성을 나타내는 것으로부터 증명된다. 본 발명에 따른 블로킹된 폴리이소시아네이트는 특성상 지방족이 바람직하기 때문에, 즉 상기 폴리이소시아네이트는 지방족 폴리이소시아네이트만을 함유하기 때문에, 프라이머가 프라이머 처리된 코일은 추가의 가공 전에, 심지어 옥외에서도 소위 백아화 (Chalking)에 의한, 즉 빛에 의한 균열없이, 저장될 수 있다. 본 발명의 방법에 따라 프라이머 처리된 금속 시트를 사용함으로써, 예를 들면 자동차 제조에서 캐소드 침지 코팅 (CDC)은 생략될 수 있다.

<실시예 1> (본 발명에 따름)

혼성 블로킹된 폴리이소시아네이트를 제조하였다. 이 폴리이소시아네이트는0.625 당량%의 NCO 예비중합체 성분 A1), 0.375 당량%의 래커 폴리이소시아네이트 성분 A2), 0.375 당량%의 블로킹제 ε-카프로락탐 (B1) 및 0.625 당량%의 1,2,4-트리아진 (B2)로 구성되었다.

배합물:

성분 A1)

340.0 g (0.4 당량) 66의 OH가를 갖는 아디프산/1,6-헥산디올/네오펜틸 글리콜 폴리에스테르82.5 g (0.3 당량) 비스페놀 A를 출발물로 하고 204의 OH가를 갖는폴리프로필렌 옥시드 폴리에스테르10.4 g (0.2 당량) 네오펜틸 글리콜, MW 1044.5 g (0.1 당량) 트리메틸올프로판, MW 134222.0 g (2.0 당량) 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산 (이소포론 디이소시아네이트, IPDI)

659.4 g (1.0 당량) IPDI 예비중합체NCO 함량: 이론치: 6.36 %, 실측치: 6.1 %

성분 A2)

118.0 g (0.6 당량) 21.4 %의 NCO 함량, 대략 3,000 mPas의 23 ℃에서의 점도, 및 대략 3.5의 관능가를 갖는 1,6-디이소시아네이토-헥산 (HDI) 기재의 이소시아누레이트 함유 래커 폴리이소시아네이트392.0 g 용매 나프타 100

성분 B1)

67.8 g (0.6 당량) ε-카프로락탐

성분 B2)

1306.2 g (1.6 당량) 블로킹된 NCO기고형 함량: 이론치 70.0 %23 ℃에서의 점도: 대략 5500 mPas블로킹된 NCO 함량: 이론치 5.1 %1 당량 블로킹된 NCO기: 이론치 816.0 g

래커의 하기 예에서, 상기 블로킹된 폴리이소시아네이트를 분지된 래커 폴리에스테르 데스모펜 (등록상표 Desmophen) 690 (1-메톡시프로필 아세테이트-2 중에 용해된 70 %, 1.4 %로 공급된 OH 함량, 1 당량 OH기=1214 g, 데스모펜 (등록상표) 690, Bayer AG)과 하기와 같이 합하여 NOC:OH 당량 비가 1:1인 1성분 코일 코팅 프라이머를 수득하였다.

결합제 조합

1 당량 블로킹된 NCO기= 816 g, 감소된 양: 21.7 g

1 당량 OH/데스모펜 (등록상표)= 1,214 g, 감소된 양: 32.2 g

방법:

액상 (용융) OH 성분을 실온에서 IPDI 초기 배치에 가하였다. 교반하면서, 내부 온도를 110 ℃ 상태로 하였다. 6.3 %의 이론치 NCO 함량이 거의 도달될 때까지, 반응 혼합물을 대략 4 시간 동안 상기 온도에서 교반하였다. 그 후, HDI 삼량체, 용매 나프타 100 및 ε-카프로락탐을 순차적으로 가하였다. 3.3 %의 이론치 NCO 함량이 도달될 때까지, 상기 혼합물을 대략 1 시간 동안 110 ℃에서 반응시켰다. 1,2,4-트리아졸을 가하고, NCO가 IR 분광기에 의해 더 이상 검출되지 않을 때까지, 추가로 3 시간 동안 110 ℃에서 교반을 계속하였다. 상기한 바와 같은 특성을 갖는 거의 무색의 용액을 수득하였다.

<실시예 2> (본 발명에 따름)

블로킹된 폴리이소시아네이트는 0.625 당량%의 가요성 NCO 성분 A1), 0.375 당량%의 분지된 NCO 성분 A2), 0.5 당량%의 ε-카프로락탐 (성분 B1) 및 0.5 당량%의 디이소프로필아민 (성분 B2)으로 구성되었다.

배합물:

성분 A1)

659.4 g (1.0 당량) 실시예 1)의 IPDI 예비중합체

성분 A2)

118.0 g (0.6 당량) 실시예 1)의 HDI 삼량204.0 g 용매 나프타 100204.0 g 1-메톡시프로필 아세테이트

성분 B1)

90.4 g (0.8 당량) ε-카프로락탐

성분 B1)

80.8 g (0.8 당량) 디이소프로필아민

1,356.6 g (1.6 당량) 블로킹된 NCO기고형 함량: 이론치 70.0 %23 ℃에서의 점도: 대략 4,000 mPas블로킹된 NCO 함량: 이론치 4.9 %1 당량 블로킹된 NCO기: 이론치 848.0 g

방법:

실시예 1에서 기재된 바와 같이 IPDI 예비중합체를 제조하였다. 그 후, 메톡시프로필 아세테이트, HDI 삼량체 및 ε-카프로락탐을 가하였다. NCO 함량이 3.1 %에 도달될 때까지, 반응 혼합물을 대략 1 시간 동안 110 ℃에서 교반하였다. 그 후, 70 내지 80 ℃까지 냉각시키고, 디이소프로필아민 및 용매 나프타 100의 혼합물을 분할하여 가하였다. 이 첨가는 다소 발열이었다. 온도를 80 ℃로 유지하고, 디이소프로필아민 첨가하고 대략 30 분 후, NCO 함량은 잔존하지 않았다 (IR 분광 분석). 상기한 바와 같은 특성을 갖는 투명한 무색의 용액을 수득하였다.

<실시예 3> (비교)

이 모노블로킹된 폴리이소시아네이트는 실시예 1과 동일한 이소시아네이트 성분 A1) 및 A2)를 사용하나, 블로킹제로서 ε-카프로락탐만을 사용하였다.

이 블로킹된 폴리이소시아네이트의 70 % 용액은 NCO 당량%가 856 g이었다.

<실시예 4> (비교)

이 모노블로킹된 폴리이소시아네이트는 실시예 1과 동일한 폴리이소시아네이트 성분 A1) 및 A2)를 사용하나, 블로킹제로서 디이소프로필아민만을 사용하였다.

이 블로킹된 폴리이소시아네이트의 70 % 용액은 NCO 당량%가 839 g이었다.

<실시예 5> (비교)

1,2,4-트리아졸로만 블로킹된 폴리이소시아네이트를 실시예 1에 따른 폴리이소시아네이트 성분 A1) 및 A2)를 사용하여 제조하였다.

블로킹된 폴리이소시아네이트의 70 % 용액은 흐렸다. 짧은 저장 시간 후, 결정화가 개시되었다. 결과적으로 이 블로킹된 폴리이소시아네이트를 코일 코팅 조성물용 가교제로서 사용할 수 없었다.

<실시예 6> (용도예)

코팅 조성물의 성분 및 특성은 하기와 같다.

A) 강철 및 알루미늄, 크로메이트-무함유 (중량%)의 1성분 폴리우레탄 코일 코팅 프라이머의 조성물

	도료 1	도료 2	도료 3 (비교)	도료 4 (비교)
데스모펜 (등록상표) 690, 분지된 히드록시 폴리에스테르, 메톡시프로필 아세테이트 중 70 %, 1 당량 OH= 1,214 g (Bayer AG)	32.2	32.2	32.2	32.2
가교제실시예 1실시예 2실시예 3실시예 4	21.7---	-22.5--	--22.7-	---22.3
결합제	53.9	54.7	54.9	54.5
트로녹스 (등록상표 Tronox) R-KB-2, 백색 안료 (Kerr McGee, 독일)	3.1	3.1	3.1	3.1
쉴덱스 (등록상표 Shieldex) C 303, 내식성 안료 (Grace, 미국)	10.3	10.3	10.3	10.3
마이크로 탈크 (등록상표 Micro Talc) AT-1, 커플링제 (Omga, 독일)	3.1	3.1	3.1	3.1
아크로날 (등록상표 Acronal) 4F, 용매 나프타 200 중 50 %, 흐름 촉진제 (BASF)	1.1	1.1	1.1	1.1
디부틸틴디라우레이트, 용매 나프타 중 10 % (Air Products, 미국)	1.8	1.8	1.8	1.8
용매 나프타 200	26.7	25.9	25.7	26.1
	100.0	100.0	100.0	100.0

상기 기재된 도료 성분을 스칸덱스 (Scandex) 혼합기 내에서 분산시키고, 인산화된 강철 시험 시트에 칼로 도포하였다 (건조 도막 두께 대략 20 ㎛). 그 후, 상기 금속 시트를 아알보그 (Aalborg) 오븐 (350 ℃) 내에서 38 초 동안 소부시켰고, 이것은 232 ℃의 피크 금속 온도 (PMT)에 상응하였다.

B) 상기 프라이머의 코팅 특성

이들 프라이머는 이후 금속 시트에 오버 코팅되고 변형되기 때문에, 완전한 특정 값은 점착성, T-굴곡 시험, 160 ℃에서 30 분 동안 노화 후의 인열 저항성 및 딥 드로잉성에 대해 나타낸다.

시험	결과
	도료 1	도료 2	도료 3 (비교)	도료 4 (비교)
진자 경도 (Koenig) [초]	123	103	80	112
ECCA-T2¹⁾에 유사한 가드너 (Gardener) 60에 따른 광택	40	52	42	56
용매 문지름 시험,메틸 에틸 케톤 (MEK) 이중 문지름, ECCA-T11¹⁾및 DIN EN 12720	100	95	54	100
T-굴곡 시험 (균열성) 최고 점수= 0	R 0.5	R 0.5	R 2.0	R 1.5
T-굴곡 시험 (점착성) 최고 점수= 0	H 0	H 0.5	H 2.5	H 1.5
T-굴곡 시험 후 인열 저항성(30 분 160 ℃)	R 1.0 H 0	R 1.5 H 0	R 4 H 2	R 3 H 1
실온에서 딥 드로잉 컵 시험	합격	합격	불합격	불합격
딥 드로잉 컵 시험 후인열 저항성 (30 분 160 ℃)	합격	합격	-	-
¹⁾ECCA= 유럽 코일 코팅 협회

비교 도료와 달리, 본 발명에 따라 블로킹된 폴리이소시아네이트로부터 제조된 도료 1 및 2는 실온에서 딥 드로잉성에 의해 컵형성 될 수 있었다. 160 ℃에서 30 분 동안 이 컵의 노화 후에도, 도료의 부풀어오름은 검출되지 않았다. 상기 오버-코팅성의 중요한 시험은 본 발명에 따른 프라이머만 통과되었다.

프라이머 1 및 2에 대해 추가의 플라잉 스톤 (flying stone) 충격 시험 (독일 자동차 산업 협회-VDA에 따름)을 추가로 수행하였고, 여기서 보통 시판되는 서페이서 및 톱코트를 프라이머에 추가로 도포하였다. 서페이서 및 톱 코트는 별도로 소부시켰다. 상기 도료는 부풀어오름과 같은 손상 없이 두 소부 작업을 견뎌냈다.

시험	결과
시험	도료 1	도료 2	캐소드 침지 코팅(비교)
점착성서페이서/프라이머최고 점수= 0최저 점수= 5	1	1-2	1-2
구멍	1	1	1
외관	0-1	1	1-2
120 시간 후,염 스프레이 시험	1-2	2	2

플라잉 스톤 충격 비교 시험에서, 본 발명에 따른 블로킹된 폴리이소시아네이트로 제조된 도료 1 및 2는 통상의 캐소드 침지 코팅과 동일한 점수를 얻었다.

Claims

A1) 5.0 내지 10.0 중량%의 NCO 함량을 갖는 주로 선형인 NCO 예비중합체 40 내지 70 당량%,

A2) 지방족 래커 폴리이소시아네이트 30 내지 60 당량%,

B1) ε-카프로락탐 30 내지 60 당량% 및

B2) 블로킹제로서 디이소프로필아민 또는 1,2,4-트리아졸 40 내지 70 당량%를 포함하고, 이소시아네이트 성분 A1) 및 A2)의 당량%의 합은 100 % 이하이고, 블로킹제 B1) 및 B2)의 당량%의 합은 100 내지 110 % 이하인 혼성 블로킹된 폴리이소시아네이트.
실온에서 디이소시아네이트의 초기 적재량을 먼저 가하고,

그 후 폴리에스테르, 폴리에테르, 디올 및 트리올과 같은 OH 성분을 교반하면서 가하고, 과량의 NCO기와 OH 성분의 반응을 100 내지 110 ℃로 가열하여 개시하고, 이론치 NCO 함량이 도달되거나 거의 도달되는 경우, 반응을 종결시킴으로써 NCO 예비중합체 (A1)를 제조하고,

다음 단계에서, NCO 예비중합체를 용매로 희석하고, 래커 폴리이소시아네이트 A2)를 가하여 전체 NCO 성분 A1)+A2)를 제조하고,

혼성 블로킹을 위해, 먼저 이론치 NCO 함량이 도달될 때까지 110 내지 110 ℃에서 ε-카프로락탐 (B1)으로 부분 블로킹을 수행하고,

그 후 잔류 NCO기를 1,2,4-트리아졸 또는 디이소프로필아민과 반응시키는 것을 특징으로 하는

제1항의 혼성 블로킹된 폴리이소시아네이트의 제조 방법.
나무, 금속, 유리, 세라믹 또는 플라스틱으로 제조된 기판 상의 도료를 제조하기 위한 제1항의 혼성 블로킹된 폴리이소시아네이트의 용도.
코일 코팅 프라이머를 제조하기 위한 제1항의 혼성 블로킹된 폴리이소시아네이트의 용도.