KR20040058809A - Flame retarding and heat resisting polycarbonate composition - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A polycarbonate resin composition is provided to improve heat resistance and flame retardancy while reducing the amount of phosphoric ester as a flame retardant by using a blend in which a linear and a branched polycarbonate are mixed in an appropriate amount. CONSTITUTION: The polycarbonate resin composition comprises: 45-60wt% of linear polycarbonate resin(A); 15-30wt% of a branched polycarbonate resin(B); 5-50wt% of a grafted copolymer resin(C) which contains a rubber-modified styrene; 1-30wt% of a copolymer containing styrene; and, based on 100pts.wt of the total weight of (A), (B), (C) and (D) which constitute a base resin, 5-20 pts.wt of a phosphoric ester compound(E) and 0.1-2.0pts.wt of a fluorinated polyolefin resin(F).

Description

내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물{Flame retarding and heat resisting polycarbonate composition} Polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame retardance Flame retarding and heat resisting polycarbonate composition {}

본 발명은 난연성 폴리카보네이트 수지/에이비에스 그라프트 공중합체 블렌드에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 선형 폴리카보네이트 수지와 분지형 폴리카보네이트 수지를 특정 비율로 혼합함으로써, 난연제로서 인산에스테르의 사용량을 낮추면서, 난연성 및 내열성은 향상된, 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention while reducing the amount of the flame-retardant polycarbonate relates to a resin / ABS graft copolymer blends, and more particularly, to a linear polycarbonate resin and branched by mixing the polycarbonate resin at a specific ratio, a phosphoric acid ester as a flame retardant, flame retardancy and heat resistance relates to a polycarbonate-based resin composition having an improved, heat resistance and flame retardance.

일반적으로 폴리카보네이트 수지/에이비에스 그라프트 공중합체 블렌드에 난연성을 부여하기 위하여 인체에 무해한 비할로겐 난연제인 인산에스테르 화합물을 첨가한다. In order to generally give a flame-retardant polycarbonate resin / ABS graft copolymer blend is added to a non-halogen flame retardant is a phosphoric acid ester compound is harmless to the human body. 그러나, 충분한 난연성을 부여하기 위해서는 다량의 인산에스테르계 난연제를 첨가하여야 하며, 이로 인해 내열도가 저하되는 문제가 발생된다. However, in order to impart sufficient flame retardancy, and required the addition of a large amount of a phosphoric acid ester-based flame retardant, which is a problem that heat resistance is lowered is caused. 미국특허 제 5,030,675호 및 제5,061,745호에서는 폴리카보네이트 수지, 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체, 스티렌 함유 공중합체, 단분자형 인산에스테르 및 불소화 폴리올레핀계 수지를 사용하였으나, 이 조성물은 난연제로서의 단분자형 인산에스테르 사용에 따른 내열성 저하가 현저하게 나타났다. U.S. Patent No. 5,030,675 and No. 5,061,745 arc in a polycarbonate resin, a rubber modified styrene-containing graft copolymer, but using a styrene-containing copolymer, a monomolecular-type phosphoric acid ester and a fluorinated polyolefin-based resin, the composition unimolecular type as a flame retardant the heat resistance was significantly reduced in accordance with the used phosphorus acid ester.

한편, 단분자형 인산에스테르에 의한 내열도 저하를 감소시키기 위하여 미국특허 제5,204,394호에서는 폴리카보네이트 수지와 스티렌계 수지에 대해 특정 범위 이상의 축합도를 갖는 인산에스테르 올리고머를 난연제로 사용하는 수지 조성물이 개시되어 있다. On the other hand, provided that the resin composition of molecular heat resistance due to the phosphoric acid ester is also to reduce the degradation using a phosphoric acid ester oligomer having a degree of condensation over a certain range for the polycarbonate resin and the styrene resin in the U.S. Patent No. 5,204,394, No. flame retardant is disclosed It is. 그러나, 충분한 난연성을 부여하기 위해 과량의 인산에스테르를 첨가해야 하므로, 이 경우에도 단분자형 인산에스테르를 사용하는 것보다 내열도가 약간 상승하는 정도에 불과하였다. However, since necessary to add an excessive amount of phosphate ester in order to impart sufficient flame retardancy, even in this case it was only the degree of heat resistance is slightly increased than using a single-molecule-type phosphoric ester.

상기의 선행 특허에서는 폴리카보네이트 수지는 선형 또는 분지형 폴리카보네이트가 가능하다고 언급하고 있으나, 실제로는 선형 폴리카보네이트 수지에 대해서만 실시예를 개시하고 있으며, 선형과 분지형 폴리카보네이트의 적절한 혼합에 의한 난연성 또는 내열성 향상에 대한 내용은 없다. In the prior patent the polycarbonate resin is a linear or branched polycarbonate, but the possible noted that, in practice, linear poly discloses an example only for polycarbonate resins, linear and branched polycarbonate flame retardant by the appropriate mixing of the or there is no information about the improved heat resistance.

미국 특허 제5,804,673호에서는 분지형 폴리카보네이트에 선형 폴리카보네이트를 특정한 비율로 혼합하여 유동성을 조절하여 압출 및 블로우성형 가공성을 향상시키는 방법을 명시하고 있으나, 난연성과 내열성 향상에 대해서는 언급되어 있지 않으며, 발명의 목적도 아니다. U.S. Patent No. 5,804,673 No. The branched polylactic However, to obtain a linear polycarbonate in the polycarbonate mixture to control the flow to a certain rate specifies a method for improving the extrusion and blow molding processability, and does not mention the flame resistance and improved heat resistance, invention neither the purpose. 일반적으로 선형 폴리카보네이트는 사출성형가공으로 제품을 생산하는 경우에 사용되고, 분지형 폴리카보네이트는 압출성형 또는 블로우잉 성형 방법으로 제품을 생산할 경우에 사용된다. In general, linear polycarbonate is used in the case of producing the product by injection molding, a branched polycarbonate is used when producing a product by extrusion molding or blowing molding method.

이에 본 연구자들은 난연제로서 인산에스테르를 사용하는 난연성 폴리카보네이트/에이비에스 그라프트 공중합체 블렌드에 있어서 선형과 분지형 폴리카보네이트를 적절히 혼합함으로써 난연성 상승효과를 관찰하였고, 동시에 인산에스테르의 첨가량을 줄여 내열도가 우수한 수지 조성물을 제조 할 수 있음을 밝혀내게 되었다. The present investigators by appropriately mixing the linear and branched polycarbonate in the flame retardant polycarbonate / ABS graft copolymer blends using the phosphoric ester as a flame retardant were observed for the flame-retardant synergistic effect, at the same time reducing the amount of the phosphoric acid ester Heat resistance that were treated found that it is possible to manufacture an excellent resin composition.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은, 선형 폴리카보네이트 수지와 분지형 폴리카보네이트 수지를 특정 비율로 혼합함으로써, 난연제로서 인산에스테르의 사용량을 낮추면서, 난연성 및 내열성은 향상된, 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물을 제공하는 것이다. While the invention decrease the amount of the phosphoric ester as a by that for solving the problems of the prior art, mixing the object is a linear polycarbonate resin and branched polycarbonate resin of the present invention in a specific ratio, the flame retardant as described above, flame retardancy and heat resistance is to provide a polycarbonate resin composition having improved resistance, heat resistance and flame retardance.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 따른 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물은, 선형 폴리카보네이트 수지(A) 45~60 중량%, 분지형 폴리카보네이트 수지(B) 15 ~ 30 중량%, 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(C) 5~50 중량%, 스티렌 함유 공중합체(D) 1~30 중량%를 기초수지로 하고, 기초 수지 (A), (B), (C) 및 (D)의 총합 100 중량부에 대하여 인산에스테르 화합물(E) 5~20 중량부, 불소화 폴리올레핀계 수지(F) 0.1~2.0 중량부로 구성되는 것을 특징으로 한다. In order to achieve the object described above, a polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame retardancy according to the present invention is a linear polycarbonate resin (A) 45 ~ 60% by weight, a branched polycarbonate resin (B) 15 ~ 30 % by weight of a rubber modified styrene-containing graft copolymer resin (C) 5 ~ 50 wt%, a styrene-containing copolymer (D) on the basis of resin 1 to 30% by weight, based resin (a), (B), ( C) and (characterized by consisting of D) total 100 parts by weight of the phosphoric ester compound (E) 5 ~ 20 parts by weight of a fluorinated polyolefin-based resin (F) 0.1 to 2.0 parts by weight relative to the.

본 발명에 따른 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물에 있어서, 상기 분지형 폴리카보네이트 수지(B)는 다가 알코올, 다가 카르복실산 및 다가 아실클로라이드 중 선택된 1종 이상의 화합물과 비스페놀 A 및 포스겐을 혼합 반응시켜 제조되는 것을 특징으로 한다. In the polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame retardancy according to the present invention, the above branched polycarbonate resin (B) is a polyhydric alcohol, a polyvalent carboxylic acid and a selected one of a polyhydric acyl chloride, one or more compounds as bisphenol A and phosgene characterized in that the mixture prepared by the reaction.

본 발명에 따른 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물에있어서, 상기 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(C)는 스티렌, α-메틸스티렌, 핵치환 스티렌, 메틸메타크릴레이트 중에서 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 30~65 중량%와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 무수말레인산, N-치환 말레이미드 중에서 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 10~30 중량%와의 혼합물을 유리전이온도가 10℃ 이하인 부타디엔 고무, 아크릴고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 부타디엔/스티렌 고무, 폴리이소프렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원 공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산 및 폴리알킬(메타)아크릴레이트 복합 고무 중에서 선택되는 하나 또는 In the polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame retardancy according to the present invention, one selected from the above rubber modified styrene-containing graft copolymer resin (C) are styrene, α- methyl styrene, nucleus-substituted styrene, methyl methacrylate nitrile or a mixture thereof 30 to 65% by weight of acrylonitrile, methacrylonitrile, with methyl methacrylate, butyl acrylate, maleic anhydride, N- one or 10-30% by weight of a mixture thereof selected from the group consisting of substituted maleimide the mixture is the glass transition temperature is 10 ℃ than butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, butadiene / styrene rubber, polyisoprene, ethylene-propylene-diene monomer terpolymer ( EPDM), one selected from a polyorganosiloxane and a polyalkyl (meth) acrylate rubber composite, or 이들의 혼합물 5~60 중량%에 그라프트시킨 공중합체인 것을 특징으로 한다. To a copolymer chain grafted to 5 to 60% by weight of mixtures thereof characterized.

본 발명에 따른 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물에 있어서, 상기 스티렌 함유 공중합체(D)는 스티렌, α-메틸스티렌 및 핵치환 스티렌 중에서 하나 이상이 50~80 중량%, 및 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 말레익안하이드라이드, 및 N-치환 말레이미드 중에서 하나 이상이 20~50 중량%로 이루어진 것을 특징으로 한다. In the polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame retardancy according to the present invention, the styrene-containing copolymer (D) are styrene, α- methyl styrene and 50 to 80% by weight of one or more of the nuclear-substituted styrene, and acrylic characterized in that methyl methacrylate, butyl acrylate, maleic anhydride ikan, and one or more of the N- substituted maleimide is made of 20 to 50% by weight.

본 발명에 따른 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물에 있어서, 상기 인산에스테르 화합물(E)은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. In the polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame retardancy according to the invention, to the phosphoric acid ester compound (E) it is characterized by represented by the following formula (1).

(상기 화학식 1에서, Ar 1 ~Ar 4 는 각각 독립적으로 또는 선택적으로 알킬로 치환될 수 있는 아릴이고, R은 선택적으로 알킬로 치환 가능환 아릴렌이며, n 은 0 내지 5 이다) (In Formula 1, Ar 1 ~ Ar 4 is an aryl group which may be substituted with alkyl, each independently or optionally, R is an optionally substituted ring can be an arylene group with an alkyl, n is 0 to 5)

본 발명에 따른 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물에 있어서, 상기 불소화 폴리올레핀계 수지(F)는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오로라이드의 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체로 이루어지는 군에서 하나를 독립적으로 사용하거나, 서로 다른 두 가지 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 한다. In the polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame retardancy according to the present invention, the fluorinated polyolefin-based resin (F) is the air of the fluoride with ethylene and vinylidene ethylene, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene as polytetrafluoroethylene characterized in that the copolymer, and tetrafluoroethylene and hexafluoro-use one from the group consisting of a copolymer of propylene independently, or to use a mixture of different two or more.

본 발명에 따른 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물에 있어서, 상기 수지 조성물은 추가로 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료 또는 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 한다. In the present invention, a polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame retardancy according to the resin composition is characterized in that it further comprises the additional inorganic additives, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a pigment or a dye to.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물은 선형 폴리카보네이트수지(A), 분지형 폴리카보네이트 수지(B), 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체(C), 스티렌 함유 공중합체(D), 인산에스테르(E), 및 불소화 올레핀계 수지(F)로 이루어지며, 이들 각각의 성분에 대한 상세한 설명은 다음과 같다. Polycarbonate-based thermoplastic resin composition of the present invention is a linear polycarbonate resin (A), a branched polycarbonate resin (B), rubber modified styrene-containing graft copolymer (C), styrene-containing copolymer (D), a phosphoric acid ester ( E), and it made of a fluorinated olefin-based resin (F), a detailed description of the individual components of which are as follows.

1. 선형 폴리카보네이트 수지(A) 1. The linear polycarbonate resin (A)

방향족 폴리카보네이트는 하기 화학식 2의 단위를 포함하는 중합체이다. The aromatic polycarbonate is a polymer comprising units of formula (2).

(상기 화학식 2에서, A는 중합체의 제조에 사용된 2가 페놀로부터 유도된 2가의 방향족 라디칼이다) (In the formula 2, A is a divalent aromatic radical derived from a divalent phenol used for producing the polymer)

상기 화학식에 있어서, A는 중합체의 제조에 사용된 2가 페놀로부터 유도된 2가의 방향족 라디칼이며, 2가의 페놀화합물로는 비스페놀류가 바람직하며, 보다 구체적으로는 비스페놀 A가 보다 바람직하다. In the above formula, A is a divalent aromatic radical of a 2-valent derived from the phenol used for the production of polymer, a bivalent phenol compound and the bisphenols preferred, and more specifically, more preferred are bisphenol-A. 폴리카보네이트는 상기 2가의 페놀화합물과 포스겐을 계면상에서 또는 균일상에서 반응하여 제조된다. Polycarbonate is produced by reacting the above divalent phenol compound with phosgene or on uniform over the interface. 특정 분자량의 폴리카보네이트는 페놀, 파라크레졸, 파라이소옥틸 페놀 등의 모노 페놀을 연쇄 종결제 (chain terminator)를 이용하여 그 사용량을 조절함으로써 획득될 수 있다. A polycarbonate of a particular molecular weight can be obtained mono phenols such as phenol, p-cresol, butyl phenol parayi sook by adjusting the amount by the billing chain species (chain terminator).

본 발명의 폴리카보네이트 수지(A)는 점도 평균 분자량(Mv)이 10,000 내지 40,000 이며, 바람직하기로는 15,000 내지 30,000이다. Polycarbonate resin (A) of the present invention a viscosity average molecular weight (Mv) is a 10,000 to 40,000, and preferably 15,000 to 30,000. 폴리카보네이트의 점도 평균분자량이 15,000이하이면 충격강도와 인장강도가 떨어지며, 30,000을 초과하면용융점도의 상승으로 수지 가공에 문제를 초래한다. The viscosity of the polycarbonate falls when the average molecular weight of 15,000 or less impact strength and tensile strength, when it exceeds 30,000 results in a problem in processing the resin to a rise in melt viscosity.

2. 분지형 폴리카보네이트(B) 2. The branched polycarbonate (B)

분지형 폴리카보네이트는 다가 알코올, 다가 카르복실산 및 다가 아실클로라이드 중 선택된 1 종 이상의 화합물과 비스페놀 A 및 포스겐을 혼합 반응시켜 얻을 수 있다. Branched polycarbonate is a polyhydric alcohol, a polyvalent carboxylic acid and the selected acyl chloride of a polyhydric compound and at least one bisphenol A and phosgene may be obtained by the reaction mixture. 바람직하게, 분지형 폴리카보네이트 수지는 3가 이상의 다가페놀로서 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에탄 또는 1,3,5-트리스(4-하이드록시페닐)벤젠을 주로 사용하여 제조가능하며, 또한 사이아누릭 클로라이드(cyanurif chloride)를 사용하여 폴리카네이트 수지를 제조하는 방법도 가능하다. Preferably, the branched polycarbonate resin is a polyhydric phenol having 3 or more and mainly use the 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane or 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene It can be produced, and it is also possible to process for producing a polycarbodiimide resin carbonate with the isocyanurate metallic chloride (cyanurif chloride) between. 브렌칭제로는 2-(4-하이드록시페닐)-4-하이드록시 페놀과 2,4-(4-하이드록시 페닐)-페놀 및 2,5-(4-하이드록시페닐)-페놀 중에서 선택된 1종 이상의 것을 사용할 수 있다. Brent referred agent, 2- (4-hydroxyphenyl) -4-hydroxy-2,4-phenol and (4-hydroxyphenyl) -phenol and 2,5 (4-hydroxyphenyl) - selected from the group consisting of phenol 1 It can be used two or more.

본 발명의 분지형 폴리카보네이트 수지(B)는 점도 평균 분자량(Mv)이 10,000 내지 50,000 이며, 바람직하기로는 15,000 내지 30,000 이다. Branched polycarbonate resin (B) of the present invention a viscosity average molecular weight (Mv) is a 10,000 to 50,000, is preferably 15,000 to 30,000.

3. 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체(C) 3. The rubber modified styrene-containing graft copolymer (C)

본 발명에서 사용되는 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지는 스티렌, α-메틸스티렌, 핵치환 스티렌, 메틸메타크릴레이트 중에서 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 30~65 중량%와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 무수말레인산, N-치환 말레이미드 중에서 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 10~30 중량%와의 혼합물을 유리전이온도가 10℃ 이하인 부타디엔 고무, 아크릴고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 부타디엔/스티렌 고무, 폴리이소프렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원 공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산 및 폴리알킬(메타)아크릴레이트 복합 고무 중에서 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 5~60 중량%에 그라프트시킨 공중합체이다. Grafted rubber modified styrene-containing agent used in the present invention is a copolymer resin of styrene, α- methyl styrene, nucleus-substituted styrene, methyl methacrylate one rate is selected from a nitrile or a mixture thereof 30 to 65% by weight of acrylic, methacrylic Ronnie Trill, methyl methacrylate, butyl acrylate, maleic anhydride, N- substituted maleimide has a glass transition temperature or a mixture thereof with a mixture of 10 to 30% by weight of the imide is selected from not more than 10 ℃ butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, butadiene / styrene rubber, polyisoprene, ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM), polyorganosiloxane and poly (meth) acrylate composite rubber grafting one or 5-60% by weight of a mixture thereof is selected from a copolymer that bit.

상기의 그라프트 공중합체 수지는 통상의 중합 방법으로 제조가 가능하나, 유화중합과 괴상중합으로 합성된 것이 적합하다. Graft copolymer resin is the one prepared by a conventional polymerization method can be, preferably synthesized by emulsion polymerization and mass polymerization. 부타디엔 고무에 아크릴로니트릴과 스티렌을 그라프트시킨 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌(ABS) 수지가 널리 사용되고 있다. Nitrile nitrile and styrene butadiene rubber in an acrylic graft to which acrylic / butadiene / styrene (ABS) resin has been widely used. 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 전체 기초 수지 중에서 5~50 중량%의 범위로 사용된다. Rubber modified styrene-containing graft copolymer is used in the range of 5 to 50% by weight of the total base resin. 상기 그라프트 공중합체의 제조시 고무입자의 평균 크기는 충격강도 및 외관을 고려하여 0.05내지 4㎛의 범위가 적합하다. The graft average size of rubber particles in the manufacture of the copolymer is suitable in the range of 0.05 to 4㎛ considering the impact strength and appearance.

4. 스티렌 함유 공중합체(D) 4. The styrene-containing copolymer (D)

본 발명에 사용되는 스티렌계 함유 공중합체는 스티렌, α-메틸스티렌 및 핵치환 스티렌 중에서 적어도 하나가 50~80 중량%, 및 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 말레익안하이드라이드, 및 N-치환 말레이미드 중에서 적어도 하나가 20~50 중량%로 이루어진다. Styrene-containing copolymer used in the present invention include styrene, α- methyl styrene and at least one of 50 to 80 wt% of the nuclear-substituted styrene, and acrylonitrile, methyl methacrylate, butyl acrylate, maleic anhydride ikan, and N- substituted with at least one of a maleimide is made of 20 to 50% by weight. 이 스티렌 함유 공중합체 수지는 통상의 중합방법으로 제조된 것을 이용할 수가 있으며, 특히 현탁중합 또는 괴상중합으로 합성된 것이 적합하다. The styrene-containing copolymer resin may be used that is manufactured by an ordinary polymerization process, particularly preferably synthesized by suspension polymerization or bulk polymerization.

5. 인산에스테르(E) 5. The phosphoric acid ester (E)

본 발명에 사용 가능한 인산에스테르는 하기 화학식 1로 표시된다. Phosphoric acid esters usable in the present invention is represented by the following general formula (1).

[화학식 1] Formula 1

(상기 화학식 1에서, Ar 1 ~Ar 4 는 각각 독립적으로 또는 선택적으로 알킬로 치환될 수 있는 아릴이고, R은 선택적으로 알킬로 치환 가능환 아릴렌이며, n 은 0 내지 5 이다) (In Formula 1, Ar 1 ~ Ar 4 is an aryl group which may be substituted with alkyl, each independently or optionally, R is an optionally substituted ring can be an arylene group with an alkyl, n is 0 to 5)

상기 화학식 1에 있어서, Ar 1 ~Ar 4 는 각각 독립적으로 또는 선택적으로 알킬로 치환될 수 있는 아릴이며, 보다 바람직하게 Ar 1 ~Ar 4 은 크레실, 페닐, 자이렌, 프로필페닐, 부틸페닐 중 하나 또는 둘 이상의 혼합물이다. In the above Formula 1, Ar of 1 ~ Ar 4 are each independently or in an optional aryl which may be substituted with alkyl, more preferably Ar 1 ~ Ar 4 are cresyl, phenyl, xylene, propylphenyl, butylphenyl one or a mixture of two or more. 또한, 상기 화학식 1에서, R은 선택적으로 알킬로 치환 가능환 아릴렌이며, 예를 들어 레소시놀, 비스페놀, 하이드로 퀴논 등이다. Further, in the above formula 1, R is optionally substituted, such as can ring and an arylene with an alkyl, such as resorcinol, bisphenols, hydroquinone. 한편, 상기 화학식 1에서, n 은 0 내지 5로서, n=0 일 경우, 단분자형 인산에스테르이고, n=1 이상일 경우에는 올리고머 인산에스테르이며, 본 발명에서는 단분자, 올리고머 단독 및 혼합이 가능하다. On the other hand, in Formula 1, n is a from 0 to 5, n = 0,, a monomolecular-type phosphate ester, if n = 1 or more, an oligomer phosphate ester, with the proviso that the molecule, the oligomer alone and mixing is possible in the present invention Do. 기본 수지에 대한 첨가량은 기초 수지 100 중량부에 대해 5 ~ 20 중량부의 첨가가 바람직하며, 더욱 바람직하게는 8~15중량부이다. The amount of the base resin and 5 to 20 parts by weight is added preferably to the base resin of 100 parts by weight, more preferably from 8 to 15 parts by weight. 첨가량이 5중량부 미만이면 난연성이 부족하게 되고, 20중량부를 초과하면 내열성과 충격강도가 떨어지는 문제점이 초래된다. If the added amount is less than 5 parts by weight, and the flame resistance is insufficient, when it exceeds 20 parts by weight it will result in a problem that the heat resistance and the impact strength falls.

6. 불소화 폴리올레핀계 수지(F) 6. The fluorinated polyolefin resin (F)

본 발명에서 사용하는 불소화 폴리올레핀계 수지는 종래의 이용 가능한 수지로서 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오로라이드의 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체가 있다. Fluorinated polyolefin-based resin used in the present invention is a conventional available resin polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, a copolymer, and tetrafluoroethylene of fluoride tetrafluoroethylene and vinylidene ethylene and hexafluoro with a copolymer of propylene. 이들은 서로 독립적으로 사용될 수도 있고, 서로 다른 두 가지 이상을 혼합한 혼합물로 사용될 수도 있다. These may be used independently of each other, it may be used as a mixture of different two or more.

본 발명에 바람직하게 사용될 수 있는 불소화 폴리올레핀계 수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌이 있다. A fluorinated polyolefin-based resin which can be preferably used in the present invention, there is polytetrafluoroethylene. 입자크기가 0.05~1000㎛인 폴리테트라플루오로에틸렌이 혼합하기에 적합하다. The particle size is suitable for ethylene is mixed with the polytetrafluoroethylene 0.05 ~ 1000㎛. 불소화 폴리올레핀계 수지의 사용량은 기초 수지 100중량부에 대하여 0.1~2.0 중량부이다. The amount of the fluorinated polyolefin resin is 0.1 to 2.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. 상기 함량 미만일 경우는 적하(dripping) 방지 효과가 떨어지며, 초과할 경우 압출 가공상에 문제가 있고, 흐름성 및 충격성을 매우 떨어뜨린다. If the content is less than will decline the dripping (dripping) prevention effect, there is a problem on the extrusion exceeds, tteurinda very poor flow properties and impact resistance. 불소화 폴리올레핀계 수지는 난연 보조제로서 조성물 내에서 섬유상 그물구조를 형성하여 연소시에 폴리카보네이트 수지의 흐름을 억제하고 수축률을 증가시켜 조성물의 적하현상을 방지한다. Fluorinated polyolefin-based resin to form a fibrous network structure in the composition as a flame-retardant auxiliary agent suppresses the flow of the polycarbonate resin at the time of combustion and to increase the shrinkage to prevent dripping phenomenon of the composition.

본 발명의 열가소성 수지 조성물에 추가적인 난연 보조제로 수산화알루미늄 또는 삼산화안티몬의 사용이 가능하고, 용도에 따라 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료 또는 염료를 첨가한 후 통상의 혼합기에서 혼합한다. After an additional flame-retardant auxiliary agent in the thermoplastic resin composition of the present invention allows the use of aluminum hydroxide or antimony trioxide, and the addition of inorganic additives, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a pigment or a dye according to the application are mixed in a conventional mixer .

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며, 첨부된 특허 청구 범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. This invention may be better understood by the following examples, embodiments of the following examples are for purposes of illustration of the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

<실시예 1-4> <Example 1-4>

실시예 1~4 및 비교예 1~4에서 사용된 폴리카보네이트 수지(A), 분지형 폴리카보네이트(B), 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체(C), 스티렌 함유 그라프트 공중합체(D), 인산에스테르(E), 및 불소화 폴리올레핀계 수지(F)의 사양은 다음과 같다. Examples of the polycarbonate resin used in the 1-4 and Comparative Examples 1-4 (A), a branched polycarbonate (B), rubber modified styrene-containing graft copolymer (C), a styrene-containing graft copolymer (D) , the specification of a phosphoric acid ester (E), and a fluorinated polyolefin resin (F) is as follows.

1. 선형 폴리카보네이트 수지 1. The linear polycarbonate resin

본 발명에서 사용한 비스페놀 A 선형 폴리카보네이트 수지는 점도 평균 분자량 Mv = 24,500 인 폴리카보네이트 수지(I) 와 점도 평균 분자량 Mv = 29,000인 폴리카보네이트 수지(II) 를 사용하였다. Bisphenol A linear poly-carbonate resins used in the present invention was used for a polycarbonate resin (I) and a polycarbonate resin (II) having a viscosity average molecular weight Mv = 29,000 viscosity average molecular weight Mv = 24,500.

2. 분지형 폴리카보네이트 수지 2. The branched polycarbonate resin

분지형 폴리카보네이트 수지는 분지제인 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에탄과 비스페놀 A 및 포스겐을 합성하여 제조된 점도 평균 분자량(Mv)이 24,500인 수지이다. Branched polycarbonate resin is a resin branching agent 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and bisphenol A, and phosgene in the synthesis by the viscosity average molecular weight (Mv) of 24,500 is prepared for.

3. 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체(g-ABS) 3. The rubber modified styrene-containing graft copolymer (g-ABS)

45중량%의 불연속 폴리부타디엔 고무상 및 55중량%의 견고한 스티렌-아크릴로니트릴 열가소성상(72 중량%의 스티렌 및 28 중량%의 아크릴로니트릴의 공중합체)을 포함하는 유화중합된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체를 사용하였다. Of 45% by weight of a discontinuous polybutadiene rubber-like and 55% by weight of a solid styrene-acrylonitrile emulsion polymerized acrylic containing the acrylonitrile thermoplastic (a copolymer of acrylonitrile of 72% by weight of styrene and 28 wt% acrylic) butadiene-styrene graft copolymer was used.

4. 스티렌 함유 공중합체 수지(SAN) 4. The styrene-containing copolymer resin (SAN)

75 중량%의 스티렌 및 25 중량%의 아크릴로니트릴의 공중합체를 사용하였다. To 75% by weight of styrene and 25% by weight of acrylic copolymer it was used as the nitrile.

5. 인산에스테르 5. Phosphate ester

상업적으로 시판되는 비스페놀-A-비스(디페닐포스페이트)(Bisphenol-A-bis(diphenyl phosphate), BDP; 일본 다이하치사의 CR741)(n=1.07)를 사용하였다. Were used; (CR741 in Japan is less than lethal Bisphenol-A-bis (diphenyl phosphate), BDP) (n = 1.07) commercially available bisphenol -A- bis (diphenyl phosphate).

6. 불소화 폴리올레핀계 수지(PTFE) 6. The fluorinated polyolefin-based resin (PTFE)

평균 입자크기가 330㎛인 폴리테트라플루오르에틸렌(듀퐁사의 상품명 테플론(Teflon) 800J)을 사용하였다. To a polytetrafluoroethylene (DuPont trade name Teflon (Teflon) 800J) an average particle size of 330㎛ was used.

실시예 1~4 및 비교예 1~4에서 사용된 각 성분의 조성과 측정된 물성은 하기 표 1에 나타내었다. Examples 1 to 4 and Comparative each component of the composition and the measured properties used in Examples 1-4 are shown in Table 1 below. 표 1에 나타난 바와 같이, 각 성분을 혼합하고, 산화방지제와 열안정제를 첨가한 후 통상의 혼합기에서 혼합한 뒤 L/D 29, φ=25mm인 이축 압출기에 투입하였다. As shown in Table 1, respective components were mixed, and put into an antioxidant and a heat stabilizer was added to L / D then mixed in a conventional mixer 29, φ = 25mm of the twin-screw extruder. 이 혼합물을 압출기를 통하여 펠렛 형태의 수지 조성물로 제조하고 사출온도 230℃에서 시편을 제조한 뒤 23℃, 상대습도 50%에서 40시간 방치 후 물성을 측정하였다. The mixture was made of a resin composition in pellet form by an extruder and measure after 23 ℃, relative humidity allowed to stand at 50% 40 hours after the test piece manufactured in an injection temperature 230 ℃ properties.

* HDT (열변형 온도, Heat deflection temperature) * HDT (heat distortion temperature, Heat deflection temperature)

: 내열성을 평가하는 방법으로 ASTM D648에 따라서 1/4 인치 두께 시편상에 18.6 kgf/cm 2 에서 열변형 온도를 측정하였다. It was measured for heat deformation temperature at 18.6 kgf / cm 2 on a 1/4 inch thick specimen according to ASTM D648 with a method for evaluating the heat resistance.

* 충격강도 : 노치(Notched) 시편(두께1/8 인치)을 상온에서 측정하였다. * Impact strength: The notch (Notched) specimen (thickness: 1/8 inch) were measured at room temperature.

* 난연 등급 * Flame retardant grades

: UL94 시험 방법에 따라서 시편의 두께 1/16인치에 대해 난연등급을 측정하였다. : UL94 test method for flame-retardant grade specimens were measured for a thickness of 1/16 inch according to the.

* 용융지수(Melt Index; MI): 유동성을 나타내는 MI는 300℃ 에서 1.2kg 하중으로 측정하였다. - melt index (Melt Index; MI): MI represents the fluidity was measured by loading 1.2kg at 300 ℃.

비교예 1에서 기본수지가 선형 폴리카보네이트/에이비에스 공중합체 블렌드로 구성된 경우 난연제(BDP)를 기초 수지에 대해 12 중량부 첨가하였을 때 난연등급이 V1 정도이며, 비교예 2에서와 같이 난연제(BDP)를 13 중량부 첨가하면 난연등급을 V0로 높일 수 있으나, 충격강도와 내열성이 감소함을 알 수 있다. Comparative Example 1 In the base resin is a flame retardant grade level V1 when the linear polycarbonate / ABS copolymer hayeoteul blend adding section 12 by weight of the flame retardant (BDP) in the base resin is configured to, as shown in Comparative Example 2, the flame retardant (BDP ) to the addition unit 13 by weight, but can increase the flame-retardant rating to V0, it can be seen that the decrease in impact strength and heat resistance. 그러나, 실시예 1에서와 같이 선형 폴리카보네이트/에이비에스 공중합체 블렌드에 분지형 폴리카보네이트를 20 중량% 첨가하면 난연제(BDP) 를 12 중량부로 첨가하여도 난연 등급 V0가 가능하고, 더 나아가 실시예 2에서와 같이 난연제의 함량을 11 중량부로 감소시켜도 난연 등급이 V0로 유지되면서 HDT와 충격강도가 더욱 향상됨을 알 수 있다. The embodiments, however, when one of the branched polycarbonates to linear polycarbonate / ABS copolymer blend such as the addition 20% by weight in and is also flame-retardant rating V0 by the addition of a flame retardant (BDP) portion 12 weight is possible, and further examples even if reducing the content of the flame retardant 11 parts of weight, as shown in the 2 as flame-retardant rating is maintained at V0 it can be seen that further improves the HDT and impact strength.

한편, 비교예 3에서 보는 바와 같이, 분지형 폴리카보네이트의 첨가량이 10 %인 경우에는 난연등급이 향상되지 않았으며, 비교예 4에서와 같이 분지형 폴리카보네이드의 함량이 40 중량%일 경우 난연성은 향상되나 유동성 (MI)이 너무 감소하여 제품을 만드는 사출성형 가공이 어려워지는 문제점이 발생한다. As shown in the other hand, in Comparative Example 3, the branched polylactic If the added amount of carbonate is 10%, if one were retardant rating has not improved, the moisture content of the branched polycarbonate marinade as in Comparative Example 4 40% by weight of flame-retardant It is improved, but a problem arises the flowability (MI) injection molding process to make the product is reduced too difficult. 따라서, 분지형 폴리카보네이트의 첨가량이 15 중량% 내지 30 중량 % 가 적당함을 알 수 있었다. Thus, the minute amount of branched polycarbonate was found to be 15% to 30% by weight is suitable.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명은 난연성의 폴리카보네이트/에이비에스 공중합체 블렌드 제조시에 선형과 분지형 폴리카보네이트를 적절히 혼합함으로써, 난연제로서 인산에스테르의 사용량을 낮추면서, 난연성 및 내열성을 동시에 향상시키는 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다. As described above, the present invention is that while lowering the linear and the minute amount of the phosphoric ester as a flame retardant, by appropriately mixing a branched polycarbonate in the manufacture of polycarbonate / ABS copolymer blend of flame-retardant and improve flame retardancy and heat resistance at the same time polycarbonate has the effect of providing a thermoplastic resin composition.

비록 상기에서 본 발명은 실시예를 중심으로 상세히 설명되었지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 본 발명자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. Although the invention above has been in detail described with reference to the embodiments, and various variations and modifications within the scope and spirit the scope of the present invention are possible it will clear according to the present inventors, in the claims such variations and modifications are attached no wonder it belongs.

Claims (7)

  1. 선형 폴리카보네이트 수지(A) 45~60 중량%, 분지형 폴리카보네이트 수지(B) 15 ~ 30 중량%, 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(C) 5~50 중량%, 스티렌 함유 공중합체(D) 1~30 중량%를 기초수지로 하고, 기초 수지 (A), (B), (C), 및 (D)의 총합 100 중량부에 대하여 인산에스테르 화합물(E) 5~20 중량부, 불소화 폴리올레핀계 수지(F) 0.1~2.0 중량부로 구성되는 것을 특징으로 하는 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물. Linear polycarbonate resin (A) 45 ~ 60% by weight, a branched polycarbonate resin (B) 15 ~ 30% by weight of rubber modified styrene-containing graft copolymer resin (C) containing a copolymer of styrene 5 to 50% by weight, ( D) 1 ~ 5 ~ 20 on the basis of the resin of 30% by weight, based resin (a), (B), (C), and (phosphoric acid ester compound (E) based on 100 parts by weight of the sum of D) parts by weight, fluorinated polyolefin-based resin (F) 0.1 ~ polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame resistance, characterized in that to be constituted by 2.0 wt.
  2. 제1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 분지형 폴리카보네이트 수지(B)는 다가 알코올, 다가 카르복실산 및 다가 아실클로라이드 중 선택된 1종 이상의 화합물과 비스페놀 A 및 포스겐을 혼합 반응시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물. The branched polycarbonate resin (B) is a polyhydric alcohol, having a polyvalent carboxylic acid and the heat resistance and flame retardancy to a polyvalent acyl of one or more compounds as bisphenol A and phosgene in a selected one of chloride being prepared by reacting a mixed polycarbonate resin composition.
  3. 제1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 고무개질 스티렌 함유 그라프트 공중합체 수지(C)는 스티렌, α-메틸스티렌, 핵치환 스티렌, 메틸메타크릴레이트 중에서 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 30~65 중량%와 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 무수말레인산, N-치환 말레이미드 중에서 선택되는 하나 또는 이들의혼합물 10~30 중량%와의 혼합물을 유리전이온도가 10℃ 이하인 부타디엔 고무, 아크릴고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 부타디엔/스티렌 고무, 폴리이소프렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원 공중합체(EPDM), 폴리오가노실록산 및 폴리알킬(메타)아크릴레이트 복합 고무 중에서 선택되는 하나 또는 이들의 혼합물 5~60 중량%에 그라프트시킨 공중합체인 것을 특징으로 하는 내열성 및 The rubber modified styrene-containing graft copolymer resin (C) are styrene, α- methyl styrene, nucleus-substituted styrene, methyl methacrylate or a mixture thereof 30 to 65% by weight and is selected from acrylic, and methacrylonitrile acrylonitrile, methyl methacrylate, butyl acrylate, maleic anhydride, N- substituted maleimide one selected from imide, or mixtures thereof 10-30 weight% of the mixture not more than the glass transition temperature of 10 ℃ with butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / from diene monomer terpolymer (EPDM), polyorganosiloxane and poly (meth) acrylate composite rubber-propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, butadiene / styrene rubber, polyisoprene, ethylene-propylene to a copolymer chain grafted one is selected, or a 5 to 60% by weight of mixtures thereof, characterized in the heat resistance and the 연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물. Having a flexible polycarbonate-based resin composition.
  4. 제1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 스티렌 함유 공중합체(D)는 스티렌, α-메틸스티렌 및 핵치환 스티렌 중에서 하나 이상이 50~80 중량%, 및 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 말레익안하이드라이드, 및 N-치환 말레이미드 중에서 하나 이상이 20~50 중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물. The styrene-containing copolymer (D) are styrene, α- methyl styrene and at least one of the nuclear-substituted styrene-acrylonitrile, 50 to 80% by weight, and acrylonitrile, methyl methacrylate, butyl acrylate, maleic ikan hydride, and N - substituted maleimide one or more of the poly-imide having the heat resistance and flame resistance, characterized in that consisting of 20 to 50% by weight of polycarbonate-based resin composition.
  5. 제1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 인산에스테르 화합물(E)은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물. The phosphoric acid ester compound (E) is to a polycarbonate resin composition having a heat resistance and flame resistance, characterized in that represented by the general formula (1).
    [화학식 1] Formula 1
    (상기 화학식 1에서, Ar 1 ~Ar 4 는 각각 독립적으로 또는 선택적으로 알킬로 치환될 수 있는 아릴이고, R은 선택적으로 알킬로 치환 가능환 아릴렌이며, n 은 0 내지 5 이다) (In Formula 1, Ar 1 ~ Ar 4 is an aryl group which may be substituted with alkyl, each independently or optionally, R is an optionally substituted ring can be an arylene group with an alkyl, n is 0 to 5)
  6. 제1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 불소화 폴리올레핀계 수지(F)는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌과 비닐리덴플루오로라이드의 공중합체, 및 테트라플루오로에틸렌과 헥사플루오로프로필렌의 공중합체로 이루어지는 군에서 하나를 독립적으로 사용하거나, 서로 다른 두 가지 이상을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 내열성 및 난연성을 가지는 폴리카보네이트계 수지 조성물. As the fluorinated polyolefin-based resin (F) is polytetrafluoroethylene, polyvinylidene copolymer of fluoride in fluoride, tetrafluoroethylene and vinylidene fluoride, and tetrafluoroethylene and hexafluoro-in made of a copolymer of propylene having a heat resistance and flame resistance, characterized in that, using one from a group independently, or used by mixing two or more different polycarbonate-based resin composition.
  7. 제1항에 있어서, According to claim 1,
    상기 수지 조성물은 추가로 무기물 첨가제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 안료 또는 염료를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내열성 및 난연성을 가지는폴리카보네이트계 수지 조성물. The resin composition is added to the mineral additives, a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a pigment, or a polycarbonate-based resin composition having a heat resistance and flame resistance, it characterized in that it further comprises a dye.
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006041237A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-20 Cheil Industries Inc. Flame retardant thermoplastic resin composition
US7659332B2 (en) 2005-12-30 2010-02-09 Cheil Industries Inc. Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance
KR101066586B1 (en) * 2008-07-25 2011-09-21 금호석유화학 주식회사 Resin composition with an anti-scratch and flame-retardent propeties
KR101159635B1 (en) * 2008-12-26 2012-06-27 주식회사 삼양사 Heat resisting glass fiber reinforced polycarbonate resin composition
US8901218B2 (en) 2007-12-18 2014-12-02 Cheil Industries Inc. Branched (meth)acrylate copolymer with high refractive index and method for preparing the same
US8940836B2 (en) 2008-12-17 2015-01-27 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition with improved transparency and scratch-resistance
US9365671B2 (en) 2013-12-04 2016-06-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
KR20170069669A (en) 2015-12-11 2017-06-21 에스티팜 주식회사 Preparation method of intermediate of oxazolidinone derivatives
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9862822B2 (en) 2014-11-18 2018-01-09 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
EP3351588A1 (en) * 2016-12-30 2018-07-25 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Resin composition exhibiting good heat resistance and insulation properties, and product using same

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101012078B1 (en) * 2008-12-15 2011-02-07 제일모직주식회사 Non-halogenated flame retarding polycarbonate resin composition
KR101077842B1 (en) 2008-12-17 2011-10-28 제일모직주식회사 Flame Retardant Polycarbonate Resin Composition

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006041237A1 (en) * 2004-10-13 2006-04-20 Cheil Industries Inc. Flame retardant thermoplastic resin composition
US7659332B2 (en) 2005-12-30 2010-02-09 Cheil Industries Inc. Flame retardant polycarbonate thermoplastic resin composition having good extrusion moldability and impact resistance
US8901218B2 (en) 2007-12-18 2014-12-02 Cheil Industries Inc. Branched (meth)acrylate copolymer with high refractive index and method for preparing the same
KR101066586B1 (en) * 2008-07-25 2011-09-21 금호석유화학 주식회사 Resin composition with an anti-scratch and flame-retardent propeties
US8940836B2 (en) 2008-12-17 2015-01-27 Cheil Industries Inc. Polycarbonate resin composition with improved transparency and scratch-resistance
KR101159635B1 (en) * 2008-12-26 2012-06-27 주식회사 삼양사 Heat resisting glass fiber reinforced polycarbonate resin composition
US9365671B2 (en) 2013-12-04 2016-06-14 Samsung Sdi Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9862822B2 (en) 2014-11-18 2018-01-09 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
KR20170069669A (en) 2015-12-11 2017-06-21 에스티팜 주식회사 Preparation method of intermediate of oxazolidinone derivatives
EP3351588A1 (en) * 2016-12-30 2018-07-25 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Resin composition exhibiting good heat resistance and insulation properties, and product using same

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