KR20030057572A

KR20030057572A - 성형체

Info

Publication number: KR20030057572A
Application number: KR10-2003-7007464A
Authority: KR
Inventors: 하트넷제임스제이; 스미스베니
Original assignee: 롱우드 인더스트리즈 인크.
Priority date: 2000-12-08
Filing date: 2001-12-03
Publication date: 2003-07-04
Also published as: CA2427378A1; WO2002046292A2; CN1606591A; AU2581502A; MXPA03005095A; JP3936659B2; US6762232B2; NZ525701A; CN1302057C; EP1373389A4; EP1373389A2; WO2002046292A3; AU2002225815B2; JP2004521160A; US20020111412A1

Abstract

본 발명의 혼합물은 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머, 바람직하게는 열가소성 중합체와의 혼합물, 1종 이상의 무기 충전제, 바람직하게는 점토, 1종 이상의 안료 또는 착색제, 바람직하게는 적색 산화철과 경우에 따라서 1종 이상의 악취 은폐제, 바람직하게는 바닐라 추출물을 포함한다. 혼합물을 성형하고, 기타 적절한 성분을 첨가한 후에 가황하여, 천연 점토의 외관과 느낌을 나타내지만 저온 및 기계 안정성이 개선된 성형체를 제조할 수 있다. 식물용 분 및 받침 접시, 포도주병 냉각기, 삼각대 및 통상 천연 테라코타 또는 점토로부터 제조되는 기타 성형체와 같이 본 발명의 조성물로부터 제조된 성형체는 미학적으로 좋은 특성과 개선된 성질을 나타낼 수 있다.

Description

성형체{MOLDED OBJECTS}

천연 점토는 화분과 같은 원예용 분과 기타 용기 제조뿐 아니라 다른 성형체를 제조하는 데 사용되어 왔다. 점토로 제조된 제품은 미학적으로 만족스럽지만, 떨어지면 깨지기 쉽고, 특히 젖어있거나 또는 습한 토양을 포함하는 경우 차가운 기후에서 냉동-해동 사이클에 노출시 균열이 생기기 쉽다. 따라서, 차가운 기후에서 보통의 점토분은 겨울철에는 실내에 두고 분이 파손되지 않도록 취급에 특별한 주의를 기울여야 한다. 또, 점토분에는 물이 스며들기 쉬워서, 목재 바닥, 카페트 등이 손상되지 않도록 이러한 분 아래에 불투과성 용기를 사용해야 한다. 마찬가지로, 점토는 저온에서의 노출과 취급으로 인해 균열이 생기기 쉽고 투수성이 있기 때문에, 포도주병과 같은 음료병을 냉각하기 위한 용기를 제조하는 데에는 그 사용이 제한된다.

미국 특허 제2,810,989호는, 열경화성 수지 또는 열가소성 수지(예, 페놀 포름알데히드 수지 또는 폴리비닐 클로라이드)의 샌드(sand) 0.5∼약 15 중량%로 코팅된 샌드로 만들어진 경량의 원예용 용기를 개시하고 있다. 수지는 용기 형성 후에 경화된다. 사용된 샌드의 양은, 용기가 고도의 모세관 현상을 나타내어 수분과 공기를 전달하지 않도록 샌드 입자를 코팅하는 데 필요한 양으로 제한된다. 이 특허에서는 약 3% 미만의 점토를 함유하는 무수 실리카 샌드를 사용해야 하며, 그 결과 생성된 용기는 동일한 치수의 표준 점토분보다 약 50% 더 가볍다고 교시하고 있다. 라텍스 형태로 제조된 합성 고무, 예컨대 부타디엔-스티렌 공중합체를 사용하는 것도 개시되어 있다. 그러나, 이의 사용은 저 농도, 즉 고무 라텍스의 사용에 기초하여 샌드를 코팅하는 데 충분한 농도에 불과하도록 제한된다. 이 특허에서는 혼합물 중 샌드의 중량을 기준으로 수지를 15 중량% 이상 사용하는 것은 유리하지 않다고 제시하고 있다.

미국 특허 제2,848,842호는 펄프 완성지료(furnish)로 식물용 용기를 제조하고 뿌리가 용기벽을 통해 침투하는 것을 막기 위해 뿌리 형성을 억제하는 첨가제를 포함시키는 것을 개시하고 있다. 이 참조 문헌의 실시예 2에는, 약 5 중량%의 네오프렌(폴리클로로프렌)이 네오프렌 라텍스 형태로 조성물 중에 포함되어 있다. 또한, 산화아연과 디-베타-나프틸-p-페닐렌 디아민이 "네오프렌 고무용 혼합 성분"으로서 포함되어 있다. 이들 첨가제의 작용은 개시되어 있지 않지만, 적절한 조건 하에서 산화아연은 네오프렌에 대한 경화제로서, p-페닐렌 디아민은 산화방지제 또는안정화제로서 작용하는 것으로 생각된다. 이 특허에는 식물용 용기가 "종래의 펄프 성형 공법"으로 성형된다고 진술되어 있지만, 이러한 공법에 대한 상세한 설명이나 실시예의 용기 성형에 사용되는 구체적인 조건에 관한 언급은 없었다. 별도의 뿌리 억제제 화합물(펜타클로로페놀)을 조성물 중에 포함시켰다.

미국 특허 제4,193,909호는 화분 및 받침접시를 형성하기 위해서 성형하고, 경화시킨 다음 공기 투과성은 있지만 투수성에 대한 내성을 갖는 분을 제공하도록 열가소성 수지를 융합시키는 데 충분한 온도에서 소성시킨 분말형 열가소성 수지, 폴리우레탄 수지, 골재(모래), 실란 화합물 및 산화철을 포함하는 수지-골재 혼합물을 개시하고 있다. 이 특허는 가황가능한 엘라스토머, 점토 및 냄새 은폐제를 비롯한 본 발명의 몇가지 필요한 성분의 사용에 대해서는 시사하고 있지 않다. 또한, 참고 문헌에서 혼합물을 제조하는 데 다른 성분들을 사용한 결과, 이로부터 성형된 용기는 점토 외관과 느낌을 갖는 것으로 개시되어 있지 않을 뿐더러, 저온 또는 기계적 안정성이 개선됨을 나타내는 어떤 암시도 없다.

미국 특허 제4,950,216호는 화분 형상이 제조되도록 오버랩핑 폴드로 형성될 수 있는 필름 또는 시트를 제조하는 데 있어서 각종 재료의 용도를 개시하고 있다. 유용한 재료로는 금속박, 셀로판, 종이 및 폴리프로필렌과 가교 중합체를 비롯한 가공된 유기 중합체 등이 있으나, 단 재료는 필름 또는 시이트이며 가요성이 있는 것으로 개시되어 있다. 폴딩된 시트나 필름 재료로부터 제조된 화분은 두께가 20.0 mil 이하인 것으로 언급되어 있다. 관련 미국 특허 제4,773,182호 및 미국 특허 제4,897,031호는 기재되어 있는 시트 형성 재료로부터 제조된 물품과 이러한 물품을 폴딩 및 성형하는 장치에 관해 개시하고 있다.

니트릴 엘라스토머의 일반적인 배합 및 용도는 문헌["The Vanderbilt Rubber Handbook", Thirteenth Edition, R.F.Ohm, Editor (1990)]에 개시되어 있다. J.R.Purdon이 저술한 장에는 카본 블랙과 무기 충전제의 용도, 가황계, 블랜드, 가공 및 특성에 관한 정보가 포함되어 있다.

천연 점토의 외관을 갖고, 천연 점토 느낌이 나도록 배합할 수 있으며, 보통 내화 점토로 제작된 것보다 파손 및 저온에 대한 내성이 더 큰 개량된 성형 조성물과 이러한 조성물로부터 제조된 성형 물품이 바람직하다.

본 발명은 가황가능한 엘라스토머를 함유하는 성형 조성물과, 이로부터 제조된 성형체, 특히 점토 또는 테라코타의 외관과 느낌(look and feel)을 부여하는 성형된 용기에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 포도주병과 같은 음료병을 냉각하는 데 유용한 용기뿐 아니라 화분 및 받침접시와 같은 원예용 용기와, 삼각대, 정원 장식품, 식물 화분용 지지대 또는 받침대, 접시, 스푼 또는 기구대 등과 같이 통상 천연 테라코타 또는 점토로 만들어진 기타 성형체에 관한 것이다.

발명의 개요

본 발명의 조성물은, 엘라스토머 또는 고무 100부당 중량부를 기준으로 하여 (a) 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머, 또는 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머와 1종 이상의 열가소성 중합체 또는 열가소성 엘라스토머의 혼합물 100 phr; (b) 1종 이상의 무기 충전제 약 150∼약 500 phr; (c) 1종 이상의 안료 또는 착색제 약 0.1∼약 10 phr; 및 (d) 상기 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머를 거의 완전히 가황하는 데 충분한 양의 1종 이상의 가황제를 포함하는 혼합물을 만들어서 제조한다. 경우에 따라서, 상기 본 발명의 조성물은 1종 이상의 악취 은폐제(odor masking agent) 약 0.01∼약 10 phr 이하를 포함할 수 있다. 가황가능한 엘라스토머는 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체와 스티렌-부타디엔 공중합체의 혼합물이며, 무기 충전제는 상당량의 점토를 포함하고, 착색제는 적색 산화철을 포함하며, 악취 은폐제는 사용되는 경우 바닐라 추출물인 것이 바람직하다. 조성물은 천연 점토 외관을 나타내는 사물을 형성하도록 유용하게 성형 및 가황되며, 천연 점토감을 나타내도록 배합될 뿐 아니라 저온 및 기계적 안정성이 개량될 수 있다. 조성물로부터 성형된 유용한 성형체로는 화분 및 식물분과 같은 원예용 분, 이러한 분과 함께 사용되는 받침접시, 포도주병 냉각기와 같은 음료 냉각기 및 전통적으로 천연 점토와 테라코타로 제조되는 기타 품목 등이 있다.

발명의 상세한 설명

본 발명의 일 측면은 점토 외관을 갖는 화분 및 유사한 용기 등의 성형체용 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 천연 점토감을 나타내도록 배합할 수 있고 엘라스토머 또는 고무 100 중량부당 중량부(phr)를 기준으로 하여

(a) 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머 100 phr;

(b) 1종 이상의 무기 충전제 약 150∼약 500 phr;

(c) 1종 이상의 안료 또는 착색제 약 0.1∼약 10 phr; 및

(d) 상기 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머를 거의 완전히 가황하는 데 충분한 양의 1종 이상의 가황제

를 포함하는 성형 조성물의 혼합물을 만들어서 제조한 조성물을 주성분으로 한다.

경우에 따라서, 특히 조성물이 가황 결과로서 생긴 불쾌한 냄새에 민감한 성형체를 제조하는 데 사용되는 경우 조성물은 1종 이상의 악취 은폐제 약 0.01∼약 10 phr 이하를 포함하도록 배합될 수 있다.

본 발명에 유용한 가황가능한 엘라스토머는 천연 및 합성 고무를 포함한다. 천연 고무("NR")는 폴리이소프렌으로 알려진 고무의 자연 발생 형태이다. 합성 고무는 합성 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체("SBR"), 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체("니트릴", "NBR" 또는 부나-N 고무), 에틸렌-프로필렌 공중합체 고무("EPM"), 에틸렌-프로필렌-3원 중합체("EPDM")로도 알려진 에틸렌-프로필렌-디엔 고무, 이소부틸렌-이소프렌 공중합체 고무("부틸 고무" 또는 "IIR"), 폴리부타디엔 고무("BR") 및 부타디엔 또는 이소프렌의 공단량체를 포함하는 스티렌 블록 공중합체[여기서, 공단량체는 공중합 후에 실질적으로 수소첨가되어 에틸렌 및/또는 부틸렌 등의 세그먼트를 산출함] 중 하나 이상을 포함한다. 합성 고무는 당해 분야에 공지되어 있으며, 합성법에 대해서는 특허 문헌 뿐 아니라 표준 교과서에서도 찾을 수 있다.

1종 이상의 가황가능한 엘라스토머가 존재하는 한, 조성물은 열가소성 중합체 또는 열가소성 엘라스토머를 포함할 수도 있다. 열가소성 엘라스토머는 동일하거나 상이한 중합체 사슬 내에 열가소성의 엘라스토머 성분이나 세그먼트를 보유하는 공중합체를 포함하거나 또는 열가소성 중합체(예, 폴리프로필렌)와 가황된 엘라스토머를 포함한다. 열가소성 중합체는 당해 분야에 공지되어 있으며, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐 클로라이드, 나일론, 폴리스티렌 등을 포함한다. 열가소성 중합체 또는 열가소성 엘라스토머 대 가황가능한 엘라스토머의 비율은 약 15:85∼약 65:35, 바람직하게는 약 20:80∼약 55:45, 더욱 바람직하게는 약 25:75∼약 50:50, 예컨대 약 30:70일 수 있다. 니트릴 고무와의 혼합물로서 폴리비닐 클로라이드("PVC")와 같은 열가소성 중합체, 예컨대 NBR 50∼80 중량%와 PVC 50∼20 중량%의 블랜드를 사용하는 것이 특히 바람직하다. PVC의 양을 다양하게 함유하는 니트릴/PVC 블랜드는 각종 등급의 "Paracril OZO"(유니로얄 케미칼 캄파니), "Krynac NV" 및 "Perbunan NT/VC"(베이어 파이버스) 및 "Europrene N OZO"(에니켐 엘라스토머스 아메리카)로 시판된다. 열가소성 중합체를 사용하면 성형체의 강성 또는 경도가 향상되고 성형 조작이 용이해지는데, 그 이유는 사물을 성형하는 데 사용된 고온에서 중합체가 연화되어 유동하기 때문이다.

바람직한 가황가능한 엘라스토머는 니트릴 고무와 SBR, 더욱 구체적으로는 니트릴 고무(바람직하게는 PVC와 블랜딩됨)와 SBR의 혼합물로서, 이 때 니트릴 대 SBR의 비는 약 10:90∼약 90:10, 더욱 바람직하게는 약 40:60∼약 60:40, 예컨대 50:50(여기서 PVC는 니트릴 고무 내에 존재하고, 표현된 비는 PVC를 포함하는 니트릴 고무의 블랜드에 대한 것임)이다. 본 발명에 유용한 니트릴 고무는 시판되며, 이러한 중합체는 아크릴로니트릴을 약 18∼50 중량%, 바람직하게는 약 25∼약 45 중량% 범위의 농도로 포함하는 것들로부터 선택될 수 있으며; 통상적으로, 약 18, 28, 33, 40 또는 약 50 중량%의 아크릴로니트릴을 함유하는 각 NBR 등급이 이용가능하다. 니트릴 고무와 PVC의 블랜도도 이용가능하며, 이 때 블랜드 중 PVC의 양과 니트릴 고무중 아크릴로니트릴의 농도는 다양하다. 아크릴로니트릴("ACN") 약 18∼약 45 중량%를 함유하고 NBR/PVC가 약 85/15∼약 50/50인 등급을 각종 제조업자로부터 입수할 수 있으며, 가장 일반적으로 이용가능한 블랜드 비는 70/30이며, ACN 함량이 약 18∼약 45 중량%인 제품이다. 또한, 니트릴 고무는, 잔여 불포화도를 약15 중량%의 초기 수준으로부터 예컨대 약 0.5∼약 5 중량%로 감소시킨 수소첨가된 형태로 이용할 수 있다.

결합된 스티렌의 목표 농도를 약 5∼약 50 중량%, 바람직하게는 약 15∼약 40 중량%, 더욱 바람직하게는 약 20∼약 30 중량%로 다양하게 하여 여러 제조사로부터 상이한 등급의 SBR을 얻을 수 있다. SBR은 카본 블랙 및/또는 오일을 함유하는 사전혼합형 또는 "마스터배치"로서 시판되지만, 카본 블랙을 함유하는 조성물은 타이어 산업에서 주로 사용되며 본 발명에서는 유용하지 않다. 유전 SBR 마스터배치 제품을 사용하고자 하는 경우, 조성물 중 다른 성분은 조성물의 가공성과 최종 제품의 물성을 조절하도록 오일의 존재를 고려하여 조정해야 한다. 예컨대 별도의 가소제가 사용될 수도 사용되지 않을 수도 있다. "1500" 시리즈(신테틱 러버 프로듀서스 인코포레이티드의 제품으로서 국제 협회에서 일반적으로 용인하는 시스템에 따라 번호매김)가 특히 바람직하며, 예컨대 SBR 1503은 목표하는 결합 스티렌이 23.5 중량%이다.

본 발명의 조성물 중에 제공된 양으로 가황가능한 고무를 사용하면, 특히 조성물이 용기(예, 식물용 분과 같은 원예용 용기 또는 포도주병을 냉각하는 데 유용한 용기)로 성형된 후 가황되는 경우 물에 대해 실질적으로 불투과성인 성형체가 산출된다. 용어 "실질적으로 불투과성"이란, 예컨대 저부에 배수 구멍이 없는 용기 내의 식물에 물을 준 결과로서 과량의 물이 존재할 때 충분한 시간이 경과한 후에도 물이 용기를 투과할 수 없다는 것을 의미하는 것은 아니다. 그러나, 본 발명의 용기는 소량 이상의 물이 수 분 내에 용기의 벽을 통해 유동할 정도로 투과성인 것은 아니다. 예컨대 포도주 냉각기 형상으로 조성물로부터 제조되고 약간의 물과 얼음이 채워진 용기는 "젖을(sweat)" 수는 있지만, 용기 내의 물이 포도주가 냉각되고 소비되는 통상의 시간 동안 용기 벽을 통해 투과되어서는 안된다. 대조적으로, 조성물 중 소량 성분으로서 가황가능한 고무를 약 10 중량% 미만, 예컨대 약 5 중량%로 사용하는 것은 적절하지 않다. 유사하게, 고무의 농도가 낮은 조성물은 기계적 안정성(예, 파손에 대한 내성) 향상 및/또는 냉동-해동 내성 향상을 덜 나타낼 것으로 생각된다.

가교 또는 가황으로 알려진 고무의 경화는 고무 가황 분야에 공지된 몇가지 방법으로 실시할 수 있다. 특히 가장 일반적인 방법은 황, 황 유도체 및 "촉진제" 또는 가황제의 사용을 포함하며, 통상적으로 산화아연의 사용도 포함한다. 전형적인 가황제 또는 촉진제로는 테트라메틸티우람 디설피드("TMTD" 또는 "TMTDS") 및 테트라에틸티우람 디설피드, 2-머캅토벤조티아졸("MBT"), 벤조티아질 디설피드 등이 있으며, 기타 촉진제로는 설펜아미드 유형, 예컨대 N-옥시디에틸렌 벤조티아졸-2-설펜아미드, 디티오카르바메이트 초촉진제, 예컨대 비스무트 및 아연 디메틸디티오카르바메이트와 카드뮴 디에틸디티오카르바메이트 등이 있으며, 이들 여러가지 다른 제제는 알.티.반데르빌트 캄파니에서 각종 브랜드명 및 등급으로 시판된다. 본 발명에 유용한 각종 가교제, 가황제 및 경화제에 대한 참조문(그리고 시판용 합성 엘라스토머 및 무기 충전제와 기타 고무 혼합 성분과 관련한 요약문)은 본 명세서에서 허용되는 범위로 인용된 문헌["The Rubber Handbook", Fourteenth Edition, R.T. Vanderbilt Company, Inc., 1996, R.F. Ohm, Ed.]에 나타나있다. EPM 및 EPDM에 유용한 기타 가교제는 단독으로 또는 황과 함께 사용되는 퍼옥시드, 예컨대 2,5-비스(t-부틸 퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 등이 있다. 또한. 퍼옥시드는 니트릴 고무, 특히 수소첨가에 의해 불포화도가, 예컨대 약 1%로 실질적으로 감소된 등급의 것을 가교시키는 데 유용하다. 지방산, 예컨대 스테아르산, 팔미트산, 라우르산, 세바스산 등의 제제는 가교를 촉진하는 선택 성분으로서 유용하며, 스테아르산이 특히 바람직하다. 고무 경화 주제에 관한 유용한 교과서는 본 명세서에서 허용되는 범위로 참고로 인용된 G. Alliger의 "Vulcanization of Elastomers"이다. 각 고무 유형에 관한 특허 문헌과 인용된 교과서를 참조하여 과도한 실험없이 경화제(들)의 적량을 결정할 수 있다. 예를 들어, 니트릴과 SBR의 혼합물, 바람직하게는 각 공중합체 약 50:50 혼합물에 관한 유용한 가교 조성물은 고무 100 중량부당 중량부(phr)로서 성분, 산화아연 약 2∼약 10 phr, 바람직하게는 약 2.5∼약 5 phr, 예컨대 약 3 phr; 황 약 0.5∼약 5 phr, 바람직하게는 약 1.0∼약 3 phr, 예컨대 약 2.0 phr; MBT 약 0.5∼약 5 phr, 바람직하게는 약 1.0∼약 3 phr, 예컨대 약 1.5 phr; TMTD 약 0.2∼약 4 phr, 바람직하게는 약 0.4∼약 2 phr, 예컨대 약 0.8 phr를 포함한다.

경화계에서 산화아연과 MBT의 병용 및/또는 아연 디메틸디티오카르바메이트의 사용은, 조성물을 식물 재배 용기로 형성하고자 하는 경우 특히 유리할 수 있다. 본 명세서에서 허용되는 범위로 참고로 인용된 미국 특허 제2,848,842호에 개시된 바와 같이, 일부 유기 화합물은 뿌리 억제제로서 작용할 수 있다고 교시되어 있다. 효과적인 것으로 개시된 화합물 중에는 2-머캅토벤조티아졸과 디메틸디티오카르밤산의 혼합물의 아연염이 있다. 산화아연과 MBT가 존재하는 경화 반응에서 MBT의 아연염이 형성되며, 디메틸디티오카르밤산의 아연염은 전술한 바와 같이 유용한 고무 가교제인 것을 알 수 있을 것이다(이러한 아연염의 혼합물은 네오프렌에 대한 살진균제로서 유용한 알.티.반데르빌트가 시판하는 상표명 "Vancide 51Z"이며, 기타 엘라스토머의 화합물에서 촉진 효과를 갖는 것으로 주지되어 있다). 따라서, 본 발명의 조성물 중에 이러한 물질 중 하나 이상, 바람직하게는 2가지를 모두 사용하는 것이 고무 가황제(들) 및 뿌리 성장 억제제의 이중 기능을 수행할 수 있어 유리하다. '842 특허에 개시된 바와 같이, 셀롤로스 섬유성 식물 용기의 벽 구조 중에 화학적 뿌리 억제제 물질이 존재해도 이러한 용기 내에서 성장하는 식물에 유해한 효과(예, 발육 저지)를 미치지 않는 것으로 밝혀진 것은 놀랄만한 일이다. 그래서, 근분의 외부에서는 뿌리를 거의 볼 수 없지만, 흙 외부층 바로 아래에서는 매우 유효한 뿌리 구조물을 발견할 수 있는 것으로 관찰되었다. 또한, 일반적으로 바람직한 기간보다 장기간 단일 분에서 성장시킨 경우에도 식물이 분에 결합하는 일은 없었다. 마지막으로, 이러한 식물은 이식된 후에도, 이식 충격을 거의 또는 전혀 나타내지 않으며, 주변 토양으로 신속하게 성장하여, 양호한 식물 발육이 이루어진다. 따라서, 본 발명의 조성물은 용기 자체의 성질 측면에서 개시된 장점을 나타낼 뿐 아니라, 용기 조성물을 구성하는 데 사용되는 성분들로 인하여 이러한 용기 내에서 성장하는 식물에 대한 부가적인 잇점을 실현할 수 있을 것으로 기대된다. 또한, 전술한 가교제는, 이러한 화합물이 뿌리 억제제로서 유효하고, 용기 벽으로부터 물이 새지 않도록 하거나 또는 투수성의 셀롤로스계 혼합물에서보다 다소적게 물을 통과시킬 수 있도록, 본 발명의 조성물에 고무 성분(들)의 가교도를 목적하는 수준으로 얻는 데 필요한 약간의 과량으로 첨가할 수 있다('842 특허에 개시된 바와 같음). 따라서, 전술한 유형의 고무 촉진제(산화아연과 MBT의 병용 및 디메틸디티오카르밤산의 아연염)는 효과적인 가황에 필요한 양보다 과량으로 혼입하는 것이 유용할 수 있다. 여기서 과량은 바람직하게는 본 발명의 조성물의 건조 중량의 약 0.05 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.1 중량% 이상이며, 최대 약 2 중량% 과량이 유용할 수 있지만, 뿌리 성장 억제제로서 효과를 나타내는 한 이보다 다량을 사용할 필요는 없다.

본 발명에 유용한 무기 충전제로는 점토, 호분(통상적으로 다양한 정도로 실리카, 철, 알루미늄 또는 마그네슘으로 오염되고 백악 또는 석회암으로 채굴되는 미세하게 분쇄된 자연발생적 탄산칼슘), 탈크, 알루미늄 및 규소 산화물과, 규산마그네슘 및 규산칼슘과 같은 규산염 등이 있다. 고무 혼합용 충전제로서 유용한 점토는 보통 "연질" 및 "경질"인 것을 특징으로 하지만, 양자는 카오린형 무기물이다(수화된 규산알루미늄). "Dixie" 점토 또는 "Par" 점토(알.티.반데르빌트 캄파니)와 같은 경질 점토와 "Allied Whitings"(아크로켐 코포레이션)과 같은 호분을, 바람직하게는 점토분과 같은 외관을 얻기 위해서 서로 혼합하는 것이 특히 바람직하다(입자 크기가 다소 큰 연질 점토도 사용가능하다). 점토 충전제의 색상은 존재하는 산화철 함량에 따라서 적갈색 내지 담황색으로 다양할 수 있지만, 산화철의 (적색 또는 기타 색상) 첨가로 혼합물의 색상을 더 선명하게 하거나 바꿀 수 있다. 탄산칼슘은 통상 백색이다.

본 발명에 사용하기 위한 1종 이상의 무기 충전제 적량은 약 150∼약 500 phr, 바람직하게는 약 200∼약 400 phr, 더욱 바람직하게는 약 250∼약 350 phr, 예컨대 약 300 phr이다. 또한, 무기 충전제는 2 이상의 무기 충전제의 혼합물, 예컨대 호분과 경질 점토의 혼합물로서 존재하는 것이 좋다. 당업자라면 천연 점토 분, 용기 또는 기타 사물의 적절한 외관과 느낌을 얻기 위해서 각 충전제의 양을 다양하게 할 수 있다. 예컨대, 테라코타의 외관과 느낌을 얻기 위해서 조성을 다양하게 할 수 있다. 테라코타는 경질 소성 점토의 다양한 색상, 평균적으로는 적색 내지 적황색 색조와 고 채도 및 중간 휘도를 갖는 것으로 개시되어 있다. 본 발명의 조성물 중에 사용된 무기 충전제의 적재량이 많으면 이 조성물로부터 제조된 사물은, 특히 점토 사물의 중량 또는 무게 측면에서 천연 점토로 성형된 사물과 같은 느낌을 나타낸다.

점토의 적재량이 많으면 표면 구조가 무기 충전제(들)의 존재에 의해 영향을 받기 때문에 사물이 점토감을 갖게 된다. 또한 표면은, 혼합 또는 분산 과정을 의도한 대로 제어하여, 예컨대 무기 충전제의 분산액을 지나치게 균일하게 하지 않음으로써 영향을 받을 수 있다. 일반적인 환경 하에서, 응력-변형 성질, 예컨대 장력 강도(와 분산에 의해 영향을 받는 다른 성질)를 최대화하기 위해서 가능한 최상의 충전제(예, 무기 또는 카본 블랙) 분산액을 얻는 것이 고무 처리의 목적이다. 그러나, 화분 및 이러한 기타 용기와 같은 사물의 경우에는 높은 수준의 강도가 필요하지 않으며, 그 대신 사물의 미적인 측면에서의 품질이 주로 검토될 수 있다. 또는, 생성되는 사물의 표면 조직이 모래같은 조직, 즉 거친 표면이 되도록 본 발명의 조성물 중에 소량의 다른 물질을 포함시킬 수 있다. 예를 들어, "Shelblast"(씨.피.홀) 또는 "Shell Grit"(컴포지션 머터리얼스) 등의 분쇄된 견과류 외피를 주성분으로 하는 제품이, 메쉬 크기를 다양하게 한 여러가지 등급으로 시판된다. 유사하게, 입자 크기가 큰 무기 충전제, 예컨대 분쇄된 탄산칼슘, 질산칼슘 및 실리카 샌드가 사용될 수 있다. 이러한 물질이 사용되는 경우, 원하는 결과를 얻는 데 소량, 예컨대 약 1∼약 25 phr, 바람직하게는 약 1∼약 20 phr이 필요하다. 필요한 구체적인 양은 제한된 실험으로 쉽게 결정할 수 있다. 대안적으로, 그러한 구조를 포함하는 얇은 표면층 또는 표면 워시를 사물에 적용한 후에 성형하거나, 또는 사물을 제조하는 데 사용되는 주형을 생성된 사물에 필요한 표면 조직을 포함하도록 변형시킬 수 있다.

본 발명에 유용한 착색제는 산화철을 주성분으로 하는 무기 착색제를 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 산화물의 사용은 일반적으로 선명하지 못한 색조의 색상을 산출한다. 예를 들어, 암적색 내지 황색, 황갈색, 갈색 및 블랙으로 다양한 일련의 산화철계 색상을 아르코켐 코포레이션으로부터 입수할 수 있다. 특히, 황갈색 산화철(등급 E-8848 황갈색)과 적색 산화철(등급 E-4238 적색)을 조합한 것이 원하는 천연 점토 색상을 얻는 데 유용하다. 사용된 착색제는 목적하는 색상 특성을 갖고, 조성물 중에 적절한 입자 크기를 목적하는 범위로 분포시키는 임의의 유형일 수 있다. 무기 안료는 염색력이 약하기 때문에, 최종적으로 성형되고, 바람직하게는 경화된 사물에서 달성하고자 하는 색상의 색조, 채도 및 휘도에 따라서 조성물의 총 중량의 약 0.5∼약 5 중량%, 바람직하게는 약 0.75∼약 4.5 중량%, 더욱바람직하게는 약 1∼약 4 중량%로 사용하는 것이 일반적이다. 착색제(들)의 분산이 조절되는 최종 혼합 단계에서 착색제를 혼합물에 첨가하여, 균일성이 적거나 또는 심지어 사물의 표면에 색 줄무늬를 포함하는 것에 목적하는 효과, 예컨대 균일한 외관을 제공할 수 있다. 또한, 점토 또는 테라코타 계열의 것 이외의 최종 사물에서 색상을 얻는 데에는 다른 착색제를 사용할 수도 있다. 예를 들어, 더 어둡거나 및/또는 더 밝은 안료 또는 착색제와 유기 안료를 사용하여 안료 선택에 의해 사물의 색상을 정할 수 있다.

본 발명의 혼합물에 통상적으로 사용되는 고무 성분과 가황제(들) 및 이의 반응 부산물은, 특히 사물이 주거 환경에 사용된 경우 모든 사람들에게 좋지 않은 냄새를 형성할 수 있다. 가황 후에 냄새가 불쾌하고 및/또는 충분히 제거되지 않는 경우, 사물을 성형하는 데 사용된 조성물 중에 악취 은폐제(또는 재착향제)를 혼입하여 좋은 결과를 얻을 수 있다. 이러한 목적으로 각종 재료, 예컨대 각종 향유 및 바닐라 추출물이나 바닐린을 사용하여 왔다. 바닐라 추출물 또는 바닐린이 바람직하다. 좋은 꽃향을 부여하는 상표명 "RODO"(RODO 0 및 10, 알.티.반데르빌트 캄파니)와 달라스 브랜드(테이버 인코포레이티드), 스탄-마스크 시리즈(하윅 스탠다드) 등의 제품이 시판되고 있다. 이러한 악취 은폐제는 통상 조성물 중에 소량으로 사용되지만, 선택되는 농도는 조성물의 냄새가 변화되는 데 필요한 정도로 주관적으로 결정된다. 냄새의 변화는 중합체의 화학적 특성, 가황계 및 기타 성분, 예컨대 무기 충전제의 종류 및 양에 의해 영향을 받을 수 있다. 악취 은폐제의 유효량은 약 0.01∼약 10 phr, 통상 약 0.1∼약 5 phr, 바람직하게는 약 0.5∼약 4 phr, 더욱 바람직하게는 약 1∼약 3 phr, 예컨대 약 2 phr일 수 있다.

당업자는 다른 보통의 고무 혼합용 첨가제 및 충전제를 경우에 따라서 낮은 농도로 첨가하여 이의 사용으로 보통 생기는 성질을 부여할 수 있다. 이러한 선택적인 부가 성분 각각은 목적 및 의도하는 효과에 따라서 약 1∼약 25 phr 농도로 첨가할 수 있다. 예를 들어, 가소제 및 왁스를 포함시킬 수 있다. 가소제를 사용하면 혼합물의 취급성 및 가공성을 변형시킬 수 있으며, 조성물 중에 고 농도의 무기 충전제의 분산성을 향상시킬 수 있다. 또한, 가소제는 비경화된 혼합물과 경화된 혼합물의 물성을 변형시킬 수 있다. 가소제로는 아디페이트, 글루타레이트, 티멜리테이트, 아젤레이트, 세바케이트 및 탈레이트와 같은 단량체 및 중합체 가소제 등이 있다. 시판되는 가소제로는 상표명 "Plasthall"(씨.피.홀 캄파니)이 있으며, 니트릴 고무와 함께 사용하도록 권장되는 트리에틸렌 글리콜 카프레이트-카프릴레이트 에스테르형 가소제인 Plasthall 4141이 특히 유용한 가소제이다. 이러한 가소제의 유효 농도는 약 2∼약 20 phr, 바람직하게는 약 5∼약 15 phr, 예컨대 약 10 phr이다. 고무 혼합용으로 사용되는 다른 일반적인 가소제로는 광유가 있다.

약 0.5∼약 5 phr, 바람직하게는 약 1∼약 4 phr, 예컨대 약 2 phr의 농도의 파라핀 또는 기타 왁스도 본 발명에 유용하다. 파라핀 왁스의 사용은 성형 및 경화 후에 사물의 느낌을 변화시킬 뿐 아니라, 성형체의 내후성, 예컨대 니트릴 고무를 함유하는 조성물의 오존 내성에 영향을 줄 수 있다. 이러한 조성물 중의 왁스는 사물의 표면에서 "하얗게 되는(bloom)", 즉 표면으로 번져나오는 경향이 있어, 오존의 유해한 효과를 차단하는 차단층을 제공한다(오존방지제로서 기능하는 화학적 첨가제도 시판된다).

쿠마론-인덴 수지와 같은 수지를 포함하는 임의의 함유물도 본 발명에 유용할 수 있다. 본래의 형태에서 수지는 혼합물용 가소제로서 작용하여, 조성물의 제조 및 성형 과정에서 취급성 및 가공성을 변형시킬 수 있다. 또한 쿠마론-인덴 수지는 열경화성이기 때문에, 경화된 성형체 중의 수지는 경질 수지 고체 또는 유리일 것이다. 이러한 수지는 상표명 Cumar(네빌 케미칼 캄파니)로 시판되며, 연화점이 약 10∼약 157℃, 요오드가(Wijs)가 약 50∼약 110, 수평균 분자량(GPC)이 약 220∼약 700으로 다양하다.

첨가제는, 조성물의 오존에 대한 내성을 변형시키는 것 외에도, 조성물 중의 고무를 산소의 유해 효과로부터 보호하기 위해 포함시킬 수 있다. 산화방지제로서 작용하는 페놀 및 방향족 아민이 시판된다. 이러한 물질로는 알킬화된 디페닐아민(예, 알.티.반데르빌트 캄파니에서 시판하는 "Agerite Stalite" 및 "Agerite Stalite S"), 변형된 힌더드 페놀, 페닐-베타-나프틸아민 및 기타 나프틸아민 등이 있다.

종래의 혼합 장치 및 기법, 예컨대 반죽, 롤러 분쇄, 압출기 혼합, 내부 혼합(예, Banbury(등록상표) 혼합기 사용) 등을 사용하여 회분식 또는 연속식으로 본 발명의 혼합물의 성분을 혼합할 수 있다. 사용된 혼합 순서 및 온도는 고무 제조자에게 주지되어 있거나, 또는 약간의 실험만으로 결정할 수 있다. 혼합 목적은 과도한 열 발생을 초래하지 않고 중합체 매트릭스 중에 충전제, 가소제, 활성화제 또는 촉진제 및 경화제를 분산시키는 것이다. 전술한 바와 같이, 혼합도 또는 분산도를제어하여 사물의 외관과 느낌에 대한 소정의 효과를 얻을 수 있다. 유용한 혼합 절차에서는 Banbury 혼합기를 사용하며, 이 혼합기에 고무(들), 무기 충전제(들) 및 가소제(사용된 경우)를 첨가하고, 성분들의 적당한 분산을 달성하기 위해서 조성물을 소정의 시간 동안 또는 특정 온도에 도달하는 시간 동안 혼합하였다. 대안적으로, 고무(들)를 처음에 첨가하고 유동시킨 다음, 무기 충전제(들)의 일부(예, 1/3∼2/3)를 소량의 필요한 선택 성분(예, 산화아연, 착색제(들), 착향제(들), 안정제(들) 등)와 함께 첨가하고, 단시간(예, 약 1∼5분) 동안 혼합한 다음 충전제(들) 나머지와 가소제를 첨가하였다. 혼합된 조성물이 약 100∼160℃의 온도에 도달할 수 있도록 약 5∼15분간 고속 회전으로 계속 혼합하여 성분들을 적절히 분산시킨다. 단, 가황계를 조기에 활성화시키는 온도에 도달하지 않도록 혼합 과정에서 조성물의 온도를 제어하며, 혼합 사이클의 마지막 부분에서 경화제를 첨가 및 분산시킬 수 있다. 내부 혼합기에서 혼합 사이클을 실시한 후, 혼합되거나 조제된 성분의 배치를 혼합기로부터, 통상적으로는 고무 밀에 떨어뜨리고, 판상으로 형성한 다음 냉각시킨다. 고무 밀을 사용하여 혼합한 경우, 모든 성분들을 균일하게 분산시키기 위해서 성분들을 분할 첨가할 수 있으며, 무기 충전제(들)의 대부분은 통상적으로 처음에 첨가한다. 고무 밀 상에서의 혼합물의 온도를 제어하여(내부 혼합기를 사용한 경우 전술한 바와 같음) 혼합 사이클 종료시에 조성물에 경화제 또는 가황제를 분산시킬 수 있다. 대안적으로, 혼합된 조성물을 냉각시키고, 냉각 후에 칭량분의 화합물을 제2 단계로 고무 밀에서 혼합하고, 이 과정에서 적절한 중량의 경화제(들) 및 촉진제(들)를 비교적 저온(예, 약 80∼110℃)에서 균일하게 잘 분산시켜 가황 과정을 조기에 활성화시키지 않도록 한다. 착색제가 공정 중에 조기에 첨가되지 않은 경우, 균일성 및 분산과 이에 따라 사물의 최종 외관을 제어하기 위해서 나중 단계에서 이를 첨가할 수 있다. 당업계에 공지된 기법을 사용하여 혼합 압출기 중에서 조성물을 제조할 수 있다. 고무 조제 분야의 업자들에게 공지된 바와 같이, 보조 가열 또는 냉각 장치의 사용과 무관하게 혼합 장치(내부 혼합기, 고무 밀 또는 압출기)를 다른 속도로 작동시켜 다양한 정도로 전단력을 적용시키고 제조 과정에서 혼합물의 온도를 제어할 수 있다.

조성물로 이루어진 성형체는, 완전히 조제된 혼합물(즉, 가황계를 포함하는 혼합물)을, 예컨대 사출, 이송 또는 압축 성형으로 형성할 수 있다. 당업자들에게 공지된 바와 같이, 성형 공정 각각에 사용된 적절한 사이클 횟수 및 온도는 다르며, 또한 만족스러운 결과를 얻기 위해서 (예컨대 중합체 점도, 가소제의 양 및 종류 등의 선택으로) 화합물의 점도를 조정해야 할 수도 있다. 적절한 공정 조건 및 조성물의 점도는 과도한 실험없이 당업자가 쉽게 결정할 수 있다.

가황가능한 엘라스토머를 함유하는 조성물에 대한 적절한 경화 조건은 약 110∼약 260℃, 바람직하게는 약 130℃∼약 230℃, 더욱 바람직하게는 약 150∼약 210℃, 예컨대 약 160℃의 온도 범위를 포함한다. 당업계에 공지되어 있는 바와 같이 경화 시간은 경화시키고자 하는 사물의 두께와 선택된 온도에 따라 달라지며, 약 1∼약 60분, 바람직하게는 약 5∼약 45분, 더욱 바람직하게는 약 7.5∼약 30분이며, 예컨대 155℃(310℉)에서 약 20분이다. 가황가능한 고무 성분이 거의 완전히 가황 또는 가교된 경화 생성물을 얻는 것이 목적이다. 이러한 결과를 얻기 위해 필요한 시간/온도 조건은, 가열된 실험실용 프레스에서 조성물 샘플을 경화시키고 생성된 응력-변형 성질을 측정하거나, 또는 이러한 목적으로 고안된 기계[예컨대 진동 디스크 레오미터를 사용하여 경화 온도를 가하는 동안 공동 내의 조성물의 작은 플러그의 진동 토크에 대한 저항을 측정하는 기계(예컨대 ASTM D2084 참조)]를 사용하여 측정할 수 있다. 이러한 시험을 이용하면, 최적 경화 시간은 통상적으로 소정 온도에서 최대 토크의 약 95%에 도달하는 데 필요한 시간으로 특성화된다. 유사하게, 토크 또는 응력-변형 성질이 사용된 경화 시간과 무관하게 최대화되는 온도를 확인하여 바람직한 온도를 결정할 수 있다. 종종, 상업적 측면과 비용 측면을 고려하여 사용되는 시간/온도 조건을 정한다. 예컨대 사용된 가류기에서 이용가능한 증기의 온도, 성형시 조성물의 유동성 또는 주형이 조성물로 완전히 채워지기 전에 조기 가교를 피하기 위한 사출 압력 및 온도 등. 따라서, 용어 "거의 완전히 경화된"이란 전술한 최대 토크의 약 95% 이외의 값을 갖는 것을 의미한다. 예를 들어 최대 값의 약 80∼100%, 바람직하게는 약 85∼97.5%, 더욱 바람직하게는 약 87.5∼약 95%를 얻기 위한 시간/온도를 선택할 수 있다.

용기, 예컨대 화분, 받침접시 및 기타 용기 등의 사물은, 미경화 혼합물을 적절한 주형에 두거나 또는 주입하여 제조한다. 그 다음 엘라스토머를 실질적으로 완전히 가교하는 데 충분한 시간 동안 고온에 성형 물품을 노출시켜 혼합물을 경화시킨다. 경화 후에, 사물을 제거하고 냉각시킨다.

본 발명의 조성물은, 성형체, 특히 점토 또는 테라코타의 외관과 느낌을 갖는 성형된 용기를 제조하는 데 유용하다. 더욱 구체적으로, 원예용 용기(예, 화분및 받침접시) 뿐 아니라 포도주병과 같은 음료병을 냉각하는 데 유용한 용기 등의 각종 종류의 용기를 제조할 수 있다. 삼각대, 정원 장식품, 식물 화분용 지지대 또는 받침대, 접시, 스푼 또는 기구대와 같은 천연 테라코타 또는 점토로부터 다른 성형체를 제조할 수 있다.

본 발명의 조성물은 통상적으로 비중이 약 1.75∼약 1.90, 바람직하게는 약 1.78∼약 1.85이며, 예를 들어, 본 발명의 조성물로 제조된 천연 점토(비중 약 2.3)의 외관과 느낌을 갖는 식물용 용기는 비중이 약 1.83일 수 있다.

하기 실시예는 청구된 발명의 구체적인 예로서 제시된다. 그러나, 본 발명은 실시예에 설명된 구체적인 세부사항에 한정되는 것은 아님을 이해해야 한다. 실시예와 명세서의 다른 부분에서 모든 부 및 백분율은 특별한 언급이 없으면 중량을 기준으로 한 것이다.

실시예 1

표 1에 제시된 바와 같은 조성물을, 보조 냉각기가 구비되고 저속으로 설정되어 조작되는 Banbury 혼합기에서 표 2에 제시된 혼합 순서로 성분들을 혼합하여 제조하였다.

성분	중량부(phr)	중량%
Paracril OZO HA(부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 고무)^a	50.00	11.40
SBR 1503(스티렌-부타디엔 공중합체 고무)^b	50.00	11.40
호분(자연발생적 탄산칼슘 분쇄물)^c	100.00	22.80
경질 점토(수화된 규산알루미늄)^d	200.00	45.60
Plasthall 4141(가소제)^e	10.00	2.28
파라핀 왁스	2.00	0.46
Cumar R-17(쿠마론-인덴 수지)^f	10.00	2.28
적색 산화철^g	1.25	0.29
Tan 8848^g	4.00	0.91
바닐라 추출물	2.00	0.46
Agerite Stalite S(혼합형 알킬화된 디페닐아민)	2.00	0.46
TMTD(테트라메틸티우람 디설피드)	0.80	0.19
Rotax(2-머캅토벤조티아졸)	1.50	0.34
산화아연	3.00	0.68
황	2.00	0.46

각주:

a PVC 함량 30 중량%(유니로얄 케미칼 캄파니)

b 결합된 스티렌 23.5 중량%(아메리폴 신폴 코포레이션)

c "Allied Whiting Superwhite", 평균 입경 6 미크론; (아크로켐 코포레이션)

d 등급 "100", 86 중량%가 2 미크론 미만임, 연한 크림색(아크로켐 코포레이션)

e 트리에틸렌 글리콜 카프레이트-카프릴레이트(씨.피.홀 캄파니)

f 연화점 70℃, Wijs 요오드가 85, 수평균 분자량(GPC로 측정) 500(네빌 케미칼 캄파니)

g 산화철(아크로켐 코포레이션)

시간(분)	조작
출발시	니트릴 및 SBR 고무 첨가
1.0분 경과	산화아연, 쿠마론-인덴 수지, 파라핀 왁스, 적색 및 갈색 산화철, 바닐라 추출물, 호분 및 Agerite Stalite S 첨가
2.0분 경과	경질 점토, Plasthall 4141 가소제 첨가
4.0분 경과	경화제(TMTD, Rotax, 황) 첨가계속 혼합

	220℉(105℃)에서 낙하

혼합이 끝난 후에, 2개의 롤 밀에서 조성물을 박판으로 하였다. 조성물 샘플을 320℉(160℃)에서 12분간 테스트 패트의 형태로 경화시켰다. 테스트용 패드로부터 샘플을 절단하여, 표 3에 제시된 결과를 얻었다.

성질	결과
비중	1.83
경도, 쇼어 A	93
장력 강도, psi(MPa)	1200(8.27)
신장률(%)	30

전술한 조성물을 사용하여 상부에서의 직경이 약 2.56 cm(6.5 인치)이고 하부에서의 직경이 1.57 cm(4 인치)이며 높이가 약 2.36 cm(6 인치)인 성형된 화분을 제조하였다. 155℃(310 ℉)에서 20분간 화분을 경화시켰다. 천연 점토분을 이용한 단계별 시험으로 샘플의 파열에 대한 저항성을 정량적으로 평가하였다. 각 샘플은 약 -40℃(-40 ℉)에서 평형화시키고, 약 11.8∼14.2 cm(30∼36 인치)의 높이에서 낙하시켰다. 천연 점토분은 산산히 부서지는 반면, 본 발명의 조성물로부터 제조한 분은 깨지지 않았다.

Claims

엘라스토머 또는 고무 100부당 중량부를 기준으로 하여

(a) (i) 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머, 또는 (ii) 상기 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머와 1종 이상의 열가소성 중합체 또는 열가소성 엘라스토머의 혼합물 100 phr;

(b) 1종 이상의 무기 충전제 약 150∼약 500 phr;

(c) 1종 이상의 안료 또는 착색제 약 0.1∼약 10 phr; 및

(d) 상기 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머를 거의 완전히 가황하는 데 충분한 양의 1종 이상의 가황제를 포함하는 혼합물을 형성하여 제조되는 조성물.
제1항에 있어서, 상기 가황가능한 엘라스토머 또는 고무는 천연 고무 및 합성 고무로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.
제2항에 있어서, 상기 합성 고무는 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 3원 중합체, 수소첨가된 스티렌 함유 블록 공중합체, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 및 부틸 고무로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.
제3항에 있어서, 상기 합성 고무는 폴리비닐 클로라이드 및 스티렌-부타디엔공중합체와 블랜딩된 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체의 혼합물을 포함하는 것인 조성물.
제4항에 있어서, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 및 폴리비닐 클로라이드의 혼합물은 폴리비닐 클로라이드 약 50∼약 20 중량%를 포함하는 것인 조성물.
제5항에 있어서, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체와 스티렌-부타디엔 공중합체의 비가 약 40:60∼약 60:40인 것인 조성물.
제6항에 있어서, 열경화성 수지를 더 포함하는 것인 조성물.
제7항에 있어서, 열경화성 수지가 쿠마론-인덴 수지인 것인 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 악취 은폐제(odor masking agent) 약 0.01∼약 10 phr을 더 포함하는 것인 조성물.
제9항에 있어서, 1종 이상의 악취 은폐제가 천연향 및 인조향으로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.
제10항에 있어서, 1종 이상의 악취 은폐제가 바닐라 추출물인 것인 조성물.
제1항에 있어서, 1종 이상의 무기 충전제가 호분, 경질 점토, 연질 점토, 카올린, 수화된 규산알루미늄 및 실리카 샌드로 구성된 군에서 선택되는 것인 조성물.
제1항에 있어서, 천연 점토의 외관과 느낌(look and feel)을 갖는 것인 조성물.
(1) 엘라스토머 또는 고무 100부당 중량부를 기준으로 하여,

(a) (i) 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머, 또는 (ii) 상기 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머와 1종 이상의 열가소성 중합체 또는 열가소성 엘라스토머의 혼합물 100 phr;

(b) 1종 이상의 무기 충전제 약 150∼약 500 phr;

(c) 1종 이상의 안료 또는 착색제 약 0.1∼약 10 phr; 및

(d) 상기 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머를 거의 완전히 가황하는 데 충분한 양의 1종 이상의 가황제를 포함하는 성형 조성물의 혼합물을 형성하는 단계;

(2) 생성된 혼합물을 소정의 형상으로 성형하는 단계; 및

(3) 성형된 혼합물을 경화 또는 가황하는 단계로 제조되는 성형체.
제14항에 있어서, 상기 가황가능한 엘라스토머가 폴리비닐 클로라이드 및 스티렌-부타디엔 공중합체와 블랜딩된 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체의 혼합물을 포함하는 것인 성형체.
제15항에 있어서, 1종 이상의 악취 은폐제 약 0.01∼약 10 phr을 더 포함하는 것인 성형체.
제16항에 있어서, 1종 이상의 무기 충전제는 호분과 경질 점토를 포함하는 혼합물인 것인 성형체.
제14항에 있어서, 성형체는 천연 테라코타 또는 점토를 사용하여 성형된 성형체의 대체품 또는 대용품인 것인 성형체.
제14항에 있어서, 성형체는 원예용 용기 및 받침접시와 음료수병 냉각기로 구성된 군에서 선택되는 용기 구조물인 것인 성형체.
제19항에 있어서, 상기 용기 구조물은 원예용 용기 또는 포도주병 냉각기인 것인 성형체.
제14항에 있어서, 천연 점토의 외관과 느낌을 갖는 것인 성형체.
제21항에 있어서, 저온 및 기계적 안정성 성질이 개선된 것인 성형체.
제14항에 있어서, 1종 이상의 가황제는 식물 뿌리 성장을 억제할 수 있고, 1종 이상의 가황가능한 엘라스토머를 거의 완전히 가황하는 데 필요한 것보다 다량으로 존재하며, 성형체는 원예용 용기인 것인 성형체.
제23항에 있어서, 1종 이상의 가황제는 2-머캅토벤조티아졸 및/또는 아연 디메틸디티오카르바메이트를 포함하는 것인 성형체.