KR20030041966A - 플루오르화 알콜의 제조 방법 - Google Patents

플루오르화 알콜의 제조 방법 Download PDF

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KR20030041966A
KR20030041966A KR10-2003-7001361A KR20037001361A KR20030041966A KR 20030041966 A KR20030041966 A KR 20030041966A KR 20037001361 A KR20037001361 A KR 20037001361A KR 20030041966 A KR20030041966 A KR 20030041966A
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fluorinated alcohol
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reaction
alcohol
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KR10-2003-7001361A
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오까모또히데까즈
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아사히 가라스 가부시키가이샤
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Abstract

고순도의 플루오르화 알콜을 양호한 정제 수율로 얻는 제조 방법을 제공한다. 메탄올과 테트라플루오로에틸렌 또는 헥사플루오로프로필렌을 알킬 과산화물의 존재 하에 반응시켜 플루오르화 알콜을 제조하는 방법에 있어서, 반응 종료 후의 액을 물 및 HF 의 공존 하에서 증류시켜 이 과산화물 유래의 알콜을 함유하는 유분과 이 플루오르화 알콜을 함유하는 탑저액으로 분리하고, 다음에 탑저액을 정제하여 이 플루오르화 알콜을 회수한다.

Description

플루오르화 알콜의 제조 방법 {PROCESS FOR PRODUCING FLUORINATED ALCOHOL}
H(CF2CF2)mCH2OH (단, m 은 1 또는 2 를 나타냄) 으로 표시되는 플루오르화 알콜의 제조 방법으로는 (1) 과잉의 메탄올과 테트라플루오로에틸렌을, 반응개시제로서 tert-부틸옥틸퍼옥사이드와 같은 디알킬 퍼옥사이드 존재 하에 반응시켜 H(CF2CF2)kCH2OH (단, k 는 1∼12 의 정수를 나타냄) 의 텔로머 혼합물로 제조하는 방법이 알려져 있다 (일본 공개특허공보 소 54-154707 호 및 미국특허 제 2559628 호 명세서).
또 (2) 이 텔로머 혼합물을 정제하는 방법으로서, 증류탑의 탑정 (塔頂) 으로부터 메탄올을 유출 (留出) 시키고, 사이드커트 유분 (留分) 으로서 물과 HF 를 유출시키고, 탑저액으로서 플루오르화 알콜을 얻는 방법이 제안되어 있다 (일본 특허 제 3026804 호 공보).
(1) 의 방법에서의 텔로머 혼합물 중에는 통상 디알킬 퍼옥사이드의 분해 생성물인 알콜이 함유되어 있고, 이 알콜의 존재 하에서는 플루오르화 알콜의 정제 수율이 저하되는 문제가 있었다. 또 (2) 의 방법에서는 플루오르화 알콜과 함께 탑저액에 분해 생성물인 알콜이 잔존되어, 후속 공정에서 고순도의 플루오르화 알콜을 얻기 위한 증류 공정의 부하가 크고, 플루오르화 알콜의 수율도 저하되는 문제가 있었다.
본 발명의 목적은 상기 문제점을 해결하고, 목적으로 하는 플루오르화 알콜을 양호한 수율로 제조하고, 또한 적은 공정수로 고수율의 정제를 실시하는 플루오르화 알콜의 제조 방법에 있다.
본 발명은 플루오르화 알콜의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 플루오르화 알콜은 기판 상에 레이저에 의한 정보의 기록 및/또는 판독 가능한 기록층이 형성되어 이루어지는 정보 기록 매체 (CD-R, DVD-R 등의 광디스크 등) 의 기록층이나 필름의 감광체 등을 제작하는 공정에서의 용제로서 바람직하다.
본 발명자는 라디칼 개시제로서 사용하는 알킬 과산화물로부터 생성되는 알콜이 목적물인 플루오르화 알콜과 어떠한 상호작용을 가짐으로써, 증류에 의한 정제 공정의 효율을 나쁘게 하는 것을 발견하였다.
또한 본 발명자들은 이 알콜을 함유하는 반응 후의 반응액을 분리 정제하는 공정에 대해 예의 검토한 결과, 반응액 중에 존재 하는 HF 와 물의 공존 하에서 증류를 실시하여 알콜을 HF 와 물을 함유하는 저비점 유분측으로 농축하여 유출시킴으로써 목적으로 하는 플루오르화 알콜을 고수율로 얻는 본 발명에 이르렀다.
즉 본 발명은 메탄올과 테트라플루오로에틸렌 또는 헥사플루오로프로필렌을 알킬 과산화물의 존재 하에 반응시켜 하기 화학식 1
H(CFR1CF2)nCH2OH
[단, n 은 1 또는 2 이고, n 이 1 일 때 R1은 F 또는 CF3을 나타내고, n 이 2 일 때 R1은 F 를 나타냄]
로 표시되는 플루오르화 알콜을 제조하는 방법에 있어서, 반응 종료 후의 반응액을 물 및 HF 의 공존 하에서 증류시켜, 상기 알킬 과산화물에서 유래하는 알콜을 함유하는 유분과 화학식 1 로 표시되는 플루오르화 알콜을 함유하는 탑저액으로 분리하고, 이어서 이 탑저액을 정제하여 화학식 1 로 표시되는 플루오르화 알콜을 회수하는 것을 특징으로 하는 플루오르화 알콜의 제조 방법을 제공한다.
도면의 간단한 설명
도 1 은 본 발명의 플루오르화 알콜 제조 방법의 하나의 실시 형태이고, 반응조액을 증류에 의해 알킬 과산화물 유래의 알콜을 함유하는 유분과, 플루오르화 알콜을 함유하는 증류 장치 저부의 탑저액으로 분리하는 예의 흐름도이다.
도 2 는 도 1 에서의 플루오르화 알콜을 함유하는 탑저액의 정제 공정이 증류인, 본 발명의 하나의 실시 형태의 흐름도이다.
도 3 은 도 1 에서의 제 1 유분으로부터 메탄올을 회수하기 위해 제 1 유분을 다시 증류하는 공정을 포함하는, 본 발명의 하나의 실시 형태의 흐름도이다.
이하 본 발명의 실시 형태를 상세하게 설명한다.
본 발명의 제조 방법에서는 메탄올과 테트라플루오로에틸렌 또는 헥사플루오로프로필렌을 알킬 과산화물의 존재 하에 반응시킨다. 여기에서 테트라플루오로에틸렌 또는 헥사플루오로프로필렌에 대해 메탄올은 과잉량 사용하는 것이 바람직하다. 메탄올을 과잉량 사용함으로써, 화학식 1 로 표시되는 n 이 1 또는 2 인 플루오르화 알콜 (이하 플루오르화 알콜이라고 함) 의 수율이 향상되는 이점이 있다.
알킬 과산화물은 메탄올량에 대해 0.1∼5 질량% 를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 반응의 반응온도는 80∼150℃ 정도가 바람직하고, 100∼140℃ 가 특히 바람직하다. 또 반응압력은 0.5∼1.2 ㎫ (게이지압, 이하 동일) 정도가 바람직하다. 이 반응은 예컨대 고압반응가마 등의 반응기에서 실시할 수 있다. 반응기 내는 질소 가스, 아르곤 가스 등의 불활성 가스로 치환하는 것이 바람직하다.
메탄올과 테트라플루오로에틸렌 또는 헥사플루오로프로필렌과의 반응은 수산제 (受酸劑) 의 존재 하에 실시할 수도 있지만 비존재 하에 실시해도 전혀 상관없다. 수산제로는 알칼리금속 (예컨대 나트륨, 칼륨), 알칼리토금속 (예컨대 마그네슘, 칼슘, 바륨), 아연의 산화물, 수산화물 및 탄산염, 수산화암모늄, 탄산암모늄과 같은 무기 화합물, 알칼리금속 알콜레이트 등의 유기 화합물이 예시된다.
상기 반응에 사용하는 알킬 과산화물은 라디칼 개시제로서 작용한다. 알킬 과산화물로는 하기 화학식 2 로 표시되는 화합물이 바람직하다:
R3-O-O-R2
[단, R3은 탄소수 1∼20 의 지방족 탄화수소기, R2는 탄소수 1∼20 의 지방족 탄화수소기, 또는 방향족 탄화수소기를 나타냄].
탄소수 1∼20 의 지방족 탄화수소기로는 지방족 포화 탄화수소기가 바람직하고, 알킬기, 시클로알킬기, 시클로알킬알킬기 등을 들 수 있으며, 알킬기가 특히 바람직하다. 또 방향족 탄화수소기로는 페닐기, 치환기를 갖는 페닐기 등을 들 수 있다.
화학식 2 로 표시되는 화합물로는 특히 하기 화학식 2a 로 표시되는 화합물이 바람직하다:
C(CH3)3-O-O-R2
[단, R2는 탄소수 1∼20 의 지방족 탄화수소기, 또는 방향족 탄화수소기를 나타냄].
또한 R2는 탄소수 1∼20 의 지방족 포화 탄화수소기가 바람직하고, C(CH3)3기 (tert-부틸기) 가 특히 바람직하다.
이것은 상기 화학식 2a 로 표시되는 화합물이 100∼140℃ 의 최적 반응 온도 영역에서 8∼10 시간 정도의 반감기를 갖는 점에서, 100℃ 이상에서 반응을 실시한경우에, 화학식 1 에서 n 이 3 이상인 텔로머의 생성을 억제할 수 있고, n 이 1 또는 2 인 목적물인 플루오르화 알콜을 선택적으로 합성할 수 있으며, 또한 이 온도에서 화학식 2a 로 표시되는 화합물이 유효하게 작용하고 분해되기 때문이다.
화학식 2 로 표시되는 알킬 과산화물의 구체예로는 디-tert-부틸퍼옥사이드 (니뽕유지주식회사 상품명: 퍼부틸 D), tert-부틸퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트 (동사 상품명: 퍼부틸 O), tert-부틸 퍼옥시 이소프로필 카보네이트 (동사 상품명: 퍼부틸 I), tert-부틸 쿠밀 퍼옥사이드 (동사 상품명: 퍼부틸 C) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 10시간의 반감기와 범용성으로부터 퍼부틸 D 가 가장 바람직하다.
또한 상기 이외의 라디칼 개시제로서는 UV, 열, 아조계 개시제, 광라디칼 개시제 등을 들 수 있고, 이들 라디칼 개시제는 알킬 과산화물과 병용할 수 있다.
본 발명에서의 알킬 과산화물에서 유래하는 알콜로는 알킬 과산화물이 화학식 2 로 표시되는 화합물인 경우,
R3-OH
(여기에서 R3은 화학식 2 에서의 정의와 동일함)
을 들 수 있다. 또 R2가 탄소수 1∼20 의 지방족 탄화수소기인 경우에는, 알킬 과산화물에서 유래하는 알콜로서 R2-OH 도 역시 생성된다. 알킬 과산화물에서 유래하는 알콜의 구체예로는 tert-부틸 알콜, 2-에틸헥실 알콜 등을 들 수 있다.
화학식 2 로 표시되는 화합물 또는 화학식 2a 로 표시되는 화합물에서의 R2가 방향족 탄화수소기인 경우에는, 알킬 과산화물이 분해되어 생성되는 R2-OH 는 R2의 구조에 따라 다르지만 R3-OH 나 tert-부틸 알콜보다도 고비점 성분으로 되어 탑저액 중에 함유되는 경우가 있다. 이 경우는 후술하는 탑저액의 정제에서 이 R2-OH 와 플루오르화 알콜은 용이하게 분리할 수 있다.
본 발명의 제조 방법은 공존 하면 증류 분리가 곤란한 알킬 과산화물 유래의 알콜과 플루오르화 알콜을 처음에 특정한 증류 조건에서 분리해 놓고, 다음에 탑저액 중에 함유되는 플루오르화 알콜을 추가 정제 공정에서 고순도화하는 것이 특징이다. 이에 의해 적은 공정으로 고순도의 플루오르화 알콜이 얻어진다.
도 1∼도 3 은 각각 본 발명의 실시 형태의 예를 나타낸 흐름도이다. 이하 알킬 과산화물로서 C(CH3)3-O-O-C(CH3)3를 사용하는 경우를 설명한다.
메탄올과 테트라플루오로에틸렌 또는 헥사플루오로프로필렌을 반응시킨 반응 종료 후의 반응액은 반응기로부터 증류 공정으로 도입된다.
증류 공정 전의 반응 종료 후의 반응액 (이하 반응조액 (反應粗液) 이라고 함) 중에는 목적물인 플루오르화 알콜, 미반응 메탄올, 알킬 과산화물 유래의 알콜, 여기에서는 C(CH3)3-O-O-C(CH3)3유래에서 생성된 C(CH3)3-OH (이하 tert-부틸 알콜이라고 함) 및 미반응 알킬 과산화물이 함유된다.
반응조액은 그대로 증류해도 되지만, 고형분 등이 존재 하는 경우에는 필요에 따라 여과 등을 실시해도 된다. 본 발명의 제조 방법에서는 반응조액을 가열하거나 실질적으로 할 필요가 없이 그대로 증류시키는 것이 바람직하다.
이 반응조액 중에 함유되는 알킬 과산화물 유래의 알콜량은 통상 1000∼10000 ppm 정도이다.
증류 공정에서 이 반응조액 중으로부터 효율적으로 tert-부틸 알콜을 유분측으로 농축하기 위해서는, 증류 전의 반응조액 중에 HF 및 물이 충분량 공존해 있는 것이 바람직하고, 이를 위해서는 반응조액에 필요에 따라 물이나 HF 를 첨가하여 반응조액 중의 물이나 HF 의 양을 조정하는 것이 바람직하다. 첨가한 후의 반응조액 중의 물의 함량은 0.1∼10 질량% 가 바람직하고, 0.5∼10 질량% 가 보다 바람직하며, 1∼10 질량% 가 특히 바람직하다. 또 첨가한 후의 반응조액 중의 HF 의 함량은 0.01∼10 질량% 가 바람직하고, 특히 0.01∼5 질량% 로 하는 것이 바람직하다.
도 1 에 반응조액을 증류에 의해 알킬 과산화물 유래의 알콜을 함유하는 유분과, 플루오르화 알콜을 함유하는 증류 장치 저부의 탑저액 (탑저액은 이어서 정제 공정으로 보내짐) 으로 분리하는 예의 흐름도를 나타낸다.
증류 공정은 증류 정밀도의 관점에서 증류탑을 사용하여 증류하는 것이 바람직하다. 증류탑으로는 이론 단수 10∼100 단 정도의 것을 사용하는 것이 바람직하다.
증류 공정에서는 물 및 HF 의 공존 하에서 반응조액을 증류시킨다. 그리고 반응조액은 알킬 과산화물에서 유래하는 알콜 (여기에서는 tert-부틸 알콜임) 을 함유하는 유분과, 플루오르화 알콜을 함유하는 증류 장치 저부의 탑저액으로 분리된다. 이를 위해서는 전술한 반응조액을 예컨대 게이지 압력을 0∼0.1 ㎫, 바람직하게는 0 ㎫ (즉 대기압임), 유출 온도를 40∼130℃, 바람직하게는 60∼130℃ 의 조건에서 가열하는 것이 바람직하다.
tert-부틸 알콜은 메탄올, HF 및 물을 함유하는 유분으로서 반응조액으로부터 분리하는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 tert-부틸 알콜을 함유하는 유분은 증류탑의 탑정으로부터 유출시키는 것이 좋고, 특히 탑정부로부터 tert-부틸 알콜과 함께 메탄올, HF 및 물을 주로 함유하는 유분을 유출시키는 것이 바람직하다.
반응조액을 증류 (이하 제 1 회 증류라고 함) 시킨 후의 탑저액 중의 tert-부틸 알콜 함유율, 바꿔말하면 tert-부틸 알콜 잔류율은 낮을수록 좋다. 통상의 증류 장치를 사용한 경우, tert-부틸 알콜 잔류율은 탑저액에 대해 1000 ppm 이하 (0 을 포함하지 않음) 로 하는 것이 바람직하다. 1000 ppm 이하 (0 을 포함하지 않음) 로 함으로써, 목적으로 하는 순도에 따라 다음의 정제 공정을 실시했을 때에 플루오르화 알콜의 순도를 용이하게 상승시킬 수 있는 이점이 있다. 예컨대 1000 ppm 이하 (0 을 포함하지 않음) 이면, 다음에 서술하는 정제 공정에서, 순도 99.9 질량% 이상의 플루오르화 알콜을 반응조액 중의 플루오르화 알콜에 대해 50% 이상 회수할 수 있다.
도 2 는, 도 1 에서 플루오르화 알콜을 함유하는 탑저액의 정제 공정이 증류인 예의 흐름도이다. 증류 공정의 증류 장치 (도 2 에서의 제 1 증류탑) 로부터 회수한 탑저액은 정제 공정으로 도입된다. 이 정제 공정의 방법은 한정되지않지만, 증류 (도 2 에서는 제 2 증류탑) 에 의한 것이 바람직하다. 탑저액을 제 2 증류탑에서 증류 (이하 제 2 회 증류라고 함) 함으로써, 목적 성분인 플루오르화 알콜을 고순도의 것으로서 회수할 수 있다. 또 제 2 회 증류에서 플루오르화 알콜을 회수하는 경우에는, 플루오르화 알콜을 탑저액으로서 회수하기 보다는 도 2 에 나타낸 바와 같이 유분으로서 회수하는 것이 보다 고순도의 플루오르화 알콜을 회수할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한 제 1 회 증류에서 얻은 플루오르화 알콜을 함유하는 탑저액의 정제 공정은 복수의 증류 장치를 사용하여 실시해도 된다. 예컨대 도 2 는 제 2 증류탑과 제 3 증류탑을 사용한 예이다. 또 각 증류는 각각 연속식으로 실시할 수도 있고 배치식으로 실시할 수도 있다.
도 3 은 도 1 에서의 제 1 회 증류의 유분 (이하 제 1 유분이라고 함) 으로부터 메탄올을 회수하기 위해, 제 1 유분을 다시 증류시키는 공정을 포함하는 예의 흐름도이다. 도 3 에 나타낸 바와 같이 제 1 회 증류 공정의 증류 장치 (도면중에서는 제 1 증류탑) 의 탑정으로부터 회수되는 제 1 유분 (이 제 1 유분은 메탄올 외에 tert-부틸 알콜, HF 및 물을 함유할 수 있음) 은 또 다른 증류 장치 (도 3 에서의 제 2 증류탑) 로 도입된다. 제 2 증류탑에서의 증류에 의해 탑정으로부터 얻어지는 유분 (이하 제 2 유분이라고 함) 으로서 메탄올을 회수한다. 제 2 유분으로서 회수한 메탄올은 고순도의 메탄올인 점에서, 반응기 내로 되돌려 테트라플루오로에틸렌 또는 헥사플루오로프로필렌과의 반응에 재사용할 수 있다. 제 2 유분으로서의 메탄올 중에는 HF의 양이 10 ppm 이하인 것이 바람직하다.
이상 C(CH3)3-O-O-C(CH3)3을 알킬 과산화물로 하는 경우를 설명하였으나, 다른 알킬 과산화물을 라디칼 개시제로 사용한 경우도 동일하다.
본 발명의 제조 방법에 의해 양호한 순도로 얻어지는 화학식 1 로 표시되는 플루오르화 알콜은 통상의 경우, 증발 잔류분이 50 ppm 이하로 될 수 있다. 이 플루오르화 알콜은 기판 상에 레이저에 의한 정보의 기록 및/또는 판독 가능한 기록층이 형성되어 이루어지는 정보 기록 매체의 기록층을 작성하는 공정의 용제로서 바람직하다.
즉 기판 상에 레이저에 의한 정보의 기록 및/또는 판독 가능한 기록층이 형성되어 이루어지는 정보 기록 매체는 플루오르화 알콜을 함유하는 용제, 바람직하게는 이 플루오르화 알콜을 함유하는 불소계 용제에 색소를 용해하여 얻어진 용액을 기판 상에 도포, 건조시키는 등의 통상적인 방법에 따라 색소를 함유하는 기록층을 형성하여 제조할 수 있다.
이 색소로는 시아닌계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 피릴륨계 색소, 티오피릴륨계 색소, 스쿠아릴륨계 색소, 아졸레늄계 색소, 인도페놀계 색소, 인도아닐린계 색소, 트리페닐 메탄계 색소, 퀴논계 색소, 알루미늄계 색소, 디임모늄계 색소, 금속착염계 색소 등을 들 수 있다. 기판으로는 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 에폭시수지, 무정형 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리염화비닐 등의 플라스틱, 유리, 세라믹스를 들 수 있다. 또한 기록층과 기판 사이에 평면성의 개선, 접착력의 향상, 기록층의 변질 방지 등의 목적에서 초벌칠층을 형성해도 되고,기록층의 위에는 보호층을 형성해도 된다.
이하 본 발명을 실시예를 사용하여 보다 상세하게 설명한다. 또한 이하에서 물의 양은 칼 피셔법에 의해, HF 의 양은 불소 이온 전극 분석법에 의해, 메탄올, tert-부틸 알콜, 플루오르화 알콜 등의 유기 화합물의 양은 가스 크로마토그래피법에 의해 분석하고, 가스 크로마토그램의 면적% 로 하여 각각의 비율을 구하였다.
실시예
반응기로서 5 ㎥ 의 내용적을 갖는 고압반응가마에 메탄올 (3 ㎥), 알킬 과산화물로서 퍼부틸 D (20㎏) 를 주입하고, 반응가마를 질소 치환한 후 125℃ 까지 승온시키고, 테트라플루오로에틸렌을 내압이 0.8 ㎫ 가 되도록 연속적으로 공급하고 16 시간 반응시켰다.
반응 후의 반응조액에는 미반응 퍼부틸 D 가 100 ppm, tert-부틸 알콜이 8000 ppm, HF 가 1500 ppm, 물이 3000 ppm, 기타 메탄올이 함유되었다. 이 반응조액에 물의 함량이 5 질량% 가 되도록 물을 첨가하였다. 이것을 도 1 에 나타낸 흐름도에 따라 제 1 증류탑으로 도입하고, 압력을 0.1 ㎫ 정도로 제어하면서 스틸을 가열하고, 반응조액을 유출 온도 65∼100℃ 에서 증류탑의 탑정으로부터 유출시킨 메탄올, tert-부틸 알콜, HF 및 물을 함유하는 탑정 유분과, 탑저부로부터 회수한 플루오르화 알콜을 함유하는 탑저액으로 분리하였다. 이 탑저액 중의 tert-부틸 알콜은 100 ppm 이하로 감소되었다. 이 탑저액을 이론 단수 40 단의증류 장치에 주입하고, 배치 증류 (증류 조건 : 0.025 ㎫, 65∼80℃) 로 정제한 결과, HCF2CF2CH2OH 가 반응조액 중의 HCF2CF2CH2OH 에 대해 80% 의 회수율로 얻어졌다. 얻어진 HCF2CF2CH2OH 의 순도는 99.9 질량% 이상으로, 증발 유분은 50 ppm 이하이었다.
한편 제 1 증류탑의 탑정으로부터 회수한 유분 중에는 퍼부틸 D 가 150 ppm, tert-부틸 알콜이 15000 ppm, HF 가 2800 ppm, 물이 8 질량% 및 메탄올이 함유되었다. 이 유분을 다른 증류탑 (도 3 에서의 제 2 증류탑에 해당함) 에 도입하여 증류시켜 (증류 조건: 0.1 ㎫, 65℃), tert-부틸알콜이 10 ppm 이하, HF 가 10 ppm 이하, 물이 1000 ppm 이하인 메탄올을 제 2 증류탑의 탑정부로부터 회수하였다.
본 발명에 의하면, 기판 상에 레이저에 의한 정보의 기록 및/또는 판독 가능한 기록층이 형성되어 이루어지는 정보 기록 매체 (CD-R, DVD-R 등의 광디스크 등), 필름의 감광체의 제조에 적합한, 고순도의 플루오르화 알콜 HCF2CF2CH2OH, H(CF2CF2)CH2OH, HCF(CF3)CF2CH2OH 를 적은 공정수로 정제함으로써 높은 정제 수율로 얻을 수 있다. 또 과잉량 사용하는 메탄올을 반응 후에 회수하여 재사용할 수 있다. 또한 본 발명에서 얻어지는 플루오르화 알콜을 유출 성분으로서 얻은 경우에는 증발 잔류분이 혼입될 우려가 없는 이점도 있다.

Claims (9)

  1. 메탄올과 테트라플루오로에틸렌 또는 헥사플루오로프로필렌을 알킬 과산화물의 존재 하에 반응시켜 하기 화학식 1:
    [화학식 1]
    H(CFR1CF2)nCH2OH
    [단, n 은 1 또는 2 이고, n 이 1 일 때 R1은 F 또는 CF3을 나타내고, n 이 2 일 때 R1은 F 를 나타냄],
    로 표시되는 플루오르화 알콜을 제조하는 방법에 있어서, 반응 종료 후의 반응액을 물 및 HF 의 공존 하에서 증류시켜, 상기 알킬 과산화물에서 유래하는 알콜을 함유하는 유분과, 화학식 1 로 표시되는 플루오르화 알콜을 함유하는 탑저액으로 분리하고, 이어서 이 탑저액을 정제하여 화학식 1 로 표시되는 플루오르화 알콜을 회수하는 것을 특징으로 하는 플루오르화 알콜의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 유분이 메탄올, 물 및 HF 를 함유하는 플루오르화 알콜의 제조 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 유분을 다시 증류시켜 유출된 메탄올을 상기 반응에재사용하는 플루오르화 알콜의 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 반응액의 증류를 증류탑을 사용하여 실시하고, 상기 유분을 증류탑의 탑정으로부터 유출시키는 플루오르화 알콜의 제조 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 증류 후의 탑저액이 상기 알킬 과산화물에서 유래하는 알콜을 1000 ppm 이하 (0 을 포함하지 않음) 로 함유하는 플루오르화 알콜의 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, HF 를 0.01∼10 질량%, 또한 물을 0.1∼10 질량% 로 조정한 반응액으로 증류시키는 플루오르화 알콜의 제조 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 증류의 조건을 증류 중의 게이지 압력을 0∼0.1 ㎫, 유출 온도를 40∼130℃ 로 하는 플루오르화 알콜의 제조 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 알킬 과산화물이 하기 화학식 2a 로 표시되는 화합물이고, 또한 100℃ 이상 140℃ 이하의 온도에서 반응을 실시하는 플루오르화 알콜의 제조 방법.
    [화학식 2a]
    C(CH3)3-O-O-R2
    [단, R2는 탄소수 1∼20 의 지방족 탄화수소기 또는 방향족 탄화수소기를 나타냄].
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 탑저액의 정제를 증류탑을 사용한 증류에 의해 실시하고, 또한 화학식 1 로 표시되는 플루오르화 알콜을 탑정으로부터 유출시킴으로써 회수하는 플루오르화 알콜의 제조 방법.
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