KR20030033645A - Wastewater treatment with biological porous media - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 이중층 생물막 담체를 이용한 폐수 처리장치에 관한 것으로, 더욱 자세하게는 이중층 생물막 담체를 개선하여 동일 반응조내에서 동시에 질산화 및 탈질을 수행할 수 있도록 한 폐수 처리 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a wastewater treatment apparatus using a double-layer biofilm carrier, and more particularly, to a wastewater treatment apparatus capable of performing nitrification and denitrification simultaneously in the same reactor by improving the double-layer biofilm carrier.
폐수의 생물학적 질소 제거 공정은 호기 상태에서 독립영양형 미생물에 의한 질산화 반응과 무산소 상태에서 전자공여체의 도움을 받아 산화 질소를 전자수용체로 사용하는 종속영양형 미생물에 의한 탈질 반응으로 이루어진다. 따라서, 종래의 질소 제거 공정은 질산화 되는 구역과 탈질화 되는 구역이 분리되어 있어 처리 시설의 규모나 공정이 기존의 유기물 제거 공정에 비하여 더욱 크고 복잡하며, 질산화 과정에는 다량의 산소(4.6 g O2/g NH4 +-N)가 필요하고 탈질에는 메탄올(methanol) 기준 약 1.9 g/g NO3 --N의 유기 탄소원을 필요로 하였다. 특히, 현재 생물학적 폐수처리 공정 중 일반적으로 사용되고 있는 활성슬러지법은 대부분부유물질이나 유기물질의 제거를 목적으로 개발되어 질소 성분의 제거효율은 저조한 실정이며, 고도의 유지관리기술과 넓은 부지면적을 필요로 하고, 잉여 슬러지가 많은 단점이 있다. 또한, 질산화 된 폐수를 탈질조로 반송해야 하기 때문에 반송펌프가 필요하고 동력비가 많이 필요한 문제가 있다.The biological nitrogen removal process of wastewater consists of nitrification by autotrophic microorganisms in aerobic state and denitrification by heterotrophic microorganisms using nitrogen oxide as electron acceptor with the help of electron donor in anoxic state. Therefore, in the conventional nitrogen removal process, the nitrification zone and the denitrification zone are separated, so that the size or process of the treatment facility is larger and more complicated than the conventional organic removal process, and the amount of oxygen (4.6 g O 2 / g NH 4 + -N) and denitrification required an organic carbon source of about 1.9 g / g NO 3 -- N based on methanol. In particular, the activated sludge method currently used in biological wastewater treatment process is mostly developed for the purpose of removing floating substances or organic substances, so the removal efficiency of nitrogen components is low and requires high maintenance technology and large land area. There are many disadvantages of excess sludge. In addition, since the nitrified wastewater has to be conveyed to the denitrification tank, there is a problem that a conveying pump is required and a lot of power costs are required.
하지만, 최근 이와 같은 단점을 보완하기 위한 대체 공정으로 하나의 생물반응기 내에 질산화와 탈질을 위한 적절한 조건을 충족시켜 질산화와 탈질이 동시에 일어날 수 있게 하는 방법이 관심을 모으고 있다. 즉, 암모니아성 질소는 적정한 용존 산소 농도가 유지되는 조건에서 질산화 미생물에 의해 질산화가 진행된다. 또한, (아)질산 이온과 전자공여체가 적절하게 유지된 상태에서 용존산소 농도가 충분히 낮아지는 경우에는 탈질 미생물에 의해 탈질이 일어날 수 있다. 이와 같은 종래의 폐수 처리 장치를 도1에 도시하였다.However, recently, as an alternative process to compensate for such drawbacks, a method of satisfying the appropriate conditions for nitrification and denitrification in one bioreactor has been attracting attention. That is, the ammonia nitrogen is nitrified by the nitrifying microorganism under the condition that the proper dissolved oxygen concentration is maintained. In addition, denitrification may be caused by denitrifying microorganisms when the dissolved oxygen concentration is sufficiently low in the state where the (a) nitrate ion and the electron donor are properly maintained. Such a conventional wastewater treatment apparatus is shown in FIG.
도1은 종래의 호기성 구역과 무산소 구역이 나누어진 생물막 반응기의 개략적인 구성도를 나타낸 것이다.Figure 1 shows a schematic diagram of a conventional biofilm reactor divided into aerobic zone and anoxic zone.
암모니아성 질소와 유기탄소원을 포함한 유입수는 원수유입펌프(12)를 통해 생물막 반응기(20)의 아래부분으로 유입된다. 공기는 블로어(17)를 통해 생물막 반응기의 중앙부분으로 유입되며, 공기조절밸브(16)를 통해 유입되는 공기의 양이 조절된다. 담체는 중앙의 스트레이너(25)에 의해 질산화 되는 구역과 탈질화 되는 구역으로 분리되며, 스트레이너(25',25")가 반응기의 유입부분과 유출부분에 각각 설치되어 있기 때문에, 담체는 유출되지 않는다. 생물막 반응기(20)의 하단에는 무산소지역(18)이 형성되고, 상단에는 호기성지역(19)이 형성되어, 각각 탈질 미생물과 질산화 미생물이 우점종으로 성장할 수 있다. 따라서, 유입되는 암모니아성 질소는 호기성 구역인 상단에서 질산화되고, 처리수 배출구(22)를 통해 반응기 밖으로 유출되며, 처리수의 일부가 반송라인(23)을 따라 처리수 반송펌프(24)에 의해 생물막 반응기의 하단으로 반송된다. 이때, 반송수에 포함된 (아)질산성 질소는 전자수용체로 유입수에 포함된 유기탄소원은 전자공여체로 이용되어 탈질미생물에 의해 탈질화 기작이 일어나게 된다. 이러한 반응기에서는 질산화율과 처리수의 반송비율이 전체 질소의 제거효율에 큰 영향을 미치며, 암모니아성 질소는 거의 질산성 질소의 형태로 산화되어 있다. 도면에서 미설명 부호 11은 유입수 저장탱크, 13은 슬러지 배출밸브, 14는 슬러지 배출구, 15, 15',15"는 시료채취밸브, 21은 공기 배출구를 각각 나타낸다.Influent water including ammonia nitrogen and an organic carbon source is introduced into the lower portion of the biofilm reactor 20 through the raw water inlet pump 12. Air is introduced into the central portion of the biofilm reactor through the blower 17, the amount of air flowing through the air control valve 16 is adjusted. The carrier is separated into a nitrification zone and a denitrification zone by the central strainer 25. Since the strainers 25 'and 25 "are provided at the inlet and outlet portions of the reactor, the carrier is not discharged. An anoxic zone 18 is formed at the bottom of the biofilm reactor 20 and an aerobic zone 19 is formed at the top of the biofilm reactor 20, whereby denitrifying and nitrifying microorganisms can grow as dominant species, respectively. Nitrified at the upper end, which is an aerobic zone, and flows out of the reactor through the treated water outlet 22, and a portion of the treated water is returned to the lower end of the biofilm reactor by the treated water conveying pump 24 along the conveying line 23. At this time, the (ni) nitrate nitrogen contained in the return water is an electron acceptor, and the organic carbon source included in the influent water is used as an electron donor, which causes denitrification by denitrification microorganisms. In this reactor, the rate of nitrification and the rate of return of the treated water have a great influence on the removal efficiency of total nitrogen, and ammonia nitrogen is almost oxidized in the form of nitrate nitrogen. 13 represents a sludge discharge valve, 14 represents a sludge discharge port, 15, 15 'and 15 "sample sampling valves, and 21 represents an air discharge port.
이와 같은 종래의 질산화와 탈질이 분리된 반응기 시스템의 경우 질산화 단계에서 암모니아성 질소가 아질산성 질소를 거쳐 질산성 질소로 대부분 전환된 다음에 탈질 반응기로 이송되기 때문에, 탈질에 많은 전자공여체가 필요하게 된다. 다음 수학식 1은 질산성 질소와 아질산성 질소의 탈질에 필요한 아세테이트(acetate)의 양을 양론식으로 표시한 것이다.In the conventional reactor system in which nitrification and denitrification are separated, since ammonia nitrogen is mostly converted to nitrate nitrogen through nitrite nitrogen in the nitrification step and then transferred to the denitrification reactor, many electron donors are required for denitrification. do. Equation 1 is a stoichiometric expression of the amount of acetate (acetate) required for the denitrification of nitrate nitrogen and nitrite nitrogen.
8 NO2 -+ 3 CH3COOH ---> 4 N2+ 6 CO2+ 2 H2O + 8 OH-(C/N = 0.64) 8 NO 2 - + 3 CH 3 COOH ---> 4 N 2 + 6 CO 2 + 2 H 2 O + 8 OH - (C / N = 0.64)
위의 수학식1에서와 같이 아질산성 질소에서 탈질되는 경우 질산성 질소에 비해 약 40% 정도의 전자공여체를 줄일 수 있음을 알 수 있다.When denitrified from nitrite nitrogen as shown in Equation 1 above, it can be seen that the electron donor can be reduced by about 40% compared to the nitrate nitrogen.
하지만, 일반적인 질소 성분의 완전 제거를 위해서는 호기성 상태의 질산화와 무산소 상태의 탈질이 결합되어야 한다. 그렇지만, 실제적으로 두 반응이 서로 다른 환경조건에서 발생하기 때문에, 한 반응기에서 두 반응을 동시에 진행하기는 어렵다. 한가지 가능성은 담체 바깥쪽에 질산화 미생물을, 담체의 내부층에 탈질 미생물을 공동으로 고정화하는 방법이다. 이때, 질산화 미생물은 담체 내부로의 산소 물질전달 저항 때문에, 담체 표면에 주로 증식하면서 내부를 무산소 상태로 만들게 된다. 탈질 미생물은 산소가 없는 담체 내부에서 질산화 미생물이 산화시킨 (아)질산 이온을 적절한 유기탄소원을 이용하여 탈질하게 된다. 즉, 첫 번째 미생물의 생산물이 두 번째 미생물의 기질이 되어 두 단계의 생물 전환공정이 한 단계 공정인 것처럼 진행된다.However, in order to completely remove the nitrogen component, aerobic nitrification and anoxic denitrification must be combined. In practice, however, since the two reactions occur under different environmental conditions, it is difficult to run both reactions simultaneously in one reactor. One possibility is a method of jointly immobilizing nitrifying microorganisms on the outside of the carrier and denitrifying microorganisms on the inner layer of the carrier. At this time, the nitrifying microorganism causes the inside of the oxygen-free state to proliferate mainly on the surface of the carrier because of resistance to oxygen substance transfer into the carrier. Denitrification microorganisms denitrify (nitrous) ions oxidized by nitrifying microorganisms in an oxygen-free carrier using an appropriate organic carbon source. That is, the product of the first microorganism becomes the substrate of the second microorganism, and the two-step bioconversion process proceeds as if it were a one-step process.
하지만, 이러한 질산화/탈질 시스템을 구성하기 위해서는 두 미생물이 물리적으로 분리되어야 한다. 만약에 두 미생물이 단순히 혼합되어 고정화되면 유기물 존재 하에서 질산화 미생물에 비해 성장속도가 빠른 탈질 미생물이 우점적으로 존재하게 된다. 이러한 문제를 해결하기 위해 알지네이트(alginate)나 카라지난(K-carrageenan)에 질산화 미생물과 탈질 미생물을 별도로 고정화한 이중층 담체를 제작하는 연구가 진행되었으나, 이러한 시스템도 많은 문제를 내포하고 있다. 첫째, 이중층의 미생물 고정화 방법은 대량 생산하기에 적합하지 않고 비용이 많이 든다.둘째, 이러한 이중층을 만드는데 적합한 알지네이트나 카라지난 같은 담체는 기계적 강도나 화학적 안정성이 약해 폐수처리장에서 장기간 운전하기에는 적합하지 않다. 셋째, 담체 내부에서 탈질에 의해 생성된 질소가스가 담체 밖으로 확산되어 나오는데 어려움이 있다. 이 경우 담체 내부의 질소 기포는 물질전달 속도를 저하시키며, 가압 상태에서 기포가 빠져 나오면서 담체의 균열을 야기하거나 담체의 비중이 서로 달라 반응기 내에서 담체의 유동 특성이 달라지는 문제가 있다.However, two microorganisms must be physically separated to constitute such a nitrification / denitrification system. If the two microorganisms are simply mixed and immobilized, denitrifying microorganisms that grow faster than nitrifying microorganisms predominantly exist in the presence of organic matter. But in order to solve this problem alginate (alginate) and Kara past research to produce a double-layer carrier immobilized microbial nitrification and denitrification microorganisms separately (K- carrageenan) progresses, these systems also poses many problems. First, microbial immobilization of bilayers is not suitable for mass production and expensive. Second, carriers such as alginate and carrageenan suitable for making such bilayers are not suitable for long-term operation in wastewater treatment plants due to their poor mechanical strength and chemical stability. . Third, the nitrogen gas produced by denitrification inside the carrier has difficulty in diffusing out of the carrier. In this case, the nitrogen bubbles inside the carrier lower the material transfer rate, and the bubbles are released in the pressurized state, causing cracking of the carrier or having different specific gravity of the carrier, thereby causing different carrier flow characteristics.
따라서, 본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 목적은 종래의 이중층 생물막 담체가 가지는 문제점을 개선하여 동일 반응조내에서 동시에 질산화 및 탈질을 수행할 수 있도록 한 폐수 처리 장치를 제공하는데 있다.Accordingly, the present invention is to solve the problems of the prior art as described above, the object of the present invention is to improve the problems of the conventional double-layer biofilm carriers to treat the wastewater to perform nitrification and denitrification at the same time in the same reactor To provide a device.
도1은 종래의 질산화 및 탈질 반응이 분리된 생물막 반응기의 개략적인 구성도.1 is a schematic configuration diagram of a conventional biofilm reactor in which nitrification and denitrification reactions are separated.
도2a 내지 도2d는 본 발명에 따른 이중층 생물막 담체의 구조를 나타낸 도면.Figure 2a to 2d is a view showing the structure of a bilayer biofilm carrier in accordance with the present invention.
도3은 이중층 생물막 담체에 부착된 미생물층과 질산화 탈질화에서 각 물질의 농도를 나타낸 도면.Figure 3 shows the concentration of each substance in the microbial layer and nitrification denitrification attached to the bilayer biofilm carrier.
도4는 본 발명에 따른 동시 질산화 및 탈질을 수행하는 생물막 반응기의 개략적인 구성도.Figure 4 is a schematic diagram of a biofilm reactor for performing simultaneous nitrification and denitrification according to the present invention.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명* Explanation of symbols for the main parts of the drawings
1: 이중층 생물막 담체11: 유입수 저장탱크1: Bilayer Biofilm Carrier 11: Influent Storage Tank
12: 원수유입펌프13: 슬러지 배출밸브12: raw water inlet pump 13: sludge discharge valve
14: 슬러지 배출구15,15',15": 시료채취밸브14: Sludge outlet 15, 15 ', 15 ": sampling valve
16: 공기조절밸브17: 블로어16: air control valve 17: blower
21: 공기 배출구22: 처리수 배출구21: air outlet 22: treated water outlet
25: 스트레이너25: strainer
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 동일 반응조에서 폐수의 탈질 및 질산화를 수행하기 위한 폐수 처리장치에 있어서, 상기 반응조의 내부에 설치되고, 다수개의 공극이 형성되어 있으며, 중앙에 구멍이 형성되고 일정 두께를 갖는 튜브 형태로, 공기의 전달저항으로 인해 상기 관의 외부에는 질산화 미생물이 부착되고, 상기 관의 내부에는 탈질 미생물이 부착되며, 상기 공극이 상기 튜브의 내부로부터 상기 튜브의 외부로 수직 관통하여 형성된 담체; 및 상기 담체의 유출을 방지하기위해 상기 반응조의 상단 및 하단에 각각 설치된 스트레이너를 포함한 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a wastewater treatment apparatus for performing denitrification and nitrification of wastewater in the same reactor, which is installed inside the reactor, a plurality of voids are formed, and a hole is formed in the center thereof. In the form of a tube having a predetermined thickness, nitric oxide microorganisms are attached to the outside of the tube due to the transfer resistance of air, denitrifying microorganisms are attached to the inside of the tube, and the pores are perpendicular to the outside of the tube from the inside of the tube. A carrier formed through; And it characterized in that it comprises a strainer respectively installed on the top and bottom of the reaction tank to prevent the outflow of the carrier.
본 발명의 특징은 크게 다음과 같이 나눌 수 있다.The features of the present invention can be broadly divided as follows.
첫째, 오·폐수의 질소를 제거하는 장치에 있어서 다공성 관(튜브) 형태의 담체를 이용하되 담체 외부는 질산화 미생물이 부착되고, 담체 내부에 탈질 미생물이 이중층을 형성하며 부착되어, 한 반응기에서 폐수의 암모니아성 질소를 질산화함과 동시에 폐수에 포함된 유기물을 이용하여 탈질하는 것이다.First, in a device for removing nitrogen from wastewater, a carrier in the form of a porous tube (tube) is used, but nitrifying microorganisms are attached to the outside of the carrier, and denitrifying microorganisms are formed inside the carrier to form a double layer, and the wastewater in one reactor Nitrification of ammoniacal nitrogen at the same time and denitrification using organic matter contained in the waste water.
둘째, 상기 다공성 관의 양끝이 한쪽 혹은 양쪽으로 개방되어 있으며, 다공성을 가진 관(튜브) 형태의 담체가 공기의 전달저항으로 인해 질산화 미생물과 탈질 미생물을 물리적으로 분리되어 성장하도록 한다. 또한, 담체의 재질이 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 또는 그 혼합물로 구성된 폴리올레핀과 같은 유기물 고분자 재질 혹은 무기물 재질의 다공성의 관 또는 중공사관(hollow fiber)으로 담체의 직경 대 길이의 비가 1:1에서 1:10 범위의 형태를 가진다. 담체의 유동성을 높이기 위해 탄산칼슘이나 탈크(talc)가 첨가되어 외관 비중이 1.1 ∼ 1.8 g/㎤ 으로 조정된다.Second, both ends of the porous tube are open to one side or both sides, and the carrier having a porous tube (tube) form physically separates nitrifying microorganisms and denitrifying microorganisms due to air transfer resistance. In addition, the carrier material is a porous or hollow fiber of organic polymer material or inorganic material such as polyolefin composed of polyethylene, polypropylene, or a mixture thereof, and the ratio of diameter to length of the carrier is 1: 1 to 1: It has the form of 10 ranges. In order to increase the fluidity of the carrier, calcium carbonate or talc is added to adjust the apparent specific gravity to 1.1 to 1.8 g / cm 3.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시 예를 상세히 설명한다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
도2a 내지 도2d는 본 발명에 따른 이중층 생물막 담체의 구조를 나타낸 도면이다.Figures 2a to 2d is a view showing the structure of a bilayer biofilm carrier according to the present invention.
이중층 생물막 담체(1)는 도2a에 도시된 바와 같이 튜브 형태의 형상을 가지며, 담체 내부로 통하는 구멍(2)이 있어 내부에는 탈질 미생물이 서식할 수 있는 무산소 조건을 형성할 수 있다. 또한, 이중층 생물막 담체(1)의 표면에는 많은 공극(3)이 형성되어 있다. 표면에 형성된 공극(3)은 도2b에 도시된 바와 같이 구멍(2)의 내벽으로부터 튜브의 외부로 수직 관통하는 형태로 형성되어 있다. 이러한 공극은 이중층 생물막 담체에서 산화된 아질산성 질소와 유기물질의 물질이동에 매우 중요한 역할을 하며, 이로 인하여 질산화 과정에서 생성되는 아질산성 질소가 바로 탈질이 될 수 있는 조건이 형성된다고 할 수 있다. 한편, 본 발명에 따른 생물막 담체(1)는 도2c에 도시된 바와 같이 양쪽 끝 부분이 모두 개방된 형태로 제작될 수 있다. 다른 한편으로는 도2d에 도시된 바와 같이 어느 한쪽 끝 부분이 밀폐된 형태로 튜브형 이중층 생물막 담체가 제작될 수 있다. 양쪽이 모두 개방된 튜브형 담체의 경우에는 물질의 이동이 한쪽이 밀폐된 튜브형 담체에 비해서 더 원활하지만, 반대로 이중층 생물막 담체의 내부에 무산소 조건을 형성하는 공간은 축소 될 수 있다.The bilayer biofilm carrier 1 has a tubular shape as shown in FIG. 2A, and has a hole 2 leading into the carrier to form anoxic conditions in which denitrified microorganisms can inhabit. In addition, many voids 3 are formed on the surface of the double-layer biofilm carrier 1. The voids 3 formed on the surface are formed so as to vertically penetrate from the inner wall of the hole 2 to the outside of the tube as shown in Fig. 2B. These pores play a very important role in the mass transfer of oxidized nitrous nitrogen and organic material in the bilayer biofilm carrier, and thus it can be said that the nitrite nitrogen produced during nitrification can be denitrified. On the other hand, the biofilm carrier 1 according to the present invention can be manufactured in a form in which both ends are open as shown in Figure 2c. On the other hand, as shown in FIG. 2D, the tubular bilayer biofilm carrier may be manufactured in a sealed form at either end. In the case of the tubular carrier which is open on both sides, the movement of the material is smoother than that of the tubular carrier which is closed on one side, but conversely, the space for forming anoxic conditions inside the bilayer biofilm carrier may be reduced.
담체의 재질은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 또는 그 혼합물로 구성된 폴리올레핀과 같은 유기물고분자 혹은 무기물 재질을 이용해 제작되며, 그 형상으로는 다공성의 관 또는 중공사관(hollow fiber)으로 제작될 수 있다. 또한, 담체의 직경 대 길이의 비가 1:1 내지 1:10 범위의 형태를 가진다. 담체의 유동성을 높이기 위해, 담체의 재질에 탄산칼슘이나 탈크(talc)가 첨가되어 외관 비중이 1.1 ∼ 1.8g/㎤ 으로 조정된다.The material of the carrier is made of an organic polymer or inorganic material such as polyethylene, polypropylene, or a polyolefin composed of a mixture thereof. The carrier may be made of a porous tube or hollow fiber. In addition, the ratio of the diameter to the length of the carrier is in the range of 1: 1 to 1:10. In order to increase the fluidity of the carrier, calcium carbonate or talc is added to the material of the carrier to adjust the apparent specific gravity to 1.1 to 1.8 g / cm 3.
도3은 이중층 생물막 담체에 부착된 미생물층과 질산화 탈질화 과정에서 각 물질의 농도 변화를 나타낸 도면이다.Figure 3 is a view showing the concentration change of each material in the microbial layer and nitrification denitrification process attached to the bilayer biofilm carrier.
본 발명에 따른 이중층 생물막 담체는 인위적으로 미생물을 고정화하지 않고 연속 운전을 통하여 질산화 및 탈질 미생물이 자연적으로 담체에 부착하도록 한 것에 그 특징이 있다. 도면에 도시된 바와 같이 질산화 미생물(5)은 호기성 영역인 이중층 생물막 담체(1)의 외벽에 주로 부착되고, 탈질 미생물(4)은 용존산소가 결핍된 담체 내부에 부착된다. 폐수(6)와 같이 도입된 암모니아성 질소(8)는 이중층 생물막 담체의 외벽에 부착된 질산화 미생물에 의해 산소와 반응하여, (아)질산 이온(10)으로 전환된다. (아)질산 이온과 유기물(7)은 담체의 미세 공극과 양끝을 통하여 확산되어, 담체 내부의 탈질 미생물에 의해 탈질 된다. 이때 용존산소(9)는 질산화 미생물에 의해 소비되고, 전달저항에 의해 담체 내에서는 결핍되어 무산소 조건이 된다.The bilayer biofilm carrier according to the present invention is characterized in that nitrifying and denitrifying microorganisms naturally adhere to the carrier through continuous operation without artificially immobilizing the microorganisms. As shown in the figure, the nitrifying microorganism 5 is mainly attached to the outer wall of the double layer biofilm carrier 1, which is an aerobic region, and the denitrifying microorganism 4 is attached inside the carrier lacking dissolved oxygen. The ammonia nitrogen (8) introduced together with the wastewater (6) reacts with oxygen by the nitrifying microorganisms attached to the outer wall of the double-layer biofilm carrier, and is converted into (nitrous) nitrate ion (10). (N) The nitrate ions and the organic substance 7 diffuse through the micropores and both ends of the carrier, and are denitrated by the denitrifying microorganisms inside the carrier. At this time, the dissolved oxygen (9) is consumed by the nitrifying microorganisms, deficient in the carrier by the transfer resistance and becomes anoxic conditions.
도4는 본 발명에 따른 동시 질산화/탈질화를 수행하는 생물막 반응기의 개략적인 구성도이다.4 is a schematic diagram of a biofilm reactor for performing simultaneous nitrification / denitrification according to the present invention.
생물막 반응기 상단 및 하단에는 스트레이너(25)를 각각 설치하여 유동상 담체의 유출을 방지하며, 유입수는 원수유입펌프(12)를 통해 상향류식으로 유입된다. 그리고, 처리된 물은 생물막 반응기 상단의 처리수 배출구(22)를 통해 배출된다. 또한, 본 반응기는 탈질화를 위해 별도의 반송이 필요하지 않다. 생물막 반응기(20)의 최하단부에는 블로어(17)를 통해 공기가 공급되며, 공기조절밸브(16)를 통해 공급되는 공기의 유량이 조절된다. 또한, 본 이중층 생물막 담체(1)는 공기의 공급으로 자체적인 교반기나 유동장치를 장착하지 않아도 효과적으로 폐수와 담체를 혼합하여 주어 처리효율을 안정화시킬 수 있다. 도면에서 11은 유입수 저장탱크, 13은 슬러지 배출밸브, 15, 15',15"는 시료채취밸브를 각각 나타낸다.Strainers 25 are installed at the top and bottom of the biofilm reactor, respectively, to prevent the outflow of the fluidized bed carrier, and the inflow water is introduced in an upward flow through the raw water inflow pump 12. The treated water is discharged through the treated water outlet 22 at the top of the biofilm reactor. In addition, the reactor does not require separate conveyance for denitrification. Air is supplied to the lowest end of the biofilm reactor 20 through the blower 17, and the flow rate of the air supplied through the air control valve 16 is adjusted. In addition, the present double-layer biofilm carrier 1 can be effectively mixed with the wastewater and the carrier to stabilize the treatment efficiency without having to install its own stirrer or flow device to supply air. In the drawing, 11 is an influent storage tank, 13 is a sludge discharge valve, and 15, 15 ', and 15 "are sampling valves, respectively.
폴리에티렌(polyethylene) 중공사(hollow fiber) 담체를 이용한 유동층 생물반응기에서 동시 질산화 탈질의 적용 가능성과 C/N의 비율에 따른 폐수의 질산화와 탈질화의 효율을 검증하기 위하여, 아크릴 소재 원형관으로 내부에 반응기의 약 40% 정도를 담체로 채워, 공기에 의해 유동되도록 한 실험실 규모의 생물막 장치를 설계, 제작하여 실험하였다.In order to verify the applicability of simultaneous nitrification denitrification and the efficiency of nitrification and denitrification of wastewater according to the ratio of C / N in a fluidized bed bioreactor using a polyethylene hollow fiber carrier, an acrylic round tube About 40% of the reactor inside the reactor was filled with a carrier, and a laboratory scale biofilm device designed to be flowed by air was designed and manufactured.
사용된 이중층 생물막 담체로는 길이 3 mm, 외경 1.1 mm 크기의 폴리에티렌 재질의 미세 기공을 함유한 중공사 조각이다. 본 발명에서 사용된 폴리에티렌 중공사는 양끝으로 직경 약 0.8 ㎜의 구멍이 있는 것을 사용하여 외부 표면뿐만 아니라 내부로도 미생물이 이동하여 부착 서식할 수 있게 하였다. 또한, 양쪽 끝의 구멍을 통하여 미생물의 성장, 반응에 필요한 물질이 전달될 수 있다. 그 외에도 폴리에티렌 중공사 재질은 약 60%의 공극율을 갖는 다공성이라 중공사의 벽면을 통해서도 물질의 이동이 가능하다.The bilayer biofilm carrier used was a hollow fiber piece containing micropores of polystyrene material having a length of 3 mm and an outer diameter of 1.1 mm. The polystyrene hollow yarn used in the present invention uses a hole having a diameter of about 0.8 mm at both ends to allow microorganisms to move and inhabit the inside as well as the outer surface. In addition, materials necessary for the growth and reaction of microorganisms may be delivered through holes at both ends. In addition, since the polystyrene hollow fiber material has a porosity of about 60%, the material can be moved through the wall of the hollow yarn.
실험에 사용된 미생물 슬러지는 하수처리장의 활성오니를 접종하여 사용하였다. 폐수는 유기 탄소원과 질소원이 포함하고 있다. 실험기간 동안의 유동상 생물막 반응기의 운전조건을 표 1에 표시하였다.The microbial sludge used in the experiment was inoculated with activated sludge from the sewage treatment plant. Wastewater contains organic carbon and nitrogen sources. Table 1 shows the operating conditions of the fluidized bed biofilm reactor during the experiment.
이때 처리장치에서 배출되는 수질과 처리효율은 표 2와 같다.At this time, the water quality and treatment efficiency discharged from the treatment apparatus are shown in Table 2.
여기서, 유출수는 NO2-N / NO2-N+NO3-N이다.Here, the effluent is NO 2 -N / NO 2 -N + NO 3 -N.
일반적인 생물학적 폐수처리의 질산화 시스템에서 아질산성 질소는 거의 나타나지 않는다. 아질산성 질소가 축적되는 것은 몇 가지 원인이 있는데, 주로 해리 암모니아(free ammonia, NH3)나 용존산소 결핍에 의한 아질산 산화균(nitrite oxidizer)의 활성 저해가 주요 원인이다.Nitrous nitrogen is rarely found in the nitrification system of general biological wastewater treatment. Accumulation of nitrite nitrogen has several causes, mainly due to the inhibition of nitrite oxidizer activity by dissociating ammonia (NH 3 ) or dissolved oxygen deficiency.
본 발명에서는 공기 공급 속도가 0.3 - 0.6 m3/m2·min으로 낮아 용존산소 농도가 1 - 2 mg/L 로 낮게 유지되었고, 중공사 내부로의 산소전달저항에 의해 아질산 산화균이 산소를 효율적으로 이용하지 못해, 일부 아질산성 질소가 질산성 질소로 산화되지 못하고 축적된 것으로 보인다.In the present invention, the air supply rate is 0.3-0.6 m 3 / m 2 · min to maintain a low dissolved oxygen concentration of 1-2 mg / L, the nitrite oxidizing bacteria by the oxygen transfer resistance to the inside of the hollow fiber Due to their inefficient use, some nitrite nitrogen appears to have accumulated and not oxidized to nitrate nitrogen.
표 2에서와 같이 본 발명에 사용된 이중층 생물막 공정은 일반적인 유기물과 암모니아성 질소가 같이 유입되는 폐수처리와 비교할 때, 매우 높은 질산화율과 총 질소 제거율을 보여주며, 본 발명에 이용한 중공사 담체가 동시 질산화 및 탈질에 뛰어난 성능을 보여준다.As shown in Table 2, the bilayer biofilm process used in the present invention shows very high nitrification rate and total nitrogen removal rate when compared to the general wastewater treatment with organic and ammonia nitrogen. Excellent performance for nitrification and denitrification.
특히, 표1의 실시예 3의 운전기간에서 소비된 유기물의 양은 실시예 2의 운전기간에서 소비된 유기물의 양과 같으나, 탈질량은 약 2 배 수준에 이르고 있다. 만약, 도입된 질소기준 62%의 질소가 질산성 질소에서 탈질 되었다면, 유기물의 양은 현재 도입된 탄소에 비해 약 1.3 배가 필요하게 된다. 즉, 아질산성 질소에서 질산성 질소로 전환되지 않고 바로 탈질 된 것이 많기 때문에, 유기물 소모량이 줄어든 것으로 판단된다. 이는 다른 실험기간과 비교해 볼 때 반응기 내 아질산성 질소 농도가 질산성 질소보다 많은 것으로도 확인할 수 있다.In particular, the amount of organic matter consumed in the operation period of Example 3 of Table 1 is the same as the amount of organic matter consumed in the operation period of Example 2, but the demassage is about twice the level. If 62% of the nitrogen introduced was denitrated from nitrate nitrogen, the amount of organic matter would be about 1.3 times that of the currently introduced carbon. That is, since many denitrifications are not immediately converted from nitrite nitrogen to nitrate nitrogen, organic consumption is considered to be reduced. This can also be confirmed that the nitrite nitrogen concentration in the reactor is higher than the nitrate nitrogen compared to the other experimental period.
위의 실험결과로 각 기간별 공기의 전달효율과 유기물 사용량 절감효과를 표3에 나타내었다. 공기의 전달효율은 같은 공기량으로 공급한 구간에서 제거된 암모니아성 질소의 양과 총 질소의 제거량으로 표시하였으며, 각 질소의 제거량이 가장 많은 기간에서의 제거량을 100으로 정해 상대 비교하였다. 또한, 유기물 사용량은 암모니아성 질소가 모두 질산성 질소로 전환되었을 때를 가정하여 제거된 총 질소의 양에 상응하는 유기물 사용율을 비교하였다.As a result of the above experiment, air transmission efficiency and organic material consumption reduction effect of each period are shown in Table 3. The air transfer efficiency was expressed as the amount of ammonia nitrogen removed and the total nitrogen removed in the section supplied with the same amount of air. In addition, the amount of organic matter used was compared with the amount of organic matter used corresponding to the total amount of nitrogen removed assuming that all ammonia nitrogen was converted to nitrate nitrogen.
* 제거된 총질소에 필요한 이론적 유기물(kg C/m3·d)=제거된 총 질소(kg N/m3·d)× 1.07(탈질에 필요한 C/N)* Theoretical organic matter required for total nitrogen removed (kg C / m 3 · d) = total nitrogen removed (kg N / m 3 · d) × 1.07 (C / N required for denitrification)
다음은 전술한 바와 같은 실험에서 사용한 폴리에티렌 중공사 담체의 구멍이 도2c와 도2d에서와 같이 한쪽의 개폐 여부에 따라 달라지는 질소 제거율과 총 질소의 제거율에 미치는 영향을 실험하기 위해 동일 공기량과 동일 질소 부하 조건에서 실험하였다.Next, to test the effect of the pore of the polystyrene hollow fiber carrier used in the experiment as described above on the nitrogen removal rate and the total nitrogen removal rate depending on whether one side is opened or closed, as shown in FIGS. 2C and 2D, Experiments under the same nitrogen loading conditions.
실험 조건은 표1의 실시예 3에 해당되며 총 10일 간 실험하였다. 실험 결과를 표 4에 나타냈다.Experimental conditions correspond to Example 3 of Table 1 and were tested for a total of 10 days. The experimental results are shown in Table 4.
실험 결과 담체 내부 구멍의 개폐에 대한 질소의 제거율은 거의 차이가 나지 않는다는 것을 확인할 수 있었다.As a result of the experiment, it was confirmed that the removal rate of nitrogen with respect to opening and closing of the hole inside the carrier showed little difference.
다음 폴리프로필렌(polypropylene) 중공사 담체를 이용한 유동층 생물막 반응기에서 동시 질산화/탈질의 적용 가능성과 C/N의 비율에 따른 폐수의 질산화와 탈질화의 효율을 검증하기 위하여 표1과 동일한 방법으로 실험하였다. 사용된 이중층 생물막 담체는 길이 5 mm, 외경 1.1 mm, 양끝으로 직경 약 0.8 ㎜의 구멍이 있는 것을 사용하였으며 약 50%의 공극율을 가지는 것이었다.In order to verify the applicability of simultaneous nitrification / denitrification and the efficiency of nitrification and denitrification of wastewater according to the ratio of C / N in the fluidized bed biofilm reactor using polypropylene hollow fiber carrier . The bilayer biofilm carrier used had a hole having a length of 5 mm, an outer diameter of 1.1 mm and a diameter of about 0.8 mm at both ends, and had a porosity of about 50%.
모든 실험 조건은 표1과 동일하며, 공기의 공급속도는 0.4 m3/m2·min로 항시 유지시켰다. 실험기간 동안의 유동상 생물막 반응기의 운전조건을 표 5에 표시하였다.All experimental conditions are the same as in Table 1, and the air supply rate was always maintained at 0.4 m 3 / m 2 · min. Table 5 shows the operating conditions of the fluidized bed biofilm reactor during the experiment.
이때 처리장치에서 배출되는 수질과 처리효율은 표 6와 같다.At this time, the water quality and treatment efficiency discharged from the treatment apparatus are shown in Table 6.
여기서, 유출수는 NO2-N / NO2-N+NO3-N이다.Here, the effluent is NO 2 -N / NO 2 -N + NO 3 -N.
위의 실험결과로 폴리프로필렌 중공사 담체를 이용한 유동층 생물막 반응기의 실시예 별 공기 전달효율과 유기물 절감효과를 표7에 나타냈다.Table 7 shows the air transfer efficiency and the organic matter saving effect according to the embodiment of the fluidized bed biofilm reactor using the polypropylene hollow fiber carrier.
* 제거된 총질소에 필요한 이론적 유기물(kg C/m3·d)=제거된 총 질소(kg N/m3·d)× 1.07(탈질에 필요한 C/N)* Theoretical organic matter required for total nitrogen removed (kg C / m 3 · d) = total nitrogen removed (kg N / m 3 · d) × 1.07 (C / N required for denitrification)
본 발명에서는 공기 공급 속도가 0.4 m3/m2·min으로 일정하게 유지되었고, 용존산소 농도가 2 mg/L 전후로 낮게 유지되었다. 사용한 폴리프로필렌 중공사 담체는 폴리에티렌 중공사와 마찬가지로 매우 높은 질산화율과 총 질소 제거율을 보였으며, 특히 암모니아성 질소의 부하가 가장 높은 실시예7의 구간에서 아질산성 질소의 축적과 아질산성 질소가 바로 탈질 되어 유기물 소모량이 줄어든 것을 확인할 수 있었다.In the present invention, the air supply rate was kept constant at 0.4 m 3 / m 2 · min, and the dissolved oxygen concentration was kept low around 2 mg / L. The polypropylene hollow fiber carrier used showed very high nitrification rate and total nitrogen removal rate as in polystyrene hollow fiber, and especially the accumulation of nitrite nitrogen and nitrite nitrogen in the section of Example 7 where the load of ammonia nitrogen was the highest Denitrification was confirmed to reduce the consumption of organic matter.
상기와 같이 이루어지는 본 발명에 의하면, 이중층 생물막 담체의 외부와 내부가 각각 호기성 및 무산소 조건을 유지할 수 있어, 동시에 질산화와 탈질을 수행할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 담체를 이용하였을 때 암모니아성 질소 부하에 따라 질산화율은 안정적으로 거의 80% 이상을 유지하였다. 또한, 유입수의 암모니아성 질소의 부하가 높아서 해리 암모니아(free ammonia) 농도가 높거나 용존산소 농도가 적은 경우는 아질산이 축적되면서 바로 탈질되어 유기탄소의 탈질 이용효율이 높아지는 효과가 있다. 따라서, 본 발명에 의하면, 반응기 규모의 축소 외에도 유기탄소의 탈질 이용효율이 높아지는 장점을 기대할 수 있다.According to the present invention made as described above, the outside and inside of the bilayer biofilm carrier can maintain aerobic and anoxic conditions, respectively, it can be carried out nitrification and denitrification at the same time. In addition, when the carrier according to the present invention was used, the nitrification rate was stably maintained at almost 80% or more according to the ammonia nitrogen loading. In addition, when the load of ammonia nitrogen in the influent is high, the dissociation ammonia (free ammonia) or high dissolved oxygen concentration is denitrified as nitrite accumulates immediately there is an effect that the denitrification utilization efficiency of the organic carbon increases. Therefore, according to the present invention, in addition to the reduction in the scale of the reactor can be expected the advantage that the denitrification utilization efficiency of the organic carbon is increased.
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